JP4201446B2 - Lamp body for vehicle lamp, vehicle lamp using the same, and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディと、メタクリル酸メチル樹脂等からなるランプレンズとを熱板融着法により接合してなる、ヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプ等の車両用灯具、及びそれに用いるランプボディ並びにその車両用灯具の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
合成樹脂からなるランプボディとランプレンズを接合する方法としては、接着剤で両者を固着する方法もあるが、一般的なABS樹脂等の熱可塑性樹脂からなるランプボディに熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をメタクリル酸メチル樹脂等からなるランプレンズに圧着する、いわゆる熱板融着法が、接着剤により固着する場合とは異なり溶剤を全く使用しないことより、環境問題の観点から採用されることが増えてきた。しかしながら、このような熱板融着法では、前記ABS樹脂等のランプボディを構成する熱可塑性樹脂を熱板により溶融した後、熱板を引き離す際に、溶融した樹脂が糸状に引き伸ばされ(以下、『糸引き』という。)、これがランプレンズやランプボディの成形品表面に付着することにより外観不良となる不具合が生じることがあった。この熱板融着法における糸引きを改善する方法として、例えば、特開平9−12902号公報には、ポリテトラフルオロエチレン等のフッソ樹脂をランプボディを構成するポリカーボネートやABS樹脂等の熱可塑性樹脂に対して添加する方法が提案されている。しかしながら、この方法では、冬場の様な低湿度環境下で熱板融着法を行った場合には、完全に糸引きが解消されない場合があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、熱板融着法によりランプボディをランプレンズに接合して車両用灯具を製造する際のランプボディを構成する樹脂の糸引きを、季節や湿度の変化に関係なく、改善することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題を達成すべく鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂に対して帯電防止剤を添加した樹脂組成物によりランプボディを成形すること、更には前記ゴム強化スチレン系樹脂として、特定の成分を含有したグラフト共重合体とビニル系共重合体とを配合して得られる樹脂組成物を用いることにより、冬期のような低湿度環境下においても熱板融着法にてランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の糸引きを大幅に改善しうることを見いだし、本発明に至ったものである。
【0005】
すなわち本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造するに際し、前記ランプボディとして、ゴム強化スチレン系樹脂に対して帯電防止剤を0.1〜5重量部配合した樹脂組成物により成形されたものを用いるというものであり、特に、前記ゴム強化スチレン系樹脂として、下記グラフト共重合体(A)100〜10重量部と下記ビニル系共重合体(B)0〜90重量部との合計100重量部を主成分とする樹脂組成物(C)を用いるというものである。
(A)ゴム状重合体20〜95重量部に単量体混合物80〜5重量部をグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、及びアルキル(メタ)アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種のビニル系化合物99.9〜60重量%、他の共重合可能なビニル化合物0〜30重量%、及びα,β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物0.1〜40重量%を含有してなるグラフト共重合体。
(B)シアン化ビニル化合物10〜40重量%、芳香族ビニル化合物60〜90重量%、及び他の共重合可能なビニル化合物0〜30重量%を反応させてなるビニル系共重合体。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明で特に重要なのは、ランプボディの成形に用いる樹脂組成物中に帯電防止剤が配合されていることである。帯電防止剤としては、通常ABS樹脂に使用されているものであればよく、特に限定されるものではない。例えば、アルキルアミン塩等の陽イオン界面活性剤、高級アルコールの硫酸塩、高級アルコールの酸化エチレン付加体の硫酸エステル塩、アルキルフェノールの酸化エチレン付加体の硫酸エステル塩、アルカンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸エステル塩、ナフタリンスルフォン酸ホルマリン縮合体の塩、高級アルコールの酸化エチレン付加体の燐酸エステル塩、アルキルフェノールの酸化エチレン付加体の燐酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、高級脂肪酸のソルビタンエステル、高級脂肪酸のモノグリセリンエステル、高級脂肪酸のモノグリセリンエステルの酸化エチレン付加体、高級アルコールの酸化エチレン付加体、高級脂肪酸の酸化エチレン付加体、アルキルフェノール酸化エチレン付加体、アミド酸化エチレン付加体、アルキルアミンの酸化エチレン付加体等の非イオン界面活性剤、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール系共重合体、ポリエーテルエステルアミド等が挙げられ、1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、アルカンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリアルキレングリコール及びポリアルキレングリコール系共重合体、及びポリエーテルエステルアミドが好ましく、特にアルカンスルフォン酸塩、及びアルキルベンゼンスルフォン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種の帯電防止剤が特に好ましい。
【0007】
前記アルカンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩のアルカンまたはアルキルの炭素数に特に制限はないが、炭素数6〜29が好ましく、より好ましくは8〜18である。また、1分子当たりのスルフォン酸基の数も特に制限はないが、スルフォン酸基の数は1〜3が好ましい。炭素数、スルフォン酸基の数が上記範囲外では衝撃強度が低下したりする傾向がある。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられ、特にナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。
【0008】
帯電防止剤の使用量はゴム強化スチレン系樹脂100重量部に対し、0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜4重量部である。0.1重量部未満では特に低湿度下での糸引き性改善効果が充分でない。
【0009】
本発明で用いるゴム強化スチレン系樹脂としては、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹脂等が挙げられるが、特に、グラフト共重合体(A)100〜10重量部とビニル系共重合体(B)0〜90重量部との合計100重量部を主成分とする樹脂組成物(C)が好ましく、前記グラフト共重合体(A)としては、以下に示す組成が好ましい。すなわち、グラフト共重合体(A)は、ゴム状重合体20〜95重量部に単量体混合物80〜5重量部をグラフト重合させる際に、α,β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物0.1〜40重量%、より好ましくは0.5〜30重量%、特に好ましくは5〜20重量%を必須成分とし、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、及びアルキル(メタ)アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種のビニル系化合物99.9〜60重量%、より好ましくは、シアン化ビニル化合物0〜40重量%、芳香族ビニル化合物60〜90重量%、及びアルキル(メタ)アクリレート化合物0〜30重量%からなるビニル系化合物99.9〜60重量%、及び他の共重合可能なビニル化合物0〜30重量%を反応させたグラフト共重合体である。
前記ビニル系共重合体(B)としては、シアン化ビニル化合物10〜40重量%、芳香族ビニル化合物60〜90重量%、及び他の共重合可能なビニル化合物0〜30重量%を反応させてなるビニル系共重合体が好ましい。
このグラフト共重合体(A)において、ゴム状重合体が20重量部未満ではランプボディの衝撃強度が低下し、また95重量部を越えると樹脂の流動性が極端に劣るため好ましくない。更に、前記ゴム状重合体にグラフト重合させる単量体混合物中のα,β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物が0.1重量%未満では熱板融着法によりランプレンズと接合する際に十分な糸引き改善効果が得られず、40重量%を越えるとランプボディ成形時の樹脂の流動性、成形されたランプボディの耐衝撃性が低下して好ましくない。
【0010】
グラフト共重合体(A)で使用されるゴム状重合体としては、特に制限はないが、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ブチルアクリレートーブタジエン等のジエン系ゴム、アクリル酸ブチルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸2−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタクリル酸2−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、ジメチルシロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコーン系/アクリル酸ブチル複合ゴム等のアクリル系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等のポリオレフィン系ゴム重合体、ポリジメチルシロキサンゴム等のシリコーン系ゴム重合体が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0011】
また、このゴム状重合体の平均粒子径は0.05〜1μmのものが好ましく、0.07〜0.4μmのものが更に好ましい。ゴム状重合体としては、酸基含有ラテックスを使用して凝集肥大法により製造されたものも使用することができる。
【0012】
前記ゴム状重合体にグラフト重合するα,β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、及びエタクリル酸グリシジル等が挙げられ、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいグリシジルエステル化合物の具体例としては、グリシジルメタクリレートを挙げることができる。
【0013】
グラフト共重合体(A)、及びビニル系共重合体(B)で使用されるシアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、αーメチルスチレン、p−メチルスチレン、p−イソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン等が例示される。また、アルキル(メタ)アクリレート化合物としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等が例示される。更に、他の共重合可能なビニル化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、例えばN−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられ、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0014】
上記グラフト共重合体(A)及びビニル系共重合体(B)は好ましくは乳化重合によって得られるが、いかなる重合法を用いて製造したものでもよい。例えば、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等、本発明の目的とする範囲内の組成に制御できればどの重合法よって製造したものでもよい。例えば、グラフト共重合体(A)の場合、前記単量体混合物をゴム状重合体の存在下に、水溶媒体中、ラジカル開始剤で重合させればよい。その際、前記グラフト重合させる単量体混合物は、混合物として使用しても、また必要に応じ、分割して使用しても良い。さらに、前記単量体混合物の添加方法としては、一度に全量を仕込んでも、また逐次添加しても良く、特に制限されるものではない。
【0015】
ラジカル開始剤としては、過硫酸カリウム等の熱分解開始剤、Fe−還元剤−有機パーオキサイド等のレドックス系開始剤等、公知の開始剤が使用できる。その他、重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤も適宜選択して使用できる。重合温度としては30〜90℃が好ましい。
【0016】
本発明のランプボディを構成する樹脂組成物中のグラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)のとブレンド比率は、目的とする物性特性を得るために適宜決定すれば良いが、グラフト共重合体(A)が100〜10重量部、好ましくは60〜10重量部、ビニル系共重合体(B)が0〜90重量部、好ましくは40〜90重量部である。また、グラフト共重合体(A)を重合した後に、同一の反応器でビニル系共重合体(B)を重合させることも可能である。
【0017】
上記グラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)とを主成分とする樹脂組成物(C)の極限粘度は、メチルエチルケトン可溶成分で0.25〜1.5(dl/g)(N,N−ジメチルホルムアミド溶液、30℃)の範囲が好ましい。
【0018】
グラフト共重合体(A)やビニル系共重合体(B)のラテックスから樹脂組成物(C)を得る方法は公知の方法でよい。例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸アンモニウム等の無機塩や、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸等の酸類により凝固して得られる。また必要に応じて、樹脂ブレンドする場合は、一般的な方法、例えばヘンシェルミキサーやリボンブレンダー等のブレンダーを用い、所望の安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、無機充填材、ガラス繊維を必要に応じて適宜使用することもできる。特に、スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、リン系、ヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、及びオルガノポリシロキサン、エチレンビスステアリン酸アマイド、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等の滑剤等は成形用樹脂として、より高性能なものとするために用いることができる。これらの安定剤、滑剤は、単独でもまた2種以上混合して使用することもできる。
【0019】
また、ランプボディを構成する樹脂組成物(C)は、上記グラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)に加えて、通常のABS樹脂、AS樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、PET樹脂、PBT樹脂とブレンドして使用する事も可能である。
【0020】
本発明では、上記のような樹脂組成物(C)等のゴム強化スチレン系樹脂から成形されたランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する。前記の場合の熱板の温度は、250〜500℃に加熱して行うことが好ましい。また、前記ランプボディに接合されるランプレンズとしては、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いることが好ましい。
【0021】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これら実施例は本発明を何ら限定するものではない。尚、実施例の記載中で、特に断らない限り、『部』は重量部を、『%』は重量%を表す。
【0022】
(イ)グラフト共重合体(A)の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水 250部
ゴム状重合体 表1に記載した種類、量
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.3部
硫酸第一鉄 0.0025部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.01部
反応器を撹拌しながら窒素気流下に60℃まで昇温させた。60℃に到達した後、表1に示す単量体混合物を連続的に5時間で滴下し、添加終了後、さらに60℃で1時間撹拌を続けて重合を終了した。
【0023】
【表1】
【0024】
(ロ)ビニル系共重合体(B)の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水 250部
ラウリン酸ソーダ 3部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.4部
硫酸第一鉄 0.0025部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.01部
反応器を撹拌しながら窒素気流下に60℃まで昇温させた。60℃に到達した後、表2に示すモノマー(I)を仕込んだ。十分乳化させた後、表2に示すモノマー(II)を連続的に6時間で滴下し、添加終了後、60℃で1時間撹拌を続けて重合を終了した。
【0025】
【表2】
【0026】
(ハ)車両灯具用ランプボディ樹脂組成物(C)の製造及び糸引き性評価
前記(イ)、(ロ)で製造したグラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)をそれぞれラテックス状態で表3に記載した比率(固形分)で混合し、この混合ラテックスに酸化防止剤を添加し、塩化カルシウムで凝固させた後、加熱、脱水、水洗、乾燥後、得られたパウダーにフェノール系の抗酸化剤(AO−20:旭電化工業株式会社製、0.3部)、リン系の安定剤(PEP−24G:旭電化工業株式会社製、0.3部)、滑剤EBS(エチレンビスステアリン酸アマイド1.0部)を共通の添加剤として、また、帯電防止剤(テトラデカンスルホン酸ナトリウム又はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を表3に示すようにブレンドして、250℃の温度で押出機(大阪精機(株)製、40mmφ単軸押出機)にてペレットを得た。得られたペレットを150ton射出成形機(FANUC製)を使用し、250℃の温度でASTMの1号ダンベルと図1に示すランプボディ製品を成形し、それを用いて下記の糸引き性の評価を実施し、結果を表3に示した。
【0027】
(ニ)ダンベル試験片を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られたASTM1号ダンベルを成形直後すぐ下記▲1▼、▲2▼の条件の環境下に放置した。
条件▲1▼:23℃、相対湿度50%の恒温室に1週間放置。
条件▲2▼:冬場の低湿度を想定して、5℃、15%RHの恒温室に1週間放置。
この試験片を用いて、320℃に加熱したアルミニウム製の平板に、10kgf/cm2の圧力で10秒間押しつけた後、このダンベルを500mm/minの速度で引き上げた時に溶融面に発生した糸の長さ[cm]を測定した。
【0028】
(ホ)ランプボディ製品を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られた図1に示すランプボディ製品を成形直後すぐ下記▲1▼、▲2▼の条件の環境下に放置した。
条件▲1▼:23℃、相対湿度50%の恒温室に1週間放置。
条件▲2▼:冬場の低湿度を想定して、5℃、15%RHの恒温室に1週間放置。
この製品を熱板融着機を用いて、融着温度320℃、10kgf/cm2の圧力でアルミニウム製の熱板に10秒間押しつけた後、50mm/minの速度で引き上げた時に融着面に糸引きが発生するかどうかを判定した。
【0029】
【表3】
【0030】
表3の結果から明らかなように、低湿度下にてコンディショニングさせたものでも本発明によれば、従来から使用されている比較例のABS樹脂組成物からなるランプボディを用いた場合に比べて、熱板融着法における糸引き性が大幅に改善されている。
【0031】
【発明の効果】
本発明によれば、帯電防止剤を配合してなるゴム強化スチレン系樹脂を用いることで、従来からランプボディの材料として使用されている一般的なゴム強化スチレン系樹脂を用いる場合に比べて、例えば冬期のような低湿度環境下において、ランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融した後、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の、ランプボディを構成する樹脂の糸引きを大幅に改善しうるものであり、特にヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプ等の車両用灯具の製造に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 糸引き性評価に用いたランプボディ製品の断面図を示す。
【符号の説明】
1:ランプボディ、2:ランプ、3:融着面、4:ランプレンズ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a vehicle lamp such as a headlamp, blinker, stop lamp, etc., which is formed by joining a lamp body made of rubber-reinforced styrene resin and a lamp lens made of methyl methacrylate resin by a hot plate fusion method. The present invention also relates to a lamp body used therefor and a method for manufacturing the vehicle lamp.
[0002]
[Prior art]
As a method of joining the lamp body made of synthetic resin and the lamp lens, there is a method in which both are fixed with an adhesive. However, a hot plate is pressed against a lamp body made of a thermoplastic resin such as a general ABS resin and melted. After that, the so-called hot plate fusion method, in which the melted part is pressure-bonded to a lamp lens made of methyl methacrylate resin, etc., is adopted from the viewpoint of environmental problems because it uses no solvent at all, unlike the case of fixing with an adhesive. It has increased. However, in such a hot plate fusion method, after the thermoplastic resin constituting the lamp body such as the ABS resin is melted by the hot plate, the molten resin is stretched into a thread shape when the hot plate is pulled apart (hereinafter referred to as the “hot plate”). , Which is referred to as “thread drawing”), and this may adhere to the surface of the molded product of the lamp lens or the lamp body, resulting in a defect that causes an appearance defect. As a method for improving the stringing in the hot plate fusion method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-12902 discloses a thermoplastic resin such as a polycarbonate or an ABS resin made of a fluororesin such as polytetrafluoroethylene or the like. A method of adding to is proposed. However, in this method, when the hot plate fusion method is performed in a low humidity environment such as in winter, the stringing may not be completely eliminated.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have used stringing of the resin constituting the lamp body when the lamp body is manufactured by joining the lamp body to the lamp lens by a hot plate fusion method. It aims to improve regardless of changes in
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above problems, the inventors of the present invention formed a lamp body from a resin composition obtained by adding an antistatic agent to a rubber-reinforced styrene resin, and further, the rubber-reinforced styrene system. By using a resin composition obtained by blending a graft copolymer containing a specific component and a vinyl copolymer as a resin, it can be used in a hot plate fusion method even in a low humidity environment such as in winter. Thus, the present inventors have found that stringing can be significantly improved when a lamp body for a vehicle is manufactured by joining a lamp body and a lamp lens.
[0005]
That is, in the present invention, after a heated hot plate is pressed against a lamp body made of rubber-reinforced styrene resin and melted, the melted portion is pressure-bonded to the lamp lens to join the lamp body and the lamp lens to obtain a vehicle lamp. In manufacturing, the lamp body is formed by using a resin composition in which an antistatic agent is blended in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to a rubber-reinforced styrene-based resin. Resin composition (C) comprising as a main component 100 parts by weight of the following graft copolymer (A) 100 to 10 parts by weight and the following vinyl copolymer (B) 0 to 90 parts by weight as a styrene resin. Is to use.
(A) 80 to 5 parts by weight of a monomer mixture is graft-polymerized to 20 to 95 parts by weight of a rubber-like polymer, and the monomer mixture contains a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound, and an alkyl (meta ) 99.9-60% by weight of at least one vinyl compound selected from the group consisting of acrylate compounds, 0-30% by weight of other copolymerizable vinyl compounds, and glycidyl esters of α, β-unsaturated acids A graft copolymer comprising 0.1 to 40% by weight of a compound.
(B) A vinyl copolymer obtained by reacting 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide compound, 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, and 0 to 30% by weight of another copolymerizable vinyl compound.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, it is particularly important that an antistatic agent is blended in the resin composition used for molding the lamp body. The antistatic agent is not particularly limited as long as it is usually used for ABS resin. For example, cationic surfactants such as alkyl amine salts, sulfates of higher alcohols, sulfates of ethylene oxide adducts of higher alcohols, sulfates of ethylene oxide adducts of alkylphenols, alkane sulfonates, alkylbenzene sulfonic acids Anionic surfactants such as salts, alkylsulfosuccinic acid ester salts, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphate salts, alkylphenol ethylene oxide adduct phosphate salts, higher fatty acid sorbitans Esters, higher fatty acid monoglycerin esters, higher fatty acid monoglycerin ester ethylene oxide adducts, higher alcohol ethylene oxide adducts, higher fatty acid ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide Nonionic surfactants such as adducts, amide ethylene oxide adducts, ethylene oxide adducts of alkylamines, polyalkylene glycols, polyalkylene glycol copolymers, polyether ester amides, and the like. The above can be used. Among these, alkane sulfonates, alkylbenzene sulfonates, polyalkylene glycols and polyalkylene glycol copolymers, and polyether ester amides are preferred, particularly selected from the group consisting of alkane sulfonates and alkyl benzene sulfonates. Particularly preferred are at least one antistatic agent.
[0007]
Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number of alkane or alkyl of the said alkane sulfonate, alkylbenzene sulfonate, C6-C29 is preferable, More preferably, it is 8-18. The number of sulfonic acid groups per molecule is not particularly limited, but the number of sulfonic acid groups is preferably 1 to 3. When the number of carbon atoms and the number of sulfonic acid groups are out of the above ranges, impact strength tends to decrease. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, lithium salt, calcium salt, magnesium salt and the like, and sodium salt and potassium salt are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
[0008]
The amount of the antistatic agent used is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-reinforced styrene resin. If it is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the stringiness especially under low humidity is not sufficient.
[0009]
Examples of the rubber-reinforced styrene resin used in the present invention include ABS resin, AAS resin, AES resin and the like, and in particular, graft copolymer (A) 100 to 10 parts by weight and vinyl copolymer (B) 0. The resin composition (C) having 100 parts by weight as a main component of ˜90 parts by weight is preferable, and the composition shown below is preferable as the graft copolymer (A). That is, when the graft copolymer (A) graft-polymerizes 80 to 5 parts by weight of the monomer mixture to 20 to 95 parts by weight of the rubber-like polymer, the glycidyl ester compound 0. 1 to 40% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight, and a group consisting of a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound, and an alkyl (meth) acrylate compound At least one vinyl compound selected from 99.9 to 60% by weight, more preferably, 0 to 40% by weight of a vinyl cyanide compound, 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, and an alkyl (meth) acrylate compound Graft copolymer obtained by reacting 99.9 to 60% by weight of a vinyl compound consisting of 0 to 30% by weight and 0 to 30% by weight of another copolymerizable vinyl compound It is a coalescence.
The vinyl copolymer (B) is prepared by reacting 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide compound, 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, and 0 to 30% by weight of another copolymerizable vinyl compound. The vinyl-based copolymer is preferable.
In the graft copolymer (A), if the rubber-like polymer is less than 20 parts by weight, the impact strength of the lamp body is lowered, and if it exceeds 95 parts by weight, the fluidity of the resin is extremely inferior. Furthermore, if the glycidyl ester compound of α, β-unsaturated acid in the monomer mixture to be graft-polymerized to the rubber-like polymer is less than 0.1% by weight, it is sufficient for bonding with a lamp lens by hot plate fusion. If the amount exceeds 40% by weight, the resin fluidity at the time of molding the lamp body and the impact resistance of the molded lamp body are unfavorable.
[0010]
The rubbery polymer used in the graft copolymer (A) is not particularly limited, but diene such as polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), butyl acrylate-butadiene, etc. Rubber, butyl acrylate rubber, butadiene-butyl acrylate rubber, 2-ethylhexyl acrylate-butyl acrylate rubber, 2-ethylhexyl methacrylate-butyl acrylate rubber, stearyl acrylate-butyl acrylate rubber, dimethylsiloxane-butyl acrylate rubber, silicone / Acrylic rubber such as butyl acrylate composite rubber, polyolefin rubber polymer such as ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, silicone rubber such as polydimethylsiloxane rubber Body, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0011]
The rubbery polymer preferably has an average particle size of 0.05 to 1 μm, more preferably 0.07 to 0.4 μm. As the rubber-like polymer, those produced by the cohesive enlargement method using an acid group-containing latex can also be used.
[0012]
Examples of the glycidyl ester compound of α, β-unsaturated acid that is graft-polymerized to the rubbery polymer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl ethacrylate, and are used alone or in combination of two or more. be able to. Specific examples of preferable glycidyl ester compounds include glycidyl methacrylate.
[0013]
Examples of the vinyl cyanide compound used in the graft copolymer (A) and the vinyl copolymer (B) include acrylonitrile and methacrylonitrile, and examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, Examples thereof include p-methylstyrene, p-isopropylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene and the like. Examples of the alkyl (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. Furthermore, other copolymerizable vinyl compounds include acrylic acid, methacrylic acid, maleimide compounds such as N-phenylmaleimide, vinyl acetate, ethyl vinyl ether, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. Can do.
[0014]
The graft copolymer (A) and the vinyl copolymer (B) are preferably obtained by emulsion polymerization, but may be produced by any polymerization method. For example, any bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method, emulsion-suspension polymerization method, emulsion-bulk polymerization method, etc. can be produced by any polymerization method as long as the composition can be controlled within the target range of the present invention. You may have done. For example, in the case of the graft copolymer (A), the monomer mixture may be polymerized with a radical initiator in an aqueous medium in the presence of a rubber-like polymer. At that time, the monomer mixture to be graft-polymerized may be used as a mixture, or may be divided and used as necessary. Furthermore, the method for adding the monomer mixture is not particularly limited, and may be charged all at once or sequentially.
[0015]
As the radical initiator, known initiators such as a thermal decomposition initiator such as potassium persulfate and a redox initiator such as Fe-reducing agent-organic peroxide can be used. In addition, a polymerization accelerator, a polymerization degree regulator, and an emulsifier can be appropriately selected and used. The polymerization temperature is preferably 30 to 90 ° C.
[0016]
The blend ratio of the graft copolymer (A) and the vinyl copolymer (B) in the resin composition constituting the lamp body of the present invention may be appropriately determined in order to obtain the desired physical properties. The graft copolymer (A) is 100 to 10 parts by weight, preferably 60 to 10 parts by weight, and the vinyl copolymer (B) is 0 to 90 parts by weight, preferably 40 to 90 parts by weight. It is also possible to polymerize the vinyl copolymer (B) in the same reactor after polymerizing the graft copolymer (A).
[0017]
The intrinsic viscosity of the resin composition (C) mainly composed of the graft copolymer (A) and the vinyl copolymer (B) is 0.25 to 1.5 (dl / g) in a methyl ethyl ketone soluble component. ) (N, N-dimethylformamide solution, 30 ° C.) is preferred.
[0018]
The method for obtaining the resin composition (C) from the latex of the graft copolymer (A) or the vinyl copolymer (B) may be a known method. For example, it can be obtained by coagulation with an inorganic salt such as calcium chloride, magnesium chloride or ammonium sulfate, or an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or acetic acid. If necessary, when resin blending, a general method, for example, using a blender such as a Henschel mixer or a ribbon blender, the desired stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, lubricant, pigment, inorganic filler, Glass fibers can also be used as necessary. In particular, phenolic, sulfur-based, phosphorus-based, hindered amine-based stabilizers used in styrene-based resins, antioxidants, benzophenone-based, benzotriazole-based UV absorbers, and organopolysiloxanes, ethylenebisstearic acid amides, fats Lubricants such as aliphatic hydrocarbons and esters of higher fatty acids and higher alcohols can be used as molding resins in order to achieve higher performance. These stabilizers and lubricants can be used alone or in admixture of two or more.
[0019]
In addition to the graft copolymer (A) and the vinyl copolymer (B), the resin composition (C) constituting the lamp body includes ordinary ABS resin, AS resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride. It can also be used by blending with resin, polyamide resin, PET resin, and PBT resin.
[0020]
In the present invention, the heated body is pressed against the lamp body molded from the rubber-reinforced styrene resin such as the resin composition (C) as described above and melted, and then the melted portion is pressure-bonded to the lamp lens. A vehicle lamp is manufactured by joining a body and a lamp lens. The temperature of the hot plate in the above case is preferably performed by heating to 250 to 500 ° C. Further, as the lamp lens joined to the lamp body, it is preferable to use a lens made of methyl methacrylate resin.
[0021]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, these Examples do not limit this invention at all. In the description of the examples, unless otherwise specified, “part” represents part by weight, and “%” represents weight%.
[0022]
(A) Production of graft copolymer (A) The following substances were charged into a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet, monomer inlet, and thermometer.
Pure water 250 parts Rubbery polymer Types and amounts listed in Table 1 Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.3 parts Ferrous sulfate 0.0025 parts Ethylenediaminetetraacetic acid 0.01 parts Nitrogen stream while stirring the reactor The temperature was raised to 60 ° C. below. After reaching 60 ° C., the monomer mixture shown in Table 1 was continuously added dropwise over 5 hours. After completion of the addition, stirring was further continued at 60 ° C. for 1 hour to complete the polymerization.
[0023]
[Table 1]
[0024]
(B) Production of vinyl copolymer (B) The following substances were charged into a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet, monomer inlet, and thermometer.
Pure water 250
[0025]
[Table 2]
[0026]
(C) Manufacture of lamp body resin composition (C) for vehicle lamp and evaluation of stringiness properties Graft copolymer (A) and vinyl copolymer (B) produced in (a) and (b) above After mixing in the latex state at the ratio (solid content) shown in Table 3, adding an antioxidant to this mixed latex and coagulating with calcium chloride, heating, dehydrating, washing with water, drying, Phenolic antioxidants (AO-20: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., 0.3 parts), phosphorus stabilizers (PEP-24G: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., 0.3 parts), lubricant EBS ( Ethylene bis stearic acid amide 1.0 part) was blended as a common additive and an antistatic agent (sodium tetradecane sulfonate or sodium dodecyl benzene sulfonate) as shown in Table 3 to give a temperature of 250 ° C. In the extruder (Osaka Seiki Co., Ltd., 40 mm diameter single screw extruder) to obtain a pellet at. The obtained pellets were molded into ASTM No. 1 dumbbell and the lamp body product shown in FIG. 1 at a temperature of 250 ° C. using a 150 ton injection molding machine (manufactured by FANUC). The results are shown in Table 3.
[0027]
(D) Evaluation of yarn pullability using dumbbell test pieces ASTM No. 1 dumbbell obtained by injection molding was left in the environment of the following conditions (1) and (2) immediately after molding.
Condition (1): left in a temperature-controlled room at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 week.
Condition (2): Assuming low humidity in winter, left in a constant temperature room at 5 ° C. and 15% RH for 1 week.
Using this test piece, after pressing for 10 seconds at a pressure of 10 kgf / cm 2 against an aluminum flat plate heated to 320 ° C., the dumbbell was pulled up at a speed of 500 mm / min. The length [cm] was measured.
[0028]
(E) Evaluation of stringiness using lamp body product The lamp body product shown in FIG. 1 obtained by injection molding was immediately left in the environment of the following conditions (1) and (2) immediately after molding.
Condition (1): left in a temperature-controlled room at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 week.
Condition (2): Assuming low humidity in winter, left in a constant temperature room at 5 ° C. and 15% RH for 1 week.
This product was pressed against an aluminum hot plate for 10 seconds at a fusion temperature of 320 ° C. and a pressure of 10 kgf / cm 2 using a hot plate fusing machine, and then lifted at a speed of 50 mm / min on the fused surface. It was determined whether stringing occurred.
[0029]
[Table 3]
[0030]
As is apparent from the results in Table 3, even when conditioned under low humidity, according to the present invention, compared to the case of using a lamp body made of an ABS resin composition of a comparative example that has been conventionally used. The stringiness in the hot plate welding method is greatly improved.
[0031]
【The invention's effect】
According to the present invention, by using a rubber-reinforced styrene resin blended with an antistatic agent, compared to the case of using a general rubber-reinforced styrene resin conventionally used as a lamp body material, For example, in a low-humidity environment such as in winter, a heated plate is pressed against the lamp body to melt it, and then the melted part is crimped to the lamp lens to join the lamp body and lamp lens to produce a vehicle lamp. This can greatly improve the stringing of the resin constituting the lamp body, and is particularly useful in the manufacture of vehicle lamps such as headlamps, winkers, and stop lamps.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a cross-sectional view of a lamp body product used for evaluation of stringiness.
[Explanation of symbols]
1: Lamp body, 2: Lamp, 3: Fusion surface, 4: Lamp lens
Claims (18)
(A)ゴム状重合体20〜95重量部に単量体混合物80〜5重量部をグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、及びアルキル(メタ)アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも一種のビニル系化合物99.9〜60重量%、他の共重合可能なビニル化合物0〜30重量%、及びα,β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物0.1〜40重量%からなるグラフト共重合体。
(B)シアン化ビニル化合物10〜40重量%、芳香族ビニル化合物60〜90重量%、他の共重合可能なビニル化合物0〜30重量%を反応させてなるビニル系共重合体。The rubber-reinforced styrene-based resin is a resin composition whose main component is 100 to 10 parts by weight in total of 100 to 10 parts by weight of the following graft copolymer (A) and 0 to 90 parts by weight of the following vinyl copolymer (B). (C) a vehicle lamp for lamp body according to claim 1 or 2.
(A) 80 to 5 parts by weight of a monomer mixture is graft-polymerized to 20 to 95 parts by weight of a rubber-like polymer, and the monomer mixture contains a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound, and an alkyl (meta ) 99.9-60% by weight of at least one vinyl compound selected from the group consisting of acrylate compounds, 0-30% by weight of other copolymerizable vinyl compounds, and glycidyl ester compounds of α, β-unsaturated acids A graft copolymer comprising 0.1 to 40% by weight.
(B) A vinyl copolymer obtained by reacting 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide compound, 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, and 0 to 30% by weight of another copolymerizable vinyl compound.
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