JP4192447B2 - Ion analyzer - Google Patents
Ion analyzer Download PDFInfo
- Publication number
- JP4192447B2 JP4192447B2 JP2001201929A JP2001201929A JP4192447B2 JP 4192447 B2 JP4192447 B2 JP 4192447B2 JP 2001201929 A JP2001201929 A JP 2001201929A JP 2001201929 A JP2001201929 A JP 2001201929A JP 4192447 B2 JP4192447 B2 JP 4192447B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- eluent
- concentration
- column
- sodium hydroxide
- ion analyzer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 40
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 18
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 15
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000006506 Brasenia schreberi Nutrition 0.000 description 1
- 101100328887 Caenorhabditis elegans col-34 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、濃縮直前に濃縮カラムの溶離液組成が変更出来、微量レベルのイオンを測定可能としたイオン分析装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
図２は従来より一般に使用されている従来例の要部構成説明図である。
図において、
非測定モードでは、サンプル水がサンプルポンプ２を介して切換えバルブ３のポート１ ⇒２を通り廃液として流れている。
【０００３】
４は濃縮カラム、５は分離カラムであり、それぞれ、陰イオン交換樹脂よりなる充填剤が充填されたカラムが使用されるが、濃縮カラム４は内径４ｍｍ、長さ３０ｍｍ程度、分離カラム５は内径４ｍｍ、長さ２０ｃｍ程度のものが用いられる。
【０００４】
６はサプレッサ、７は導電率検出器である。
溶離液ポンプ８からは、切換えバルブ３のポート４⇒３⇒濃縮カラム４⇒６⇒５を通って溶離液が送出され、サプレッサ６には、除去液ポンプ９から除去液が送出されている。
【０００５】
次に、濃縮モードになると、切換えバルブ３が点線のように切換わり、サンプル水はポート１⇒６⇒濃縮カラム４⇒３⇒２のように流れて、サンプル水に含まれる測定成分が濃縮カラム４に補足される。
この時、溶離液は、切換えバルブ３のポート４⇒５を通って分離カラム５側に流れている。
【０００６】
所定時間経過後、切換えバルブ３を実線側に切換えると、溶離液がポート４⇒３⇒濃縮カラム４⇒６⇒５を通って流れ、濃縮カラム４で捕捉された測定成分を分離カラム５側に搬送し、サプレッサ６⇒導電率検出器７側に送出する。
【０００７】
導電率検出器７での測定結果は、図示しないクロマトグラム装置に送られて、所定の分析が行われる。
なお、切換えバルブ３の切換えや各ポンプの動作タイミングは図示しない制御手段により制御される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような装置においては、例えば、高アルカリ水の中に含まれる塩化物イオンの測定の場合に以下の問題点を有する。
分かりやすくする為に、より具体的な例で説明すると、例えば、測定水中にアンモニアが２４００ｐｐｂ程度含まれ、この中の極微量（ｐｐｔレベル）の塩化物イオン（Ｃ１−）を測定する場合について考える。
【０００９】
この場合、現在においては、２方式がある。溶離液が炭酸ナトリウムを使用する場合と、溶離液が水酸化ナトリウムを使用する場合である。
【００１０】
溶離液が炭酸ナトリウムの場合は、測定水中にアンモニアが２４００ｐｐｂ程度含まれ、この中の極微量（ｐｐｔレベル）塩化物イオン（Ｃ１−）を測定しようとした場合、塩化物イオン（Ｃ１−）が濃縮カラム４を通過あるいは保持されても、ピーク値がブロードとなり、測定が困難であった。
【００１１】
一方、溶離液が水酸化ナトリウムの場合は、測定水中にアンモニアが２４００ｐｐｂ程度含まれ、この中の極微量（ｐｐｔレベル）塩化物イオン（Ｃｌ−）を測定しようとした場含、比較的容易に塩化物イオン（Ｃｌ−）が測定出来る。
しかしながら、溶離液の特性上、測定水中の炭酸（炭酸ガスがとけ込む）がピーク値として現れてしまい、他の測定成分の測定精度を悪くする。
【００１２】
本発明の目的は、上記の課題を解決するもので、本発明の目的は、２方式の利点を利用をうまくすることを目的とし、炭酸のピークが出ない炭酸ナトリウムを溶離液として使用し、且つ、例えば、．測定水中にアンモニアが２４００ｐｐｂ程度含まれ、この中の塩化物イオン（Ｃｌ一）を測定しようとした場合、比較的容易に塩化物イオン（Ｃ１−）が出来るようにしたものである。
【００１３】
即ち、本発明の目的は、濃縮直前に濃縮カラムの溶離液組成が変更出来、微量レベルのイオンを測定可能としたイオン分析装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明では、請求項１記載のイオン分析装置においては、
サンプルに含まれる分析成分を濃縮カラムに濃縮させ、その濃縮された分析成分を溶離液で分離カラムに搬送して目的成分のアルカリ水中の塩化物イオンを分離し、この分離カラムからの塩化物イオンの成分を分析するイオン分析装置において、
前記濃縮カラムの入り口に設けられ濃縮直前にこの濃縮カラムに水酸化ナトリウム溶離液が注入される水酸化ナトリウム溶離液注入手段を具備した事を特徴とする。
【００１５】
本発明の請求項２においては、請求項１記載のイオン分析装置において、
前記水酸化ナトリウム溶離液注入手段として、水酸化ナトリウム溶離液注入バルブが使用されたことを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下図面を用いて本発明を詳しく説明する。
図１は本発明の一実施例の要部構成説明図である。
図において、図２と同一記号の構成は同一機能を表す。
以下、図２と相違部分のみ説明する。
【００１８】
図において、１１は、濃縮カラム４の入り口に設けられ、濃縮カラム４に組成変更溶離液１２が注入される組成変更溶離液注入手段である。
この場合は、組成変更溶離液注入手段１１として、組成変更溶離液注入バルブが使用されている。また、組成変更溶離液１２として、水酸化ナトリウムが使用されている。
【００１９】
なお、溶離液ポンプ８から送出される溶離液は、炭酸ナトリウムが使用され、測定水中にアンモニアが２４００ｐｐｂ程度含まれている。
１３は、組成変更溶離液注入バルブ１１に接続された計量管である。
【００２０】
以上の構成において、濃縮カラム４の注入口の直前に、組成変更溶離液注入バルブ１１を設け、濃縮開始後すぐに水酸化ナトリウムを注入し、濃縮カラム４を水酸化ナトリウム化するようにした。
【００２１】
この結果、極微量（ｐｐｔレベル）の塩化物イオン（Ｃ１−）が濃縮力ラム４を通過、捕捉された場合に、測定結果のピーク値がブロードとなることを防止することが出来た。しかも、炭酸がピーク値として現れることも防止することが出来た。
【００２２】
この結果、
（１）濃縮直前に濃縮カラムの溶離液組成が変更出来て、微量レベルのイオンを測定可能としたイオン分析装置が得られる。
【００２３】
（２）測定水中にアンモニアが２４００ｐｐｂ程度含まれ、この中の極徴量（ＰＰｔレベル）の塩化物イオン（Ｃｌ一）を測定する事が出来るイオン分析装置が得られる。
即ち、高アルカリ水中に含まれる微量の塩化イオンの測定が出来るイオン分析装置が得られる。
【００２４】
（３）炭酸によるピーク値が出ない炭酸ナトリウムを溶離液として使用することが出来るイオン分析装置が得られる。
【００２５】
（４）組成変更溶離液注入バルブ１１の操作により、容易に濃縮カラム４に組成変更溶離液１２が注入出来るので、操作性が向上されたイオン分析装置が得られる。
【００２６】
なお、以上の説明は、本発明の説明および例示を目的として特定の好適な実施例を示したに過ぎない。したがって本発明は、上記実施例に限定されることなく、その本質から逸脱しない範囲で更に多くの変更、変形をも含むものである。
【００２７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の請求項１によれば、次のような効果がある。
濃縮カラムの入り口に設けられこの濃縮カラムに組成変更溶離液が注入される組成変更溶離液注入手段が設けられたので、濃縮直前に濃縮カラムの溶離液組成が変更出来て、微量レベルのイオンを測定可能としたイオン分析装置が得られる。
【００２８】
本発明の請求項２によれば、次のような効果がある。
組成変更溶離液注入手段として、組成変更溶離液注入バルブが使用されたので、組成変更溶離液注入バルブの操作により、容易に濃縮カラムに組成変更溶離液が注入出来るので、操作性が向上されたイオン分析装置が得られる。
【００２９】
本発明の請求項３によれば、次のような効果がある。
組成変更溶離液として、水酸化ナトリウムが使用されたので、高アルカリ水中に含まれる微量の塩化イオンの測定に好適なイオン分析装置が得られる。
【００３０】
従って、本発明によれば、濃縮直前に濃縮カラムの溶離液組成が変更出来て、微量レベルのイオンを測定可能としたイオン分析装置を実現することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の要部構成説明図である。
【図２】従来より一般に使用されている従来例の要部構成説明図である。
【符号の説明】
２ サンプルポンプ
３ 切換えバルブ
４ 濃縮カラム
５ 分離カラム
６ サプレッサ
７ 導電率検出器
８ 溶離液ポンプ
９ 除去液ポンプ
１１ 組成変更溶離液注入手段
１２ 組成変更溶離液
１３ 計量管[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ion analyzer that can change the eluent composition of a concentration column immediately before concentration and can measure a trace level of ions.
[0002]
[Prior art]
FIG. 2 is an explanatory view showing the structure of a main part of a conventional example that is generally used.
In the figure,
In the non-measuring mode, the sample water flows as waste liquid through the
[0003]
4 is a concentration column, and 5 is a separation column, each of which is filled with a packing made of an anion exchange resin. The
[0004]
6 is a suppressor, and 7 is a conductivity detector.
The eluent is sent from the eluent pump 8 through the
[0005]
Next, in the concentration mode, the switching valve 3 is switched as indicated by the dotted line, and the sample water flows as port 1⇒6⇒
At this time, the eluent flows to the
[0006]
When the switching valve 3 is switched to the solid line side after a predetermined time has elapsed, the eluent flows through the
[0007]
The measurement result obtained by the conductivity detector 7 is sent to a chromatogram device (not shown) for predetermined analysis.
The switching of the switching valve 3 and the operation timing of each pump are controlled by control means (not shown).
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, such an apparatus has the following problems, for example, when measuring chloride ions contained in highly alkaline water.
For the sake of clarity, a more specific example will be described. For example, a case in which about 2400 ppb of ammonia is contained in the measurement water, and a very small amount (ppt level) of chloride ions (C1 − ) is measured. .
[0009]
In this case, there are currently two systems. The case where the eluent uses sodium carbonate and the case where the eluent uses sodium hydroxide.
[0010]
When the eluent is sodium carbonate, about 2400 ppb of ammonia is contained in the measurement water. When an extremely small amount (ppt level) of chloride ion (C1 − ) is measured, chloride ion (C1 − ) Even if it passed or held through the
[0011]
On the other hand, when the eluent is sodium hydroxide, about 2400 ppb of ammonia is contained in the measurement water, and it is relatively easy to measure the trace amount (ppt level) of chloride ions (Cl − ). Chloride ion (Cl − ) can be measured.
However, due to the characteristics of the eluent, carbonic acid in the measurement water (carbon dioxide is dissolved) appears as a peak value, which deteriorates the measurement accuracy of other measurement components.
[0012]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to improve the utilization of the advantages of the two methods, using sodium carbonate that does not produce a carbonic acid peak as an eluent, And, for example,. About 2400 ppb of ammonia is contained in the measurement water, and chloride ions (C1 − ) can be formed relatively easily when chloride ions (Cl 1 ) are to be measured.
[0013]
That is, an object of the present invention is to provide an ion analyzer that can change the eluent composition of a concentration column immediately before concentration and can measure a trace level of ions.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve such an object, in the present invention, in the ion analyzer according to claim 1,
The analysis component contained in the sample is concentrated to the concentration column, that the concentrated analyte was transported to a separation column with an eluant to separate the chloride ions of the alkali water target component, the chloride ions from the separation column In the ion analyzer that analyzes the components of
A sodium hydroxide eluent injection means is provided which is provided at the inlet of the concentration column and injects sodium hydroxide eluent into the concentration column immediately before concentration.
[0015]
According to a second aspect of the present invention, in the ion analyzer according to the first aspect,
A sodium hydroxide eluent injection valve is used as the sodium hydroxide eluent injection means.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is an explanatory view of the main part configuration of an embodiment of the present invention.
In the figure, the same symbol structure as in FIG. 2 represents the same function.
Only the differences from FIG. 2 will be described below.
[0018]
In the figure, reference numeral 11 denotes a composition-changing eluent injection means that is provided at the inlet of the
In this case, a composition-changing eluent injection valve is used as the composition-changing eluent injection means 11. Further, sodium hydroxide is used as the composition-changing eluent 12.
[0019]
The eluent delivered from the eluent pump 8 uses sodium carbonate, and the measurement water contains about 2400 ppb of ammonia.
Reference numeral 13 denotes a measuring tube connected to the composition-changing eluent injection valve 11.
[0020]
In the above configuration, the composition-changing eluent injection valve 11 is provided immediately before the inlet of the
[0021]
As a result, it was possible to prevent the peak value of the measurement result from becoming broad when a very small amount (ppt level) of chloride ions (C1 − ) passed through the
[0022]
As a result,
(1) An ion analyzer can be obtained in which the eluent composition of the concentration column can be changed immediately before concentration, and a trace level of ions can be measured.
[0023]
(2) About 2400 ppb of ammonia is contained in the measurement water, and an ion analyzer that can measure the chloride ion (Cl 1 ) in the extreme amount (PPt level) is obtained.
That is, an ion analyzer capable of measuring a small amount of chloride ion contained in highly alkaline water can be obtained.
[0024]
(3) An ion analyzer capable of using sodium carbonate, which has no peak value due to carbonic acid, as an eluent is obtained.
[0025]
(4) Since the composition-changing eluent 12 can be easily injected into the
[0026]
The above description merely shows a specific preferred embodiment for the purpose of explanation and illustration of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and includes many changes and modifications without departing from the essence thereof.
[0027]
【The invention's effect】
As described above, according to the first aspect of the present invention, the following effects can be obtained.
A composition-changing eluent injection means is provided at the inlet of the concentrating column, and a composition-changing eluent is injected into the concentrating column. An ion analyzer that can be measured is obtained.
[0028]
According to
As the composition change eluent injection valve is used as the composition change eluent injection means, the composition change eluent injection valve can be easily injected into the concentration column by operating the composition change eluent injection valve, thus improving the operability. An ion analyzer is obtained.
[0029]
According to claim 3 of the present invention, there are the following effects.
Since sodium hydroxide was used as the composition-changing eluent, an ion analyzer suitable for measuring a small amount of chloride ion contained in highly alkaline water can be obtained.
[0030]
Therefore, according to the present invention, it is possible to realize an ion analyzer that can change the eluent composition of the concentration column immediately before the concentration and can measure a trace level of ions.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a main part configuration of an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is an explanatory diagram of a main part configuration of a conventional example generally used conventionally.
[Explanation of symbols]
2 Sample pump 3
Claims (2)
前記濃縮カラムの入り口に設けられ濃縮直前にこの濃縮カラムに水酸化ナトリウム溶離液が注入される水酸化ナトリウム溶離液注入手段
を具備した事を特徴とするイオン分析装置。The analysis component contained in the sample is concentrated to the concentration column, that the concentrated analyte was transported to a separation column with an eluant to separate the chloride ions of the alkali water target component, the chloride ions from the separation column In the ion analyzer that analyzes the components of
An ion analyzer characterized by comprising sodium hydroxide eluent injection means provided at the inlet of the concentration column and injecting sodium hydroxide eluent into the concentration column immediately before concentration.
を特徴とする請求項１記載のイオン分析装置。The ion analyzer according to claim 1, wherein a sodium hydroxide eluent injection valve is used as the sodium hydroxide eluent injection means.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001201929A JP4192447B2 (en) | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Ion analyzer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001201929A JP4192447B2 (en) | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Ion analyzer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003014717A JP2003014717A (en) | 2003-01-15 |
| JP4192447B2 true JP4192447B2 (en) | 2008-12-10 |
Family
ID=19038818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001201929A Expired - Fee Related JP4192447B2 (en) | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Ion analyzer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4192447B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170343519A1 (en) * | 2014-12-15 | 2017-11-30 | Shimadzu Corporation | Liquid chromatograph |
-
2001
- 2001-07-03 JP JP2001201929A patent/JP4192447B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003014717A (en) | 2003-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9624588B2 (en) | Multi-component eluent generating system and method | |
| KR0178374B1 (en) | Method and apparatus for analyzing gas components and apparatus for collecting sample gases | |
| JP2009509141A (en) | IC system for sample preparation and using a single pump | |
| CN211125574U (en) | Online reaction detection device based on double electric spray ion sources | |
| JP4192447B2 (en) | Ion analyzer | |
| CN105806659A (en) | Device for obtaining pore solution in cement-based material and method for analyzing components of pore solution | |
| JP2010071836A (en) | Method and device for measuring ion chromatograph | |
| JP2009257773A (en) | Device and method for measuring hydrophilic nonionic material content | |
| CN111157666A (en) | A method for simultaneous quantitative analysis of sulfite and sulfate ions in amine solution | |
| CN102183600A (en) | Ion chromatography-valve changeover analysis system | |
| CN208505986U (en) | A kind of high performance liquid chromatograph with liquid storage bottle clamp system | |
| CN205374390U (en) | VOC on -line monitoring device | |
| JP2000356630A (en) | Measuring method for fluoride ion | |
| CN203719688U (en) | Gas passage used for gas temperature and humidity test | |
| JPH08226864A (en) | Apparatus for monitoring leak of salt water of condenser | |
| JP3729738B2 (en) | Column for concentration of components in sample | |
| JPS57186499A (en) | Measurement of freshness of protein food, etc. and its device | |
| JPS61194355A (en) | Method and apparatus for measuring minute amount of anion | |
| JPH0515225B2 (en) | ||
| Kaiser | Determination of trace anions in high purity waters by high volume/direct injection ion chromatography | |
| JPS61195354A (en) | Method and instrument for measuring trace cation | |
| JPH0820431B2 (en) | Cation analyzer | |
| Zi-xia et al. | One-step Ion-exchange Separation and Measurement of Boron Isotope Ratios in High Calcium Biological Samples with by MC-ICP-MS | |
| JPH0484757A (en) | Method and apparatus for measuring low-concentration ion species | |
| JPH05240846A (en) | Cation measuring method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051115 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070626 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080219 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080422 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080611 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080710 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080805 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080826 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080908 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |