JP4155624B2

JP4155624B2 - Decorative sheet

Info

Publication number: JP4155624B2
Application number: JP18205198A
Authority: JP
Inventors: 雅敬大石; 浩森
Original assignee: 3M Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1998-06-29
Filing date: 1998-06-29
Publication date: 2008-09-24
Anticipated expiration: 2018-06-29
Also published as: JP2000033660A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は装飾シートに関し、特に、金属外観のある凹凸模様を提供可能な装飾シート、換言すると、メタリック調の凹凸模様を提供可能な装飾シートに関する。さらに詳しく述べると、本発明の装飾シートでは、金属外観のある装飾シートにパターン状に凹凸を付与することができ、特に顕著な立体感が得られるので、ラベル、ステッカー、エンブレム及びこれらに類する装飾シートとして有利に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、立体感のある装飾を提供するためにいろいろなタイプの装飾シートが提案され、また、それらの装飾シートの多くは、その装飾部分で熱膨張性のマイクロカプセルあるいはそれに類似の膨張性材料を使用し、その膨張の結果として所期の装飾効果を達成している。
【０００３】
一例を示すと、例えば特開昭６０−２４６８７８号公報に記載の発明は、模様プリントレザーに関するもので、フィルム基層表面に、加熱により膨張する発泡剤入りマイクロカプセルを混入した印刷用インクにて模様を印刷することを特徴としている。そして、この発明によると、エンボス加工の必要性を排除するとともに、エンボス加工の使用に原因して不可避的に発生していた、印刷した模様と凹凸の不一致を回避することができるという効果がある。
【０００４】
また、特開昭６３−２７３６７３号公報に記載の発明は、バインダ、着色剤及び既発泡マイクロカプセルを含むことを特徴とする立体インクに関する。この発明によると、インクの色そのままで立体感のある文字、図形等を表記することができるという効果がある。
さらに、特開平２−２９５７３０号公報に記載の発明は、不透明な基材上にマイクロカプセル型発泡剤を全固形物中４重量％以下含む樹脂組成物の皮膜を形成し、発泡させてなることを特徴とする化粧材料に関する。この発明によると、発泡皮膜による立体感等の特徴を維持したまま、基材表面をぼんやりと透視してモヘア調を有する化粧材料が得られるという効果がある。
【０００５】
さらにまた、特開平３−５０２７４号公報に記載の発明は、発泡インクに関し、熱膨張性のマイクロカプセルの粒径を１０〜３０ミクロンとした微小球を含有するインク中に、高熱伝導性の超微粒子等を加えたことを特徴としている。この発明によると、高周波で乾燥するだけの作業で急速乾燥により立体画像を形成できるので、経済性を高め得るという効果がある。
【０００６】
以上に説明したような凹凸を有する装飾シートは、一般的に、図１に断面で示すような層構成を有している。すなわち、装飾シート２０は、支持体層２１の上に、順番に、発泡可能なマイクロカプセル２４を含有する膨張層（図示の例では、発泡後のマイクロカプセルが示されている）２３、通常膨張層２３の延長としてある着色層２２、そしてクリヤー層（又は透明保護層）２７を設けている。また、支持体層２１の装飾側とは反対の側には、剥離紙２６の付いた粘着層２５が設けられている。このような層構成では、しかし、発泡した膨張層２３は、その層自身の凝集力が低いにもかかわらず、それを保護している着色層２２及びクリヤー層２７に十分な厚さがないので、装飾シート２０の使用中などにそのシートに摩耗や衝撃が加わった場合、シートの装飾部分（膨張層に対応する部分）に割れや脱落が生じ、外観及び美観の著しい低下が発生する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、したがって、装飾効果に優れた立体感及び金属外観が得られるとともに、その金属外観が、立体感の付与のための熱膨張性マイクロカプセルの加熱発泡の結果として低下せしめられることがないような装飾シートを提供することにある。
【０００８】
本発明の目的は、また、装飾シートの使用中などにそのシートに摩耗や衝撃が加わった場合、熱膨張性マイクロカプセルの発泡に由来するシートの装飾部分に割れや脱落が発生することがないような装飾シートを提供することにある。
【０００９】
上記した目的は、本発明によれば、熱可塑性樹脂及び未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを含む膨張層と、金属層と、プライマー層と、透明な支持体層とをこの順序で積層した後、加熱処理により熱膨張性マイクロカプセルを膨張させてなることを特徴とする、膨張層、金属層、プライマー層及び支持体層を含んでなる装飾シートによって達成することができる。
本発明の装飾シートは、その好ましい１態様に従うと、膨張層、金属層及びプライマー層に加えて、プライマー層の上に透明な支持体層及びクリヤー層を順次有し、かつ膨張層の下に粘着層を有することができる。
【００１０】
また、熱可塑性樹脂及び熱膨張性マイクロカプセルを含む膨張層は、所望とする凹凸模様に対応して熱膨張性マイクロカプセルをパターン状に分布させて含有するように構成されておりかつ、その膨張層中の熱膨張性マイクロカプセルが加熱により発泡した後、マイクロカプセルを有する領域と有しない領域との間で５〜８０μｍの層厚の差（以下、「発泡段差」ともいう）をもたらすことができることが好ましい。
【００１１】
本発明の装飾シートでは、高温において金属層に細かい亀裂が生じるのを防ぐプライマー層を金属層上に設けたことにより、熱膨張性マイクロカプセルを加熱により発泡させた場合でも金属外観を保ちながら凹凸模様に由来する装飾効果を得ることができる。金属層上のプライマー層は、通常、０．１〜３００μｍの層厚を有していることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
図３は、本発明による凹凸を有するメタリック調装飾シートの好ましい１形態を示した断面図である。装飾シート１０は、図示されるように、熱膨張性マイクロカプセル４を含有する膨張層３（図示の例では、加熱によりマイクロカプセル４が発泡せしめられ、凸部が形成されている）、金属層８及びプライマー層９を含んでいる。また、図示の装飾シート１０は、それを支持体層を中心にしてみると、透明な支持体層１と、その上に順次積層された、プライマー層９、金属層８、熱膨張性マイクロカプセル４を含有する膨張層３、そして粘着層５とを含んで構成されている。粘着層５には、膨張層３とは反対の側に、剥離紙６が設けられている。また、支持体層１の表面（装飾シート１０の観察側）には、クリヤー層７が設けられている。
【００１３】
以下、本発明の装飾シートの各構成要素について具体的に説明する。
本発明の凹凸を有するメタリック調装飾シートにおいて、装飾シートの基体となる支持体層は、透明性にすぐれ、それに積層されるプライマー層やクリヤー層に対する良好な密着性を有する限りにおいて限定されるものではなく、この技術分野において一般的に用いられている透明な天然もしくは合成の支持体材料のなかから適当な材料を任意に選択して使用することができる。有利に使用することのできる支持体材料は樹脂組成物であり、また、かかる樹脂組成物は、その軟化点が、膨張層中で用いられる熱膨張性マイクロカプセル（以下、「発泡剤」ともいう）の熱膨張温度未満であることが好ましい。すなわち、樹脂組成物の軟化点は、好ましくは、使用する発泡剤の熱膨張温度によって変動するけれども、１００〜１８０℃もしくはそれ以下の範囲である。適当な樹脂組成物としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン等の樹脂を挙げることができる。かかる支持体層の層厚は、特に限定されないというものの、通常、２０〜３００μｍであるのが好ましく、さらに好ましくは、５０〜１５０μｍである。支持体層の層厚が２０μｍを下回ると、十分な耐摩耗性が得られなくなり、反対に３００μｍを上回ると、凹凸模様の形成に基づく立体感が薄れ、装飾効果が不鮮明になる。
【００１４】
支持体層の上に積層されるプライマー層は、透明性に優れ、膨張層にパターン状で含まれる発泡剤の熱膨張温度（すなわち、１００〜１８０℃の高温）において金属層に細かい亀裂が発生するのを防ぐことができるものであれば、いかなる材料から構成されていてもよい。プライマー層の形成に適当な材料の例は、以下に列挙するものに限定されるわけではないけれども、シリコーン変性ウレタン樹脂、肉薄のポリエチレンテレフタレート樹脂等の樹脂材料を包含する。プライマー層の層厚は、０．１〜３００μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１００μｍである。プライマー層の層厚が０．１μｍを下回ると、プライマーとしての効果が発現しなくなり、反対に３００μｍを上回ると、成膜が困難になる。
【００１５】
プライマー層の上に積層される金属層は、各種の金属材料から形成することができる。適当な金属材料の例は、以下に列挙するものに限定されないけれども、アルミニウム、クロム、錫、金、銀、ニッケル、チタン等の金属やその合金、あるいはその酸化物、例えば酸化チタンなど、硫化亜鉛等の金属化合物、その他を包含する。また、金属層は、アルミニウムインクのようなメタリックインクから形成してもよい。金属層の成膜には、常用の成膜技術、例えば、スパッタリング法、電子ビーム、高周波加熱等による真空蒸着法、メッキ法、ラミネート法、スクリーン印刷法などを使用することができる。かかる金属層の層厚は、特に限定されないというものの、生産性や得られる装飾性を考慮して、５０Å〜１００μｍの範囲が好適であり、さらに好ましくは、１００Å〜５０μｍの範囲である。金属層の層厚が５０Åを下回ると、装飾的な金属外観が得られず、反対に１００μｍを上回っても、得られる金属外観により以上の改善を認めることができない。
【００１６】
立体感のある装飾効果にプラスして金属外観を得ることに関して、もしも図１に示したような従来の装飾シートにおいてその着色層に代えて金属層を使用した場合には、凸部を形成する目的で熱膨張性マイクロカプセルの加熱発泡を行うと、隣接する金属層が細かく変形して白化するため、金属層に由来する金属外観を維持することが不可能となる。
【００１７】
本発明の凹凸を有するメタリック調装飾シートにおいて、凸部を形成する膨張層は、上記したように、熱可塑性樹脂を主剤とし、この熱可塑性樹脂中に発泡剤としての熱膨張性マイクロカプセルを所望とするパターンで封入し、分散させた構造を有している。マイクロカプセルが封入されるべき熱可塑性樹脂は、特に限定されるわけではないけれども、好ましくは、発泡剤としての熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張温度以下で軟化可能な樹脂、例えばウレタン樹脂、特にポリウレタン樹脂などである。
【００１８】
発泡剤として使用する熱膨張性マイクロカプセルは、この技術分野において通常用いられているものであることができる。すなわち、熱膨張性マイクロカプセルは、薄い外殻部と、その内部に包み込まれた芯部とからなる。このようなマイクロカプセルは、その熱膨張温度まで加熱することにより、その外殻部が軟化するとともに、その芯部が気化して膨張し、マイクロカプセル自体も膨張する。かかる膨張の結果、膨張層のマイクロカプセル含有領域（装飾部分）が隆起し、所望とする立体感のある装飾効果が得られる。マイクロカプセルの熱膨張温度、すなわち、マイクロカプセルが上記のような膨張を生じる温度は、マイクロカプセルの外殻部及び芯部を構成する材料によって変動するというものの、一般には１００〜１８０℃の範囲である。
【００１９】
適当な熱膨張性マイクロカプセルは、その一例を示すと、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体から外殻部を構成し、さらにその外殻部の内部にイソブタンを封入して芯部を構成することによって、有利に調製することができる。なお、このような熱膨張性マイクロカプセルは、例えば、日本フィライト社から「エクスパンセル（ＥＸＰＡＮＣＥＬ^TM）」として商業的に入手可能である。「エクスパンセル」なるマイクロカプセルは、通常の粒径が平均して１０μｍであるが、熱膨張の結果、約４０μｍまで大きく膨張することができる。
【００２０】
膨張層の層厚は、その内部に分散せしめられるマイクロカプセルの大きさ、量、膨張の程度や装飾シートの所望とする装飾効果の程度などのいろいろなファクタによって変動するが、一般的に５〜１００μｍの範囲にあるのが好ましく、さらに好ましくは１０〜８０μｍの範囲である。膨張層の層厚が５μｍを下回ると、立体感が発現しにくくなり、反対に１００μｍを上回ると、装飾シート表面の膨張した部分の表面平滑性が悪くなり、外観上好ましくない。
【００２１】
また、膨張層における熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、膨張層の全量を基準にして、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。マイクロカプセルの含有量が５重量％を下回ると、立体感が発現しにくくなり、反対に４０重量％を上回ると、発泡部分と非発泡部分との段差が大きくなり、装飾シートを被着体に貼付した時に段差部分の圧着不足によりシートに空気溜まりが発生する。
【００２２】
膨張層は、好ましくは、所望とする装飾模様に対応して、熱膨張性マイクロカプセルがパターン状で分布するように形成される。このような膨張層の部分的形成は、いろいろな手法に従って行うことができるというものの、有利には、スクリーン印刷法を使用して、特にシルクスクリーン印刷法を使用して行うことができる。所望とする装飾模様に応じて、使用するスクリーンを変更し、また、そのメッシュサイズをコントロールすることができる。
【００２３】
本発明のメタリック調装飾シートでは、装飾シートを被着体に接合するため、膨張層の上に粘着層が形成される。ここで、粘着層は、膨張層との密着性がよく、かつ被着体となる金属、プラスチック、木材、樹脂塗料表面等に対するシートの密着性を向上させることができるものであれば、いかなる粘着剤から形成してもよい。適当な粘着剤として、例えば、アクリル樹脂系の粘着剤を挙げることができる。粘着層の層厚は、特に限定されないというものの、通常、５〜５０μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０μｍの範囲である。粘着層の層厚が５μｍを下回ると、十分な接着力が得られず、反対に５０μｍを上回ると、塗布することが困難になる。
【００２４】
粘着層の表面には、この技術分野において通常行われているように、剥離紙を施すのが好ましい。剥離紙は、例えば、シリコーン樹脂等の離型剤が被覆してある紙、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の支持体シート又はフィルムであることができる。支持体シート又はフィルムは、膨張層を加熱により膨張させる時、変形を生じないものが好ましい。
【００２５】
本発明のメタリック調装飾シートでは、さらに、その装飾シートの表面を保護するなどの目的のため、支持体層の観察側にクリヤー層を被覆することが好ましい。この最上層として用いられるクリヤー層の材料は、透明性にもすぐれたものであるならば、特に限定されるものではない。耐候性、耐水性等を有しているものが好ましい。適当なクリヤー層の材料としては、その下地の支持体層との密着性に優れた材料、例えば、フッ素系樹脂塗料、熱硬化性ウレタン塗料、紫外線硬化性塗料等の無色の塗料を挙げることができる。このクリヤー層の層厚は、特に限定されないというものの、通常、５〜５０μｍであるのが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。クリヤー層の層厚が５μｍを下回ると、十分な耐候性などが発揮されず、反対に５０μｍを上回ると、塗布することが困難になる。
【００２６】
本発明による凹凸を有するメタリック調装飾シートは、基本的に、この技術分野において一般的に使用されている技法をそのまま、あるいは本発明に合わせて適宜変更して使用し、製造することができる。
例えば、本発明による装飾シートは、下記の工程を経て製造することができる。
【００２７】
１．透明な樹脂組成物からなる支持体層の調製。
２．支持体層の上におけるプライマー層の形成。
３．プライマー層の上における金属層の形成。
４．金属層の上における膨張層の形成。
５．発泡剤の熱膨脹温度未満での乾燥。
【００２８】
６．剥離紙付きの粘着層の貼付。
７．加熱による膨張層の発泡。
８．クリヤー層の積層。
以上のような一連の工程を経て、立体感に優れたメタリック調装飾シートを製造することができる。なお、上記した工程は、必要に応じて、本発明の効果に対して悪影響を及ぼさない限り、実施の順序を変更してもよい。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明をその実施例を参照して説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではないことを理解されたい。
例１
サンプル１（比較例）の製造
本例では、比較のため、図２に示すような層構成のメタリック調装飾シートを製造した。すなわち、本例で製造した装飾シート３０は、支持体層３１の裏側を剥離紙３６付きの粘着層３５で被覆するとともに、支持体層３１の装飾側に、熱膨張性マイクロカプセル３４を有する膨張層３３及び金属層３８を順次積層する層構成を有している。
【００３０】
支持体層として、その片面に剥離紙付き粘着剤（アクリル系粘着剤、層厚３０μｍ）が塗布された軟質塩化ビニルフィルム、Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ^TM ３６５０（住友スリーエム社のブランド商品、層厚５０μｍ）を用意した。この支持体層の、粘着剤が塗布された面とは反対側の面に膨張層を積層した。発泡剤としての熱膨張性マイクロカプセル、ＥＸＰＡＮＣＥＬ^TM５５１ＤＵ（日本フィライト社製）を用意し、これを下記の第１表に記載の濃度（５〜５０重量％、重量比２〜５０％）でポリウレタン系インク、ＦＬ５１０トナー（商品名、住友スリーエム社製）に混合し、さらに石油系溶剤、Ｓ／Ｃ３９１１シンナー（商品名、住友スリーエム社製）で、シルクスクリーン印刷可能な程度の粘度まで希釈した。得られた塗布液を１００メッシュ印刷版を用いて所望のパターンで支持体層上に印刷し、室温で指触乾燥した。
【００３１】
次いで、得られた膨張層の上に金属層を、蒸着源としてのスズから、層厚６００Åで真空蒸着により形成した。金属層の形成後、膨張層を膨張させるため、１２０℃で５分間加熱した。しかし、この加熱の時点で、下記の第１表の「金属及び凹凸外観」（目視観察の結果）の欄で説明するように、発泡剤の含有量を異にするいずれのサンプル１においても、マイクロクラックに伴う金属層の白化が起こり、外観上の不都合が発生した。
例２
サンプル２（本発明例）の製造
本例では、図３を参照して先に説明したような層構成のメタリック調装飾シートを製造した。
【００３２】
支持体層を熱可塑性ウレタン樹脂から調製した。仮の基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、その片面に、熱可塑性ウレタン樹脂、ＮｅｏＲｅｚ^TMＲ９６０（ゼネカ社製）をバーコーターで塗布し、乾燥してフィルム状に成形した。層厚５０μｍのウレタン樹脂製支持体層が得られた。
次いで、得られた支持体層の、ポリエチレンテレフタレートフィルムを有しない面にプライマー層を形成した。シリコーン変性ポリエステル、ＵＤ−４６０^TM（バイエル合成シリコーン社製）とイソシアネートＺ４４７０^TM（住友バイエルウレタン社製）を重量比１００：７０で混合した後、支持体層の表面に塗布し、１８０℃で５分間乾燥した。層厚５μｍの、シリコーン変性ウレタンからなるプライマー層が得られた。得られたプライマー層の上にさらに、蒸着源としてのスズから、層厚６００Åで真空蒸着により金属層を形成した。
【００３３】
金属層の形成に続けて、膨張層を積層した。発泡剤としての熱膨張性マイクロカプセル、ＥＸＰＡＮＣＥＬ^TM５５１ＤＵ（日本フィライト社製）を用意し、これを下記の第１表に記載の濃度（５〜５０重量％、重量比２〜５０％）でポリウレタン系インク、ＦＬ５１０トナー（商品名、住友スリーエム社製）に混合し、さらに石油系溶剤、Ｓ／Ｃ３９１１シンナー（商品名、住友スリーエム社製）で、シルクスクリーン印刷可能な程度の粘度まで希釈した。得られた塗布液を１００メッシュ印刷版で所望のパターンで支持体層上に印刷し、室温で指触乾燥した。
【００３４】
次いで、得られた膨張層の上に粘着層を積層した。アクリル系粘着剤、ＲＤ−２７３８（商品名、住友スリーエム社製）を乾燥膜厚４５μｍとなるように、剥離紙上にバーコーターで塗布し、１００℃で３分間乾燥させた。得られた剥離紙付きの粘着層と先の工程で作製した膨張層をラミネータで貼り合わせた。得られた積層体から支持体層上の仮の基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）を剥がし、膨張層を膨張させるため、前記例１と同様に１２０℃で５分間加熱した。発泡剤の発泡の結果として、膨張層が隆起し、金属層に凹凸が形成された。最後に、仮の基材を剥離した後の支持体層の表面にウレタン系クリヤー塗料、ＧＡ−３（商品名、住友スリーエム社製）を２６０メッシュ印刷版を用いてスクリーン印刷し、８５℃で９０分間乾燥した。図３に示すような層構成の目的とするサンプル２が得られた。
【００３５】
得られたサンプル２の外観を目視により観察したところ、下記の第１表の「金属及び凹凸外観」の欄で説明するように、発泡剤の含有量を異にするいずれのサンプル２においても、満足し得る結果が得られた。
さらに続けて、得られたサンプル２の発泡段差の有無による基材に対する貼付性の変化を評価するため、それぞれのサンプル２（発泡段差、５〜１１０μｍ）をプラスチックスキージを用いて基材の表面に貼り付けた。ここで使用した基材は、メラミン樹脂塗料を塗装した塗装鋼板であり、比較のため、被着面が乾燥している状態のものと、霧吹きで水を吹き付けて被着面が水濡れ状態のものを用意した。得られた結果を次の第２表に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
上記第２表に記載の結果から理解されるように、本発明に従うと、基材に水を吹き付けた状態でも、貼り付け可能な範囲が広がり、発泡段差が９８μｍ以下であれば、何らの障害もなく装飾シートの貼付が可能である。さらに、第１表に記載の結果から、金属外観及び凹凸外観ともに満足する装飾シートは発泡段差が５μｍ以上であることから、金属外観及び凹凸外観ならびに貼付性のすべてを満足させることのできる発泡段差は５〜９８μｍの範囲、さらに好ましくは１０〜７９μｍの範囲である。
【００３９】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によれば、いろいろな場所に任意に貼着して使用することができ、しかも立体感及び金属外観に優れ、注目すべき装飾効果を発揮することのできる装飾シートが得られる。この装飾シートでは、装飾シートに立体感を持たせるために、膨張層の熱膨張性マイクロカプセルを加熱発泡させた時に、金属層に隣接させたプライマー層の働きにより、金属層に細かい変形が生じ、白化現象が生じることを防止できるので、金属層に由来する金属外観を安定に維持することができる。また、この装飾シートでは、装飾効果のもととなる装飾部分が透明な支持体層とクリヤー層の２層によって被覆及び保護されているので、摩耗や衝撃によって装飾部分に割れなどの欠陥が入ることもなければ、装飾部分が脱落してしまうこともない。よって、本発明の装飾シートは、幅広い分野において装飾目的で有利に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の装飾シートの一構成例を示した断面図である。
【図２】実施例で比較目的に使用した装飾シートの構成を示した断面図である。
【図３】本発明による装飾シートの好ましい１態様を示した断面図である。
【符号の説明】
１…支持体層
３…膨張層
４…熱膨張性マイクロカプセル
５…粘着層
６…剥離紙
７…クリヤー層
８…金属層
９…プライマー層
１０…装飾シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative sheet, and more particularly, to a decorative sheet capable of providing a concavo-convex pattern having a metallic appearance, in other words, a decorative sheet capable of providing a metallic concavo-convex pattern. More specifically, in the decorative sheet of the present invention, the decorative sheet having a metallic appearance can be provided with irregularities in a pattern, and a particularly remarkable three-dimensional effect can be obtained. Therefore, a label, a sticker, an emblem, and similar decorations can be obtained. It can be advantageously used as a sheet.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various types of decorative sheets have been proposed to provide a three-dimensional decoration, and many of these decorative sheets are provided with thermally expandable microcapsules or similar expandable materials in the decorative portion. Used and achieved the desired decorative effect as a result of its expansion.
[0003]
For example, the invention described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-246878 relates to a pattern print leather, and a pattern is formed with a printing ink in which microcapsules containing a foaming agent that expands by heating are mixed on the surface of a film base layer. It is characterized by printing. And according to this invention, while eliminating the necessity of embossing, there exists an effect that the mismatch of the printed pattern and unevenness which occurred inevitably due to the use of embossing can be avoided. .
[0004]
The invention described in JP-A-63-273673 relates to a three-dimensional ink characterized by including a binder, a colorant, and already foamed microcapsules. According to the present invention, there is an effect that characters, figures, and the like having a three-dimensional feeling can be represented with the ink color as it is.
Further, the invention described in JP-A-2-295730 is formed by forming a foam of a resin composition containing 4% by weight or less of a microcapsule type foaming agent on an opaque substrate and foaming. The present invention relates to a cosmetic material characterized by According to the present invention, there is an effect that a cosmetic material having a mohair tone can be obtained by gently seeing through the surface of the base material while maintaining the characteristics such as the three-dimensional effect due to the foamed film.
[0005]
Furthermore, the invention described in JP-A-3-50274 relates to a foamed ink, and in an ink containing microspheres in which the particle size of a thermally expandable microcapsule is 10 to 30 microns, a high thermal conductivity super It is characterized by adding fine particles. According to the present invention, a three-dimensional image can be formed by rapid drying with only an operation of drying at a high frequency, so that there is an effect that economic efficiency can be improved.
[0006]
The decorative sheet having unevenness as described above generally has a layer structure as shown in cross section in FIG. That is, the decorative sheet 20 has an expansion layer (in the illustrated example, a microcapsule after foaming) 23 containing foamable microcapsules 24 in order on the support layer 21, normally expanded. A colored layer 22 as an extension of the layer 23 and a clear layer (or transparent protective layer) 27 are provided. An adhesive layer 25 with a release paper 26 is provided on the side of the support layer 21 opposite to the decorative side. In such a layer structure, however, the foamed expansion layer 23 is not sufficiently thick in the colored layer 22 and the clear layer 27 that protect it even though the cohesive force of the layer itself is low. When wear or impact is applied to the decorative sheet 20 or the like during use, the decorative portion (corresponding to the expansion layer) of the sheet is cracked or dropped, and the appearance and aesthetics are significantly reduced.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is therefore to obtain a three-dimensional effect and a metallic appearance excellent in the decorative effect, and to reduce the metallic appearance as a result of heat foaming of the thermally expandable microcapsules for imparting a three-dimensional effect. The object is to provide such a decorative sheet.
[0008]
Another object of the present invention is that when the decorative sheet is worn or impacted during use of the decorative sheet, the decorative portion of the sheet is not cracked or dropped off due to foaming of the thermally expandable microcapsule. It is to provide such a decorative sheet.
[0009]
According to the present invention, the above-described object is obtained by laminating an expanded layer containing a thermoplastic resin and unexpanded thermally expandable microcapsules, a metal layer, a primer layer, and a transparent support layer in this order . Thereafter, this can be achieved by a decorative sheet comprising an expanded layer, a metal layer, a primer layer, and a support layer, wherein the thermally expandable microcapsules are expanded by heat treatment .
According to a preferred embodiment of the decorative sheet of the present invention, in addition to the expansion layer, the metal layer, and the primer layer, a transparent support layer and a clear layer are sequentially provided on the primer layer, and below the expansion layer. It can have an adhesive layer.
[0010]
Further, the expansion layer containing the thermoplastic resin and the thermally expandable microcapsule is configured to contain the thermally expandable microcapsule distributed in a pattern corresponding to the desired uneven pattern, and the expansion After the thermally expandable microcapsules in the layer are foamed by heating, a difference in layer thickness (hereinafter also referred to as “foaming step”) of 5 to 80 μm between the region having the microcapsules and the region not having the microcapsules is brought about. Preferably it can be done.
[0011]
In the decorative sheet of the present invention, by providing a primer layer on the metal layer that prevents fine cracks in the metal layer at high temperatures, even when the thermally expandable microcapsule is foamed by heating, the metal appearance is maintained while maintaining the metal appearance. A decorative effect derived from the pattern can be obtained. Usually, the primer layer on the metal layer preferably has a layer thickness of 0.1 to 300 μm.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the metallic decorative sheet having unevenness according to the present invention. As shown in the figure, the decorative sheet 10 includes an expanded layer 3 containing thermally expandable microcapsules 4 (in the illustrated example, the microcapsules 4 are foamed by heating to form convex portions), a metal layer 8 and the primer layer 9 are included. In addition, the decorative sheet 10 shown in the figure has a transparent support layer 1 and a primer layer 9, a metal layer 8, and a thermally expandable microcapsule that are sequentially laminated on the support layer 1. 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 5. The adhesive layer 5 is provided with a release paper 6 on the side opposite to the expansion layer 3. A clear layer 7 is provided on the surface of the support layer 1 (observation side of the decorative sheet 10).
[0013]
Hereinafter, each component of the decorative sheet of the present invention will be specifically described.
In the metallic decorative sheet having unevenness according to the present invention, the support layer serving as the base of the decorative sheet is limited as long as it has excellent transparency and good adhesion to the primer layer and clear layer laminated thereon. Instead, any suitable material can be selected and used from among the transparent natural or synthetic support materials commonly used in the art. The support material that can be advantageously used is a resin composition, and the resin composition has a softening point of a thermally expandable microcapsule (hereinafter also referred to as a “foaming agent”) used in the expanded layer. It is preferable that the temperature is lower than the thermal expansion temperature. That is, the softening point of the resin composition is preferably in the range of 100 to 180 ° C. or lower although it varies depending on the thermal expansion temperature of the foaming agent used. Examples of suitable resin compositions include resins such as polyvinyl chloride (PVC) and polyurethane. The thickness of the support layer is not particularly limited, but is usually preferably 20 to 300 μm, and more preferably 50 to 150 μm. When the thickness of the support layer is less than 20 μm, sufficient wear resistance cannot be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 300 μm, the three-dimensional effect based on the formation of the concavo-convex pattern is diminished and the decorative effect becomes unclear.
[0014]
The primer layer laminated on the support layer has excellent transparency, and fine cracks are generated in the metal layer at the thermal expansion temperature of the foaming agent contained in the expanded layer in a pattern (ie, high temperature of 100 to 180 ° C.). Any material can be used as long as it can be prevented. Examples of materials suitable for forming the primer layer include, but are not limited to, those listed below, and include resin materials such as silicone-modified urethane resins and thin polyethylene terephthalate resins. The layer thickness of the primer layer is preferably 0.1 to 300 μm, more preferably 0.1 to 100 μm. When the layer thickness of the primer layer is less than 0.1 μm, the effect as a primer is not exhibited, and when it exceeds 300 μm, film formation becomes difficult.
[0015]
The metal layer laminated on the primer layer can be formed from various metal materials. Examples of suitable metallic materials are not limited to those listed below, but metals such as aluminum, chromium, tin, gold, silver, nickel, titanium, and alloys thereof, or oxides thereof such as zinc sulfide, such as titanium oxide. And other metal compounds. The metal layer may be formed from a metallic ink such as an aluminum ink. For film formation of the metal layer, conventional film formation techniques such as sputtering, electron beam, vacuum evaporation by high-frequency heating, plating, lamination, screen printing, and the like can be used. Although the thickness of the metal layer is not particularly limited, it is preferably in the range of 50 to 100 μm, more preferably in the range of 100 to 50 μm, in consideration of productivity and the resulting decorative properties. If the thickness of the metal layer is less than 50 mm, a decorative metal appearance cannot be obtained. Conversely, even if the thickness exceeds 100 μm, the above improvement cannot be recognized due to the obtained metal appearance.
[0016]
Concerning obtaining a metallic appearance in addition to a three-dimensional decorative effect, if a metal layer is used instead of the colored layer in the conventional decorative sheet as shown in FIG. 1, a convex portion is formed. When the heat-expandable microcapsule is heated and foamed for the purpose, the adjacent metal layer is finely deformed and whitened, so that it is impossible to maintain the metal appearance derived from the metal layer.
[0017]
In the metallic decorative sheet having projections and depressions according to the present invention, as described above, the expansion layer forming the projections is mainly composed of a thermoplastic resin, and a thermally expandable microcapsule as a foaming agent is desired in the thermoplastic resin. It has a structure in which it is enclosed and dispersed in a pattern. The thermoplastic resin in which the microcapsules are to be encapsulated is not particularly limited, but is preferably a resin that can be softened below the thermal expansion temperature of the thermally expandable microcapsule as a foaming agent, such as a urethane resin, in particular polyurethane. Such as resin.
[0018]
The thermally expandable microcapsules used as the foaming agent can be those commonly used in this technical field. That is, the thermally expandable microcapsule includes a thin outer shell portion and a core portion encased in the outer shell portion. When such a microcapsule is heated to its thermal expansion temperature, its outer shell portion is softened, its core portion is vaporized and expanded, and the microcapsule itself is expanded. As a result of the expansion, the microcapsule-containing region (decoration portion) of the expansion layer is raised, and a desired decorative effect with a three-dimensional effect is obtained. The thermal expansion temperature of the microcapsule, that is, the temperature at which the microcapsule expands as described above varies depending on the material constituting the outer shell and the core of the microcapsule, but is generally in the range of 100 to 180 ° C. is there.
[0019]
An example of a suitable heat-expandable microcapsule is that the outer shell is composed of a vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer, and the core is formed by encapsulating isobutane inside the outer shell. Can be advantageously prepared. Such a thermally expandable microcapsule is commercially available, for example, as “EXPANSEL ^™ ” from Nippon Philite. The microcapsule called “Expansel” has an average particle size of 10 μm on average, but can expand greatly to about 40 μm as a result of thermal expansion.
[0020]
The layer thickness of the expansion layer varies depending on various factors such as the size and amount of the microcapsules dispersed therein, the degree of expansion, and the degree of decoration effect desired by the decoration sheet. It is preferably in the range of 100 μm, more preferably in the range of 10 to 80 μm. When the layer thickness of the expanded layer is less than 5 μm, the three-dimensional effect is hardly expressed, and when it exceeds 100 μm, the surface smoothness of the expanded portion of the decorative sheet surface is deteriorated, which is not preferable in appearance.
[0021]
Further, the content of the thermally expandable microcapsule in the expanded layer is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the total amount of the expanded layer. If the content of the microcapsule is less than 5% by weight, the three-dimensional effect is difficult to be developed. When pasted, air accumulation occurs in the sheet due to insufficient pressure bonding of the stepped portion.
[0022]
The expansion layer is preferably formed such that the thermally expandable microcapsules are distributed in a pattern corresponding to a desired decorative pattern. Such partial formation of the intumescent layer can be carried out according to various techniques, but can advantageously be carried out using a screen printing method, in particular using a silk screen printing method. Depending on the desired decorative pattern, the screen to be used can be changed and the mesh size can be controlled.
[0023]
In the metallic tone decorative sheet of the present invention, an adhesive layer is formed on the expanded layer in order to join the decorative sheet to the adherend. Here, the pressure-sensitive adhesive layer is any pressure-sensitive adhesive as long as it has good adhesion to the expansion layer and can improve the adhesion of the sheet to the adherend metal, plastic, wood, resin coating surface, etc. You may form from an agent. Examples of suitable pressure-sensitive adhesives include acrylic resin-based pressure-sensitive adhesives. Although the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, it is usually preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in the range of 20 to 40 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 μm, sufficient adhesion cannot be obtained, and if it exceeds 50 μm, it is difficult to apply.
[0024]
It is preferable to apply release paper to the surface of the adhesive layer, as is usually done in this technical field. The release paper can be, for example, a paper sheet coated with a release agent such as a silicone resin, or a support sheet or film such as polyethylene terephthalate (PET). The support sheet or film is preferably one that does not deform when the expanded layer is expanded by heating.
[0025]
In the metallic decorative sheet of the present invention, it is preferable to cover a clear layer on the observation side of the support layer for the purpose of protecting the surface of the decorative sheet. The material of the clear layer used as the uppermost layer is not particularly limited as long as it is excellent in transparency. What has a weather resistance, water resistance, etc. is preferable. Examples of suitable clear layer materials include materials having excellent adhesion to the underlying support layer, for example, colorless paints such as fluororesin paints, thermosetting urethane paints, and ultraviolet curable paints. it can. Although the thickness of the clear layer is not particularly limited, it is usually preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm. When the thickness of the clear layer is less than 5 μm, sufficient weather resistance and the like cannot be exhibited, and when it exceeds 50 μm, it becomes difficult to apply.
[0026]
Basically, the metallic decorative sheet having unevenness according to the present invention can be produced by using a technique generally used in this technical field as it is or by appropriately changing according to the present invention.
For example, the decorative sheet according to the present invention can be manufactured through the following steps.
[0027]
1. Preparation of a support layer comprising a transparent resin composition.
2. Formation of a primer layer on the support layer.
3. Formation of a metal layer on the primer layer.
4). Formation of an expanded layer on the metal layer.
5. Drying below the thermal expansion temperature of the blowing agent.
[0028]
6). Adhesion layer with release paper.
7). Expansion layer expansion by heating.
8). Lamination of clear layer.
Through a series of steps as described above, a metallic decorative sheet having an excellent three-dimensional effect can be manufactured. In addition, as long as the above-mentioned process does not have a bad influence with respect to the effect of this invention as needed, you may change the order of implementation.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples thereof. However, it should be understood that the invention is not limited to these examples.
Example 1
Production of Sample 1 (Comparative Example) In this example, a metallic decorative sheet having a layer structure as shown in FIG. 2 was produced for comparison. That is, the decorative sheet 30 manufactured in this example covers the back side of the support layer 31 with the adhesive layer 35 with the release paper 36, and the expansion having the thermally expandable microcapsules 34 on the decoration side of the support layer 31. It has a layer structure in which the layer 33 and the metal layer 38 are sequentially stacked.
[0030]
As a support layer, a soft vinyl chloride film coated with a pressure sensitive adhesive with release paper (acrylic adhesive, layer thickness 30 μm) on one side, Scotchcal ^™ 3650 (Sumitomo 3M brand product, layer thickness 50 μm) was prepared. . An expansion layer was laminated on the surface of the support layer opposite to the surface to which the adhesive was applied. A heat-expandable microcapsule, EXPANCEL ^™ 551DU (manufactured by Nippon Philite Co., Ltd.) as a foaming agent is prepared, and this is polyurethane at a concentration (5 to 50% by weight, 2 to 50% by weight) described in Table 1 below. Ink-based ink and FL510 toner (trade name, manufactured by Sumitomo 3M) were mixed, and further diluted with petroleum solvent, S / C3911 thinner (trade name, manufactured by Sumitomo 3M) to a viscosity capable of silk screen printing. The obtained coating liquid was printed on the support layer in a desired pattern using a 100-mesh printing plate, and touch-dried at room temperature.
[0031]
Next, a metal layer was formed on the obtained expanded layer by vacuum deposition with a layer thickness of 600 mm from tin as a deposition source. After the formation of the metal layer, heating was performed at 120 ° C. for 5 minutes in order to expand the expanded layer. However, at the time of this heating, as described in the column of “Metal and uneven appearance” (result of visual observation) in Table 1 below, in any sample 1 having different foaming agent contents, The whitening of the metal layer caused by microcracks occurred, resulting in appearance problems.
Example 2
Production of Sample 2 (Invention Example) In this example, a metallic decorative sheet having a layer structure as described above with reference to FIG. 3 was produced.
[0032]
The support layer was prepared from a thermoplastic urethane resin. A polyethylene terephthalate film was prepared as a temporary substrate, and a thermoplastic urethane resin, NeoRez ^™ R960 (manufactured by Zeneca) was applied to one side of the film with a bar coater and dried to form a film. A urethane resin support layer having a layer thickness of 50 μm was obtained.
Subsequently, the primer layer was formed in the surface which does not have a polyethylene terephthalate film of the obtained support body layer. Silicone-modified polyester, UD-460 ^™ (manufactured by Bayer Synthetic Silicone) and isocyanate Z4470 ^™ (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) were mixed at a weight ratio of 100: 70 and then applied to the surface of the support layer. Dried for minutes. A primer layer made of silicone-modified urethane having a layer thickness of 5 μm was obtained. On the obtained primer layer, a metal layer was further formed from tin as a deposition source by vacuum deposition with a layer thickness of 600 mm.
[0033]
Following the formation of the metal layer, an expanded layer was laminated. A heat-expandable microcapsule, EXPANCEL ^™ 551DU (manufactured by Nippon Philite Co., Ltd.) as a foaming agent is prepared, and this is polyurethane at a concentration (5 to 50% by weight, 2 to 50% by weight) described in Table 1 below. Ink-based ink and FL510 toner (trade name, manufactured by Sumitomo 3M) were further mixed with a petroleum solvent, S / C3911 thinner (trade name, manufactured by Sumitomo 3M) to a viscosity that allows silk screen printing. The obtained coating solution was printed on the support layer in a desired pattern with a 100 mesh printing plate, and was touch-dried at room temperature.
[0034]
Subsequently, the adhesion layer was laminated | stacked on the obtained expansion | swelling layer. An acrylic pressure-sensitive adhesive, RD-2738 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Limited) was applied onto a release paper with a bar coater so as to have a dry film thickness of 45 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes. The obtained adhesive layer with release paper and the expanded layer produced in the previous step were bonded together with a laminator. In order to peel the temporary base material (polyethylene terephthalate film) on the support layer from the obtained laminate and to expand the expansion layer, it was heated at 120 ° C. for 5 minutes in the same manner as in Example 1. As a result of foaming of the foaming agent, the expansion layer was raised, and irregularities were formed in the metal layer. Finally, a urethane-based clear paint, GA-3 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M) was screen printed on the surface of the support layer after peeling off the temporary substrate using a 260 mesh printing plate at 85 ° C. Dry for 90 minutes. Sample 2 having a layer structure as shown in FIG. 3 was obtained.
[0035]
When the appearance of the obtained sample 2 was visually observed, as described in the column of “Metal and uneven appearance” in Table 1 below, in any sample 2 having different foaming agent contents, Satisfactory results were obtained.
Furthermore, in order to evaluate the change of the sticking property with respect to the base material by the presence or absence of the foaming level | step difference of the obtained sample 2, each sample 2 (foaming level | step difference, 5-110 micrometers) was used for the surface of a base material using a plastic squeegee. Pasted. The base material used here is a coated steel plate coated with a melamine resin paint. For comparison, the coated surface is in a dry state, and the sprayed surface is sprayed with water and the coated surface is wet. I prepared something. The results obtained are shown in Table 2 below.
[0036]
[Table 1]

[0037]
[Table 2]

[0038]
As understood from the results shown in Table 2 above, according to the present invention, even when water is sprayed on the base material, the range that can be applied is widened, and if the foaming step is 98 μm or less, there is no obstacle. It is possible to attach a decorative sheet. Furthermore, from the results shown in Table 1, the decorative sheet satisfying both the metal appearance and the rugged appearance has a foaming step of 5 μm or more, so that the foaming step capable of satisfying all of the metal appearance, the rugged appearance and the sticking property. Is in the range of 5 to 98 μm, more preferably in the range of 10 to 79 μm.
[0039]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a decoration that can be used by being arbitrarily attached to various places, has excellent three-dimensional effect and metal appearance, and can exhibit a remarkable decorative effect. A sheet is obtained. In this decorative sheet, in order to give the decorative sheet a three-dimensional effect, when the thermally expandable microcapsules of the expansion layer are heated and foamed, the metal layer undergoes fine deformation due to the action of the primer layer adjacent to the metal layer. Since the whitening phenomenon can be prevented, the metal appearance derived from the metal layer can be stably maintained. Further, in this decorative sheet, the decorative part that is the basis of the decorative effect is covered and protected by the two layers of the transparent support layer and the clear layer, so that the decorative part has a defect such as a crack due to wear or impact. Otherwise, the decorative part will not fall off. Therefore, the decorative sheet of the present invention can be advantageously used for decorative purposes in a wide range of fields.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration example of a conventional decorative sheet.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of a decorative sheet used for comparison purposes in Examples.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of a decorative sheet according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support body layer 3 ... Expansion layer 4 ... Thermal expansion microcapsule 5 ... Adhesive layer 6 ... Release paper 7 ... Clear layer 8 ... Metal layer 9 ... Primer layer 10 ... Decoration sheet

Claims

After laminating an expansion layer including a thermoplastic resin and unexpanded thermally expandable microcapsules, a metal layer, a primer layer, and a transparent support layer in this order, the thermally expandable microcapsules are formed by heat treatment. A decorative sheet comprising an expanded layer, a metal layer, a primer layer, and a support layer, wherein the decorative sheet is expanded .

The decorative sheet according to claim 1, wherein a clear layer is laminated on the transparent support layer, and an adhesive layer is included under the expansion layer.

The expandable layer is configured to contain a thermally expandable microcapsule distributed in a pattern corresponding to a desired uneven pattern, and the thermally expandable microcapsule in the expandable layer is foamed by heating. 3. The decorative sheet according to claim 1, wherein a difference in layer thickness of 5 to 80 μm can be brought about between a region having the microcapsules and a region not having the microcapsules.

The decorative sheet according to claim 1, wherein the primer layer has a layer thickness of 0.1 to 300 μm.