JP4115775B2 - Surface protection sheet - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面保護シートに関する。本発明の表面保護シートは、たとえば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工または養生する際等に、それら部材表面に貼り付け保護する用途等に用いられる。
【0002】
【従来の技術】
表面保護シートは、基材シートの片側に粘着層が設けられており、もう一方の片側にはシートをロール体から巻戻す際の剥離性を確保するための離型層が、通常、設けられている。かかる表面保護シートには保護性能が要求される他、必要な機能として経時保存後の剥離性、剥離後の汚染性等が重視される。特に汚染性は、被着体が光学部材、電子部材、塗装板や鏡面金属板等の場合に重要である。従来、このような用途の表面保護シートの粘着層、離型層は、基材シートに、有機溶剤に溶解した背面処理剤や粘着剤の溶液を、塗布乾燥することにより形成されていた。すなわち、溶剤型表面保護シートが一般的であった。しかし、近年では環境保全の観点や、粘着層や離型層からのアウトガス(有機溶剤ガス)による電子部品の故障低減の観点から、有機溶剤を使用しない表面保護シートの要求が高まりつつある。
【0003】
有機溶剤を使用しない手法の一つとしてポリオレフィン系樹脂からなる基材層と熱可塑性粘着樹脂からなる粘着層とを共押出し法により成形した表面保護シートが提案されている(特開昭61−103975号公報)。しかしながら、当該表面保護シートは、基材層と粘着層のみからなるため、ロール体にした場合に巻戻し性が悪く、巻戻し不可能となる場合がある。
【0004】
そのため、共押出し法で得られる表面保護シートには、さまざまな離型処理法が提案されている。たとえば、特開昭57−139163号公報では、基材層または粘着層に脂肪酸アミドを添加した離型処理法が提案されている。しかしながら、当該離型処理法では脂肪酸アミドが粘着層表面に転写を引き起こし、それが被着体へさらに転写して、汚染を引き起こしたり粘着力が低下するなどの問題があった。また、特開平2−252777号公報において基材層背面を、ロール、布などにより摩擦処理する方法が提案されている。しかしながら、当該離型処理法では均一な摩擦処理が困難なため良好な離型性を得ることができず、巻戻し力を十分に減少させることができない等の問題があった。また基材層の配合によっては離型効果にバラツキが生じることがある。さらには摩擦時に発生した樹脂粉は完全に除去することは不可能で、これが汚染等の原因になる。
【0005】
また金属板や光学部材等の被着体に貼付される表面保護シートは、その背面側に、識別を目的としてインク等により印字が施される場合がある。当該印字は、表面保護シートで保護した被着体を重ね合わせて、運搬等を行なった場合にも消えないことが望まれる(この特性を罫書き性という)。しかしながら、共押出し法によって成膜された表面保護シートは、背面側が運搬時の摩擦等で消失して、印字を識別できない場合があった。また、基材層背面に施して離型性を付与する前記摩擦処理は、ポリエチレン系樹脂のみにしか効果がないことから、背面層はポリエチレン系樹脂に限定されるため、罫書き性は低下した。
【0006】
特開平8−12948号公報では、ポリビニルアルコール溶液により離型層を形成した粘着シートが提案されている。当該粘着シートは罫書き性に問題はない。しかしながら、ポリビニルアルコール単独で形成された離型層は、耐湿性が悪く、加湿下で保存したり屋外に放置した場合には、溶解して印字が消失してしまい、背面層が汚染される場合がある。一方、ポリビニルアルコールを架橋させることにより、耐湿性はある程度向上するが、この場合には有機溶剤または水中にポリビニルアルコールと架橋剤を溶解した溶液を調製した後に、離型層を塗布、乾燥する工程を設けなければならず、生産工程が複雑化したり、有機溶剤等のアウトガスが発生するなどの問題がある。
【0007】
また、共押出し法で得られる表面保護シートにおいて、添加系による離型処理法として、特開平11−43655号公報では、長鎖アルキル系背面処理剤を離型層中に添加されたものが提案されている。しかしながら、良好な巻戻し力が得られるように背面処理剤の添加部数を増やすと、逆に汚染が発生しやすくなる。さらには罫書き性を向上させるためには多量に添加する必要があるが、これもまた汚染が発生しやすい。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、基材層と粘着層が共押出しによって成膜されている表面保護シートであって、巻回体等からの巻戻し性が良好で、粘着層への離型成分の転写がなく汚染性の問題がなく、しかも罫書き性に優れた表面保護シートを提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に示す表面保護シートを見出し本発明を完成するに至った。
【0010】
すなわち本発明は、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する基材層と、熱可塑性粘着樹脂を含有する粘着層が共押出しによって成膜されている表面保護シートであって、
粘着層に対して背面層となる基材層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有することを特徴とする表面保護シート、に関する。
【0011】
前記表面保護シートは、基材層が少なくとも2層ある場合には、粘着層に対して背面層となる基材層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有するものである。
【0012】
前記表面保護シートにおいて、背面層となる基材層は、熱可塑性樹脂としてエチレン・ビニルアルコール共重合体を20重量%以上含有することが好ましい。また前記表面保護シートにおいて、背面層となる基材層は、熱可塑性樹脂としてエチレン・ビニルアルコール共重合体のみを含有していることが好ましい。
【0013】
また前記表面保護シートは、JIS Z 0237における低速巻戻し力が2[N/20mm]以下であることが好ましい。
【0014】
上記本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層が共押出し法によって成膜されており、しかも基材層のなかで、粘着層に対する背面層は、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有しており、良好な巻戻し性を有する。そのため、本発明の表面保護シートは、JIS Z 0237(2000)における低速巻戻し力が2[N/20mm]以下を実現可能である。低速巻戻し力は、小さいほど好ましく、0.1〜1.8[N/20mm]以下であるのが好ましい。
【0015】
前記背面層は、脂肪酸アミドや長鎖アルキル背面処理剤等を有しないために汚染も発生しない。そのため粘着層への離型成分の転写がなく、粘着層の安定性もよい。またエチレン・ビニルアルコール共重合体は水に対して溶解せず、インキ等との親和性も良好であるために罫書き性も良好である。さらにエチレン・ビニルアルコール共重合体は熱可塑性樹脂であるため、Tダイ法やインフレーション法による押出し成形が容易であり、基材層として、共押出し法による成膜が可能であるために工程も簡略化することができる。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照しながら説明する。図1、図2は、表面保護シートの断面図であり、基材層1と粘着層2が共押出し法によって成膜されている。基材層1は少なくとも1層を有する。図1では、基材層1が1層の場合であり、この場合には基材層1そのものが、粘着層2に対する背面層になる。図2では、基材層1として、基材層1aと基材層1bの2層を有する場合である。図2では、基材層1aが背面層になる。
【0017】
前記背面層となる基材層(図1の基材層1,図2の基材層1a)は、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有する。エチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチレンと酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルとの共重合体をケン化することによって得ることができる。ケン化度は50%以上、好ましくは70%以上、さらに好ましくは90%以上、特に好ましくは95%〜100%である。ケン化度が50%未満では良好な離型性(巻戻し性)を得ることができない。
【0018】
また、良好な離型性を得るためにはエチレン・ビニルアルコール共重合体のエチレン含量は20〜90モル%が好ましく、さらに好ましくは25〜80モル%、特に30〜50モル%が好ましい。エチレン含量が90モル%を超えると良好な離型性が得られない場合があり、20モル%未満では水分の影響により背面層が膨張収縮しやすく、表面保護シートの浮き現象等の原因となりやすい。
【0019】
エチレン・ビニルアルコール共重合体の、具体例としては、たとえば、『ソアノール』(日本合成化学工業社(株)製)、『エバール』((株)クラレ製)、『メルセンH』(東ソー(株)製)、『テクノリンク』(田岡化学工業(株)製)等が入手可能である。これらエチレン・ビニルアルコール共重合体は、1種を単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
【0020】
前記エチレン・ビニルアルコール共重合体は、その分子中に含まれる水酸基が他の成分と反応することなく残存した状態で背面層を形成していることが巻戻し性、罫書き性の点から好ましい。特に汚染性低減の点からは背面層を形成する熱可塑性樹脂は、エチレン・ビニルアルコール共重合体のみからなることが好ましい。なお、背面層の熱可塑性樹脂が「エチレン・ビニルアルコール共重合体のみからなる」とは、背面層を形成する熱可塑性樹脂としてエチレン・ビニルアルコール共重合体を単独使用することいい、エチレン・ビニルアルコール共重合体を完全ケン化物のみに限定し、部分ケン化物を除外する意味ではない。また背面層に熱可塑性樹脂以外の他の成分の添加を除外するものではない。
【0021】
前記背面層となる基材層は、前記エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有する他、他の熱可塑性樹脂を含有することができる。他の熱可塑性樹脂としては、エチレン・ビニルアルコール共重合体の分子中に含まれる水酸基との反応性を示さないものが好ましい。
【0022】
エチレン・ビニルアルコール共重合体の分子中に含まれる水酸基との反応性を示さない熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂.ポリスチレン系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂があげられる。これら熱可塑性樹脂は1種を単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
【0023】
前記熱可塑性樹脂のなかでも、焼却時やリサイクル性の観点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。具体的には、ポリプロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー;低密度、高密度、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系ポリマー;エチレン−αオレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのエチレン成分と他モノマーとのオレフィン系ポリマー等を例示できる。これらポリオレフィン系樹脂は1種を単独でまたは2種以上を用いることができる。
【0024】
背面層に上記熱可塑性樹脂を添加する場合には、背面層の離型性を損なわない程度に配合される。背面層に占めるエチレン・ビニルアルコール共重合体の含有量は20重量%以上とすることが望ましい。エチレン・ビニルアルコール共重合体の配合量が20重量%未満の場合には離型性が低下したり、オレフィン系樹脂と混合した場合には罫書き性が低下する場合がある。背面層に占めるエチレン・ビニルアルコール共重合体の含有量は、30重量%以上、さらには50重量%以上である。
【0025】
また、背面層には、耐湿性向上を日的として、熱処理等を施すことができる。また背面層には、劣化防止等を目的に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、帯電防止剤、その他、例えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤、顔料、目ヤニ防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤等の適宜な添加剤も配合することができる。
【0026】
基材層1が少なくとも2層からなる場合には、前記背面層(図2の基材層1a)とともに、背面層以外の基材層(図2の基材層1b)を共押出しする。背面層以外の基材層は1層または2層以上の多層構造とすることができる。背面層以外の基材層に用いることができる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂.ポリスチレン系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂があげられる。これら熱可塑性樹脂は1種を単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
【0027】
前記熱可塑性樹脂のなかでも、焼却時やリサイクル性の観点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。具体的には、ポリプロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー;低密度、高密度、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系ポリマー;エチレン−αオレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのエチレン成分と他モノマーとのオレフィン系ポリマー等を例示できる。さらには前述のエチレン・ビニルアルコール共重合体を例示できる。これらポリオレフィン系樹脂は1種を単独でまたは2種以上を用いることができる。なお、基材層には、背面層に適用したものと同様の各種添加剤を配合することができる。基材層1の厚さは特に制限されないが、20〜300μm程度、好ましくは30〜250μm、さらに好ましく40〜200μmが一般的である。図2のように基材層1が少なくとも2層からなる場合には、その背面層(図2の基材層1a)は、0.5〜40μm程度、好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは5〜10μmである。
【0028】
粘着層2には、スチレン系粘着樹脂、ウレタン系粘着樹脂、エステル系粘着樹脂、オレフィン系粘着樹脂などの公知の熱可塑性粘着樹脂を用いることができる。好ましくはスチレンとジエン成分とのブロックポリマーやランダムポリマー、さらにはそれらの水添物等のスチレン系粘着樹脂、オレフィン系粘着樹脂等があげられる。具体的にはスチレン・ブタジエン(SB)、スチレン・イソプレン(SI)、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体(SEB)、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体(SEP)の如きA−B型ジブロックポリマー、スチレン・ブタジエン・スチレン(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレン(SIS)、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・スチレン(SEBS)、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体・スチレン(SEPS)の如きA−B−A型トリブロックまたはA−B−A−B型テトラブロック以上のマルチブロックポリマー、スチレン・ブタジエンラバー(SBR)の如きスチレン系ランダム共重合体、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・オレフイン結晶(SEBC)の如きA−B−C型のスチレン・オレフィン結晶系ブロックポリマー等のスチレン系粘着樹脂、オレフィン結晶・エチレン−ブチレン共重合体・オレフィン結晶(CEBC)の如きC−B−C型のオレフィン結晶系ブロックポリマー、エチレン−αオレフィン、エチレン−プロピレン−αオレフィン、プロピレン−αオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系粘着樹脂、さらにはそれらの水添物等などをベースポリマーとするものあげられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
【0029】
粘着層2の形成に際しては、粘着特性の制御等を目的に、必要に応じて、例えば軟化剤、基材層に用いたようなオレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、その他に、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充頃剤や顔料などの添加剤を適宜に配合することができる。
【0030】
前記添加剤のなかでも粘着付与剤の配合は、粘着層2の接着力の向上に有効である。粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂またはこれらの水添物などの、一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用できる。これら粘着付与剤は1種を単独でまたは2種以上を用いることができる。剥離性や耐候性などの点から水添系の粘着付与剤が好ましい。なお、粘着付与剤は、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されているものを使用することもできる。
【0031】
粘着付与剤を使用する場合、その配合量は特に制限されないが、凝集力の低下による糊残り問題の発生を回避した接着力の向上などの点より、熱可塑性粘着樹脂100重量部に対して、80重量部以下、さらには60重量部以下、特に50重量部以下とするのが好ましい。配合量が100重量部を超えると高温や屋外暴露時での糊残りが顕著となる。
【0032】
また前記添加剤として軟化剤を配合すると、通例、接着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、エチレンプロピレンゴムやそれらの誘導体があげられる。前記誘導体としては、たとえば、片末端または両末端にOH基やCOOH基を有するものを例示でき、具体的には水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどがあげられる。特に、被着体に対する接着性の向上を抑制する目的からは、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。具体的には(株)クラレ製の商品名「クラプレンLIR−200」等が入手可能である。これら軟化剤は1種を単独でまたは2種以上を用いることができる。
【0033】
なお、軟化剤の分子量は特に制限されず適宣に設定できるが、分子量が小さくなると粘着層2からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると接着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は5000〜10万程度、特に1万〜5万のものが好ましい。
【0034】
軟化剤を使用する場合、その配合量は特に制限されないが、配合量が多くなると、高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、熱可塑性粘着樹脂および軟化剤を含む粘着剤組成物100重量部に対して、60重量部以下、さらには30重量部以下、特に15重量部以下であるのが好ましい。
【0035】
粘着層2の厚さは、特に制限定されず、要求される接着力などに応じて適宜に決定すればよいが、通常1〜50μm程度であり、好ましくは2〜40μm、さらに好ましくは5〜20μmである。
【0036】
なお、粘着層2の表面には、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理やスパッタエッチング処理などの、粘着性の制御や貼付作業性等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。さらに、粘着層2には必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護することもできる。
【0037】
表面保護シートの作製は、二層または多層にて、少なくとも1層の基材層1と、粘着層2を、Tダイ法やインフレーション法にて共押出しする方法などの形成方法に準じて行うことができる。共押出し法による表面保護シートの形成方法は生産性やコストの点から好ましい。また、手切れ性や耐スリップ性付与のために表面保護シートの背面層側には、エンボス加工や凹凸加工等を施しても構わない。
【0038】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定されるものではない。
【0039】
実施例1
エチレン含量が44モル%であるエチレン・ビニルアルコール共重合体(日本合成化学工業(株)製,ソアノールAT4403)からなる背面層(基材層)形成材と、直鎖状低密度ポリエチレン(三井化学(株)製,エボリューSP2020)100重量部に対して白色顔料(大日精化工業(株)製,HCM2035W)4重量部を添加した基材層形成材と、スチレン・エチレンブチレン・スチレンポリマー(旭化成社製,タフテックH1221)からなる粘着層形成材を、インフレーション法にてダイス温度240℃にて共押出しして成膜し、背面層10μm/基材層100μm/粘着層10μmの表面保護シートを得た。
【0040】
実施例2
エチレン含量が29モル%であるエチレン・ビニルアルコール共重合体(日本合成化学工業(株)製,ソアノールDT2903)100重量部に対して低密度ポリエチレン(日本ポリケム(株)製,ノバテック LDLF580)30重量部を添加した背面層形成材と、ポリプロピレン(出光石油化学(株)製,IDEMITSU PPF−704)100重量部に対してポリプロピレン(出光石油化学(株)製,IDEMITSU PP F−7 44)100重量部および直鎖状低密度ポリエチレン(三井化学(株)製,エボリューSP2040)50重量部を添加した基材層形成材と、プロピレン含量が80重量%であるエチレン・プロピレン・ブテン−1からなる粘着層形成材を、Tダイ法にてダイス温度260℃にて共押出しして成膜し、背面層5μm/基材層40μm/粘着層10μmの表面保護シートを得た。
【0041】
実施例3
エチレン含量が44モル%であるエチレン・ビニルアルコール共重合体(日本合成化学工業(株)製,ソアノールAT4403)からなる背面層形成材と、低密度ポリエチレン(東ソー(株)製,ペトロセン173)からなる基材層形成材と、密度0.903g/cm3 であるエチレン−αオレフィン共重合体(日本ポリケム(株)製,カーネルKF260)からなる粘着層形成材を、インフレーション法にてダイス温220℃にて共押出しして成膜し、背面層5μm/基材層45μm/粘着層10μmの表面保護シートを得た。
【0042】
比較例1
実施例1において、背面層形成材として、低密度ポリエチレン(東ソー社製,ベトロセン173)を使用したこと以外は、実施例1に準じて、表面保護シートを作製した。
【0043】
比較例2
比較例1で作製した表面保護シートの背面層表面をポリエステル不織布(旭化成社製、エルタス)で摩擦処理して表面保護シートを作製した。
【0044】
比較例3
直鎖状低密度ポリエチレン(三井化学(株)製,エボリューSP2020)100重量部に対して白色顔料(大日精化工業(株)製,HCM2035W)4重量部を添加した基材層形成材と、スチレン・エチレンブチレン・スチレンポリマー(旭化成社製、タフテックH1221)からなる粘着層形成材を、インフレーション法にてダイス温度240℃にて共押出して成膜し、基材層100μm/粘着層10μmの表面保護シートを得た。この表面保護シートの基材層側にはコロナ処理を施した。次いで、ポリビニルアルコール水溶液((株)クラレ製,ポバールPVA120)を塗布し、乾燥後厚み1μmの背面層を形成した表面保護シートを作製した。
【0045】
比較例4
実施例2において、背面層形成材として、直鎖状低密度ポリエチレン(三井化学社製、エボリューSP2040)100重量部に対して長鎖アルキル系背面処理剤(一方社油脂(株)製,ピーロイル1200)2 重量部を添加した背面層形成材を使用したこと以外は、実施例2に準じて、表面保護シートを作製した。
【0046】
比較例5
実施例2において、背面層形成材として、直鎖状低密度ポリエチレン(三井化学社製、エボリューSP2040)100重量部に対してエチレンビスステアリルアミド(日本化成(株)製)0.3重量部を添加した背面層形成材を使用したこと以外は、実施例3に準じて、表面保護シートを作製した。
【0047】
実施例および比較例で得られた表面保護シートについて下記評価を行った。結果を表1に示す。
【0048】
(巻戻し力)
表面保護シートのロール品を、50℃で1週間保存した後に、インストロン型引張試験機((株)島津製作所製,オートグラフ)にてJIS Z 0237(2000)に基づいて、引張速度300mm/minで、巻戻すシートとロール面との角度が垂直になるように巻戻しを行い、低速巻戻し力(N/20mm)を測定した。
【0049】
(汚染性)
表面保護シートのロール品を、50℃/95%RHの環境下で1週間保存した後に、ステンレス鏡面板(SUS304)および黒色のポリエステルメラミン塗装板に貼付して、さらに50℃/95%RHの環境下に1週間保存し、それを室温(23℃)にて剥離した。その時、被着体表面の汚染の有無を確認した。
【0050】
(罫書き性)
表面保護シートの背面層に市販の油性インクにてペン書きした。その後に、ポリエステル不織布(旭化成(株)製,エルタス)にて、その表面を10往復摩擦処理を行ない、ペン字の消え具合を確認した。その時、ペン字の消失がない場合を「○」、ある場合を「×」とした。
【0051】
【表1】
表1から、実施例の表面保護シートは、良好な巻戻し性を有し、汚染も発生せず、かつ罫書き性にも優れていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の表面保護シートの一例の断面図である。
【図2】本発明の表面保護シートの一例の断面図である。
【符号の説明】
1 :基材層
1a:背面層となる基材層
2 :粘着層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface protective sheet. The surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a paint plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate, an optical member such as a polarizing film, a liquid crystal panel, an electronic member, etc. When transporting, processing or curing, it is used for purposes such as sticking to and protecting the surface of these members.
[0002]
[Prior art]
The surface protective sheet is usually provided with an adhesive layer on one side of the base sheet, and a release layer is usually provided on the other side to ensure releasability when the sheet is rewound from the roll body. ing. Such a surface protective sheet is required to have protective performance, and as necessary functions, importance is placed on the peelability after storage over time, the stainability after peeling, and the like. In particular, the contamination property is important when the adherend is an optical member, an electronic member, a painted plate, a specular metal plate, or the like. Conventionally, the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer of the surface protective sheet for such applications have been formed by applying and drying a back surface treatment agent or a pressure-sensitive adhesive solution dissolved in an organic solvent on a base sheet. That is, a solvent-type surface protective sheet is common. However, in recent years, there has been an increasing demand for a surface protection sheet that does not use an organic solvent, from the viewpoint of environmental conservation and from the viewpoint of reducing failure of electronic components due to outgas (organic solvent gas) from the adhesive layer or release layer.
[0003]
As one of the methods not using an organic solvent, there has been proposed a surface protection sheet formed by co-extrusion of a base material layer made of a polyolefin resin and an adhesive layer made of a thermoplastic adhesive resin (Japanese Patent Laid-Open No. 61-103975). Issue gazette). However, since the surface protective sheet is composed only of the base material layer and the adhesive layer, when it is made into a roll body, the rewinding property is poor and it may be impossible to rewind.
[0004]
Therefore, various mold release treatment methods have been proposed for the surface protective sheet obtained by the coextrusion method. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-139163 proposes a mold release treatment method in which a fatty acid amide is added to a base material layer or an adhesive layer. However, the mold release treatment method has a problem that the fatty acid amide causes transfer to the surface of the adhesive layer, which further transfers to the adherend, causing contamination and lowering the adhesive strength. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-252777 proposes a method of rubbing the back surface of the base material layer with a roll, cloth or the like. However, the mold release treatment method has a problem that a uniform friction treatment is difficult, so that a good mold release property cannot be obtained, and the unwinding force cannot be reduced sufficiently. Depending on the composition of the base material layer, the release effect may vary. Furthermore, it is impossible to completely remove the resin powder generated during friction, which causes contamination and the like.
[0005]
Moreover, the surface protection sheet affixed to adherends, such as a metal plate and an optical member, may be printed on the back side with ink etc. for the purpose of identification. It is desired that the print does not disappear even when the adherends protected by the surface protection sheet are stacked and transported (this characteristic is called ruledness). However, the surface protective sheet formed by the coextrusion method sometimes disappears on the back side due to friction or the like during transportation, and the printing may not be identified. In addition, the rubbing treatment, which is performed on the back surface of the base material layer and imparts releasability, is effective only for the polyethylene resin. .
[0006]
JP-A-8-12948 proposes an adhesive sheet having a release layer formed of a polyvinyl alcohol solution. The pressure-sensitive adhesive sheet has no problem in ruledness. However, the release layer formed of polyvinyl alcohol alone has poor moisture resistance, and if it is stored under humidification or left outdoors, it dissolves and the print disappears, and the back layer is contaminated. There is. On the other hand, moisture resistance is improved to some extent by crosslinking polyvinyl alcohol. In this case, after preparing a solution in which polyvinyl alcohol and a crosslinking agent are dissolved in an organic solvent or water, a step of applying and releasing a release layer There is a problem that the production process becomes complicated and outgas such as an organic solvent is generated.
[0007]
Moreover, in the surface protection sheet obtained by the co-extrusion method, as a release treatment method by an addition system, JP-A No. 11-43655 proposes that a long-chain alkyl-based back treatment agent is added to the release layer. Has been. However, if the number of additions of the back surface treatment agent is increased so that a good unwinding force can be obtained, contamination tends to occur. Furthermore, it is necessary to add a large amount in order to improve the ruled lineability, but this also easily causes contamination.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a surface protection sheet in which a base material layer and an adhesive layer are formed by coextrusion, and has good rewinding properties from a wound body and the like, and there is no transfer of a release component to the adhesive layer An object of the present invention is to provide a surface protective sheet that is free from contamination problems and has excellent scoring properties.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following surface protective sheet and have completed the present invention.
[0010]
That is, the present invention is a surface protection sheet in which a base material layer containing at least one thermoplastic resin and an adhesive layer containing a thermoplastic adhesive resin are formed by coextrusion,
The surface protection sheet | seat characterized by the base material layer used as a back layer with respect to an adhesion layer containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
[0011]
When the surface protective sheet has at least two base material layers, the base material layer serving as the back layer with respect to the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer.
[0012]
In the surface protective sheet, the base material layer serving as the back layer preferably contains 20% by weight or more of an ethylene / vinyl alcohol copolymer as a thermoplastic resin. In the surface protective sheet, the base material layer serving as the back layer preferably contains only an ethylene / vinyl alcohol copolymer as a thermoplastic resin.
[0013]
Moreover, it is preferable that the said surface protection sheet is 2 [N / 20mm] or less in the low speed unwinding force in JISZ0237.
[0014]
In the surface protection sheet of the present invention, the base material layer and the adhesive layer are formed by coextrusion, and the back layer for the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer in the base material layer. And has good unwinding properties. Therefore, the surface protection sheet of the present invention can realize a low-speed rewinding force of 2 [N / 20 mm] or less in JIS Z 0237 (2000). The low-speed unwinding force is preferably as small as possible, and is preferably 0.1 to 1.8 [N / 20 mm] or less.
[0015]
Since the back layer does not contain a fatty acid amide or a long-chain alkyl back treatment agent, no contamination occurs. Therefore, the release component is not transferred to the adhesive layer, and the stability of the adhesive layer is good. In addition, the ethylene / vinyl alcohol copolymer does not dissolve in water and has good affinity with ink, and therefore has good ruledness. Furthermore, since ethylene-vinyl alcohol copolymer is a thermoplastic resin, it can be easily extruded by the T-die method or inflation method, and can be formed by co-extrusion as a base material layer. Can be
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described below with reference to the drawings. 1 and 2 are cross-sectional views of a surface protective sheet, in which a
[0017]
The base material layer (the
[0018]
In order to obtain good releasability, the ethylene content of the ethylene / vinyl alcohol copolymer is preferably 20 to 90 mol%, more preferably 25 to 80 mol%, and particularly preferably 30 to 50 mol%. When the ethylene content exceeds 90 mol%, good releasability may not be obtained. When the ethylene content is less than 20 mol%, the back layer tends to expand and contract due to the influence of moisture, which may cause the surface protection sheet to float. .
[0019]
Specific examples of the ethylene-vinyl alcohol copolymer include, for example, “Soarnol” (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), “Eval” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Mersen H” (Tosoh Corporation) ), "Technolink" (Taoka Chemical Industry Co., Ltd.), etc. are available. These ethylene / vinyl alcohol copolymers can be used singly or in combination of two or more.
[0020]
The ethylene-vinyl alcohol copolymer preferably has a back layer formed in a state where the hydroxyl group contained in the molecule remains without reacting with other components from the viewpoint of rewinding and scoring. . In particular, from the viewpoint of reducing contamination, the thermoplastic resin forming the back layer is preferably made of only an ethylene / vinyl alcohol copolymer. Note that the thermoplastic resin of the back layer is “consisting only of an ethylene / vinyl alcohol copolymer” means that an ethylene / vinyl alcohol copolymer is used alone as the thermoplastic resin for forming the back layer. The alcohol copolymer is limited to a completely saponified product, and does not mean to exclude a partially saponified product. In addition, the addition of components other than the thermoplastic resin to the back layer is not excluded.
[0021]
The base material layer serving as the back layer may contain other thermoplastic resin in addition to the ethylene / vinyl alcohol copolymer. As other thermoplastic resins, those not showing reactivity with the hydroxyl group contained in the molecule of the ethylene / vinyl alcohol copolymer are preferable.
[0022]
Thermoplastic resins that do not react with hydroxyl groups contained in the ethylene / vinyl alcohol copolymer molecules include polyolefin resins, polyester resins, polyamide resins, and polycarbonate resins. Known thermoplastic resins such as polystyrene resins can be used. These thermoplastic resins can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
[0023]
Among the thermoplastic resins, polyolefin resins are preferable from the viewpoint of incineration and recyclability. Specifically, polypropylene or a block or random propylene polymer comprising a propylene component and an ethylene component; an ethylene polymer such as a low density, high density, linear low density polyethylene; an ethylene-α olefin copolymer Examples thereof include olefin polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and other olefin polymers such as ethylene monomers and other monomers. These polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
When adding the said thermoplastic resin to a back layer, it mix | blends to such an extent that the releasability of a back layer is not impaired. The content of the ethylene / vinyl alcohol copolymer in the back layer is desirably 20% by weight or more. When the blending amount of the ethylene / vinyl alcohol copolymer is less than 20% by weight, the releasability may decrease, and when mixed with an olefin resin, the scribing property may decrease. The content of the ethylene / vinyl alcohol copolymer in the back layer is 30% by weight or more, and further 50% by weight or more.
[0025]
Further, the back layer can be subjected to heat treatment or the like, with daily improvement in moisture resistance. Further, for the purpose of preventing deterioration, the back layer is provided with, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer, an antistatic agent, and the like, for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide. In addition, suitable additives such as fillers such as titanium oxide, pigments, anti-fogging agents, lubricants and anti-blocking agents can be blended.
[0026]
When the
[0027]
Among the thermoplastic resins, polyolefin resins are preferable from the viewpoint of incineration and recyclability. Specifically, polypropylene or a block or random propylene polymer comprising a propylene component and an ethylene component; an ethylene polymer such as a low density, high density, linear low density polyethylene; an ethylene-α olefin copolymer Examples thereof include olefin polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and other olefin polymers such as ethylene monomers and other monomers. Furthermore, the above-mentioned ethylene / vinyl alcohol copolymer can be exemplified. These polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more. In addition, the same various additive as what was applied to the back layer can be mix | blended with a base material layer. Although the thickness of the
[0028]
For the
[0029]
When forming the
[0030]
Among the additives, the addition of a tackifier is effective for improving the adhesive strength of the pressure-
[0031]
When using a tackifier, the blending amount is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the adhesive force and avoiding the occurrence of adhesive residue problems due to a decrease in cohesive force, for 100 parts by weight of the thermoplastic adhesive resin, It is preferably 80 parts by weight or less, more preferably 60 parts by weight or less, and particularly preferably 50 parts by weight or less. When the blending amount exceeds 100 parts by weight, the adhesive residue at the time of high temperature or outdoor exposure becomes remarkable.
[0032]
Further, when a softening agent is blended as the additive, it is usually effective for improving the adhesive force. Examples of the softening agent include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, ethylene propylene rubber, and derivatives thereof. Examples of the derivative include those having an OH group or a COOH group at one end or both ends. Specifically, hydrogenated polybutadiene diol, hydrogenated polybutadiene monool, hydrogenated polyisoprene diol, hydrogenated polyisoprene. Monool and so on. In particular, hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable for the purpose of suppressing improvement in adhesion to adherends. Specifically, “Kuraprene LIR-200” manufactured by Kuraray Co., Ltd. is available. These softeners can be used alone or in combination of two or more.
[0033]
The molecular weight of the softening agent is not particularly limited and can be set appropriately. However, if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer from the
[0034]
When using a softener, the blending amount is not particularly limited, but as the blending amount increases, the adhesive residue tends to increase at high temperatures and when exposed to the outdoors. The amount is preferably 60 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and particularly preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the agent composition.
[0035]
The thickness of the pressure-
[0036]
In addition, the surface of the
[0037]
The production of the surface protection sheet is carried out in accordance with a forming method such as a method in which at least one
[0038]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0039]
Example 1
A back layer (base material layer) forming material composed of an ethylene / vinyl alcohol copolymer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol AT4403) having an ethylene content of 44 mol%, and linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals) Co., Ltd., Evolue SP2020) 100 parts by weight of white pigment (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., HCM2035W) 4 parts by weight of a base material layer forming material, styrene / ethylene butylene / styrene polymer (Asahi Kasei) A pressure-sensitive adhesive layer forming material made by Toughtech H1221) is co-extruded at a die temperature of 240 ° C. by an inflation method to form a film, and a surface protective sheet having a back layer of 10 μm / base material layer of 100 μm / adhesive layer of 10 μm is obtained. It was.
[0040]
Example 2
Low-density polyethylene (Nippon Polychem Co., Ltd., Novatec LDLF580) 30 weights with respect to 100 parts by weight of ethylene / vinyl alcohol copolymer (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., Soarnol DT2903) having an ethylene content of 29 mol% 100 parts by weight of polypropylene (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., IDEMITSU PP F-7 44) to 100 parts by weight of polypropylene (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., IDEMITSU PPF-704) Part and linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals Co., Ltd., Evolue SP2040) base material layer forming material, and a propylene content of 80% by weight ethylene propylene butene-1 The layer forming material was coextruded at a die temperature of 260 ° C. by the T-die method to form a film, To obtain a surface protection sheet of the surface layer 5 [mu] m / substrate layer 40 [mu] m / adhesive layer 10 [mu] m.
[0041]
Example 3
From a back layer forming material comprising an ethylene / vinyl alcohol copolymer (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol AT4403) having an ethylene content of 44 mol%, and low density polyethylene (Tosoh Corp., Petrocene 173) A base material layer forming material and a density of 0.903 g / cm Three An adhesive layer forming material comprising an ethylene-α olefin copolymer (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., Kernel KF260) is coextruded at a die temperature of 220 ° C. by an inflation method, and a back layer of 5 μm / A surface protective sheet having a base material layer of 45 μm and an adhesive layer of 10 μm was obtained.
[0042]
Comparative Example 1
In Example 1, a surface protective sheet was produced according to Example 1 except that low-density polyethylene (Tosoh Corp., Betrocene 173) was used as the back layer forming material.
[0043]
Comparative Example 2
The surface of the back surface layer of the surface protective sheet prepared in Comparative Example 1 was subjected to a friction treatment with a polyester nonwoven fabric (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Eltas) to prepare a surface protective sheet.
[0044]
Comparative Example 3
A base layer forming material obtained by adding 4 parts by weight of a white pigment (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., HCM2035W) to 100 parts by weight of linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals, Evolue SP2020); An adhesive layer forming material made of styrene / ethylene butylene / styrene polymer (Taftec H1221 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) is coextruded at a die temperature of 240 ° C. by an inflation method to form a surface of a substrate layer of 100 μm / adhesive layer of 10 μm. A protective sheet was obtained. The surface protective sheet was subjected to corona treatment on the substrate layer side. Next, an aqueous polyvinyl alcohol solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval PVA120) was applied, and a surface protective sheet was formed on which a back layer having a thickness of 1 μm was formed after drying.
[0045]
Comparative Example 4
In Example 2, as a back layer forming material, a long-chain alkyl back treatment agent (on the other hand, Oil & Fats Co., Ltd., Pyroyl 1200) is used with respect to 100 parts by weight of a linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals, Evolution SP2040). ) A surface protective sheet was produced according to Example 2 except that the back layer forming material added with 2 parts by weight was used.
[0046]
Comparative Example 5
In Example 2, as a back layer forming material, 0.3 parts by weight of ethylene bisstearylamide (Nippon Kasei Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of linear low density polyethylene (Mitsui Chemicals, Evolue SP2040). A surface protective sheet was produced according to Example 3 except that the added back layer forming material was used.
[0047]
The following evaluation was performed about the surface protection sheet obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
[0048]
(Rewind force)
After the roll product of the surface protection sheet was stored at 50 ° C. for 1 week, it was measured with an Instron type tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph) based on JIS Z 0237 (2000) at a tensile speed of 300 mm / In min, the sheet was rewound so that the angle between the sheet to be rewound and the roll surface was vertical, and the low-speed unwinding force (N / 20 mm) was measured.
[0049]
(Contamination)
The roll product of the surface protection sheet is stored for 1 week in an environment of 50 ° C./95% RH, and then applied to a stainless steel mirror plate (SUS304) and a black polyester melamine coating plate, and further at 50 ° C./95% RH. It was stored for 1 week in the environment and peeled off at room temperature (23 ° C.). At that time, the presence or absence of contamination of the adherend surface was confirmed.
[0050]
(Rule writing)
The back layer of the surface protective sheet was written with a commercially available oil-based ink. Thereafter, the surface was subjected to 10 reciprocating friction treatments with a polyester non-woven fabric (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Eltas), and the disappearance of the pen characters was confirmed. At that time, the case where there was no disappearance of the pen character was indicated as “◯”, and the case where it was present was indicated as “X”.
[0051]
[Table 1]
From Table 1, it can be seen that the surface protective sheets of the examples have good unwinding properties, do not cause contamination, and are excellent in scribing properties.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a surface protective sheet of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the surface protective sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Base material layer
1a: Base material layer to be a back layer
2: Adhesive layer
Claims (7)
粘着層に対して背面層となる基材層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有し、かつ前記熱可塑性粘着樹脂を含有する粘着層が、スチレンとジエン成分とのポリマー、エチレン−αオレフィン共重合体、およびエチレン・プロピレン・ブテン−1からなる群より選択されることを特徴とする表面保護シート。A surface protection sheet in which a base material layer containing at least two thermoplastic resins and an adhesive layer containing a thermoplastic adhesive resin are formed by coextrusion,
The base material layer serving as the back layer with respect to the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and the adhesive layer containing the thermoplastic adhesive resin is a polymer of styrene and a diene component, ethylene-α olefin A surface protective sheet selected from the group consisting of a copolymer and ethylene / propylene / butene-1 .
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