JP4054854B2 - 近赤外分光法を用いた液状試料の分析法 - Google Patents
近赤外分光法を用いた液状試料の分析法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4054854B2 JP4054854B2 JP2000316331A JP2000316331A JP4054854B2 JP 4054854 B2 JP4054854 B2 JP 4054854B2 JP 2000316331 A JP2000316331 A JP 2000316331A JP 2000316331 A JP2000316331 A JP 2000316331A JP 4054854 B2 JP4054854 B2 JP 4054854B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid sample
- wavelength
- calibration curve
- light intensity
- transmitted light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/01—Arrangements or apparatus for facilitating the optical investigation
- G01N21/03—Cuvette constructions
- G01N21/0303—Optical path conditioning in cuvettes, e.g. windows; adapted optical elements or systems; path modifying or adjustment
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/01—Arrangements or apparatus for facilitating the optical investigation
- G01N21/03—Cuvette constructions
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/27—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands using photo-electric detection ; circuits for computing concentration
- G01N21/274—Calibration, base line adjustment, drift correction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/27—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands using photo-electric detection ; circuits for computing concentration
- G01N21/274—Calibration, base line adjustment, drift correction
- G01N21/276—Calibration, base line adjustment, drift correction with alternation of sample and standard in optical path
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N21/3577—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N21/359—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using near infrared light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/02—Mechanical
- G01N2201/022—Casings
- G01N2201/0227—Sealable enclosure
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/08—Optical fibres; light guides
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/12—Circuits of general importance; Signal processing
- G01N2201/129—Using chemometrical methods
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホモジナイズしない生乳、野菜ジュース、食用油などの液状試料 の化学成分および理化学的特性（以下、目的特性と呼ぶ）を分析する近赤外分光法を用いた液状試料の分析法およびその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近赤外光を用いて食品の糖度などを非破壊で測定する方法が従来から知られている。例えば、特開平１１-４４６３８号公報には、果物にハロゲンランプ等の白色光を照射し、透過光強度の波長に対する分布（透過光スペクトル）を測定し、これを分析することで果物の糖度を測定するという近赤外光の吸収分光手法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述した近赤外光の吸収分光手法では、極めて大雑把な測定しか行えず、例えば食品中の脂肪、タンパク質、デンプン、ヨウ素価、酸価などを正確に測定することはできない。
【０００４】
正確な測定値を得るには、上記の液状試料から夾雑物を完全に除去し、あるいはホモジナイズする処理が必要となり、これでは近赤外分光法の利点である迅速性、簡便性が損なわれてしまう。
【０００５】
また、従来の近赤外分光法にあっては、波長域として１１００ｎｍ〜２５００ｎｍの近赤外光を用いているため、光路長が０．１〜２ｍｍの特殊な水晶製の試料セルを用意する必要がある。このため、洗浄・乾燥・試料の充填などの操作が面倒で、時間を要し、更に光路長が狭いことから試料の不均一さや夾雑物の存在が測定結果に大きく影響を及ぼしてしまう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、近赤外光であっても短波長域、具体的には７００ｎｍ〜１１００ｎｍの領域の近赤外光であれば、長波長域よりも１０〜１００倍ほど透過力が大きく、短波長域の近赤外光を用いれば光路長を１〜２ｃｍ程度にすることができ、通常の試験管を用いても分析が可能となるという知見に基づいてなしたものである。
【０００７】
即ち、本発明に係る液状試料の分析法は、試験管内の液状試料に外部から短波長域（７００ｎｍ〜１１００ｎｍ）の近赤外光を照射し、液状試料からの散乱反射光、散乱透過光あるいは透過反射光を光センサーで検出して液状試料の近赤外吸収スペクトルを測定し、この測定値を、同様の方法により測定したスペクトルから予め作成した検量線に代入することで、液状試料の化学成分または理化学的特性を知るようにした。
【０００８】
近赤外光を対象物（液状試料）に照射すると、対象物に含まれる各種分子により特定の波長のみがその分子数に比例して吸収される。そして、分子構造（分子の種類）により吸収される光の波長が異なる。液状試料のように多種成分が含まれるものでは、吸収が重なりあった複雑な吸収現象が起こる。吸光度（光の吸収される度合い）を波長ごとにプロットすることにより近赤外吸収スペクトルが得られ、この近赤外吸収スペクトルを用いて定量分析を行うには、目的特性の値（濃度或いは特性値）とスペクトルデータとを関係づける関係式（検量線）が必要となる。通常検量線は、目的特性値が既知な試料のスペクトルを測定し、そのスペクトルデータと目的特性値に基づいて、重回帰分析、主成分回帰分析、ＰＬＳ回帰分析などのケモメトリックス（chemometrics）の手法により作成することができる。
【０００９】
本発明の対象となる液状試料としては、例えば、牛乳、果実・野菜ジュース、食用油などの食品の他、胃液、尿、工場廃水及び湖水などが挙げられる。
【００１０】
前記検量線を作成するための試料のスペクトル測定では、同一規格の複数の試験管を用いることが好ましい。このようにすることで、ルーチン分析時に当該規格の複数の試験管を使用することが可能になる。
【００１１】
また、上記目的を達成するため本発明に係る液状試料の分析装置は、試験管の収納部を形成したブロックと、光源または試料からの光から短波長域の近赤外光を分光する分光器と近赤外光を検出する光センサーを備えた近赤外装置と、前記光源あるいは前記分光器から発せられた短波長域の近赤外光を収納部内の試験管まで導くとともに試験管内の液状試料からの散乱反射光、散乱透過光あるいは透過反射光を前記分光器を経てあるいは直接前記光センサーまで導く導光手段と、前記近赤外装置にスペクトルの測定指令を出力するとともに測定したスペクトルを予め作成した検量線に代入して液状試料の化学成分または理化学的特性を算出する制御手段とを備えた構成とした。
【００１２】
前記光源としては、例えばタングステンハロゲンランプ等の白色光源を用い、光センサーとしてダイオードアレイを用いる。
また、光源として分光した近赤外光を用いる場合には、光センサーとしてシリコン検出器を用いることが好ましい。
また、導光手段としては、光ファイバー（単線）または光ファイバーバンドル（光ファイバーを束ねたもの）が好ましい。
更に前記ブロックに、試験管内の液状試料を所定の温度に安定化せしめるための温度制御手段を設けることで、高精度の測定が可能となる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。図1は本発明に係る液状試料の分析法を実施する装置の一例の全体図、図２は同装置で基準物質を分析している状態を示す部分拡大断面図、図３は同装置で液状試料を分析している状態を示す部分拡大断面図である。
【００１４】
本発明の液状試料の分析方法を実施するための分析装置は、図１に示すように、分散型近赤外装置１と、制御するコンピュータ２を備え、分散型近赤外装置１内には光源からの白色光から近赤外光を分光する分光器と近赤外光を検出する光センサーが内蔵され、また近赤外装置1にはアルミニウム製のブロック３が付設されている。
【００１５】
このブロック３には試験管４を装填可能とした収納部５が形成され、収納部５の上面は開放され、この開放された部分からのノイズ光の入射を防ぐためのキャップ６が配置されている。
【００１６】
また、収納部５の内側面には一端が前記近赤外装置1内の分光器につながる光ファイバー7の他端が臨み、収納部５の内側面で光ファイバー７の他端と対向する位置には一端が近赤外装置1内の光センサーにつながる光ファイバー８の他端が臨んでいる。そして、前記光ファイバー７、８は蛇腹チューブ９で保護されている。
【００１７】
更に、ブロック３の下面には、試験管４内の液状試料を所定の温度に安定化せしめるためのパネルヒータなどの加熱装置１０が設けられ、この加熱装置１０をコントローラ１１で制御するようにしている。
【００１８】
以上の分析装置を用いた試料液状試料のスペクトル測定手順を以下に述べる。まず、アルミニウムブロック３の収納部５内にスペクトル測定の基準物質であるセラミック板１２（厚さ２.５ｍｍ）をセットし、その上に遮光用キャップ６をかぶせる。次に、制御用コンピュータ２を操作して、セラミック板１２の透過光強度を測定する。すなわち、近赤外装置１のスリットからの７００ｎｍ〜１１００ｎｍ域の分光した近赤外光を光ファイバー７を介してセラミック板１２に照射し、セラミック板１２を拡散透過した光を光ファイバー８を介して近赤外装置１内の光センサーで検出する。
【００１９】
近赤外装置１は約０．５秒間で所定の波長域を掃引可能であり、通常５０回程度の掃引を行い、得られたスペクトルを平均化して各波長におけるセラミック板１２の透過光強度を測定する。
【００２０】
次に、セラミック板１２に換えて、ウォータバスなどで所定の温度に調整した液状試料試料入り試験管４を収納部５に入れ、同様の手順で液状試料試料の透過光強度を測定する。
【００２１】
次に、制御用コンピュータ２で式（１）で示す吸光度を算出し、制御用コンピュータ２の画面に、波長に対して吸光度をプロットした所謂近赤外吸収スペクトルを表示させる。
Ａ（λ）＝ｌｏｇ｛Ｅｒ（λ）／Ｅｓ（λ）｝ （１）
ここで、Ａ（λ） ：波長λｎｍにおける吸光度
Ｅｒ（λ）：波長λｎｍにおけるセラミック板を透過した光の強度
Ｅｓ（λ）：波長λｎｍにおける液状試料を透過した光の強度
【００２２】
図４に、ホウレンソウジュース、トマトジュース、生乳の近赤外吸収スペクトルを示す。９７０ｎｍに見られる吸収バンド（山形のピーク）は主に水による吸収である。試料に含まれる硝酸、シュウ酸、アスコルピン酸（ビタミンＣ）、脂肪、タンパク質および乳糖などの目的特性による吸収バンドを明瞭に見ることはできない。しかし、これらの目的特性に関する情報も同スペクトルに含まれており、
ここで、スペクトルデータから各目的特性に関する情報を抽出するには、それらを関連付ける検量線が必要となる。以下に硝酸含量を測定するための検量線の作成手順について述べる。
【００２３】
（１）硝酸含量にバラッキのあると思われる液状試料を用意し、各液状試料の硝酸含量を公知の手法により求める。
（２）硝酸含量が適度のバラついた液状試料を少なくとも１００検体準備する。
（３）液状試料を試験管４に充填し、ウォータバスで品温を所定の温度に整えた後、前述した方法により液状試料の近赤外吸収スペクトルを測定する。この操作を検体数だけ繰り返す。
（４）分析した硝酸含量を対応するスペクトルデータファイルに入力する。
（５）硝酸含量を付したスペクトルデータを検量作成用と評価用に２分割する。
（６）必要に応じて近赤外吸収スペクトルの前処理として検量線作成用スペクトルデータにＭＳＣ処理、微分処理などを施す。
（７）前処理を施した検量線作成用スペクトルデータを用いて、ケモメトリックスの手法、例えば、重回帰分析、主成分回帰分析、ＰＬＳ回帰分析等の手法により検量線の侯補となる関係式（回帰式）を複数作成する。
（８）検量線作成に使用しなかった検量線評価用スペクトルデータを用いて、前項で作成された関係式の性能を誤差の標準偏差（ＳＥＰ）により評価する。標準偏差（ＳＥＰ）が最も小さいものをルーチン分析時の検量線として採用する。
【００２４】
ホウレンソウジュースの２次微分スペクトルを用い重回帰分析を行った結果を表１に、生乳の原スペクトルを用いてＰＬＳ回帰分析を行った結果を表２に示す。ホウレンソウの硝酸の測定は８６３ｎｍ、８８０ｎｍ、８２４ｎｍおよび１０１６ｎｍの波長における吸光度を測定するだけで可能となる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
この検量線の化学分析値とＮＩＲ測定値の問の重相関係数は０．８６、標準誤差（ＳＥＣ）は１８．３ｍｇ／１００ｇである。また、別のデータセットを用いて行う検量線評価時の標準誤差（ＳＥＰ）は１８．７ｍｇ／１００ｇである。ルーチン分析の場合、この標準誤差（ＳＥＰ）の値の誤差をもって測定が行われることになる。生乳の場合、例えば、脂肪は０．１１％の誤差で測定可能である。
【００２８】
ルーチン分析では、例えば、次のような検量線を用いる。
（１）目的特性がホウレンソウジュースの硝酸含量の場合
硝酸含量(mg/100g)=K0+K1・L(863)十K2・L(880)十K3・L(824)十K4・L(1016)・・・（2）
ここで、Ｌ（λ）：λｎｍにおける吸光度の２次微分値
Ｋｉ：ｉ次の回帰係数（但し、ｉ＝０〜４）
【００２９】
（２）目的特性が生乳の脂肪含量の場合
脂肪含量(%)=F1・q1+F2・q2+F3・q3+F4・q4・・・・・・・・・・・・・・（3）
ここで、Ｆｉ＝ΣＡ（λ）・Ｗｉ（λ）
Ｆｉ：ｉ次のファクター（但し、ｉ＝１〜４）
Ａ（λ）：生乳の原スペクトル（λｎｍにおける吸光度）
Ｗｉ（λ）：１次のローデング・ウェイト（但し、ｉ＝１〜４）
ｑｉ：ｉ次の回帰係数（但し、ｉ＝１〜４）
【００３０】
回帰係数Ｋｉおよびｑｉ、およびローデング・ウェイトＷｉ（λ）は各目的特性に応じて決定される定数であるので、各波長における吸光度が測定されれば式（２）あるいは式（３）を用いて硝酸含量あるいは脂肪含量が算出される。他の目的特性についても、同様の方法により定量分析が可能である。
【００３１】
現場などにおけるルーチン分析における液状試料の分析手順は次のようになる。但し、上述した検量線が近赤外装置１に記憶されているものとする。
【００３２】
（１）近赤外装置１の電源を入れ、安定化した後、セラミック板１２を用いて基準スペクトルを測定する。
（２）試料を試験管４に詰めて、ウォータバスで品温を調整する。。
（３）温度の調整を行った試料入りの試験管４をブロック５の収納部５に装填し、制御用コンピュータ２を操作して分散型近赤外装置１にスペクトル測定をさせる。
（４）スペクトル測定後、制御用コンピュータ２は記憶している検量線と得られたスペクトルに基づいて目的特性値を算出し、目的特性値を画面に表示する。
（５）試料の数だけ、（２）〜（４）の装置を繰り返せば、それぞれの試料に対する目的特性値が得られる。（３）および（４）の操作に要する時間は３０秒程度である。
【００３３】
ホウレンソウの硝酸含量を本分析方法（ＮＩＲ）によって分析した結果と、従来の化学分析によって分析した結果の相関関係を図５に示す。図５は、本分析方法（ＮＩＲ）によるホウレンソウの硝酸含量の分析値と従来の化学分析によるホウレンソウの硝酸含量の分析値が極めて高い相関をもっていることを表している。
【００３４】
また、生乳の脂肪含量を本分析方法（ＮＩＲ）によって分析した結果と、従来の化学分析によって分析した結果の相関関係を図６に示す。図６は、本分析方法（ＮＩＲ）による生乳の脂肪含量の測定値と従来の化学分析による生乳の脂肪含量の分析値が極めて高い相関をもっていることを表している。
【００３５】
なお上述の実施の形態においては、拡散透過法を用いた液状試料の目的特性を測定した場合について説明した。しかし、拡散反射法あるいは透過反射法を用いることも可能である。もちろん、これらの場合、光ファイバーの配置は異なってくる。
【００３６】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明に係る液状試料の分析法によれば、試料に対して均一化あるいは夾雑物の除去などの前処理を必要とせず、また、液状試料をいれるための特殊な試料セルを必要としないので、簡易に、しかも迅速に液状試料の目的特性値を得ることが可能となる。従って、農業、食品工場などの現場において対象物の主要成分及び特性に関する情報が瞬時に入手可能になり、これによって高度な品質管理、工程管理を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る液状試料分析法を実施する装置の一例の全体図
【図２】同装置で基準物質を分析している状態を示す部分拡大断面図
【図３】同装置で液状試料を分析している状態を示す部分拡大断面図
【図４】ホウレンソウジュース、トマトジュース、生乳の近赤外吸収スペクトル図
【図５】本発明方法と従来の化学分析による分析値とをホウレンソウの硝酸含量について比較したグラフ。
【図６】本発明方法と従来の化学分析による分析値とを生乳の脂肪含量について比較したグラフ。
【符号の説明】
１…分散型近赤外装置、２…コンピュータ、３…ブロック、４…試験管、５…収納部、６…遮光用キャップ、７、８…光ファイバー、９…蛇腹チューブ、１０…加熱装置、１１…コントローラ、１２…基準用セラミック板。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホモジナイズしない生乳、野菜ジュース、食用油などの液状試料 の化学成分および理化学的特性（以下、目的特性と呼ぶ）を分析する近赤外分光法を用いた液状試料の分析法およびその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近赤外光を用いて食品の糖度などを非破壊で測定する方法が従来から知られている。例えば、特開平１１-４４６３８号公報には、果物にハロゲンランプ等の白色光を照射し、透過光強度の波長に対する分布（透過光スペクトル）を測定し、これを分析することで果物の糖度を測定するという近赤外光の吸収分光手法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述した近赤外光の吸収分光手法では、極めて大雑把な測定しか行えず、例えば食品中の脂肪、タンパク質、デンプン、ヨウ素価、酸価などを正確に測定することはできない。
【０００４】
正確な測定値を得るには、上記の液状試料から夾雑物を完全に除去し、あるいはホモジナイズする処理が必要となり、これでは近赤外分光法の利点である迅速性、簡便性が損なわれてしまう。
【０００５】
また、従来の近赤外分光法にあっては、波長域として１１００ｎｍ〜２５００ｎｍの近赤外光を用いているため、光路長が０．１〜２ｍｍの特殊な水晶製の試料セルを用意する必要がある。このため、洗浄・乾燥・試料の充填などの操作が面倒で、時間を要し、更に光路長が狭いことから試料の不均一さや夾雑物の存在が測定結果に大きく影響を及ぼしてしまう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、近赤外光であっても短波長域、具体的には７００ｎｍ〜１１００ｎｍの領域の近赤外光であれば、長波長域よりも１０〜１００倍ほど透過力が大きく、短波長域の近赤外光を用いれば光路長を１〜２ｃｍ程度にすることができ、通常の試験管を用いても分析が可能となるという知見に基づいてなしたものである。
【０００７】
即ち、本発明に係る液状試料の分析法は、試験管内の液状試料に外部から短波長域（７００ｎｍ〜１１００ｎｍ）の近赤外光を照射し、液状試料からの散乱反射光、散乱透過光あるいは透過反射光を光センサーで検出して液状試料の近赤外吸収スペクトルを測定し、この測定値を、同様の方法により測定したスペクトルから予め作成した検量線に代入することで、液状試料の化学成分または理化学的特性を知るようにした。
【０００８】
近赤外光を対象物（液状試料）に照射すると、対象物に含まれる各種分子により特定の波長のみがその分子数に比例して吸収される。そして、分子構造（分子の種類）により吸収される光の波長が異なる。液状試料のように多種成分が含まれるものでは、吸収が重なりあった複雑な吸収現象が起こる。吸光度（光の吸収される度合い）を波長ごとにプロットすることにより近赤外吸収スペクトルが得られ、この近赤外吸収スペクトルを用いて定量分析を行うには、目的特性の値（濃度或いは特性値）とスペクトルデータとを関係づける関係式（検量線）が必要となる。通常検量線は、目的特性値が既知な試料のスペクトルを測定し、そのスペクトルデータと目的特性値に基づいて、重回帰分析、主成分回帰分析、ＰＬＳ回帰分析などのケモメトリックス（chemometrics）の手法により作成することができる。
【０００９】
本発明の対象となる液状試料としては、例えば、牛乳、果実・野菜ジュース、食用油などの食品の他、胃液、尿、工場廃水及び湖水などが挙げられる。
【００１０】
前記検量線を作成するための試料のスペクトル測定では、同一規格の複数の試験管を用いることが好ましい。このようにすることで、ルーチン分析時に当該規格の複数の試験管を使用することが可能になる。
【００１１】
また、上記目的を達成するため本発明に係る液状試料の分析装置は、試験管の収納部を形成したブロックと、光源または試料からの光から短波長域の近赤外光を分光する分光器と近赤外光を検出する光センサーを備えた近赤外装置と、前記光源あるいは前記分光器から発せられた短波長域の近赤外光を収納部内の試験管まで導くとともに試験管内の液状試料からの散乱反射光、散乱透過光あるいは透過反射光を前記分光器を経てあるいは直接前記光センサーまで導く導光手段と、前記近赤外装置にスペクトルの測定指令を出力するとともに測定したスペクトルを予め作成した検量線に代入して液状試料の化学成分または理化学的特性を算出する制御手段とを備えた構成とした。
【００１２】
前記光源としては、例えばタングステンハロゲンランプ等の白色光源を用い、光センサーとしてダイオードアレイを用いる。
また、光源として分光した近赤外光を用いる場合には、光センサーとしてシリコン検出器を用いることが好ましい。
また、導光手段としては、光ファイバー（単線）または光ファイバーバンドル（光ファイバーを束ねたもの）が好ましい。
更に前記ブロックに、試験管内の液状試料を所定の温度に安定化せしめるための温度制御手段を設けることで、高精度の測定が可能となる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。図1は本発明に係る液状試料の分析法を実施する装置の一例の全体図、図２は同装置で基準物質を分析している状態を示す部分拡大断面図、図３は同装置で液状試料を分析している状態を示す部分拡大断面図である。
【００１４】
本発明の液状試料の分析方法を実施するための分析装置は、図１に示すように、分散型近赤外装置１と、制御するコンピュータ２を備え、分散型近赤外装置１内には光源からの白色光から近赤外光を分光する分光器と近赤外光を検出する光センサーが内蔵され、また近赤外装置1にはアルミニウム製のブロック３が付設されている。
【００１５】
このブロック３には試験管４を装填可能とした収納部５が形成され、収納部５の上面は開放され、この開放された部分からのノイズ光の入射を防ぐためのキャップ６が配置されている。
【００１６】
また、収納部５の内側面には一端が前記近赤外装置1内の分光器につながる光ファイバー7の他端が臨み、収納部５の内側面で光ファイバー７の他端と対向する位置には一端が近赤外装置1内の光センサーにつながる光ファイバー８の他端が臨んでいる。そして、前記光ファイバー７、８は蛇腹チューブ９で保護されている。
【００１７】
更に、ブロック３の下面には、試験管４内の液状試料を所定の温度に安定化せしめるためのパネルヒータなどの加熱装置１０が設けられ、この加熱装置１０をコントローラ１１で制御するようにしている。
【００１８】
以上の分析装置を用いた試料液状試料のスペクトル測定手順を以下に述べる。まず、アルミニウムブロック３の収納部５内にスペクトル測定の基準物質であるセラミック板１２（厚さ２.５ｍｍ）をセットし、その上に遮光用キャップ６をかぶせる。次に、制御用コンピュータ２を操作して、セラミック板１２の透過光強度を測定する。すなわち、近赤外装置１のスリットからの７００ｎｍ〜１１００ｎｍ域の分光した近赤外光を光ファイバー７を介してセラミック板１２に照射し、セラミック板１２を拡散透過した光を光ファイバー８を介して近赤外装置１内の光センサーで検出する。
【００１９】
近赤外装置１は約０．５秒間で所定の波長域を掃引可能であり、通常５０回程度の掃引を行い、得られたスペクトルを平均化して各波長におけるセラミック板１２の透過光強度を測定する。
【００２０】
次に、セラミック板１２に換えて、ウォータバスなどで所定の温度に調整した液状試料試料入り試験管４を収納部５に入れ、同様の手順で液状試料試料の透過光強度を測定する。
【００２１】
次に、制御用コンピュータ２で式（１）で示す吸光度を算出し、制御用コンピュータ２の画面に、波長に対して吸光度をプロットした所謂近赤外吸収スペクトルを表示させる。
Ａ（λ）＝ｌｏｇ｛Ｅｒ（λ）／Ｅｓ（λ）｝ （１）
ここで、Ａ（λ） ：波長λｎｍにおける吸光度
Ｅｒ（λ）：波長λｎｍにおけるセラミック板を透過した光の強度
Ｅｓ（λ）：波長λｎｍにおける液状試料を透過した光の強度
【００２２】
図４に、ホウレンソウジュース、トマトジュース、生乳の近赤外吸収スペクトルを示す。９７０ｎｍに見られる吸収バンド（山形のピーク）は主に水による吸収である。試料に含まれる硝酸、シュウ酸、アスコルピン酸（ビタミンＣ）、脂肪、タンパク質および乳糖などの目的特性による吸収バンドを明瞭に見ることはできない。しかし、これらの目的特性に関する情報も同スペクトルに含まれており、
ここで、スペクトルデータから各目的特性に関する情報を抽出するには、それらを関連付ける検量線が必要となる。以下に硝酸含量を測定するための検量線の作成手順について述べる。
【００２３】
（１）硝酸含量にバラッキのあると思われる液状試料を用意し、各液状試料の硝酸含量を公知の手法により求める。
（２）硝酸含量が適度のバラついた液状試料を少なくとも１００検体準備する。
（３）液状試料を試験管４に充填し、ウォータバスで品温を所定の温度に整えた後、前述した方法により液状試料の近赤外吸収スペクトルを測定する。この操作を検体数だけ繰り返す。
（４）分析した硝酸含量を対応するスペクトルデータファイルに入力する。
（５）硝酸含量を付したスペクトルデータを検量作成用と評価用に２分割する。
（６）必要に応じて近赤外吸収スペクトルの前処理として検量線作成用スペクトルデータにＭＳＣ処理、微分処理などを施す。
（７）前処理を施した検量線作成用スペクトルデータを用いて、ケモメトリックスの手法、例えば、重回帰分析、主成分回帰分析、ＰＬＳ回帰分析等の手法により検量線の侯補となる関係式（回帰式）を複数作成する。
（８）検量線作成に使用しなかった検量線評価用スペクトルデータを用いて、前項で作成された関係式の性能を誤差の標準偏差（ＳＥＰ）により評価する。標準偏差（ＳＥＰ）が最も小さいものをルーチン分析時の検量線として採用する。
【００２４】
ホウレンソウジュースの２次微分スペクトルを用い重回帰分析を行った結果を表１に、生乳の原スペクトルを用いてＰＬＳ回帰分析を行った結果を表２に示す。ホウレンソウの硝酸の測定は８６３ｎｍ、８８０ｎｍ、８２４ｎｍおよび１０１６ｎｍの波長における吸光度を測定するだけで可能となる。
【００２５】
【表１】
【表２】
この検量線の化学分析値とＮＩＲ測定値の問の重相関係数は０．８６、標準誤差（ＳＥＣ）は１８．３ｍｇ／１００ｇである。また、別のデータセットを用いて行う検量線評価時の標準誤差（ＳＥＰ）は１８．７ｍｇ／１００ｇである。ルーチン分析の場合、この標準誤差（ＳＥＰ）の値の誤差をもって測定が行われることになる。生乳の場合、例えば、脂肪は０．１１％の誤差で測定可能である。
【００２８】
ルーチン分析では、例えば、次のような検量線を用いる。
（１）目的特性がホウレンソウジュースの硝酸含量の場合
硝酸含量(mg/100g)=K0+K1・L(863)十K2・L(880)十K3・L(824)十K4・L(1016)・・・（2）
ここで、Ｌ（λ）：λｎｍにおける吸光度の２次微分値
Ｋｉ：ｉ次の回帰係数（但し、ｉ＝０〜４）
【００２９】
（２）目的特性が生乳の脂肪含量の場合
脂肪含量(%)=F1・q1+F2・q2+F3・q3+F4・q4・・・・・・・・・・・・・・（3）
ここで、Ｆｉ＝ΣＡ（λ）・Ｗｉ（λ）
Ｆｉ：ｉ次のファクター（但し、ｉ＝１〜４）
Ａ（λ）：生乳の原スペクトル（λｎｍにおける吸光度）
Ｗｉ（λ）：１次のローデング・ウェイト（但し、ｉ＝１〜４）
ｑｉ：ｉ次の回帰係数（但し、ｉ＝１〜４）
【００３０】
回帰係数Ｋｉおよびｑｉ、およびローデング・ウェイトＷｉ（λ）は各目的特性に応じて決定される定数であるので、各波長における吸光度が測定されれば式（２）あるいは式（３）を用いて硝酸含量あるいは脂肪含量が算出される。他の目的特性についても、同様の方法により定量分析が可能である。
【００３１】
現場などにおけるルーチン分析における液状試料の分析手順は次のようになる。但し、上述した検量線が近赤外装置１に記憶されているものとする。
【００３２】
（１）近赤外装置１の電源を入れ、安定化した後、セラミック板１２を用いて基準スペクトルを測定する。
（２）試料を試験管４に詰めて、ウォータバスで品温を調整する。。
（３）温度の調整を行った試料入りの試験管４をブロック５の収納部５に装填し、制御用コンピュータ２を操作して分散型近赤外装置１にスペクトル測定をさせる。
（４）スペクトル測定後、制御用コンピュータ２は記憶している検量線と得られたスペクトルに基づいて目的特性値を算出し、目的特性値を画面に表示する。
（５）試料の数だけ、（２）〜（４）の装置を繰り返せば、それぞれの試料に対する目的特性値が得られる。（３）および（４）の操作に要する時間は３０秒程度である。
【００３３】
ホウレンソウの硝酸含量を本分析方法（ＮＩＲ）によって分析した結果と、従来の化学分析によって分析した結果の相関関係を図５に示す。図５は、本分析方法（ＮＩＲ）によるホウレンソウの硝酸含量の分析値と従来の化学分析によるホウレンソウの硝酸含量の分析値が極めて高い相関をもっていることを表している。
【００３４】
また、生乳の脂肪含量を本分析方法（ＮＩＲ）によって分析した結果と、従来の化学分析によって分析した結果の相関関係を図６に示す。図６は、本分析方法（ＮＩＲ）による生乳の脂肪含量の測定値と従来の化学分析による生乳の脂肪含量の分析値が極めて高い相関をもっていることを表している。
【００３５】
なお上述の実施の形態においては、拡散透過法を用いた液状試料の目的特性を測定した場合について説明した。しかし、拡散反射法あるいは透過反射法を用いることも可能である。もちろん、これらの場合、光ファイバーの配置は異なってくる。
【００３６】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明に係る液状試料の分析法によれば、試料に対して均一化あるいは夾雑物の除去などの前処理を必要とせず、また、液状試料をいれるための特殊な試料セルを必要としないので、簡易に、しかも迅速に液状試料の目的特性値を得ることが可能となる。従って、農業、食品工場などの現場において対象物の主要成分及び特性に関する情報が瞬時に入手可能になり、これによって高度な品質管理、工程管理を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る液状試料分析法を実施する装置の一例の全体図
【図２】同装置で基準物質を分析している状態を示す部分拡大断面図
【図３】同装置で液状試料を分析している状態を示す部分拡大断面図
【図４】ホウレンソウジュース、トマトジュース、生乳の近赤外吸収スペクトル図
【図５】本発明方法と従来の化学分析による分析値とをホウレンソウの硝酸含量について比較したグラフ。
【図６】本発明方法と従来の化学分析による分析値とを生乳の脂肪含量について比較したグラフ。
【符号の説明】
１…分散型近赤外装置、２…コンピュータ、３…ブロック、４…試験管、５…収納部、６…遮光用キャップ、７、８…光ファイバー、９…蛇腹チューブ、１０…加熱装置、１１…コントローラ、１２…基準用セラミック板。
Claims (1)
- 液状試料の化学成分または理化学的特性の検量線を作成し、分析対象の液状試料の近赤外吸収スペクトルを測定し、この測定値を前記検量線に代入することによって、前記液状試料の化学成分の濃度や理化学的特性を算出するようにした液状試料の分析法において、
前記検量線の作成は、検量線作成用の液状試料を入れた複数の同じ試験管を用意し、この試験管に波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外光を照射し、当該測定波長における検量線作成用の液状試料の透過光強度を測定し、また基準となるセラミックス板に波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外光を照射し、当該測定波長におけるセラミックス板の透過光強度を測定し、これら検量線作成用の液状試料の透過光強度とセラミックス板の透過光強度の比から波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍにおける吸光度を算出し、この吸光度に基づいて波長に対して吸光度をプロットした近赤外吸収スペクトルを測定し、この近赤外吸収スペクトルから目的の化学成分または理化学的特性の検量線を作成し、
前記分析対象の液状試料の近赤外吸収スペクトルの測定は、前記検量線作成用の液状試料を入れた試験管と同一規格の試験管に分析対象の液状試料を入れ、この試験管に波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外光を照射し、当該測定波長における分析対象の液状試料の透過光強度を測定し、また基準となるセラミックス板に波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外光を照射し、当該測定波長におけるセラミックス板の透過光強度を測定し、これら分析対象の液状試料の透過光強度とセラミックス板の透過光強度の比から波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍにおける吸光度を算出し、この吸光度に基づいて波長に対して吸光度をプロットした近赤外吸収スペクトルを測定することを特徴とする液状試料の分析法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316331A JP4054854B2 (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 近赤外分光法を用いた液状試料の分析法 |
| US09/810,278 US20020084415A1 (en) | 2000-10-17 | 2001-03-16 | Analytical method and apparatus for liquid sample using near infrared spectroscopy |
| EP20010302662 EP1199555A1 (en) | 2000-10-17 | 2001-03-22 | Analytical method and apparatus for liquid samples using near infrared spectroscopy |
| EP20060001476 EP1666870A3 (en) | 2000-10-17 | 2001-03-22 | Analytical method and apparatus for liquid sample using near infrared spectroscopy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316331A JP4054854B2 (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 近赤外分光法を用いた液状試料の分析法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002122538A JP2002122538A (ja) | 2002-04-26 |
| JP4054854B2 true JP4054854B2 (ja) | 2008-03-05 |
Family
ID=18795299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000316331A Expired - Lifetime JP4054854B2 (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 近赤外分光法を用いた液状試料の分析法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020084415A1 (ja) |
| EP (2) | EP1666870A3 (ja) |
| JP (1) | JP4054854B2 (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2559590C (en) | 2004-03-12 | 2014-06-10 | Joy World Pacific Co., Ltd. | Method of measuring calorie of object and device of measuring calorie of object |
| JP4749330B2 (ja) * | 2004-05-17 | 2011-08-17 | 公益財団法人新産業創造研究機構 | 近赤外線分光法による野菜等の成分の非破壊検査法、及び同装置 |
| JP4674309B2 (ja) * | 2005-08-18 | 2011-04-20 | 国立大学法人三重大学 | 食品の味覚情報の取得装置 |
| US7538324B2 (en) | 2006-09-21 | 2009-05-26 | Philip Morris Usa Inc. | Detection of nitrates from tobacco for correlation with the amount of tobacco-specific nitrosamines within the tobacco |
| KR100935703B1 (ko) * | 2008-01-14 | 2010-01-07 | 대한민국 | 현장용 우유 품질 분석 장치 및 방법 |
| JP4642907B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2011-03-02 | 株式会社ケット科学研究所 | 洗米水乾固物量の光学方式による測定装置及び測定方法 |
| KR101166784B1 (ko) * | 2009-07-15 | 2012-08-01 | 대한민국 | 참기름 진위 판별 장치 |
| CN102548597B (zh) * | 2009-08-26 | 2017-03-22 | 雀巢产品技术援助有限公司 | 红外线反射闭塞传感器 |
| CN102590132A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-18 | 浙江大学 | 一种甲醇汽油中甲醇含量快速测量方法 |
| US10314492B2 (en) * | 2013-05-23 | 2019-06-11 | Medibotics Llc | Wearable spectroscopic sensor to measure food consumption based on interaction between light and the human body |
| JP6146010B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2017-06-14 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 食品分析装置 |
| JP6150156B2 (ja) | 2012-12-27 | 2017-06-21 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | カロリー算出装置 |
| JP2015057591A (ja) * | 2013-08-09 | 2015-03-26 | 株式会社島津製作所 | 懸濁液中の懸濁物濃度の分析方法および分析装置 |
| CN103439279B (zh) * | 2013-09-10 | 2015-04-22 | 四川农业大学 | 一种碘-淀粉显色体系分光光度定量分析法 |
| IN2013MU03035A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-07-10 | Everest Instr Pvt Ltd | |
| US12085505B2 (en) * | 2014-02-13 | 2024-09-10 | Spectrametrix, Llc | Spectroscopic method and apparatus for prediction of non-alcoholic and alcoholic beverages quality parameters and properties |
| CN103983606B (zh) * | 2014-06-09 | 2016-04-27 | 武汉轻工大学 | 便携式近红外食用油品质快速检测仪 |
| CN105466884B (zh) * | 2014-09-04 | 2018-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种通过近红外光谱识别原油种类及其性质的方法 |
| JP6401556B2 (ja) * | 2014-09-24 | 2018-10-10 | 浜松ホトニクス株式会社 | 植物におけるマグネシウム欠乏症を診断する方法 |
| JP6401554B2 (ja) * | 2014-09-24 | 2018-10-10 | 浜松ホトニクス株式会社 | 植物におけるカリウム欠乏症を診断する方法 |
| US9678002B2 (en) * | 2014-10-29 | 2017-06-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Method and system for NIR spectroscopy of mixtures to evaluate composition of components of the mixtures |
| CN106841559B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-07-19 | 何小姣 | 一种油田污水检测设备 |
| CN107421912A (zh) * | 2017-07-27 | 2017-12-01 | 中国农业大学 | 一种基于近红外透射技术的液态乳制品质量检测的装置与方法 |
| CN107884320A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-04-06 | 无锡昊瑜节能环保设备有限公司 | 一种家用自来水杂质检测装置 |
| CN108593559A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-28 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种新型的电厂水质检测装置 |
| CN111220563B (zh) * | 2018-11-26 | 2023-02-10 | 吉林农业大学 | 一种采用红外光谱检测回收油的方法 |
| CN109444064A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-08 | 青岛海纳光电环保有限公司 | 标准气体检测装置和系统 |
| CN111077105A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 银隆新能源股份有限公司 | 胶体溶液均匀性的检测方法及应用 |
| US20250044209A1 (en) * | 2021-11-22 | 2025-02-06 | Horiba Advanced Techno, Co., Ltd. | Component concentration measuring device, component concentration measuring program, and component concentration measuring method |
| EP4290219A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-13 | Lietuvos Agrariniu Ir Misku Mokslu Centras | Determination of the composition of biogas production by-product using a near-infrared spectroscopy method |
| CN115128006A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-30 | 山东大学 | 一种全自动中药口服溶液质量评价系统及方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134678A (en) * | 1977-03-16 | 1979-01-16 | Instrumentation Laboratory Inc. | Automatic blood analysis apparatus and method |
| DE3112308A1 (de) * | 1981-03-28 | 1982-10-14 | Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co GmbH, 7770 Überlingen | Kuevettenanordnung fuer ein spektralphotometer |
| EP0337300B1 (en) * | 1988-04-08 | 1994-11-09 | Toray Industries, Inc. | Apparatus and method for determining functions of cells |
| US5038040A (en) * | 1989-09-22 | 1991-08-06 | Agmed Inc. | Soil test apparatus |
| JPH0447254A (ja) * | 1990-06-15 | 1992-02-17 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | 近赤外線を用いて脱脂乳、牛乳、クリーム及びチーズの成分含量を測定する方法及び装置 |
| EP0479379B1 (en) * | 1990-10-01 | 1994-08-31 | Eastman Kodak Company | Spectrophotometer having means for simultaneous modulation, switching and wavelength selection of a light source |
| US5251006A (en) * | 1991-03-07 | 1993-10-05 | Nirsystems Incorporated | Automatic spectrophotometer calibration system |
| GB2312044B (en) * | 1993-07-15 | 1998-01-21 | Perkin Elmer Corp | Photometric instrument with optical fibres for analysing remote samples |
| DE69536004D1 (de) * | 1994-07-25 | 2009-10-29 | Molecular Devices Corp | Bestimmung der optischen absorptions-weglänge in einem vertikalstrahlphotometer |
| US5510621A (en) * | 1994-10-03 | 1996-04-23 | Optical Solutions, Inc. | Apparatus and method for measuring components in a bag |
| NL1000738C2 (nl) * | 1995-07-06 | 1997-01-08 | Dsm Nv | Infraroodspectrometer. |
| US6006001A (en) * | 1996-12-02 | 1999-12-21 | The Research Foundation Of Cuny | Fiberoptic assembly useful in optical spectroscopy |
| US5751421A (en) * | 1997-02-27 | 1998-05-12 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Near infrared spectrometer used in combination with a combine for real time grain analysis |
| US6483583B1 (en) * | 1997-02-27 | 2002-11-19 | Textron Systems Corporation | Near infrared spectrometry for real time analysis of substances |
| JPH1144638A (ja) | 1997-07-25 | 1999-02-16 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 果実糖度測定方法及び果実糖度計 |
| US6006119A (en) * | 1998-02-04 | 1999-12-21 | Polestar Technologies, Inc. | Non-invasive optical measurement of blood hematocrit |
| JP2002506981A (ja) * | 1998-03-19 | 2002-03-05 | シーエムイー テレメトリクス インコーポレーテッド | タンパクの測定方法および装置 |
| JP3615390B2 (ja) * | 1998-05-12 | 2005-02-02 | 株式会社ニレコ | オンライン用分光分析計の計測値解析方法 |
| EP0957353A3 (en) * | 1998-05-15 | 2000-02-23 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd | Apparatus for measuring the internal quality of an object |
| JP4054853B2 (ja) * | 2000-10-17 | 2008-03-05 | 独立行政法人農業・食品産業技術総合研究機構 | 近赤外分光法を用いた血液分析法 |
-
2000
- 2000-10-17 JP JP2000316331A patent/JP4054854B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-16 US US09/810,278 patent/US20020084415A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-22 EP EP20060001476 patent/EP1666870A3/en not_active Withdrawn
- 2001-03-22 EP EP20010302662 patent/EP1199555A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1666870A3 (en) | 2006-10-18 |
| EP1199555A1 (en) | 2002-04-24 |
| JP2002122538A (ja) | 2002-04-26 |
| US20020084415A1 (en) | 2002-07-04 |
| EP1666870A2 (en) | 2006-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4054854B2 (ja) | 近赤外分光法を用いた液状試料の分析法 | |
| JP4054853B2 (ja) | 近赤外分光法を用いた血液分析法 | |
| Ingle et al. | Determination of protein content by NIR spectroscopy in protein powder mix products | |
| US8064051B2 (en) | Apparatus and method for spectrophotometric analysis | |
| US5258825A (en) | Optical compositional analyzer apparatus and method for detection of ash in wheat and milled wheat products | |
| Henn et al. | Evaluation of benchtop versus portable near-infrared spectroscopic method combined with multivariate approaches for the fast and simultaneous quantitative analysis of main sugars in syrup formulations | |
| Li et al. | Rapid determination of cis and trans content, iodine value, and saponification number of edible oils by Fourier transform near‐infrared spectroscopy | |
| Wehling | Infrared spectroscopy | |
| JPH06186159A (ja) | 近赤外透過スペクトルによる果実糖度の非破壊測定法 | |
| US20020183600A1 (en) | Method and apparatus for detecting mastitis by using visual light and/or near infrared lights | |
| US6690015B1 (en) | Method for the spectroscopic determination of the concentration of alcohols with 1 to 5 carbon atoms | |
| Blanco et al. | Determination of water in ferrous lactate by near infrared reflectance spectroscopy with a fibre-optic probe | |
| Wojciechowski et al. | Quantitative analysis of water-soluble vitamins by ATR-FTIR spectroscopy | |
| Smeesters et al. | Non-destructive detection of mycotoxins in maize kernels using diffuse reflectance spectroscopy | |
| US7288768B2 (en) | Method for measuring the amount of an organic substance in a food product with infrared electromagnetic radiation | |
| JP2015184018A (ja) | 赤外吸収スペクトル作成方法、検量線作成方法、ならびにこれらを用いた溶液濃度定量方法および溶液濃度測定装置 | |
| EP2213999A1 (en) | Calculation method for absorbance via spectroscopic analysis apparatus | |
| Christensen et al. | Rapid spectroscopic analysis of marzipan—comparative instrumentation | |
| CN109799224A (zh) | 快速检测中药提取液中蛋白质浓度的方法及应用 | |
| Hu et al. | Rapid determination of acid value of edible oils via FTIR spectroscopy using infrared quartz cuvette | |
| Risoluti et al. | The detection of cannabinoids in veterinary feeds by microNIR/chemometrics: a new analytical platform | |
| Dunko et al. | Moisture assay of an antifungal by near-infrared diffuse reflectance spectroscopy | |
| Xie et al. | Nondestructive determination of soluble solids content and pH in tomato juice using NIR transmittance spectroscopy | |
| JPH02147940A (ja) | 青果物の成分測定装置 | |
| Luo et al. | Nonlinearity parameter in the pathlength dimension to improve the scattering in the transmission spectra |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040225 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040608 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040809 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040825 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040827 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050329 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050527 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050810 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20051104 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20060919 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20061106 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070903 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070927 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |