JP4019121B2 - A post-treatment method in the production of alkoxy-containing silicon-containing compounds and a method for producing the compounds. - Google Patents

Description

【０００９】
（式中、ｍおよびｊは１以上の正の整数であり、ｉは０または１以上の正の整数で、ｉ＋ｊ＝２ｍ＋２を満たす数である。Ｒ¹は炭素数１から３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基であり、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エーテル基の置換基を有しても良い。ｉが２以上であるときＲ¹は各々が同じであっても異なっていても良い。）を用いることによって得られることを特徴とする▲１▼記載の含アルコキシケイ素系化合物。
【００１０】
▲３▼ Ｓｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物が一般式（２）（化５）
【００１１】
【化５】

【００１２】
（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は互いに独立に炭素数１から３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、芳香族基であり、ｘおよび／またはｙが０より大きくかつ１以下、ｚは０以上１未満でｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数。ｎは１以上の正の数。）を用いることによって得られることを特徴とする▲１▼記載の含アルコキシケイ素系化合物。
【００１３】
▲４▼ Ｓｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物が一般式（３）（化６）
【００１４】
【化６】

【００１５】
（式中、Ｒ⁵は炭素数１から３０のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基及び２価の芳香族基であり、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エーテル基の置換基を有しても良い。Ｒ⁶は水素原子、炭素数１から３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基であり、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エーテル基の置換基を有しても良い。ｑは１以上の正の整数。）を用いることによって得られることを特徴とする▲１▼記載の含アルコキシケイ素系化合物
▲５▼ 吸着材が金属酸化物である▲１▼記載の含アルコキシケイ素系化合物
▲６▼ 吸着材が活性炭を用いることによって得られる▲１▼記載の含アルコキシケイ素系化合物
▲７▼ 吸着材が陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂を用いることによって得られる▲１▼記載の含アルコキシケイ素化合物。
【００１６】
▲８▼ Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素系化合物とアルコールを遷移金属錯体存在下に接触させ、反応終了後に反応液を吸着剤で処理することにを特徴とする含アルコキシケイ素系化合物の製造方法。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の後処理方法の特徴は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物と水酸基を含有する化合物を遷移金属錯体触媒の存在下に反応させることにより、含アルコキシケイ素系化合物類を製造し、反応終了後に反応液を吸着剤で処理することにある。
【００１８】
［ケイ素系化合物］
本発明におけるＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素系化合物とは分子内に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ結合を有するものである。一般式（１）におけるＲ¹または一般式（３）におけるＲ⁶は炭素数１から３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は芳香族基を表し、基中にハロゲン原子、エーテル基を含んでいても良い。具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が、アルケニル基としてはビニル基、プロペニル基等が、アルキニル基としてはエチニル基、プロピニル基等が、芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、アントリル基、ヒドロキシフェニル基、フルオロフェニル基、メトキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
【００１９】
一般式（２）におけるＲ²、Ｒ³またはＲ⁴は互いに独立に炭素数１から３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又は芳香族基を表し、ハロゲン原子、エーテル基を含んでいても良い。具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が、アルケニル基としてはビニル基、プロペニル基等が、アルキニル基としてはエチニル基、プロピニル基等が、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基等が、芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、アントリル基、ヒドロキシフェニル基、フルオロフェニル基、メトキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
【００２０】
一般式（３）におけるＲ⁵は、炭素数１から３０のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニルレン基及び２価の芳香族基であり、基中にハロゲン原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エーテル基の置換基を有しても良い。具体的には、アルキレン基としてはメチレン基、フルオロメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、テトラフルオロエチレン基等が、アルケニレン基としてはビニレン基、プロペニレン基、ブタジエニレン基等が、アルキニレン基としてはエチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基等が、二価の芳香族基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラセネディル基、ピリジネディル基、チオフェネディリル基、フルオロフェニレン基、クロロフェニレン基、メチルフェニレン基、シリルフェニレン基、ヒドロキシフェニレン基、アミノフェニレン基、フェニレンメチレンフェニレン基、フェニレンオキシフェニレン基、フェニレンプロピリデンフェニレン基、フェニレン（ヘキサフルオロプロピリデン）フェニレン基等が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられるＳｉ−Ｈ結合を有するシラン化合物の具体例としてはモノシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、エチルシラン、ジエチルシラン、トリエチルシラン、フェニルシラン、ジフェニルシラン、トリフェニルシラン、ヘキシルシラン、ビニルシラン、アリルシラン、エチニルシラン、２−プロピニルシラン、ベンゾイルシラン、トリフルオロメチルシラン、（３,３,３−トリフルオロプロピル）シラン、４−シリルトルエン、４−シリルスチレン、４−シリル−α，α，α−トリフルオロトルエン、メトキシシラン、ジメトキシラン、トリメトキシシラン、エトキシシラン、ジエトキシシラン、トリエトキシシラン、ポリシラン、カルボシラン、繰り返し単位がシリレンフェニレン（化学式（４））〔化７〕
【００２２】
【化７】

【００２３】
、シリレンエチニレン、メチルシリレンエチニレン、フェニルシリレンエチニレン、シリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（５））〔化８〕
【００２４】
【化８】

【００２５】
、シリレンエチニレン−１,４−フェニレンエチニレン、シリレンエチニレン−１,２−フェニレンエチニレン、メチルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（６））〔化９〕
【００２６】
【化９】

【００２７】
、メチルシリレンエチニレン−１,４−フェニレンエチニレン、メチルシリレンエチニレン−１,２−フェニレンエチニレン、ジメチルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、ジメチルシリレンエチニレン−１,４−フェニレンエチニレン、ジメチルシリレンエチニレン−１,２−フェニレンエチニレン、ジエチルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、フェニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（７））〔化１０〕
【００２８】
【化１０】

【００２９】
、フェニルシリレンエチニレン−１,４−フェニレンエチニレン、フェニルシリレンエチニレン−１,２−フェニレンエチニレン、ジフェニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、ヘキシルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、ビニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（８））〔化１１〕
【００３０】
【化１１】

【００３１】
、エチニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、２−プロペニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、２−プロピニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、トリフルオメチルロシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、３,３,３−トリフルオロプロピルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、４−メチルフェニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、４−ビニルフェニルシリレンエチニレン−１,３−フェニレンエチニレン、シリレンエチニレン（５−メチル−１,３−フェニレン）エチニレン、フェニルシリレンエチニレン（５−メチル−１,３−フェニレン）エチニレン、フェニルシリレンエチニレン（５−シリル−１,３−フェニレン）エチニレン、フェニルシリレンエチニレン（５−ヒドロキシ−１,３−フェニレン）エチニレン、フェニルシリレンエチニレン−２,７−ナフチレンエチニレン、シリレンエチニレン−５,１０−アントラセネディルエチニレン、フェニルシリレンエチニレン−４,４'−ビフェニレンエチニレン（化学式（９））〔化１２〕
【００３２】
【化１２】

【００３３】
、フェニルシリレンエチニレン−１,４−フェニレンメチレン−１',４'−フェニレンエチニレン、フェニルシリレンエチニレン−１,４−フェニレン−２,２−プロピリデン−１',４'−フェニレンエチニレン、フェニルシリレンエチニレン−１,４−フェニレン−２,２−（１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロピリデン）−１',４'−フェニレンエチニレン、（化学式（１０））〔化１３〕
【００３４】
【化１３】

【００３５】
、フェニルシリレンエチニレン−１,４−フェニレンオキシ−１',４'−フェニレンエチニレン（化学式（１１））〔化１４〕
【００３６】
【化１４】

【００３７】
、フェニルシリレンエチニレン−２,５−ピリジネディルエチニレン、フェニルシリレンエチニレン−２,５−チオフェネディリルエチニレン、メチルシリレンエチニレンメチレンエチニレン、フェニルシリレン−１,４−フェニレン（フェニルシリレン）エチニレン−１',３'−フェニレンエチニレン（化学式（１２））〔化１５〕
【００３８】
【化１５】

【００３９】
、フェニルシリレンオキシ（フェニルシリレン）エチニレン−１',３'−フェニレンエチニレン（化学式（１３））〔化１６〕
【００４０】
【化１６】

【００４１】
、フェニルシリレンオキシ（フェニルシリレン）エチニレン−１',４'−フェニレンエチニレン、フェニルシリレンイミノ（フェニルシリレン）エチニレン−１',３'−フェニレンエチニレン（化学式（１４））〔化１７〕
【００４２】
【化１７】

【００４３】
、フェニルシリレンイミノ（フェニルシリレン）エチニレン−１',４'−フェニレンエチニレン、化学式（１５）〔化１８〕
【００４４】
【化１８】

【００４５】
、化学式（１６）〔化１９〕
【００４６】
【化１９】

【００４７】
、化学式（１７）〔化２０〕
【００４８】
【化２０】

【００４９】
、化学式（１８）〔化２１〕
【００５０】
【化２１】

【００５１】
、化学式（１９）〔化２２〕
【００５２】
【化２２】

【００５３】
、化学式（２０）〔化２３〕
【００５４】
【化２３】

【００５５】
、化学式（２１）〔化２４〕
【００５６】
【化２４】

【００５７】
、シリレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（２２））〔化２５〕
【００５８】
【化２５】

【００５９】
、シリレン−１,４−フェニレンエチニレン、シリレン−１,２−フェニレンエチニレン、フェニルシリレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（２３））〔化２６〕
【００６０】
【化２６】

【００６１】
、フェニルシリレン−１,４−フェニレンエチニレン、フェニルシリレン−１,２−フェニレンエチニレン、ジフェニルシリレン−１,３−フェニレンエチニレン、メチルシリレン−１,３−フェニレンエチニレン（化学式（２４））〔化２７〕
【００６２】
【化２７】

【００６３】
、メチルシリレン−１,４−フェニレンエチニレン、メチルシリレン−１,２−フェニレンエチニレン、ジメチルシリレン−１,３−フェニレンエチニレン、ジエチルシリレン−１,３−フェニレンエチニレン、フェニルシリレン−１，３−ブタジイニレン、ジフェニルシリレン−１，３−ブタジイニレン、フェニルシリレンメチレンエチニレン、ジフェニルシリレンメチレンエチニレンメチレン、フェニルシリレンメチレンエチニレンメチレン、シリレン−１，４−フェニレンエチニレン−１',４'−フェニレン、メチルシリレン−１，４−フェニレンエチニレン−１',４'−フェニレン、ジメチルシリレン−１，４−フェニレンエチニレン−１',４'−フェニレン、フェニルシリレン−１，４−フェニレンエチニレン−１',４'−フェニレン、ポリ（ジハイドロジェンシロキサン）、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェンシロキサン）、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（エチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジエチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ヘキシルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（オクチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（オクタデシルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（フェニルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジエトキシシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメトキシシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（３，３，３−トリフルルオロプロピルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（２−フルルオロエトキシメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（（２−メトキシエトキシ）メチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（フェノキシメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（ナフチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（４−クロロフェニルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（（４−メトキシフェニル）シメチルシロキサン）］コポリマー等を挙げることができる。
【００６４】
［水酸基を含有する化合物］
もう一つの原料である水酸基を含有する化合物は炭素数が１から３０までの化合物であってハロゲン原子、エーテル基、アミノ基、カルボニル基など置換基を有しても良い。具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、１−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、メリシルアルコール、クロロエタノール、３−エトキシ−１−プロパノール、４−クロロ−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２，２−ジメチル−３−ペンタノール、アリルアルコール、２−メチル−２−プロペン−１−オール、クロチルアルコール、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、４−ペンテン−２−オール、４−ヘキセン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、９−デセン−１−オール、オリールアルコール、プロパギルアルコール、フェニルプロパギルアルコール、２−ブチン−１−オール、３−ブチン−１−オール、２−ペンチン−１−オール、３−ペンチン−１−オール、２−ヘキシン−１−オール、３−ヘキシン−１−オール、シクロプロパンメタノール、２−メチルシクロプロパンメタノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ジシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロドデカノール、デカヒドロ−２−ナフトール、フルフリルアルコール、２−シクロヘキサン−１−オール、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オール、ベンジルアルコール、トリフェニルメタノール、フェネチルアルコール、５−フェニル−１−ペンタノール、３−メチルベンジルアルコール、３−アミノベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコール、シンナミルアルコール、３−ヒドロキシベンジルアルコール、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２−エチルフェノール、２−プロピルフェノール、３−メトキシフェノール、２−イソプロポキシフェノール、２−クロロフェノール、２−フルオロフェノール、２−シクロペンチルフェノール、２−アリルフェノール、３−アリルフェノール、４−アリルフェノール、２−プロペニルフェノール、６−ビニル−２−ナフトール、５−ビニル−２−ナフトール、４−ビニル−４’−ヒドロキシビフェニル、１０−ビニル−９−アントロール、３−ヒドロキシ−５−ビニルトルエン、５−ビニルレゾルシノール、３，５−ジビニルフェノール、３―フルオロ―５−アリルフェノール、３―クロロ―５−ビニルフェノール、３―メトキシ―５−アリルフェノール、（４−ビニルフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、（４−ビニルフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４−（１，３−ブテン）フェノール、４−（１−オクテン）フェノール、４−（フェニルビニル）フェノール、４−（２−ナフチルビニル）フェノール、２−エチニルフェノール、３−エチニルフェノール、４−エチニルフェノール、６−エチニル−２−ナフトール、５−エチニル−２−ナフトール、４−エチニル−４’−ヒドロキシビフェニル、１０−エチニル−９−アントロール、３−ヒドロキシ−５−エチニルトルエン、５−エチニルレゾルシノール、３，５−ジエチニルフェノール、３―フルオロ―５−エチニルフェノール、３―クロロ―５−エチニルフェノール、３―メトキシ―５−エチニルフェノール、（４−エチニルフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、（４−エチニルフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４−（１−プロピニル）フェノール、４−（１−プロピニル）ナフトール、４−（１−ブチニル）フェノール、４−（３−ブテニル−１−イニル）フェノール、４−（１，３−ブタジイニル）フェノール、４−（１−ペンチニル）フェノール、４−（１−ヘキシニル）フェノール、４−（１−オクチニル）フェノール、４−（フェニルエチニル）フェノール、４−（２−ナフチルエチニル）フェノール、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセチレン、１−（４−フルオロフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセチレン、１−（４−クロロフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセチレン、１−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセチレン、４−（６−ヒドロキシ−２−ナフチルエチニル）フェノール等を挙げることができる。
【００６５】
脂肪族ヒドロキシ類は具体例としては、エチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、ピナコール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−クロロ−５−メチル−２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，６−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、３−ヘキシン−１，６−ジオール、３−ヘキシン−２，５−ジオール、４−オクチン−１，８−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２−クロロ−５−メチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール、３，５−オクタジイン−１，８−ジオール、２，７−ジメチル−３，５−オクタジイン−２，７−ジオール、１，４−ビス（１’−ヒドロキシシクロペンチル）−１，３−ブタジイン、２−ブテン−１，４−ジオール、３−ヘキセン−１，６−ジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、４−オクテン−１，８−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、２−クロロ−５−メチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクテン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デセン−４，７−ジオール、ヒドロキシパナキシジオール、１−ブロモ−７−オキサ−パイシクロ（４．１．０）ヘプタン−２，３，４，５−テトラオール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、２−アミノ−４−オクチン−１，８−ジオール、２−アミノ−６−クロロ−４−オクチン−１，８−ジオール、２−ヒドロキシ−４−オクチン−１，８−ジオール等が挙げられ、
芳香族ヒドロキシ類はカテコール、３−フルオロカテコール、４−メチルカテコール、４−アミノカテコール、レゾルシノール、４−ブロモレゾルシノール、５−メトキシレゾルシノール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、テトラフルオロヒドロキノン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１−クロロ−２，６−ジヒドロキシナフタレン、１−アミノ−２，６−ジヒドロキシナフタレン、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチン−１−イル）ベンジルアルコール、１，１，４，４−テトラフェニル−２−ブチン−１，４ジオール、１，１，６，６−テトラフェニル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，１，８，８，８−ヘキサフェニル−オクタ−３，５−ジイン−２，７−ジオール、１，１，４，４−テトラフェニル−２−ブテン−１，４ジオール、テトラヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、３，５−ジヒドロキシアセトフェノン、アントラセンジオール、１，２−アントラセンジオール、１，５−アントラセンジオール、１，８−アントラセンジオール、２，６−アントラセンジオール、１，３−ジヒドロキシアントラキノン、１，４−ジヒドロキシアントラキノン、１，５−ジヒドロキシアントラキノン、１，６−ジヒドロキシアントラキノン、１，７−ジヒドロキシアントラキノン、１，８−ジヒドロキシアントラキノン、２，３−ジヒドロキシアントラキノン、２，６−ジヒドロキシアントラキノン、２，７−ジヒドロキシアントラキノン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｍ−クロロアミン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、８−ヒドロキシ−４−（７−ヒドロキシ−６−メトキシ−２−オキソ−１Ａ，２，７，７Ａ−テトラヒドロナフト［２，３Ｂ］オキシリン、４−アミノ−カテコール、５−アミノレゾルシノール、１，２，４−ベンゼントリオール、４−（７−ヒドロキシ−２ナフチル）ピロガロール等が挙げられる。
【００６６】
［遷移金属錯体］
含アルコキシケイ素系化合物類を製造する場合に使用する遷移金属錯体は３族〜１２族元素を含む錯体が用いられる。
４族の具体例としてはジシクロペンタジエニルジクロロジルコニウム、ジシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、ジペンタメチルシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、ジシクロペンタジエニルジエチルジルコニウム、ジシクロペンタジエニルジフェニルジルコニウムが挙げられ、７族の具体例としてはテトラカルボニル臭化マンガン、ペンタカルボニル塩化マンガン、ペンタカルボニル臭化マンガン、ペンタカルボニルマンガンメチレートが挙げられ、８族の具体例としてはＦｅ（ＣＯ）₅、Ｆｅ（ＣＯ）₃（ＰＰｈ₃）₂、ＲｕＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｕＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₃、Ｒｕ（ＣＯ）₅、Ｒｕ（ＣＯ）₂（ＰＰｈ₃）₃、Ｒｕ（ＣＯ）₄ＰＰｈ₃、Ｒｕ₃（ＣＯ）₁₂、Ｒｕ₄（ＣＯ）₁₂、Ｒｕ（ＰＰｈ₃）₃、［ＲｕＣｌ₂（ＣＯ）₃］₂、ＲｕＣｌＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₃、ＲｕＨ₂（ＰＰｈ₃）₄、ＲｕＨ₄（ＰＰｈ₃）₃、ＲｕＣｌ₂（ＰｈＣＮ）（ＰＰｈ₃）₂、［ＣｐＲｕＣｌ₂］₂、Ｒｕ／Ｃ、Ｒｕ（ＣＯＤ）（ＣＯＴ）（式中、ＣＯＤはシクロオクタジエン、ＣＯＴはシクロオクタテトラエンを示す。以下同様）、Ｏｓ₃（ＣＯ）₁₂、ＯｓＨ₂（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₃、Ｏｓ／Ｃが挙げられる。
【００６７】
９族の具体例としてはＣｏ₂（ＣＯ）₃、Ｃｏ₂（ＣＯ）₅（ＰＰｈ₃）₂、Ｃｏ₄（ＣＯ）₁₂、ＨＣｏ（ＣＯ）₄、ＣｏＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ロジウム（ＩＩ）アセテート、ロジウム（ＩＩ）ブチレート、ロジウム（ＩＩ）パーフルオロブチレート、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＢｒ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＩ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ（ＰＢｕ₃）₃、Ｒｈ₄（ＣＯ）₁₂、Ｒｈ₆（ＣＯ）₁₆、［ＲｈＣｌ（ＣＯ）₂］₂、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₂、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₃、［ＲｈＣｌ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂］₂、［ＲｈＣｌ（ＣＯＤ）］₂（式中、以下同様）、［ＣｐＲｈＣｌ₂］₂（式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基またはペンタメチルシクロペンタジエニル基を示す。以下同様）、ＣｐＲｈ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂、Ｒｈ／Ｃ、Ｉｒ₄（ＣＯ）₁₂、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₂、［ＩｒＣｌ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂］₂、ＩｒＣｌ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）（ＰＰｈ₃）₂、［ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）］₂、ＩｒＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＩｒＨ₅（ＰＰｈ₃）₂が挙げられ、１０族の具体例としてはＮｉ（ＣＯ）₄、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂、Ｎｉ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）（ＰＰｈ₃）₂、Ｎｉ（ＰＰｈ₃）₄、ＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂、Ｐｄ（ＰＭｅ₃）₂、Ｐｄ（ＰＥｔ₃）₂、Ｐｄ（ＰｉＰｒ₃）₂、Ｐｄ（ＰｉＢｕ₃）₂、Ｐｄ（ＰＢｕ₃）₂、Ｐｄ（Ｐ（ｃ−Ｃ₆Ｈ₁₁）₃）₂、Ｐｄ（Ｐ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₃）₂、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰＭｅ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰＥｔ₃）₂、ＰｄＣｌ₃（ＰｉＰｒ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰＢｕ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（Ｐ（ｃ−Ｃ₆Ｈ₁₁）₃）₂、ＰｄＣｌ₂（Ｐ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＲＣＮ）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰｈＮＣ）₂、ＰｄＣｌ₂（ＭｅＮＣ）₂、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｐｄ（ＯＣＯＰｈ）₂、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｄ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₃、Ｐｄ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）（ＰＰｈ₃）₂、Ｐｄ（ＣＯＤ）₂、Ｐｄ（ｄｂａ）₂（式中、ｄｂａはジベンジリデンアセトンを示す。以下同様）、ＰｄＣｌ₂（ｄｂａ）₂、Ｐｄ／Ｃ、ＰｔＣｌ₂（ＰｈＣＨ＝ＣＨ₃）₃、ＰｔＣｌ₂（ＰｈＣＮ）₂、ＰｔＣｌ（ＰＰｈ₃）₂（ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂、ＰｔＣｌ₂（ＰＥｔ₃）₂、［ＰｔＣｌ₂（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）］₃、Ｐｔ（ＣＯＤ）₃、ＰｔＣｌ₂（ＣＯＤ）₂、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₃、Ｐｔ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₃、Ｐｔ／Ｃ、ＰｔＨＣｌ（ＰＰｈ₃）₂、Ｈ₃ＰｔＣｌ₃、Ｋ₂ＰｔＣｌ₆、ＫＰｔＣｌ₃（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₆、Ｐｔ（ｄｂａ）₂、Ｐｔ₂（ｄｂａ）₃が挙げられ、１１族の具体例としてはフェニル銅（Ｉ）、テトラキス（トリメチルシリル）メチル四銅（Ｉ）、シクロペンタジエニル［ビス（トリメチルシリル）アセチレン］銅（Ｉ）、トリメチルホスフィン（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）銅（Ｉ）、ブチル（トリブチルホスフィン）銅（Ｉ）、シクロペンタジエニル（トリエチルホスフィン）銅（Ｉ）、シクロペンタジエニル（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、ペンタメチルシクロペンタジエニル（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、テトラヒドロホウ酸ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、ヒドリド（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、メチルビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、テトラクロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）四銅（Ｉ）、トリフェニルホスフィン銅ハイドライド錯体六量体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの触媒は助触媒として触媒の１〜１０等量のNEt₃、PiPr₃、P(c-C₆H₁₁)₃、PPh₃等の配位子を加えて用いてもよい。これらの錯体は単独で、もしくは２種以上の混合物として用いることもできる。
【００６８】
[Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素系化合物と水酸基を有する化合物との反応］
本発明において特に制限されるものではないが、次にＳｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物と水酸基を含有する化合物を遷移金属錯体触媒の存在下に反応させることにより、含アルコキシケイ素系化合物類を製造する方法について説明する。
【００６９】
反応装置は特に限定はないが、例えば、原料を供給する部分、反応容器内部の撹拌装置、反応容器の温度を制御する部分などからなる。本反応は、無溶媒もしくは溶媒中で反応させることができる。容器内にＳｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物と水酸基を含有する化合物および遷移金属錯体触媒さらに必要に応じて溶媒を仕込む。遷移金属錯体触媒はそのままの状態、あるいは溶液状態および懸濁状態のように溶媒に溶解させて仕込むこともできる。反応溶液を所定の温度に制御しつつ、撹拌しながら所定の時間反応させる。反応終了後、減圧蒸留等により溶媒を除去もしくはヘキサン、ヘプタン等の貧溶媒にて析出させることにより含アルコキシケイ素系化合物類が得られる。
Ｓｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物と水酸基を含有する化合物の比率は本発明において特に限定するものではないが、ヒドロシラン化合物のＳｉ−Ｈ結合１００ｍｍｏｌに対し０．１ｍｍｏｌから１０００ｍｍｏｌ、好ましくは ０．２ｍｍｏｌから５００ｍｍｏｌさらに好ましくは、０．５ｍｍｏｌから１００ｍｍｏｌである。触媒である遷移金属錯体触媒は単独であるいは二種以上を混合して使用することができる。触媒使用量は本発明において特に限定するものではないが、水酸基を含有する化合物１００ｍｍｏｌに対し０．０００１ｍｍｏｌから５００ｍｍｏｌ好ましくは０．００１ｍｍｏｌから２００ｍｍｏｌさらに好ましくは、０．０１ｍｍｏｌから１００ｍｍｏｌである。
【００７０】
容器内は高純度窒素あるいは高純度アルゴンなどの不活性ガスで置換することが望ましい。
【００７１】
反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレンのような芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタンのようなエーテル、ジクロロメタン、クロロホルムのような含ハロゲン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのような有機極性溶媒及びこれらの混合溶媒を使用できる。溶媒の量は原料の水酸基を含有する化合物１ｍｍｏｌに対して０．１〜４０ｍｌであり、好ましくは ０．５ｍｌから４０ｍｌ、さらに好ましくは１ｍｌから１０ｍｌである。また、溶媒に含まれる水分が触媒の活性を低下させる場合があるので、溶媒は予め脱水乾燥したものを用いるのが望ましい。
反応温度は−５０〜３００℃であり、好ましくは −２０℃から２００℃、さらに好ましくは０℃から１５０℃である。反応圧力は常圧、加圧のいずれでもかまわないが、反応温度が溶媒の沸点よりも高い場合には耐圧の反応容器を用いて加圧反応を行うことが望ましい。反応時間は反応温度などにより異なるが０．１〜２００時間が適切である。
反応後、含アルコキシケイ素系化合物類またはその溶液に飽和炭化水素を添加することにより使用した触媒を析出させることができ、析出物を分離除去する。
【００７２】
触媒を析出するのに使用できる飽和脂肪族炭化水素としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等が挙げられる。飽和脂肪族炭化水素の使用量は原料のＳｉ−Ｈ結合を有するヒドロシラン化合物１ｍｍｏｌに対して０．０１〜２００ｍｌである。
【００７３】
触媒成分を分離して得られた含アルコキシケイ素系化合物類またはその溶液を吸着剤で処理して触媒や触媒残査等の不純物を除去するために吸着剤と接触させる。その際使用される吸着剤としては、通常吸着剤として一般に公知のもの、例えば金属酸化物、陽イオン交換樹脂、キレート樹脂、活性炭等が用いられる。
【００７４】
［金属酸化物］
触媒の除去に使用する金属酸化物の具体例としてはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＢｅＯ、ＺｎＯ、ＣｄＯ、Ｓｃ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、ＣｅＯ₂、Ｃｅ₂Ｏ₃、Ｐｒ₂Ｏ₃、Ｎｄ₂Ｏ₃、Ｓｍ₂Ｏ₃、ＥｕＯ、Ｅｕ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃、Ｔｂ₂Ｏ₃、Ｄｙ₂Ｏ₃、Ｈｏ₂Ｏ₃、Ｅｒ₂Ｏ₃、Ｔｍ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃、Ｌｕ₂Ｏ₃、Ａｃ₂Ｏ₃、ＴｈＯ₂、Ｐａ₂Ｏ₃、ＵＯ₃、Ｕ₃Ｏ₈、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ、Ｔｉ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₃、Ｔｉ₃Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ、ＳｎＯ₂、ＶＯ₂、Ｖ₂Ｏ₃、Ｖ₂Ｏ₅、Ｖ₃Ｏ₇、Ｖ₄Ｏ₉、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ａｓ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｏ₅、ＣｒＯ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＭｏＯ₃、ＷＯ₃、ＭｎＯ₂、ＲｅＯ₃、ＦｅＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＺｒＯ₂、ＮｉＯ、ＣｏＯ、Ｃｏ₃Ｏ₄、ＣｕＯ、Ｃｕ₂Ｏ、ＡｇＯ、Ａｇ₂Ｏ、ＲｕＯ₂、ＲｕＯ₄、ＯｓＯ₂、Ｒｈ₂Ｏ₃、ＩｒＯ₂、ＰｄＯ、ＰｔＯ、Ｐｔ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂−ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂−ＭｇＯ、ＴｉＯ₂−Ｂｉ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−ＣｄＯ、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂−ＷＯ₃、ＴｉＯ₂−ＭｏＯ₃、ＴｉＯ₂−Ｓｂ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂−Ｍｎ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂−Ｃｏ₃Ｏ₄、ＴｉＯ₂−ＮｉＯ、ＴｉＯ₂−ＣｕＯ、ＴｉＯ₂−ＺｎＯ、ＴｉＯ₂−ＰｂＯ、ＺｎＯ−Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｎＯ−ＳｉＯ₂、ＺｎＯ−ＺｒＯ₂、ＺｎＯ−Ａｓ₂Ｏ₃、ＺｎＯ−Ｓｂ₂Ｏ₅、ＺｎＯ−Ｂｉ₂Ｏ₃、ＺｎＯ−ＰｂＯ、ＺｎＯ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃−ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｓｂ₂Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｂｉ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃−ＮｉＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｃｏ₃Ｏ₄、Ａｌ₂Ｏ₃−ＣｄＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｃｒ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｍｎ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｖ₂Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＢｅＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＴｈＯ₃、Ａｌ₂Ｏ₃−ＺｒＯ₂、ＺｒＯ₂−ＣｄＯ、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−ＣａＯ、ＳｉＯ₂−ＳｒＯ、ＳｉＯ₂−ＢａＯ、ＳｉＯ₂−ＭｏＯ₃、ＳｉＯ₂−ＭｏＯ₃、ＳｉＯ₂−ＷＯ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＴｈＯ₂、ＳｉＯ₂−ＢｅＯ、ＳｉＯ₂−Ｇａ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｙ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｌａ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−ＣａＯ、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｒＯ、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−ＢａＯ、ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂−ＣａＯ、ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂−ＳｒＯ、ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂−ＢａＯ、、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂−ＣａＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂−ＳｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂−ＢａＯ、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、Ω型ゼオライト、ペンタシル型ゼオライト、シャバサイト、エリオナイト、オフレタイト、モルデナイト、フェリエライト、クライノタイロライト、アナルサイム、カンクリナイト、ジスモンディン、グメリナイト、ローモンタイト、リュウサイト、スコレサイト、ソーダライト、トムソナイト、フィリップサイト、ハーモトーム、メルリノイト、アミサイト、ガローナイト、ポーリンジャイト、ユガワラライト、レビナイト、マッザイト、ホージャサイト、ナトロライト、メソライト、トムソナイト、ゴンナルダイト、エディングトナイト、ダッキャルダイト、エピスティルバイト、ピキタイト、ヒューランダイト、クリノプチロライト、スティルバイト、ステレライト、バレライト、バリューステライト、カウレサイト、ワイラカイト、ポルーサイト、アシュクロフィン、モレキュラシーブス、モンモリロナイト、ハロイサルト、アタパルジェイド、セピオライト、アロフェン、酸性白土、活性白土、ケイソウ土などが挙げられる。これらの金属酸化物は天然または合成のいずれでも良く、これらの金属酸化物は一種で、または複数種を混合して使用することができる。金属酸化物の形態は粉末、粒状また、グラファイト等の増粘剤を用いて成型した造粒品および成型品のいずれでもかまわない。含水量が１０ｗｔ％を越える金属酸化物は、そのままで使用してもかまわないが、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより含水量を１０ｗｔ．％以下、好ましくは５ｗｔ％以下、より好ましくは１ｗｔ％以下にしておくことが望ましい。
【００７５】
金属酸化物の使用量は金属酸化物の種類、交換容量、除去しようとする触媒の種類、反応液の触媒含有量により異なるが、通常反応液１ｍｌに対し０．００００１〜１０ｇ、好ましくは０．０００１〜５ｇ、さらに好ましくは０．００１〜１ｇである。処理時間または滞留時間は金属酸化物の種類、使用量、反応液中の触媒濃度により異なるが、０．００１〜４００時間、好ましくは０．０１〜２００時間、さらに好ましくは０．１〜１００時間である。処理温度は−５０〜３００℃、より好ましくは０〜１５０℃である。
【００７６】
金属酸化物による触媒の除去は反応液を接触濾過法または固定層法により金属酸化物で処理することにより行う。接触濾過法とは、具体的には反応液と金属酸化物を混合し一定時間撹拌した後濾過により樹脂を除去する方法である。また固定層法とは金属酸化物を充填したカラムや充填塔などの固定層に反応液を通液することにより反応液より触媒を除去する方法である。処理の回数はいずれも通常１回であるが２〜１００回の複数回行ってもかまわない。反応液は通常そのままで処理を行うが、溶媒により１．１〜１０００倍に希釈してもかまわない。また触媒を貧溶媒によりその一部をあるいは大部分を析出させ、濾過等により反応液より分離した後金属酸化物で処理しても良い。この場合における貧溶媒の使用量は通常反応液１ｍｌに対し０．００１〜１００ｍｌである。金属酸化物による処理時間（滞留時間）は含アルコキシケイ素系化合物類の種類、溶媒の種類、溶媒の使用量、反応液中の触媒濃度等により異なる。
【００７７】
上述の後処理操作後、通常、濾過により金属酸化物を分離除去し、蒸留、カラム分離、抽出、再結晶などの方法により反応液より生成物の分離精製を行う。
【００７８】
［陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂］
陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂による触媒の除去は反応液を接触濾過法または固定層法により陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂で処理することにより行う。接触濾過法とは、具体的には反応液と陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂を混合し一定時間撹拌した後濾過により樹脂を除去する方法である。また固定層法とは陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂を充填したカラムや充填塔などの固定層に反応液を通液することにより反応液より触媒を除去する方法である。処理の回数はいずれも通常１回であるが２〜１００回の複数回行ってもかまわない。反応液は通常そのままで処理を行うが、溶媒により１．１〜１０００倍に希釈してもかまわない。また触媒を貧溶媒によりその一部をあるいは大部分を析出させ、濾過等により反応液より分離した後陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂で処理しても良い。この場合における貧溶媒の使用量は通常反応液１ｍｌに対し０．００１〜１００ｍｌである。陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂による処理時間（滞留時間）は含アルコキシケイ素系化合物類の種類、溶媒の種類、溶媒の使用量、反応液中の触媒濃度等により異なる。
【００７９】
触媒の除去に使用する陽イオン交換樹脂の具体例としては交換基としてスルホン基を有する強酸性Ｈ型陽イオン交換樹脂、交換基としてカルボキシル基、フェノール基、ホスホン基を有する弱酸性Ｈ型陽イオン交換樹脂、およびこれらの樹脂をシリカ、アルミナなどの担体に担持したものが挙げられる。
また、触媒の除去に使用するキレート樹脂の具体例としてはキレート配位基が水酸型、カルボキシル型、カルボニル型、エーテル型、−ＣＯＯＲ型、ニトロソ型、ニトロ型、スルホン型、アミノ型、イミノ型、アゾ型、カルバモイル型、＞＝Ｃ−ＯＨ型、＞Ｃ＝ＮＨ型、チオ型、チオカルボニル型、−ＣＳＳＨ型、−ＣＳＮＨ₂型、チオシアナト型、弱酸基型、弱塩基型、イミノニ酢酸型、イミノプロピオン酸型、アミノ燐酸型、アミドキシム型、ポリアミン型、ピコリルアミン型、ジチオカルバミン酸型、アミノカルボン酸型、ヒドロキサムオキシム型、βージケトン型、燐酸型、チオール型、チオ尿素型等が挙げられる。
これらの陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂は一種で、または複数種を混合して使用することができる。陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂の形態は粒状、粉末のいずれでもかまわない。含水量が１０ｗｔ％を越える陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂は、そのままで使用してもでもかまわないが、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより含水量を１０ｗｔ％以下にしておくことが望ましい。
【００８０】
陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂の使用量は陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂の種類、交換容量、除去しようとする触媒の種類、反応液の触媒含有量により異なるが、通常反応液１ｍｌに対し０．００００１〜１０ｇ、好ましくは０．０００１〜５ｇ、さらに好ましくは０．００１〜１ｇである。処理時間または滞留時間は陽イオン交換樹脂および／またはキレート樹脂の種類、使用量、反応液中の触媒濃度により異なるが、０．００１〜４００時間、好ましくは０．０１〜２００時間、さらに好ましくは０．１〜１００時間である。処理温度は−５０〜３００℃で、より好ましくは０〜１５０℃である。
【００８１】
上述の後処理操作後、通常、濾過により金属酸化物を分離除去し、蒸留、カラム分離、抽出、再結晶などの方法により反応液より生成物の分離精製を行う。
【００８２】
［活性炭］
活性炭による触媒の除去は反応液を接触濾過法または固定層法により活性炭で処理することにより行う。接触濾過法とは、具体的には反応液と活性炭を混合し一定時間撹拌した後濾過により樹脂を除去する方法である。また固定層法とは活性炭を充填したカラムや充填塔などの固定層に反応液を通液することにより反応液より触媒を除去する方法である。処理の回数はいずれも通常１回であるが２〜１００回の複数回行ってもかまわない。
反応液は通常そのままで処理を行うが、溶媒により１．１〜１０００倍に希釈してもかまわない。また触媒を貧溶媒によりその一部をあるいは大部分を析出させ、濾過等により反応液より分離した後活性炭で処理しても良い。この場合における貧溶媒の使用量は通常反応液１ｍｌに対し０．００１〜１００ｍｌ、好ましくは０．００５〜５０ｍｌ、さらに好ましくは０．０１〜１０ｍｌである。活性炭による処理時間（滞留時間）は含アルコキシケイ素系化合物類の種類、溶媒の種類、溶媒の使用量、反応液中の触媒濃度等により異なる。
活性炭の原料として木材、ヤシ殻、バーム核などの植物質、石油ピッチ、石炭ピッチなどの鉱物質、合成樹脂などを原料としたものを使用することができ、液相用、気相用いずれのものでも使用ができる。また、これらの活性炭の賦活法としてガス賦活法および薬品賦活法のいずれのものでも使用ができる。触媒の除去に使用する活性炭の具体例としては武田薬品工業株式会社のカラボラフィン（商品名）、Ｘ−７０００、Ｘ−７１００および各種白鷺シリーズ、東洋カルゴン社製のＣＡＬ，ＣＰＧ，ＳＧＬ，Ｆ３００、Ｆ４００、ＯＬ、ＡＰＣ，ＢＰＬ、ＰＣＢ、ＩＶＰ、ＨＧＲ、ＷＳ４２、およびＳＵＬＦＵＳＯＲＢ ８（商品名）、荏原原製作所製のエバダイヤ（商品名）ＬＰ，ＬＧ、ＡＧおよびＡＰシリーズ、味の素ファインテクノ社製のＳＤ、ＢＡ、ＴＷ、ＺＮおよびＦ、三菱化学社製のダイアホープ（商品名）およびダイアソープシリーズ（商品名）などが挙げられる。これらの活性炭は一種で、または複数種を混合して使用することができる。活性炭の形態は粒状、粉末のいずれでもかまわない。含水量が１０ｗｔ％を越える活性炭は、そのままで使用してもでもかまわないが、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより含水量を１０ｗｔ％以下にしておくことが望ましい。
【００８３】
活性炭の使用量は活性炭の種類、交換容量、除去しようとする触媒の種類、反応液の触媒含有量により異なるが、通常反応液１ｍｌに対し０．００００１〜１０ｇ、好ましくは０．００１〜５ｇ、さらに好ましくは０．００１〜１ｇである。処理時間または滞留時間は活性炭の種類、使用量、反応液中の触媒濃度により異なるが、０．００１〜４００時間、好ましくは０．０１〜２００時間、さらに好ましくは０．１〜１００時間である。処理温度は−５０〜３００℃、より好ましくは０〜１５０℃である。
【００８４】
上述の後処理操作後、通常、濾過により活性炭を分離除去し、蒸留、カラム分離、抽出、再結晶などの方法により反応液より生成物の分離精製を行う。
【００８５】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって説明する。
【００８６】
（合成例１）
１０００ｍｌのガラス製容器の内部に磁気撹拌子を設置し、容器内を高純度窒素ガスで置換した。続いて容器内に原料のポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）７５．８ｇ、プロパルギルアルコール３５．４ｇ（６３１ｍｍｏｌ）及び触媒としてトリフェニルホスフィン銅ハイドライド錯体六量体４．９２ｇ（２．５１ｍｍｏｌ）、溶媒としてトルエン５００ｍｌを仕込んだ。３０℃で４時間撹拌後、反応液をヘプタン２０００ｍｌに分散させて触媒を沈殿させ、ガラスフィルターで濾過した後濾液をポリマー濃度３０ｗｔ％まで濃縮した。
得られた含アルコキシケイ素系化合物の構造を¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲおよびＩＲによりポリ[（メチルハイドロジェンシロキサン）_0.53（メチルプロパルギルオキシシロキサン）_0.47]であることを確認した。
【００８７】
（実施例１）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間、減圧乾燥したＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂複合酸化物（Ａｌ₂Ｏ₃ ２０ｗｔ％、ＳｉＯ₂ ８０ｗｔ％）を５ｇ注入し、２５℃で２４時間攪拌した。複合酸化物をガラスフィルターで分離除去、濾液を濃縮後、４０℃、０．７ｋＰａで２時間減圧乾燥した。３．５ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、この液体のＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１０２００であった。
【００８８】
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体状態を維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１０４５０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ３μｇ／ｇ、リン １０μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００８９】
（実施例２）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間、減圧乾燥したＳｉＯ₂−ＭｇＯ複合酸化物（ＳｉＯ₂ ９０ｗｔ％、ＭｇＯ １０ｗｔ％）を５ｇ注入し、その他は実施例１と同一にして処理を行った。３．６ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、この液体のＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１０６００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体状態を維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１１５０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ７μｇ／ｇ、リン １５μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００９０】
（実施例３）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間、減圧乾燥したＡｌ₂Ｏ₃を５ｇ注入し、その他は実施例１と同一にして処理を行った。３．２ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、この液体のＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１０５００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体状態を維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１１３０であった。
【００９１】
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ５μｇ／ｇ、リン １０μｇ／ｇであった。ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１８％であった。
【００９２】
（実施例４）
長さ４０ｃｍ、内径１０ｍｍのコック付きガラス製カラムに２００℃で２時間、減圧乾燥したＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂複合酸化物（Ａｌ₂Ｏ₃ ２０ｗｔ％、ＳｉＯ₂ ８０ｗｔ％）を１０ｇ充填し、合成例１の反応液２０ｍｌを流速１ｍｌ／ｍｉｎでカラムに流した。得られた処理液をエバポレーターにて濃縮し、４０℃、０．７ｋＰａで２時間減圧乾燥をおこない３．０ｇの薄い黄色の粘稠な液体を得た。この液状物のＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２３００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２４５０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ２μｇ／ｇ、リン ４μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００９３】
（実施例５）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間、減圧乾燥したデュポン社製シリカ担持フッ素系陽イオン交換樹脂ナフィオンＳＡＣ１３(商品名)を５ｇ注入し、２５℃で２４時間攪拌した。陽イオン交換樹脂をガラスフィルターで分離除去、濾液を濃縮後、４０℃、０．７ｋＰａで２時間減圧乾燥した。３．７ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１６３０であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１９５０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ７μｇ／ｇ、リン ８μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１８％であった。
【００９４】
（実施例６）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間、減圧乾燥したＤｏｗｅｘ社製陽イオン交換樹脂 Ｍ−３１（商品名）を５ｇ注入し、その他は実施例１と同一にして処理を行った。３．７ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１３２００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１３６５０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ７μｇ／ｇ、リン １３μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００９５】
（実施例７）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間、減圧乾燥した三菱化学社製キレート樹脂ＣＲ−１１（商品名）を５ｇ注入し、その他は実施例１と同一にして処理を行った。３．８ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２５００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１３１１０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ８μｇ／ｇ、リン １５μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００９６】
（実施例８）
長さ４０ｃｍ、内径１０ｍｍのコック付きガラス製カラムに２００℃で２時間、減圧乾燥したデュポン社製シリカ担持フッ素系陽イオン交換樹脂ナフィオンＳＡＣ１３を１０ｇ充填し、合成例１の反応液２０ｍｌを流速１ｍｌ／ｍｉｎでカラムに流した。得られた処理液をエバポレーターにて濃縮し、４０℃、０．７ｋＰａで２時間減圧乾燥をおこない３．１ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２８００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１３１７０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ２μｇ／ｇ、リン ３μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１８％であった。
【００９７】
（実施例９）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間減圧乾燥した武田薬品工業（株）社製のカルボラフィン（商品名）を５ｇ注入し、２５℃で２４時間攪拌した。活性炭をガラスフィルターで分離除去、濾液を濃縮後、４０℃、０．７ｋＰａで２時間減圧乾燥した。３．３ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１２３０であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１６４０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ５μｇ／ｇ、リン ７μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００９８】
（実施例１０）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間減圧乾燥した東洋カルゴン社製のＦ４００を５ｇ注入し、その他は実施例１と同一にして処理を行った。３．２ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１３１００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１３２４０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ６μｇ／ｇ、リン １０μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１７％であった。
【００９９】
（実施例１１）
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、これに２００℃で２時間減圧乾燥した東洋カルゴン社製のＣＲＣ（商品名）を５ｇ注入し、その他は実施例１と同一にして処理を行った。３．３ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１７００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１１９１０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ６μｇ／ｇ、リン １２μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１８％であった。
【０１００】
（実施例１２）
長さ４０ｃｍ、内径１０ｍｍのコック付きガラス製カラムに２００℃で２時間減圧乾燥した武田薬品工業（株）社製のカルボラフィンを１０ｇ充填し、合成例１の反応液２０ｍｌを流速１ｍｌ／ｍｉｎでカラムに流した。得られた処理液をエバポレーターにて濃縮し、４０℃、０．７ｋＰａで２時間減圧乾燥をおこない３．１ｇの薄い黄色の粘稠な液体が得られ、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２１００であった。
また、処理３０日経過後でも、薄い黄色の粘稠な液体のまま維持しており、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２３１０であった。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ２μｇ／ｇ、リン ３μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は０．１９％であった。
【０１０１】
比較例１
合成例１で得られた反応液より２０ｍｌを抜き出し、金属酸化物による触媒除去処理を行わずに濃縮後、４０℃で２時間減圧乾燥した。４．３ｇの黄色い粘稠な液体が得られ、この液体のＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２０００であった。
処理１日経過後、黄色い粘稠液体は完全にゲル化していた。
ポリマー中の触媒含有量は、銅 ３２００μｇ／ｇ、リン ６３００μｇ／ｇであった。
ポリマーの熱物性をＴＧＡ−ＤＴＡにより測定した。アルゴン雰囲気における２００℃での重量減少は２．１１％であった。
以上のように金属酸化物による触媒の除去操作により簡便に触媒を除去することができることがわかった。これにより保管および取り扱いが容易である含アルコキシケイ素系化合物が得られた。
【０１０２】
【発明の効果】
遷移金属錯体触媒の存在下、ヒドロシラン化合物と水酸基を含有する化合物を反応させることにより、含アルコキシケイ素系化合物類を製造する場合において、反応終了後に反応液を金属酸化物で処理することにより簡便に触媒を除去することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to industrially useful alkoxy-containing silicon-containing compounds obtained by reacting a silicon-based compound having a Si—H bond with a compound containing a hydroxyl group in the presence of a transition metal complex catalyst, and a method for producing the same. Is.
[0002]
[Prior art]
A method is known in which alkoxy-containing silicon-containing compounds can be synthesized by reacting a hydrosilane compound with a compound containing a hydroxyl group in the presence of a complex catalyst of a transition metal such as copper, nickel, or platinum (“Silicon Handbook” ( Ito Kunio published in 1990: 32 pages).
[0003]
In general, when a transition metal complex catalyst remains in an alkoxysilicon-containing compound, there is a problem that with time, moisture is absorbed and a condensation reaction occurs (forms a siloxane bond), resulting in an insoluble and infusible gel compound. . As a method for removing the transition metal complex catalyst, there is known a method of removing it by treating with a silica gel column ("Experimental Chemistry Course" Vol. 2, p114), but the removal rate is poor and the gel is absorbed by the treatment. There were many things to do. In order to obtain alkoxysilicon-containing compounds that are stable and easy to store and handle, a new removal method was required.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have obtained alkoxysilicon-containing compounds obtained by reacting a hydrosilane compound having a Si—H bond with a compound containing a hydroxyl group in the presence of a transition metal complex catalyst. The present invention provides a series compound and a production method thereof. Since the alkoxysilicon-containing compounds obtained by the present invention have a good transition metal removal rate and do not absorb moisture during processing and do not gel, the alkoxysilicon-containing compounds that are stable and easy to store and handle and their A manufacturing method is provided.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes the following inventions.
[0006]
(1) An alkoxy-containing silicon-containing compound obtained by bringing a silicon-based compound having a Si—H bond into contact with an alcohol in the presence of a transition metal complex and treating the reaction solution with an adsorbent after completion of the reaction.
[0007]
(2) A silicon-based compound having a Si—H bond is represented by the general formula (1)
[0008]
[Formula 4]

[0009]
(In the formula, m and j are positive integers of 1 or more, and i is a positive integer of 0 or 1 and satisfies i + j = 2m + 2. ¹ Is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aromatic group, and may have a substituent of a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an ether group. R when i is 2 or more ¹ May be the same or different. The alkoxy-containing silicon-containing compound according to (1), which is obtained by using
[0010]
(3) A hydrosilane compound having a Si—H bond is represented by the general formula (2)
[0011]
[Chemical formula 5]

[0012]
(Wherein R ² , R ^Three And R ^Four Are independently an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, and an aromatic group, and x and / or y is greater than 0 and 1 or less, z is 0 or more and less than 1, and x + y + z = A number that satisfies 1. n is a positive number of 1 or more. The alkoxy-containing silicon-containing compound according to (1), which is obtained by using
[0013]
(4) A hydrosilane compound having a Si—H bond is represented by the general formula (3)
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
(Wherein R ^Five Is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenylene group, an alkynylene group and a divalent aromatic group, and may have a substituent of a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group or an ether group. R ⁶ Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aromatic group, and may have a substituent of a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an ether group. q is a positive integer of 1 or more. ) -Containing alkoxysilicon compound as described in (1) above
(5) The alkoxysilicon-containing compound according to (1), wherein the adsorbent is a metal oxide.
(6) The alkoxysilicon-containing compound according to (1) obtained by using activated carbon as the adsorbent.
(7) The alkoxy-containing silicon compound according to (1), wherein the adsorbent is obtained by using a cation exchange resin and / or a chelate resin.
[0016]
(8) A method for producing an alkoxysilicon-containing compound comprising contacting a silicon compound having a Si—H bond with an alcohol in the presence of a transition metal complex, and treating the reaction solution with an adsorbent after completion of the reaction.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The post-treatment method of the present invention is characterized in that alkoxysilane-containing compounds are produced by reacting a hydrosilane compound having a Si—H bond and a compound containing a hydroxyl group in the presence of a transition metal complex catalyst, and the reaction is completed. Later, the reaction solution is treated with an adsorbent.
[0018]
[Silicon compounds]
The silicon-based compound having an Si—H bond in the present invention is one having at least one Si—H bond in the molecule. R in the general formula (1) ¹ Or R in the general formula (3) ⁶ Represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group or an aromatic group, and the group may contain a halogen atom or an ether group. Specifically, as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a hexyl group, an octyl group, an octadecyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like, and as an alkenyl group, a vinyl group, a propenyl group, and the like, Alkynyl group includes ethynyl group, propynyl group, and aromatic group includes phenyl group, naphthyl group, 4-methylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methoxyphenyl group, anthryl group, hydroxyphenyl group, fluorophenyl group , A methoxyphenyl group, a hydroxynaphthyl group, and the like.
[0019]
R in the general formula (2) ² , R ^Three Or R ^Four Independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group or an aromatic group, and may contain a halogen atom or an ether group. Specifically, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, a hexyl group, an octyl group, an octadecyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and the alkenyl group includes a vinyl group, a propenyl group, and the like. Examples of the group include ethynyl group and propynyl group, examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, and phenoxy group. Examples of the aromatic group include phenyl group, naphthyl group, 4-methylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4- Examples include methoxyphenyl group, anthryl group, hydroxyphenyl group, fluorophenyl group, methoxyphenyl group, and hydroxynaphthyl group.
[0020]
R in the general formula (3) ^Five Are an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenylene group, an alkynyllene group and a divalent aromatic group, each having a substituent of a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group or an ether group. Also good. Specifically, the alkylene group includes a methylene group, a fluoromethylene group, an ethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a tetrafluoroethylene group, and the alkenylene group includes a vinylene group, a propenylene group, a butadienylene group, and the like, an alkynylene group. As ethynylene group, propynylene group, butynylene group and the like, divalent aromatic groups include phenylene group, naphthylene group, biphenylene group, anthracenedil group, pyridinedyl group, thiophenedilyl group, fluorophenylene group, chlorophenylene group Group, methylphenylene group, silylphenylene group, hydroxyphenylene group, aminophenylene group, phenylenemethylenephenylene group, phenyleneoxyphenylene group, phenylenepropylidenephenylene group, phenylene (hexafluoropropylene) Emissions) phenylene group and the like.
[0021]
Specific examples of the silane compound having a Si—H bond used in the present invention include monosilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, ethylsilane, diethylsilane, triethylsilane, phenylsilane, diphenylsilane, triphenylsilane, hexylsilane, and vinylsilane. , Allylsilane, ethynylsilane, 2-propynylsilane, benzoylsilane, trifluoromethylsilane, (3,3,3-trifluoropropyl) silane, 4-silyltoluene, 4-silylstyrene, 4-silyl-α, α, α-trifluorotoluene, methoxysilane, dimethoxylane, trimethoxysilane, ethoxysilane, diethoxysilane, triethoxysilane, polysilane, carbosilane, repeating unit is silylenephenylene (chemical formula (4))
[0022]
[Chemical 7]

[0023]
Silylene ethynylene, methyl silylene ethynylene, phenyl silylene ethynylene, silylene ethynylene-1,3-phenylene ethynylene (chemical formula (5))
[0024]
[Chemical 8]

[0025]
Silylene ethynylene-1,4-phenylene ethynylene, silylene ethynylene-1,2-phenylene ethynylene, methylsilylene ethynylene-1,3-phenylene ethynylene (chemical formula (6))
[0026]
[Chemical 9]

[0027]
, Methylsilyleneethynylene-1,4-phenyleneethynylene, methylsilyleneethynylene-1,2-phenyleneethynylene, dimethylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, dimethylsilyleneethynylene-1,4-phenylene Ethynylene, dimethylsilyleneethynylene-1,2-phenyleneethynylene, diethylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, phenylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene (chemical formula (7)) ]
[0028]
Embedded image

[0029]
, Phenylsilyleneethynylene-1,4-phenyleneethynylene, phenylsilyleneethynylene-1,2-phenyleneethynylene, diphenylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, hexylsilyleneethynylene-1,3-phenylene Ethynylene, vinylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene (chemical formula (8))
[0030]
Embedded image

[0031]
Ethynylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, 2-propenylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, 2-propynylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, trifluoromethylrosilyleneethynylene 1,3-phenyleneethynylene, 3,3,3-trifluoropropylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, 4-methylphenylsilyleneethynylene-1,3-phenyleneethynylene, 4-vinylphenyl Silylene ethynylene-1,3-phenylene ethynylene, silylene ethynylene (5-methyl-1,3-phenylene) ethynylene, phenylsilylene ethynylene (5-methyl-1,3-phenylene) ethynylene, phenylsilylene ethynylene ( 5-silyl-1,3-phenylene) ethynylene, Enylsilylene ethynylene (5-hydroxy-1,3-phenylene) ethynylene, phenylsilylene ethynylene-2,7-naphthylene ethynylene, silylene ethynylene-5,10-anthracenedyl ethynylene, phenylsilylene ethynylene- 4,4′-biphenyleneethynylene (chemical formula (9)) [Chemical Formula 12]
[0032]
Embedded image

[0033]
Phenylsilyleneethynylene-1,4-phenylenemethylene-1 ′, 4′-phenyleneethynylene, phenylsilyleneethynylene-1,4-phenylene-2,2-propylidene-1 ′, 4′-phenyleneethynylene, Phenylsilyleneethynylene-1,4-phenylene-2,2- (1,1,1,3,3,3-hexafluoropropylidene) -1 ′, 4′-phenyleneethynylene (chemical formula (10)) [Chemical 13]
[0034]
Embedded image

[0035]
, Phenylsilyleneethynylene-1,4-phenyleneoxy-1 ′, 4′-phenyleneethynylene (chemical formula (11))
[0036]
Embedded image

[0037]
Phenylsilylene ethynylene-2,5-pyridinediethyl ethynylene, phenylsilylene ethynylene-2,5-thiophenedyl ethynylene, methylsilylene ethynylene methylene ethynylene, phenylsilylene-1,4-phenylene (phenyl) Silylene) ethynylene-1 ′, 3′-phenyleneethynylene (Chemical Formula (12))
[0038]
Embedded image

[0039]
, Phenylsilyleneoxy (phenylsilylene) ethynylene-1 ′, 3′-phenyleneethynylene (chemical formula (13))
[0040]
Embedded image

[0041]
Phenylsilyleneoxy (phenylsilylene) ethynylene-1 ′, 4′-phenyleneethynylene, phenylsilyleneimino (phenylsilylene) ethynylene-1 ′, 3′-phenyleneethynylene (chemical formula (14))
[0042]
Embedded image

[0043]
, Phenylsilyleneimino (phenylsilylene) ethynylene-1 ′, 4′-phenyleneethynylene, chemical formula (15)
[0044]
Embedded image

[0045]
Chemical formula (16)
[0046]
Embedded image

[0047]
Chemical formula (17)
[0048]
Embedded image

[0049]
Chemical formula (18)
[0050]
Embedded image

[0051]
Chemical formula (19)
[0052]
Embedded image

[0053]
Chemical formula (20) [Chemical Formula 23]
[0054]
Embedded image

[0055]
Chemical formula (21)
[0056]
Embedded image

[0057]
, Silylene-1,3-phenyleneethynylene (Chemical Formula (22)) [Chemical Formula 25]
[0058]
Embedded image

[0059]
Silylene-1,4-phenyleneethynylene, Silylene-1,2-phenyleneethynylene, Phenylsilylene-1,3-phenyleneethynylene (Chemical formula (23))
[0060]
Embedded image

[0061]
, Phenylsilylene-1,4-phenyleneethynylene, phenylsilylene-1,2-phenyleneethynylene, diphenylsilylene-1,3-phenyleneethynylene, methylsilylene-1,3-phenyleneethynylene (chemical formula (24)) [Chemical 27]
[0062]
Embedded image

[0063]
Methylsilylene-1,4-phenyleneethynylene, methylsilylene-1,2-phenyleneethynylene, dimethylsilylene-1,3-phenyleneethynylene, diethylsilylene-1,3-phenyleneethynylene, phenylsilylene-1, 3-butadienylene, diphenylsilylene-1,3-butadienylene, phenylsilylenemethyleneethynylene, diphenylsilylenemethyleneethynylenemethylene, phenylsilylenemethyleneethynylenemethylene, silylene-1,4-phenyleneethynylene-1 ′, 4′-phenylene Methylsilylene-1,4-phenyleneethynylene-1 ′, 4′-phenylene, dimethylsilylene-1,4-phenyleneethynylene-1 ′, 4′-phenylene, phenylsilylene-1,4-phenyleneethynylene- 1 ', 4'-phenylene, poly (di Hydrogensiloxane), poly (methylhydrogensiloxane), poly (ethylhydrogensiloxane), poly (phenylhydrogensiloxane), poly [(methylhydrogensiloxane) (dimethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogen) Siloxane) (ethylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) (diethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) (hexylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) ( Octylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) (octadecylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxy) ) (Phenylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) (diethoxysiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) (dimethoxysiloxane)] copolymer, poly [(methylhydrogensiloxane) ( 3,3,3-Trifluorofluoropropylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(dihydrogensiloxane) (2-fluoroethoxymethylsiloxane)] copolymer, poly [(dihydrogensiloxane) ((2-methoxyethoxy ) Methylsiloxane)] copolymer, poly [(dihydrogensiloxane) (phenoxymethylsiloxane)] copolymer, poly [(dihydrogensiloxane) (naphthylmethylsiloxane)] copolymer, poly [(di Idro siloxane) (4-chlorophenyl methyl siloxane) copolymer, poly [(dihydrogen siloxane) ((4-methoxyphenyl) -thieno siloxane)] can be mentioned copolymers and the like.
[0064]
[Compound containing a hydroxyl group]
Another raw material compound containing a hydroxyl group is a compound having 1 to 30 carbon atoms and may have a substituent such as a halogen atom, an ether group, an amino group, or a carbonyl group. Specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, 1-amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, capryl alcohol, nonyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol , Eicosyl alcohol, melyl alcohol, chloroethanol, 3-ethoxy-1-propanol, 4-chloro-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, 3-methoxy-1-butanol, 6-amino-1- Hexanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimethyl-3-pentanol, allyl alcohol, 2-methyl-2-propen-1-ol, crotyl alcohol 3-buten-1-ol, 4-penten-1-ol, 4-penten-2-ol, 4-hexen-1-ol, 5-hexen-1-ol, 9-decen-1-ol, o Lille alcohol, propargyl alcohol, phenylpropargyl alcohol, 2-butyn-1-ol, 3-butyn-1-ol, 2-pentyn-1-ol, 3-pentyn-1-ol, 2-hexyne-1- All, 3-hexyn-1-ol, cyclopropanemethanol, 2-methylcyclopropanemethanol, cyclobutanol, cyclopentanol, cyclohexanol, dicyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 4-methylcyclohexanol, cycloheptanol , Cyclododecanol, decahydro-2-naphthol, furfuryl alcohol , 2-cyclohexane-1-ol, 3-methyl-2-cyclohexen-1-ol, benzyl alcohol, triphenylmethanol, phenethyl alcohol, 5-phenyl-1-pentanol, 3-methylbenzyl alcohol, 3-amino Benzyl alcohol, 3-chlorobenzyl alcohol, 3-phenoxybenzyl alcohol, cinnamyl alcohol, 3-hydroxybenzyl alcohol, phenol, 2-methylphenol, 3-methylphenol, 4-methylphenol, 2-ethylphenol, 2-propyl Phenol, 3-methoxyphenol, 2-isopropoxyphenol, 2-chlorophenol, 2-fluorophenol, 2-cyclopentylphenol, 2-allylphenol, 3-allylphenol, 4-allyl Phenol, 2-propenylphenol, 6-vinyl-2-naphthol, 5-vinyl-2-naphthol, 4-vinyl-4′-hydroxybiphenyl, 10-vinyl-9-anthrol, 3-hydroxy-5-vinyltoluene , 5-vinylresorcinol, 3,5-divinylphenol, 3-fluoro-5-allylphenol, 3-chloro-5-vinylphenol, 3-methoxy-5-allylphenol, (4-vinylphenyl) (4-hydroxy Phenyl) ether, (4-vinylphenyl) (4-hydroxyphenyl) methane, 4- (1,3-butene) phenol, 4- (1-octene) phenol, 4- (phenylvinyl) phenol, 4- (2 -Naphthyl vinyl) phenol, 2-ethynylphenol, 3-ethynylphenol, 4-eth Tinylphenol, 6-ethynyl-2-naphthol, 5-ethynyl-2-naphthol, 4-ethynyl-4′-hydroxybiphenyl, 10-ethynyl-9-anthrol, 3-hydroxy-5-ethynyltoluene, 5- Ethynyl resorcinol, 3,5-diethynylphenol, 3-fluoro-5-ethynylphenol, 3-chloro-5-ethynylphenol, 3-methoxy-5-ethynylphenol, (4-ethynylphenyl) (4-hydroxyphenyl) Ether, (4-ethynylphenyl) (4-hydroxyphenyl) methane, 4- (1-propynyl) phenol, 4- (1-propynyl) naphthol, 4- (1-butynyl) phenol, 4- (3-butenyl- 1-ynyl) phenol, 4- (1,3-butadiynyl) phenol, 4- (1-pentynyl) phenol, 4- (1-hexynyl) phenol, 4- (1-octynyl) phenol, 4- (phenylethynyl) phenol, 4- (2-naphthylethynyl) phenol, 1,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) acetylene, 1- (4-fluorophenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) acetylene, 1- (4-chlorophenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) acetylene, 1- (4-methoxyphenyl) ) -2- (4-hydroxyphenyl) acetylene, 4- (6-hydroxy-2-naphthylethynyl) phenol, and the like.
[0065]
Specific examples of the aliphatic hydroxys include ethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, and 3,3-dimethyl-1,2. -Butanediol, pinacol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-chloro-5-methyl-2,5-hexanediol, 1 , 7-heptanediol, 2,6-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-butyne-1,4-diol, 3-hexyne-1,6-diol, 3-hexyne-2,5-diol, 4-octyne-1,8-diol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, 2-chloro-5-methyl-3-hexyne-2,5-dio 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 2,4-hexadiyne-1,6-diol, 3,5-octadiyne-1,8-diol, 2,7-dimethyl-3,5-octadiyne-2,7-diol, 1,4-bis (1′-hydroxycyclopentyl) -1,3-butadiyne, 2, -Butene-1,4-diol, 3-hexene-1,6-diol, 3-hexene-2,5-diol, 4-octene-1,8-diol, 2,5-dimethyl-3-hexene-2 , 5-diol, 2-chloro-5-methyl-3-hexene-2,5-diol, 3,6-dimethyl-4-octene-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl- 5-decene-4,7-diol, hydro Sipanaxdiol, 1-bromo-7-oxa-pycyclo (4.1.0) heptane-2,3,4,5-tetraol, diethanolamine, diisopropanolamine, N, N′-bis (2-hydroxy Ethyl) ethylenediamine, 2-amino-4-octyne-1,8-diol, 2-amino-6-chloro-4-octyne-1,8-diol, 2-hydroxy-4-octyne-1,8-diol, etc. Are mentioned,
Aromatic hydroxys are catechol, 3-fluorocatechol, 4-methylcatechol, 4-aminocatechol, resorcinol, 4-bromoresorcinol, 5-methoxyresorcinol, hydroquinone, methylhydroquinone, tetrafluorohydroquinone, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1-chloro-2,6-dihydroxynaphthalene, 1-amino-2,6-dihydroxynaphthalene, 4- (3-hydroxy-3-methylbutyn-1-yl) benzyl alcohol, 1,1,4,4-tetraphenyl-2-butyne-1,4 diol, 1,1,6,6-tetraphenyl-hexa -2,4-diyne- , 6-diol, 1,1,1,8,8,8-hexaphenyl-octa-3,5-diyne-2,7-diol, 1,1,4,4-tetraphenyl-2-butene-1 , 4diol, tetrahydroxy-p-benzoquinone, 3,5-dihydroxyacetophenone, anthracenediol, 1,2-anthracenediol, 1,5-anthracenediol, 1,8-anthracenediol, 2,6-anthracenediol, 1 , 3-dihydroxyanthraquinone, 1,4-dihydroxyanthraquinone, 1,5-dihydroxyanthraquinone, 1,6-dihydroxyanthraquinone, 1,7-dihydroxyanthraquinone, 1,8-dihydroxyanthraquinone, 2,3-dihydroxyanthraquinone, 2, 6-dihydroxyanthraquinone, 2, -Dihydroxyanthraquinone, N-phenyldiethanolamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -M-chloroamine, 3- (N-benzyl-N-methylamino) -1,2-propanediol, 8-hydroxy-4 -(7-hydroxy-6-methoxy-2-oxo-1A, 2,7,7A-tetrahydronaphtho [2,3B] oxyline, 4-amino-catechol, 5-aminoresorcinol, 1,2,4-benzenetriol , 4- (7-hydroxy-2naphthyl) pyrogallol and the like.
[0066]
[Transition metal complexes]
The transition metal complex used when producing the alkoxy-containing silicon-containing compounds is a complex containing a group 3 to group 12 element.
Specific examples of Group 4 include dicyclopentadienyl dichlorozirconium, dicyclopentadienyl dimethyl zirconium, dipentamethylcyclopentadienyl dimethyl zirconium, dicyclopentadienyl diethyl zirconium, and dicyclopentadienyl diphenyl zirconium. Specific examples of Group 7 include tetracarbonyl manganese bromide, pentacarbonyl manganese chloride, pentacarbonyl manganese bromide, and pentacarbonyl manganese methylate. Specific examples of Group 8 include Fe (CO). _Five , Fe (CO) _Three (PPh _Three ) ₂ , RuCl (PPh _Three ) _Three , RuCl ₂ (PPh _Three ) _Three , Ru (CO) _Five , Ru (CO) ₂ (PPh _Three ) _Three , Ru (CO) _Four PPh _Three , Ru _Three (CO) ₁₂ , Ru _Four (CO) ₁₂ , Ru (PPh _Three ) _Three , [RuCl ₂ (CO) _Three ] ₂ , RuClH (CO) (PPh _Three ) _Three , RuH ₂ (PPh _Three ) _Four , RuH _Four (PPh _Three ) _Three , RuCl ₂ (PhCN) (PPh _Three ) ₂ , [CpRuCl ₂ ] ₂ , Ru / C, Ru (COD) (COT) (wherein COD represents cyclooctadiene, COT represents cyclooctatetraene; the same applies hereinafter), Os _Three (CO) ₁₂ , OsH ₂ (CO) (PPh _Three ) _Three , Os / C.
[0067]
As a specific example of Group 9, Co ₂ (CO) _Three , Co ₂ (CO) _Five (PPh _Three ) ₂ , Co _Four (CO) ₁₂ , HCo (CO) _Four , CoCl (PPh _Three ) _Three , Rhodium (II) acetate, rhodium (II) butyrate, rhodium (II) perfluorobutyrate, RhCl (PPh _Three ) _Three , RhBr (PPh _Three ) _Three , RhI (PPh _Three ) _Three , RhCl (PBu _Three ) _Three , Rh _Four (CO) ₁₂ , Rh ₆ (CO) ₁₆ , [RhCl (CO) ₂ ] ₂ , RhCl (CO) (PPh _Three ) ₂ , RhH (CO) (PPh _Three ) _Three , [RhCl (CH ₂ = CH ₂ ) ₂ ] ₂ , [RhCl (COD)] ₂ (In the formula, the same applies hereinafter), [CpRhCl ₂ ] ₂ (In the formula, Cp represents a cyclopentadienyl group or a pentamethylcyclopentadienyl group. The same applies hereinafter), CpRh (CH ₂ = CH ₂ ) ₂ , Rh / C, Ir _Four (CO) ₁₂ , IrCl (CO) (PPh _Three ) ₂ , [IrCl (CH ₂ = CH ₂ ) ₂ ] ₂ IrCl (CH ₂ = CH ₂ ) (PPh _Three ) ₂ [IrCl (COD)] ₂ IrCl (PPh _Three ) _Three , IrH _Five (PPh _Three ) ₂ As a specific example of the 10th group, Ni (CO) _Four , Ni (COD) ₂ , Ni (CH ₂ = CH ₂ ) (PPh _Three ) ₂ , Ni (PPh _Three ) _Four NiCl ₂ (PPh _Three ) ₂ , Pd (PMe _Three ) ₂ , Pd (PEt _Three ) ₂ , Pd (PiPr _Three ) ₂ , Pd (PiBu _Three ) ₂ , Pd (PBu _Three ) ₂ , Pd (P (c-C ₆ H ₁₁ ) _Three ) ₂ , Pd (P (n-C ₆ H ₁₃ ) _Three ) ₂ , Pd (PPh _Three ) ₂ , PdCl ₂ (PMe _Three ) ₂ , PdCl ₂ (PEt _Three ) ₂ , PdCl _Three (PiPr _Three ) ₂ , PdCl ₂ (PBu _Three ) ₂ , PdCl ₂ (P (c-C ₆ H ₁₁ ) _Three ) ₂ , PdCl ₂ (P (n-C ₆ H ₁₃ ) _Three ) ₂ , PdCl ₂ (PPh _Three ) ₂ , PdCl ₂ (RCN) ₂ , PdCl ₂ (PPh _Three ) ₂ , PdCl ₂ (PhNC) ₂ , PdCl ₂ (MeNC) ₂ , Pd (OCOCH _Three ) ₂ , Pd (OCOPh) ₂ , Pd (PPh _Three ) _Four , Pd (CO) (PPh _Three ) _Three , Pd (CH ₂ = CH ₂ ) (PPh _Three ) ₂ , Pd (COD) ₂ , Pd (dba) ₂ (Wherein dba represents dibenzylideneacetone; the same applies hereinafter), PdCl ₂ (Dba) ₂ , Pd / C, PtCl ₂ (PhCH = CH _Three ) _Three , PtCl ₂ (PhCN) ₂ , PtCl (PPh _Three ) ₂ (COD), PtCl ₂ (PPh _Three ) ₂ , PtCl ₂ (PEt _Three ) ₂ , [PtCl ₂ (CH ₂ = CH ₂ ]] _Three , Pt (COD) _Three , PtCl ₂ (COD) ₂ , Pt (PPh _Three ) _Four , Pt (PPh _Three ) _Three , Pt (CO) (PPh _Three ) _Three , Pt / C, PtHCl (PPh _Three ) ₂ , H _Three PtCl _Three , K ₂ PtCl ₆ , KPtCl _Three (CH ₂ = CH ₂ ), Na ₂ PtCl ₆ , Pt (dba) ₂ , Pt ₂ (Dba) _Three Specific examples of Group 11 include phenyl copper (I), tetrakis (trimethylsilyl) methyl tetracopper (I), cyclopentadienyl [bis (trimethylsilyl) acetylene] copper (I), trimethylphosphine (hexafluoroacetyl) Acetonato) copper (I), butyl (tributylphosphine) copper (I), cyclopentadienyl (triethylphosphine) copper (I), cyclopentadienyl (triphenylphosphine) copper (I), pentamethylcyclopentadi Enyl (triphenylphosphine) copper (I), bis (triphenylphosphine) copper (I) tetrahydroborate, hydrido (triphenylphosphine) copper (I), methylbis (triphenylphosphine) copper (I), chlorotris (tri Phenylphosphine) copper (I), tetrachlorotetra Scan (triphenylphosphine) 4 Copper (I), but triphenylphosphine copper hydride complex hexameric etc., but it is not limited thereto. These catalysts serve as cocatalysts with 1 to 10 equivalents of NEt of catalyst. _Three , PiPr _Three , P (cC ₆ H ₁₁ ) _Three , PPh _Three A ligand such as These complexes can be used alone or as a mixture of two or more.
[0068]
[Reaction between a silicon-based compound having a Si-H bond and a compound having a hydroxyl group]
Although not particularly limited in the present invention, alkoxysilicon-containing compounds are produced by reacting a hydrosilane compound having a Si—H bond and a hydroxyl group-containing compound in the presence of a transition metal complex catalyst. How to do will be described.
[0069]
The reaction apparatus is not particularly limited, and includes, for example, a part for supplying raw materials, a stirring apparatus inside the reaction container, and a part for controlling the temperature of the reaction container. This reaction can be carried out without solvent or in a solvent. A hydrosilane compound having a Si—H bond and a hydroxyl group-containing compound and a transition metal complex catalyst are further charged in the container and, if necessary, a solvent. The transition metal complex catalyst can be charged as it is or dissolved in a solvent like a solution or suspension. The reaction solution is allowed to react for a predetermined time with stirring while controlling the reaction solution at a predetermined temperature. After completion of the reaction, the alkoxysilicon-containing compounds are obtained by removing the solvent by distillation under reduced pressure or by precipitation with a poor solvent such as hexane or heptane.
The ratio of the hydrosilane compound having a Si—H bond and the compound containing a hydroxyl group is not particularly limited in the present invention, but it is 0.1 to 1000 mmol, preferably 0.2 to 0.1 mmol with respect to 100 mmol of the Si—H bond of the hydrosilane compound. More preferably, it is 0.5 mmol to 100 mmol. The transition metal complex catalyst which is a catalyst can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the catalyst used is not particularly limited in the present invention, but is 0.0001 mmol to 500 mmol, preferably 0.001 mmol to 200 mmol, more preferably 0.01 mmol to 100 mmol with respect to 100 mmol of the compound containing a hydroxyl group.
[0070]
It is desirable to replace the inside of the container with an inert gas such as high purity nitrogen or high purity argon.
[0071]
As the reaction solvent, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, mesitylene, diethyl ether, n-butyl ether, anisole, diphenyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, bis (2-methoxyethyl) ether, 1,2- Ethers such as bis (2-methoxyethoxy) ethane, halogen-containing compounds such as dichloromethane and chloroform, organic polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylformamide and dimethylacetamide, and mixed solvents thereof can be used. The amount of the solvent is 0.1 to 40 ml, preferably 0.5 to 40 ml, more preferably 1 to 10 ml with respect to 1 mmol of the compound containing a hydroxyl group as a raw material. In addition, since water contained in the solvent may reduce the activity of the catalyst, it is desirable to use a solvent that has been dehydrated and dried in advance.
The reaction temperature is -50 to 300 ° C, preferably -20 to 200 ° C, more preferably 0 to 150 ° C. The reaction pressure may be normal pressure or pressurized, but when the reaction temperature is higher than the boiling point of the solvent, it is desirable to perform the pressurized reaction using a pressure resistant reaction vessel. Although the reaction time varies depending on the reaction temperature, 0.1 to 200 hours is appropriate.
After the reaction, the used catalyst can be precipitated by adding a saturated hydrocarbon to the alkoxysilicon-containing compound or a solution thereof, and the precipitate is separated and removed.
[0072]
Saturated aliphatic hydrocarbons that can be used to deposit the catalyst include pentane, hexane, heptane, octane and the like. The amount of the saturated aliphatic hydrocarbon used is 0.01 to 200 ml with respect to 1 mmol of the hydrosilane compound having a Si—H bond as a raw material.
[0073]
The alkoxysilicon-containing compound obtained by separating the catalyst component or a solution thereof is treated with an adsorbent and brought into contact with the adsorbent to remove impurities such as catalyst and catalyst residue. As the adsorbent used in this case, generally known adsorbents such as metal oxides, cation exchange resins, chelate resins, activated carbons and the like are used.
[0074]
[Metal oxide]
Specific examples of the metal oxide used for removing the catalyst include MgO, CaO, SrO, BaO, BeO, ZnO, CdO, and Sc. ₂ O _Three , Y ₂ O _Three , La ₂ O _Three , CeO ₂ , Ce ₂ O _Three , Pr ₂ O _Three , Nd ₂ O _Three , Sm ₂ O _Three , EuO, Eu ₂ O _Three , Gd ₂ O _Three , Tb ₂ O _Three , Dy ₂ O _Three , Ho ₂ O _Three , Er ₂ O _Three , Tm ₂ O _Three , Yb ₂ O _Three , Lu ₂ O _Three , Ac ₂ O _Three , ThO ₂ , Pa ₂ O _Three , UO _Three , U _Three O ₈ , Al ₂ O _Three , TiO, Ti ₂ O _Three TiO ₂ TiO _Three , Ti _Three O _Five , Al ₂ O _Three , SiO ₂ , ZrO ₂ , SnO, SnO ₂ , VO ₂ , V ₂ O _Three , V ₂ O _Five , V _Three O ₇ , V _Four O ₉ , Bi ₂ O _Three , As ₂ O _Three , Sb ₂ O _Three , Sb ₂ O _Five , CrO _Three , Cr ₂ O _Three , MoO _Three , WO _Three , MnO ₂ , ReO _Three , FeO, Fe ₂ O _Three , Fe _Three O _Four , ZrO ₂ , NiO, CoO, Co _Three O _Four , CuO, Cu ₂ O, AgO, Ag ₂ O, RuO ₂ , RuO _Four , OsO ₂ , Rh ₂ O _Three , IrO ₂ , PdO, PtO, Pt ₂ O _Three TiO ₂ -Al ₂ O _Three TiO ₂ -SiO ₂ TiO ₂ -ZrO ₂ TiO ₂ -MgO, TiO ₂ -Bi ₂ O _Three TiO ₂ -CdO, TiO ₂ -Al ₂ O _Three TiO ₂ -SnO ₂ TiO ₂ -WO _Three TiO ₂ -MoO _Three TiO ₂ -Sb ₂ O _Five TiO ₂ -Fe ₂ O _Three TiO ₂ -Cr ₂ O _Three TiO ₂ -V ₂ O _Five TiO ₂ -Mn ₂ O _Five TiO ₂ -Co _Three O _Four TiO ₂ -NiO, TiO ₂ -CuO, TiO ₂ -ZnO, TiO ₂ -PbO, ZnO-Al ₂ O _Three ZnO-SiO ₂ ZnO-ZrO ₂ ZnO-As ₂ O _Three ZnO-Sb ₂ O _Five ZnO-Bi ₂ O _Three ZnO—PbO, ZnO—Fe ₂ O _Three , Al ₂ O _Three -SiO ₂ , Al ₂ O _Three -ZrO ₂ , Al ₂ O _Three -Sb ₂ O _Five , Al ₂ O _Three -Bi ₂ O _Three , Al ₂ O _Three -NiO, Al ₂ O _Three -Co _Three O _Four , Al ₂ O _Three -CdO, Al ₂ O _Three -Cr ₂ O _Three , Al ₂ O _Three -Mn ₂ O _Three , Al ₂ O _Three -V ₂ O _Five , Al ₂ O _Three -MgO, Al ₂ O _Three -BeO, Al ₂ O _Three -ThO _Three , Al ₂ O _Three -ZrO ₂ , ZrO ₂ -CdO, SiO ₂ -MgO, SiO ₂ -CaO, SiO ₂ -SrO, SiO ₂ -BaO, SiO ₂ -MoO _Three , SiO ₂ -MoO _Three , SiO ₂ -WO _Three , SiO ₂ -V ₂ O _Five , SiO ₂ -ThO ₂ , SiO ₂ -BeO, SiO ₂ -Ga ₂ O _Three , SiO ₂ -Y ₂ O _Three , SiO ₂ -La ₂ O _Three , SiO ₂ -ZrO ₂ TiO ₂ -Al ₂ O _Three -MgO, TiO ₂ -Al ₂ O _Three -CaO, TiO ₂ -Al ₂ O _Three -SrO, TiO ₂ -Al ₂ O _Three -BaO, TiO ₂ -SiO ₂ -MgO, TiO ₂ -SiO ₂ -CaO, TiO ₂ -SiO ₂ -SrO, TiO ₂ -SiO ₂ -BaO, Al ₂ O _Three -SiO ₂ -MgO, Al ₂ O _Three -SiO ₂ -CaO, Al ₂ O _Three -SiO ₂ -SrO, Al ₂ O _Three -SiO ₂ -BaO, A-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, L-type zeolite, Ω-type zeolite, pentasil-type zeolite, shabasite, erionite, offretite, mordenite, ferrierite, krynotylolite, analcite, cancrinite, Gismondin, Gmelinite, Lomontite, Leucite, Scolesite, Sodalite, Tomsonite, Philippeite, Hermotome, Merlinoit, Amisite, Gallonite, Poringite, Yugawara Light, Levinite, Mazzite, Hojasite, Natrolite, Mesolite, Tomsonite, Gonnardite, Edding Tonite, Duckardite, Epistilte Bite, Pikitite, Hulandite, Clinoptilolite, Stille Bite, Tereraito, Bareraito, Value stellite, Kauresaito, Wairakaito, Pollucite, ash black fins, molecular sieves, montmorillonite, Haroisaruto, attapulgite Jade, sepiolite, allophane, acid clay, activated clay, and the like diatomaceous earth. These metal oxides may be either natural or synthetic, and these metal oxides may be used alone or in combination. The form of the metal oxide may be powder, granule, or a granulated product molded using a thickener such as graphite or a molded product. The metal oxide having a water content exceeding 10 wt% may be used as it is, but the water content is 10 wt.% By air drying, heat drying, vacuum drying or the like. % Or less, preferably 5 wt% or less, more preferably 1 wt% or less.
[0075]
The amount of the metal oxide used varies depending on the type of metal oxide, the exchange capacity, the type of catalyst to be removed, and the catalyst content of the reaction solution, but is usually 0.00001 to 10 g, preferably 0.001 to 1 ml of the reaction solution. It is 0001-5g, More preferably, it is 0.001-1g. The treatment time or residence time varies depending on the type of metal oxide, the amount used, and the catalyst concentration in the reaction solution, but is 0.001 to 400 hours, preferably 0.01 to 200 hours, more preferably 0.1 to 100 hours. It is. The treatment temperature is −50 to 300 ° C., more preferably 0 to 150 ° C.
[0076]
Removal of the catalyst by the metal oxide is performed by treating the reaction solution with the metal oxide by a contact filtration method or a fixed bed method. Specifically, the contact filtration method is a method in which a reaction solution and a metal oxide are mixed and stirred for a predetermined time, and then the resin is removed by filtration. The fixed bed method is a method in which the catalyst is removed from the reaction solution by passing the reaction solution through a fixed layer such as a column packed with a metal oxide or a packed tower. The number of times of processing is usually one time, but it may be 2 to 100 times. The reaction solution is usually treated as it is, but it may be diluted 1.1 to 1000 times with a solvent. Alternatively, a part or most of the catalyst may be deposited with a poor solvent, separated from the reaction solution by filtration or the like, and then treated with a metal oxide. In this case, the amount of the poor solvent used is usually 0.001 to 100 ml with respect to 1 ml of the reaction solution. The treatment time (residence time) with the metal oxide varies depending on the type of alkoxysilicon-containing compound, the type of solvent, the amount of solvent used, the concentration of catalyst in the reaction solution, and the like.
[0077]
After the above-mentioned post-treatment operation, the metal oxide is usually separated and removed by filtration, and the product is separated and purified from the reaction solution by methods such as distillation, column separation, extraction, and recrystallization.
[0078]
[Cation exchange resin and / or chelate resin]
The removal of the catalyst with the cation exchange resin and / or the chelate resin is performed by treating the reaction solution with the cation exchange resin and / or the chelate resin by the contact filtration method or the fixed bed method. Specifically, the contact filtration method is a method in which a reaction solution and a cation exchange resin and / or a chelate resin are mixed and stirred for a predetermined time, and then the resin is removed by filtration. The fixed bed method is a method of removing the catalyst from the reaction solution by passing the reaction solution through a fixed layer such as a column or packed tower packed with a cation exchange resin and / or a chelate resin. The number of times of processing is usually one time, but it may be 2 to 100 times. The reaction solution is usually treated as it is, but it may be diluted 1.1 to 1000 times with a solvent. Alternatively, a part or most of the catalyst may be deposited with a poor solvent, separated from the reaction solution by filtration or the like, and then treated with a cation exchange resin and / or a chelate resin. In this case, the amount of the poor solvent used is usually 0.001 to 100 ml with respect to 1 ml of the reaction solution. The treatment time (residence time) with the cation exchange resin and / or chelate resin varies depending on the kind of the alkoxy-containing compound, the kind of the solvent, the amount of the solvent used, the catalyst concentration in the reaction solution, and the like.
[0079]
Specific examples of the cation exchange resin used for removing the catalyst include a strongly acidic H-type cation exchange resin having a sulfone group as an exchange group, and a weakly acidic H-type cation having a carboxyl group, a phenol group and a phosphone group as exchange groups. Exchange resins, and those in which these resins are supported on a carrier such as silica or alumina can be mentioned.
Specific examples of the chelate resin used for removing the catalyst include a chelate coordination group having a hydroxyl type, a carboxyl type, a carbonyl type, an ether type, a -COOR type, a nitroso type, a nitro type, a sulfone type, an amino type, and an imino type. Type, azo type, carbamoyl type,> = C-OH type,> C = NH type, thio type, thiocarbonyl type, -CSSH type, -CSNH ₂ Type, thiocyanate type, weak acid group type, weak base type, iminoniacetic acid type, iminopropionic acid type, aminophosphoric acid type, amidoxime type, polyamine type, picolylamine type, dithiocarbamic acid type, aminocarboxylic acid type, hydroxamoxime type, β -Diketone type, phosphoric acid type, thiol type, thiourea type and the like.
These cation exchange resins and / or chelate resins can be used singly or in combination. The form of the cation exchange resin and / or chelate resin may be either granular or powder. The cation exchange resin and / or chelate resin having a water content exceeding 10 wt% may be used as it is, but it is desirable to keep the water content to 10 wt% or less by air drying, heat drying, vacuum drying or the like. .
[0080]
The amount of the cation exchange resin and / or chelate resin used varies depending on the type of cation exchange resin and / or chelate resin, the exchange capacity, the type of catalyst to be removed, and the catalyst content of the reaction solution. 0.00001 to 10 g, preferably 0.0001 to 5 g, more preferably 0.001 to 1 g. The treatment time or residence time varies depending on the kind of cation exchange resin and / or chelate resin, the amount used, and the catalyst concentration in the reaction solution, but is 0.001 to 400 hours, preferably 0.01 to 200 hours, more preferably. 0.1 to 100 hours. The treatment temperature is −50 to 300 ° C., more preferably 0 to 150 ° C.
[0081]
After the above-mentioned post-treatment operation, the metal oxide is usually separated and removed by filtration, and the product is separated and purified from the reaction solution by methods such as distillation, column separation, extraction, and recrystallization.
[0082]
[Activated carbon]
The removal of the catalyst with activated carbon is performed by treating the reaction solution with activated carbon by a contact filtration method or a fixed bed method. Specifically, the contact filtration method is a method in which the reaction solution and activated carbon are mixed and stirred for a certain time, and then the resin is removed by filtration. The fixed bed method is a method of removing the catalyst from the reaction liquid by passing the reaction liquid through a fixed bed such as a column packed with activated carbon or a packed tower. The number of times of processing is usually one time, but it may be 2 to 100 times.
The reaction solution is usually treated as it is, but it may be diluted 1.1 to 1000 times with a solvent. Alternatively, a part or most of the catalyst may be deposited with a poor solvent, separated from the reaction solution by filtration or the like, and then treated with activated carbon. In this case, the amount of the poor solvent used is usually 0.001 to 100 ml, preferably 0.005 to 50 ml, more preferably 0.01 to 10 ml with respect to 1 ml of the reaction solution. The treatment time (residence time) with activated carbon varies depending on the type of alkoxysilicon-containing compound, the type of solvent, the amount of solvent used, the catalyst concentration in the reaction solution, and the like.
The raw material for activated carbon can be made from plant materials such as wood, coconut husk and balm kernels, minerals such as petroleum pitch and coal pitch, and synthetic resins. Even things can be used. Moreover, any of a gas activation method and a chemical activation method can be used as the activation method of these activated carbons. Specific examples of the activated carbon used for removing the catalyst include Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Caraborafin (trade name), X-7000, X-7100 and various white birch series, CAL, CPG, SGL, F300 manufactured by Toyo Calgon, F400, OL, APC, BPL, PCB, IVP, HGR, WS42, and SULFUSORB 8 (trade name), Evadia (trade name) LP, LG, AG and AP series made by Ebarahara Seisakusho, SD made by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. , BA, TW, ZN and F, Diahope (trade name) and Diasoap series (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. These activated carbons can be used alone or as a mixture of two or more. The activated carbon may be either granular or powder. Activated carbon having a water content exceeding 10 wt% may be used as it is, but it is desirable to keep the water content to 10 wt% or less by air drying, heat drying, vacuum drying or the like.
[0083]
The amount of activated carbon used varies depending on the type of activated carbon, the exchange capacity, the type of catalyst to be removed, and the catalyst content of the reaction solution, but is usually 0.00001 to 10 g, preferably 0.001 to 5 g, with respect to 1 ml of the reaction solution. More preferably, it is 0.001-1 g. The treatment time or residence time varies depending on the type of activated carbon, the amount used, and the catalyst concentration in the reaction solution, but is 0.001 to 400 hours, preferably 0.01 to 200 hours, more preferably 0.1 to 100 hours. . The treatment temperature is −50 to 300 ° C., more preferably 0 to 150 ° C.
[0084]
After the post-treatment operation described above, the activated carbon is usually separated and removed by filtration, and the product is separated and purified from the reaction solution by methods such as distillation, column separation, extraction, and recrystallization.
[0085]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
[0086]
(Synthesis Example 1)
A magnetic stir bar was installed inside a 1000 ml glass container, and the inside of the container was replaced with high-purity nitrogen gas. Subsequently, 75.8 g of raw material poly (methylhydrogensiloxane), 35.4 g (631 mmol) of propargyl alcohol, 4.92 g (2.51 mmol) of triphenylphosphine copper hydride complex hexamer as a catalyst, and toluene as a solvent. 500 ml was charged. After stirring at 30 ° C. for 4 hours, the reaction solution was dispersed in 2000 ml of heptane to precipitate the catalyst. After filtration through a glass filter, the filtrate was concentrated to a polymer concentration of 30 wt%.
The structure of the resulting alkoxy-containing compound ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR, ²⁹ Poly [(methylhydrogensiloxane) by Si-NMR and IR _0.53 (Methylpropargyloxysiloxane) _0.47 It was confirmed that
[0087]
Example 1
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and Al was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours. ₂ O _Three -SiO ₂ Complex oxide (Al ₂ O _Three 20wt%, SiO ₂ 80 g%) was injected and stirred at 25 ° C. for 24 hours. The composite oxide was separated and removed with a glass filter, and the filtrate was concentrated and dried under reduced pressure at 40 ° C. and 0.7 kPa for 2 hours. 3.5 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight-average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) of this liquid was 10200.
[0088]
Moreover, even after 30 days from the treatment, a pale yellow viscous liquid state was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 10450.
The catalyst content in the polymer was copper 3 μg / g and phosphorus 10 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0089]
(Example 2)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and this was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours. ₂ -MgO composite oxide (SiO ₂ 90 g%, MgO 10 wt%) was injected, and the other processes were performed in the same manner as in Example 1. 3.6 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) of this liquid was 10,600.
Further, even after 30 days from the treatment, a pale yellow viscous liquid state was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 11,150.
The catalyst content in the polymer was copper 7 μg / g and phosphorus 15 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0090]
(Example 3)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and Al was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours. ₂ O _Three 5 g was injected, and the others were processed in the same manner as in Example 1. 3.2 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) of this liquid was 10,500.
Moreover, even after 30 days from the treatment, a pale yellow viscous liquid state was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 11130.
[0091]
The catalyst content in the polymer was copper 5 μg / g and phosphorus 10 μg / g. The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.18%.
[0092]
(Example 4)
Al was dried under reduced pressure at 200 ° C for 2 hours on a glass column with a cock with a length of 40 cm and an inner diameter of 10 mm. ₂ O _Three -SiO ₂ Complex oxide (Al ₂ O _Three 20wt%, SiO ₂ 80 g%) was packed, and 20 ml of the reaction solution of Synthesis Example 1 was passed through the column at a flow rate of 1 ml / min. The obtained treatment liquid was concentrated with an evaporator and dried under reduced pressure at 40 ° C. and 0.7 kPa for 2 hours to obtain 3.0 g of a pale yellow viscous liquid. The weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) of this liquid was 12,300.
Further, even after 30 days from the treatment, it was maintained as a pale yellow viscous liquid, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 12,450.
The catalyst content in the polymer was 2 μg / g copper and 4 μg / g phosphorus.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0093]
(Example 5)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and 5 g of DuPont silica-supported fluorine-based cation exchange resin Nafion SAC13 (trade name), which was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, was injected at 25 ° C. Stir for 24 hours. The cation exchange resin was separated and removed with a glass filter, and the filtrate was concentrated and dried under reduced pressure at 40 ° C. and 0.7 kPa for 2 hours. 3.7 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) was 11630.
Moreover, even after 30 days of treatment, the light yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 11,950.
The catalyst content in the polymer was copper 7 μg / g and phosphorus 8 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.18%.
[0094]
(Example 6)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and 5 g of cation exchange resin M-31 (trade name) manufactured by Dowex, which had been dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, was injected therein. Processing was performed in the same manner. 3.7 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) was 13200.
Further, even after 30 days from the treatment, the thin yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 13650.
The catalyst content in the polymer was copper 7 μg / g and phosphorus 13 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0095]
(Example 7)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and 5 g of chelate resin CR-11 (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, which was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, was injected therein. The process was carried out. 3.8 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) was 12,500.
Moreover, even after 30 days of treatment, the light yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 13110.
The catalyst content in the polymer was copper 8 μg / g and phosphorus 15 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0096]
(Example 8)
A glass column with a cock with a length of 40 cm and an inner diameter of 10 mm was filled with 10 g of DuPont silica-supported fluorine-based cation exchange resin Nafion SAC13 dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, and 20 ml of the reaction solution of Synthesis Example 1 was flowed at 1 ml. Flowed through the column at / min. The obtained treatment liquid is concentrated with an evaporator and dried under reduced pressure at 40 ° C. and 0.7 kPa for 2 hours to obtain 3.1 g of a pale yellow viscous liquid, converted to polystyrene by GPC (gel permeation chromatography). The weight average molecular weight of was 12,800.
Moreover, even after 30 days of treatment, the light yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 13170.
The catalyst content in the polymer was 2 μg / g copper and 3 μg / g phosphorus.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.18%.
[0097]
Example 9
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and 5 g of carborafine (trade name) manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., which was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, was poured into the reaction solution and stirred at 25 ° C. for 24 hours. did. Activated carbon was separated and removed with a glass filter, and the filtrate was concentrated and dried under reduced pressure at 40 ° C. and 0.7 kPa for 2 hours. 3.3 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) was 11230.
Further, even after 30 days from the treatment, the thin yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 11640.
The catalyst content in the polymer was copper 5 μg / g and phosphorus 7 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0098]
(Example 10)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and 5 g of F400 made by Toyo Calgon, which was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, was injected into the reaction solution. 3.2 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) was 13100.
Further, even after 30 days from the treatment, the thin yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 13240.
The catalyst content in the polymer was 6 μg / g copper and 10 μg / g phosphorus.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.17%.
[0099]
(Example 11)
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, and 5 g of CRC (trade name) manufactured by Toyo Calgon, which was dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours, was injected into the reaction solution. went. 3.3 g of a pale yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) was 11700.
Moreover, even after 30 days of treatment, the light yellow viscous liquid was maintained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was 11,910.
The catalyst content in the polymer was copper 6 μg / g and phosphorus 12 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.18%.
[0100]
(Example 12)
A glass column with a cock having a length of 40 cm and an inner diameter of 10 mm was filled with 10 g of carborafine manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., which had been dried under reduced pressure at 200 ° C. for 2 hours. Flowed through the column. The obtained treatment liquid is concentrated with an evaporator and dried under reduced pressure at 40 ° C. and 0.7 kPa for 2 hours to obtain 3.1 g of a pale yellow viscous liquid, converted to polystyrene by GPC (gel permeation chromatography). The weight average molecular weight of was 12,100.
Further, even after 30 days from the treatment, the thin yellow viscous liquid was maintained, and the polystyrene-equivalent weight average molecular weight by GPC was 12310.
The catalyst content in the polymer was copper 2 μg / g and phosphorus 3 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 0.19%.
[0101]
Comparative Example 1
20 ml was extracted from the reaction solution obtained in Synthesis Example 1, concentrated without performing catalyst removal treatment with metal oxide, and dried under reduced pressure at 40 ° C. for 2 hours. 4.3 g of yellow viscous liquid was obtained, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) of this liquid was 12,000.
After one day of treatment, the yellow viscous liquid was completely gelled.
The catalyst content in the polymer was copper 3200 μg / g and phosphorus 6300 μg / g.
The thermophysical properties of the polymer were measured by TGA-DTA. The weight loss at 200 ° C. in an argon atmosphere was 2.11%.
As described above, it has been found that the catalyst can be easily removed by removing the catalyst with a metal oxide. As a result, an alkoxysilicon-containing compound that was easy to store and handle was obtained.
[0102]
【The invention's effect】
In the case of producing alkoxysilicon-containing compounds by reacting a hydrosilane compound and a compound containing a hydroxyl group in the presence of a transition metal complex catalyst, the reaction solution is simply treated with a metal oxide after completion of the reaction. The catalyst could be removed.

Claims (4)

Silicon compound having a Si-H bond and an alcohol into contact with the presence of a transition metal complex, the reaction solution after the completion of the reaction, metal oxides, activated carbon, either in the adsorbent selected from cation exchange resins and chelating resins manufacturing method of containing alkoxy silicon compound, wherein the processing child. A silicon-based compound having a Si—H bond is represented by the general formula (1)

(In the formula, m and j are positive integers of 1 or more, i is a positive integer of 0 or 1 and satisfies i + j = 2m + 2. R ¹ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, An alkenyl group, an alkynyl group, and an aromatic group, which may have a substituent such as a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an ether group, and when i is 2 or more, each R ¹ is the same. The method for producing an alkoxysilicon-containing compound according to claim 1, wherein the compound is obtained by using a compound . Hydrosilane compounds having Si-H bonds are represented by the general formula (2)

Wherein R ² , R ³ and R ⁴ are each independently an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group or aromatic group having 1 to 30 carbon atoms, and x and / or y is greater than 0 and 1 below, z is the production of x + y + z = 1 number number .n the one or more positive satisfying.) characterized in that it is obtained by the use of claim 1 containing alkoxy silicon compound according with 0 to less than 1 Method. A hydrosilane compound having a Si—H bond is represented by the general formula (3)

(In the formula, R ⁵ is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenylene group, an alkynylene group or a divalent aromatic group having a substituent of a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an ether group. R ⁶ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aromatic group, and has a substituent for a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an ether group. 2. The method for producing an alkoxysilicon-containing compound according to claim 1, wherein q is a positive integer of 1 or more .