JP4016669B2 - Ultraviolet curable resin composition and optical disk using the same - Google Patents

Description

〔ここで、Ｘはアルキルチオエーテル（−Ｓ−Ｒ；なおここで、Ｓはイオウ原子、Ｒはアルキル基を示す）基を、Ｙは水素原子またはアルキル基を、さらに、ｍおよびｎは、ｍ＝１〜５の整数、ｎ＝０又は１〜４の整数であって、ｍ＋ｎ＝５を、それぞれ、表わす〕
で表わされるチオエーテル構造の置換基を有したフェノール系化合物を、組成物に対して、０．０５〜５質量％含有する紫外線硬化型樹脂組成物である。
【０００７】
また本発明は、基板上に銀又はその合金の薄膜からなる光反射層とそれに接する硬化膜とを有する光ディスクにおいて、前記硬化膜が上記一般式（１）で表わされるフェノール系化合物を含有する前記紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜であることを特徴とする光ディスクである。
【０００８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜は、銀又はその合金からなる薄膜に対する腐食性が極めて小さく、これに対して安定した保護膜を形成することができる。
また本発明の光ディスクは、上記紫外線硬化型樹脂組成物を使用して硬化膜を形成しているため、銀又はその合金からなる光反射層の耐食性が良好となり、光反射層が金からなる光ディスクに比較して同等以上に、信頼性および耐久性に優れた光ディスクである。
【０００９】
銀又はその合金からなる光反射層とそれに接する紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜とを有する光ディスクにおいては、光反射層と硬化膜との接着性が劣る場合、次のような現象が顕著に発生する。すなわち、高温高湿環境下に所定時間の曝露負荷で、銀又はその合金からなる光反射層から硬化膜が剥離するという現象であって、この現象が起きると、光反射層の耐腐食性は大きく低下する。
この現象は、従来の紫外線硬化型樹脂組成物では起きるが、本発明の特定のフェノール化合物を含有した組成物にあっては、起きることがない。
この現象の発生有無は、ＪＩＳ Ｋ ５４００記載の耐塩水性試験を実施し、硬化膜の割れ・膨れ・剥がれを観察することにより評価し判定した。その結果、本発明の光ディスクは、後述の３質量％塩化ナトリウム水溶液浸漬法で、硬化膜の外観変化が認められず、耐久性は極めて良好であった。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線硬化性成分と特定のフェノール系化合物とを必須成分として構成する。
本発明の組成物に含有させるフェノール系化合物は、下記一般式（１）
【化３】

〔ここで、Ｘはアルキルチオエーテル（−Ｓ−Ｒ；なおここで、Ｓはイオウ原子、Ｒはアルキル基を示す）基を、Ｙは水素原子またはアルキル基を、さらに、ｍおよびｎは、ｍ＝１〜５の整数、ｎ＝０又は１〜４の整数であって、ｍ＋ｎ＝５を、それぞれ、表わす〕
で表わされるチオエーテル構造の置換基を有したフェノール系化合物である。
特に、置換基Ｘには、チオエーテル構造（又は、チオエーテル結合）が存在することが必須条件である。
前記フェノール系化合物としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、特に好ましくは、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールである。これらは、市販品として、容易に入手可能である。
【００１１】
前記フェノール系化合物の使用量は、紫外線硬化型樹脂組成物に対して、０．０５〜５質量％含有させることが好ましく、特に好ましくは、０．５〜１．０質量％である。含有量が０．０５質量％以下になると、耐久性向上化に対する効果が乏しく、５質量％以上になると、含有させたフェノール系化合物中の不純物等の影響により、環境負荷後に光ディスクのエラーレートの上昇が起こり、好ましくない。
【００１２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中の紫外線硬化性成分は、紫外線を照射することにより硬化する成分であれば特に制限はないが、光重合性化合物と光重合開始剤とを主成分とすることが好ましい。
光重合性化合物としては、重合性モノマーおよび重合性オリゴマーが使用できる。
【００１３】
重合性モノマーとしては、各種の単官能および多官能モノマーが使用できる。単官能モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートがあり、使用できる。
【００１４】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル，カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、ジシクロペンタニル，ジシクロペンテニロキシエチル等の基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００１６】
重合性オリゴマーとして、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。
【００１７】
本発明に使用する光重合開始剤は、用いる重合性オリゴマー及び／または重合性モノマーに代表される紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。
【００１８】
本発明に使用する光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤を使用することができる。
【００１９】
また、上記光重合開始剤に対する増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００２０】
次に本発明に係わる光ディスクの実施形態の例について説明する。
まず、ポリカーボネート等からなる円形透明樹脂基板上に、信号に対応するピットを形成し、さらにその上に光反射層を設けて記録層としたディスクを用意する。
ここで、ピットの代わりに有機色素、相変化記録材料等の層を設け、その上に光反射層を積層して記録層としたディスクを用いてもよい。
【００２１】
前記記録層用の有機色素としては、記録に用いるレーザー光によってピットを形成することができるものであれば特に制限なく使用でき、例えば、シアニン系、フタロシアニン系、アゾ系、ナフタロシアニン系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系、ピリリウムないしチアピリリウム塩系、スクワリリウム系、クロコニウム系、ホルマザン系、金属錯体色素系等が挙げられる。また、色素に一重項酸素クエンチャーを混合して用いるのもよい。クエンチャーとしては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジチオール系などのビスジチオール系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカルカチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等のアミン系のクエンチャーも好適である。
他の前記記録層用材料である相変化記録材料としては、カルコゲン合金が使用でき、例えば、ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎＳｂＴｅ等が挙げられる。
さらに、光反射層は、銀又はその合金をスパッタリング、蒸着等の方法で薄膜を形成することにより得ることができる。
【００２２】
次に、本発明に係る紫外線硬化型樹脂組成物を使用して、本発明の光ディスクを得る。すなわち、前記光反射層上に、スピンコート法等により、硬化後の膜厚が３〜２０μｍになるように該組成物を塗布した後、紫外線照射して、硬化膜を形成することにより光ディスクとする。
ここで、紫外線を照射する手段としては、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の連続照射方式の紫外線照射装置または、キセノンフラッシュ等の閃光照射方式の紫外線照射装置を使用できる。
【００２３】
なお、本発明の光ディスクは、レーザー光による情報の記録・再生を、従来のように樹脂基板を通して行うものであっても良いし、または、本発明に係る紫外線硬化型組成物の硬化膜を通して行うものであっても良い。
【００２４】
（実施例）
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜実施例１，２および比較例１，２＞
下記の表１に示した配合により、各組成材料を６０℃で３時間加熱・溶解して、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。
【００２５】
次に、厚さ１．２ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート基板上に、フタロシアニン系色素からなる記録層、銀からなる光反射層を順に積層し、さらにその上に、実施例及び比較例の各組成物を硬化後の保護層硬化膜の厚みが７〜９μｍになるよう塗布し、１２０Ｗ／ｃｍの集光型高圧水銀灯（アイグラフィックス（株）製、Ｈ０３−Ｌ３１）を使用して光量０．２５Ｊ／ｃｍ^２（同社積算光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射して硬化膜とし、評価用の各光ディスクサンプルを作製した。
【００２６】
＜評価方法＞
作製した光ディスクサンプルについて、室温（25±3℃）で、３質量％塩化ナトリウム水溶液(塩水)中に14〜18時間浸漬し、その後サンプルを引き上げて蒸留水をかけることにより洗浄したのち乾燥させ、紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜の外観状態を目視で観察して評価した。評価結果を、下記表１に示した。評価結果は、３質量％塩化ナトリウム水溶液(塩水)に浸漬させたものと浸漬させなかったものとの比較による、硬化膜外観状態の変化の有無であり、「変化なし」のときは良好、「変化有り」のときは不良とし、その時の状態を併記した。
【００２７】
【表１】
表１． 実施例及び比較例の組成と評価結果

表１中の略号は、以下の化合物を表す。
ＢＰＡ（ＥＯ）ＤＡ：ビスフェノールＡ１モルに４モルのエチレンオキサイドを付加して得たジオールのジアクリレート
ＤＣＰＤＡ：ジシクロペンタニルジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【００２８】
表１から明らかなように、本発明に係わる実施例１、２で得られた紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜を保護層として用いた光ディスクは、３質量％塩化ナトリウム水溶液(塩水)への浸責後も、硬化膜の外観変化が認められず、光ディスクの耐久性に優れることが判る。一方、置換基がチオエーテル構造を有していないフェノール系化合物を含有させた組成物の使用である比較例１のサンプルでは、光ディスク内外周部において硬化膜の剥がれが発生し、光ディスクの耐久性が劣ることが判る。さらに、フェノール系化合物を、一切含有させない組成物の使用である比較例２のサンプルでも、同様に、光ディスク内外周部において硬化膜の剥がれが発生し、光ディスクの耐久性が劣ることが判る。
【００２９】
【発明の効果】
基板上に銀又はその合金からなる光反射層及びそれに接する紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜を保護層として有する光ディスクにおいて、前記硬化膜を本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用して形成した光ディスクとする。これにより、前記光反射層と前記硬化膜との密着性ないし接着性が向上し、銀又はその合金からなる光反射膜と硬化膜保護層との層間への水及び／又は溶質の浸透ないし浸入を防止できて硬化膜の剥がれ発生が抑制でき、耐薬品性（薬品としては、例えば、３質量％塩化ナトリウム水溶液（塩水））や耐候性等に優れた、高耐久性で高信頼性の光ディスクを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition suitable for forming the cured film in an optical disk having a light reflecting layer made of silver or an alloy thereof and a cured film as a protective layer thereof, and durability of the optical disk using the same. It relates to improvement technology.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, gold, aluminum, or alloys thereof have been widely used as a material for a light reflection layer in an optical disc.
Here, gold is expensive although it has high light reflectance and corrosion resistance. Nevertheless, in an optical disc such as a CD-R that uses an organic dye having a large light absorption as a recording layer, it is necessary to use an expensive gold because of the necessity for a light reflecting layer having a high light reflectance. There was no circumstance. For this reason, in this application field, a cheaper material that can eliminate the disadvantage of expensive gold has been desired.
On the other hand, aluminum has a relatively high corrosion resistance and is inexpensive, although its light reflectance is lower than that of gold. Therefore, although it can be used for a read-only optical disc such as a CD-ROM, it is not suitable for an optical disc such as a CD-R that uses an organic dye as a recording layer because of its low light reflectance. There wasn't.
That is, both gold and aluminum have been unsatisfactory as a material for a light reflection layer of an optical disc having an organic dye such as CD-R as a recording layer.
[0003]
For this reason, in recent years, silver has attracted attention and has been widely used as a material for a light reflection layer that replaces them. The reason is that silver is equivalent to gold in terms of light reflectivity and inexpensive as in aluminum.
However, silver has the disadvantage of low corrosion resistance. For this reason, in an optical disk using silver as a light reflecting layer material, anomalies are likely to occur between the light reflecting layer and the protective layer, and this is the reason for this. There is a problem that the property and durability are inferior to those of gold.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of such circumstances, the present invention provides an ultraviolet curable resin composition capable of covering low corrosion resistance, which is a defect of a thin film made of silver or an alloy thereof, and is made of silver or an alloy thereof using the same. An optical disk having a cured film for a protective layer of a light reflecting layer is provided.
That is, an object of the present invention is to provide an ultraviolet curable resin composition excellent in anticorrosion and adhesion or adhesion to a thin film made of silver or an alloy thereof, and at the same time, using the ultraviolet curable resin composition. By forming an optical disc with a protective film for the protective layer, even if the light reflecting layer material of the optical disc is a thin film made of silver or an alloy thereof, the optical disc is at least as high as gold. An object of the present invention is to provide an optical disc that is durable and highly reliable.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an ultraviolet curable composition contains a specific phenol-based compound having a thioether structure-containing group as a substituent, thereby preventing corrosion of a light reflection layer made of silver or an alloy thereof. In addition, by using the composition as an optical disc having a cured film for the protective layer formed, no abnormality occurs between the light reflecting layer and the cured film, so that high reliability is achieved. -The inventors have found that a highly durable optical disk can be produced, and have completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention is an ultraviolet curable resin composition for forming a cured film in contact with a thin film made of silver or an alloy thereof, which has the following general formula (1):
[Chemical 2]

[Wherein, X is an alkylthioether (—S—R; where S is a sulfur atom, R is an alkyl group), Y is a hydrogen atom or an alkyl group, and m and n are m = An integer of 1 to 5, n = 0 or an integer of 1 to 4, and m + n = 5 is represented respectively]
It is an ultraviolet curable resin composition containing 0.05 to 5% by mass of a phenolic compound having a substituent having a thioether structure represented by
[0007]
The present invention also provides an optical disc having a light reflecting layer made of a thin film of silver or an alloy thereof on a substrate and a cured film in contact with the light reflecting layer, wherein the cured film contains the phenol compound represented by the general formula (1). An optical disc characterized by being a cured film made of an ultraviolet curable resin composition.
[0008]
The cured film made of the ultraviolet curable resin composition of the present invention has extremely low corrosiveness to a thin film made of silver or an alloy thereof, and can form a stable protective film against this.
In addition, since the optical disk of the present invention has a cured film formed by using the ultraviolet curable resin composition, the light reflection layer made of silver or an alloy thereof has good corrosion resistance, and the light reflection layer is made of gold. Compared to the above, it is an optical disc that is equal to or better than the above and excellent in reliability and durability.
[0009]
In an optical disk having a light reflecting layer made of silver or an alloy thereof and a cured film made of an ultraviolet curable resin composition in contact with the light reflecting layer, the following phenomenon is noticeable when the adhesion between the light reflecting layer and the cured film is poor. Occurs. That is, a phenomenon in which a cured film is peeled off from a light reflecting layer made of silver or an alloy thereof under a predetermined time exposure load in a high temperature and high humidity environment, and when this phenomenon occurs, the corrosion resistance of the light reflecting layer is Decrease significantly.
This phenomenon occurs in the conventional ultraviolet curable resin composition, but does not occur in the composition containing the specific phenol compound of the present invention.
The occurrence or non-occurrence of this phenomenon was evaluated and judged by conducting a salt water resistance test described in JIS K 5400 and observing cracks, swelling and peeling of the cured film. As a result, the optical disk of the present invention was extremely good in durability because no change in the appearance of the cured film was observed by the 3% by mass sodium chloride aqueous solution dipping method described later.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ultraviolet curable resin composition of the present invention comprises an ultraviolet curable component and a specific phenol compound as essential components.
The phenolic compound contained in the composition of the present invention has the following general formula (1):
[Chemical 3]

[Wherein, X is an alkylthioether (—S—R; where S is a sulfur atom, R is an alkyl group), Y is a hydrogen atom or an alkyl group, and m and n are m = An integer of 1 to 5, n = 0 or an integer of 1 to 4, and m + n = 5 is represented respectively]
A phenolic compound having a substituent having a thioether structure represented by the formula:
In particular, the substituent X must have a thioether structure (or thioether bond).
As the phenol compound, a hindered phenol antioxidant is preferable, and 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol is particularly preferable. These are easily available as commercial products.
[0011]
The amount of the phenolic compound used is preferably 0.05 to 5% by mass and particularly preferably 0.5 to 1.0% by mass with respect to the ultraviolet curable resin composition. When the content is 0.05% by mass or less, the effect for improving the durability is poor, and when the content is 5% by mass or more, the error rate of the optical disk after environmental load is reduced due to the influence of impurities in the contained phenolic compound. An increase occurs, which is undesirable.
[0012]
The ultraviolet curable component in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a component that is cured by irradiating ultraviolet rays, but it contains a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator as main components. It is preferable.
A polymerizable monomer and a polymerizable oligomer can be used as the photopolymerizable compound.
[0013]
As the polymerizable monomer, various monofunctional and polyfunctional monomers can be used. Monofunctional monomers include monofunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates and can be used.
[0014]
Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, and nonyl as substituents. Phenoxyethyl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, nonylphenoxyethyl tetrahydrofurfuryl, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl, dicyclopentanyl, di And (meth) acrylate having a group such as cyclopentenyloxyethyl.
[0015]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Di (meth) acrylates such as neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol Di (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, Triol di- or tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipenta obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of dimethylolpropane And poly (meth) acrylate of erythritol.
[0016]
Examples of the polymerizable oligomer include polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
[0017]
As the photopolymerization initiator used in the present invention, any known and conventional ones capable of curing an ultraviolet curable compound represented by a polymerizable oligomer and / or a polymerizable monomer can be used. As the photopolymerization initiator, a molecular cleavage type or a hydrogen abstraction type is suitable for the present invention.
[0018]
Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2 -Use a molecular cleavage type such as morpholinopropan-1-one, or a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide. Can do.
[0019]
Examples of the sensitizer for the photopolymerization initiator include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, An amine that does not cause an addition reaction with the polymerizable component, such as N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination. Of course, it is preferable to select and use the photopolymerization initiator and the sensitizer that are excellent in solubility in the ultraviolet curable compound and do not inhibit the ultraviolet transmittance.
[0020]
Next, an example of an embodiment of an optical disc according to the present invention will be described.
First, a pit corresponding to a signal is formed on a circular transparent resin substrate made of polycarbonate or the like, and a light reflecting layer is further provided thereon to prepare a disk as a recording layer.
Here, instead of the pits, a layer of an organic dye, a phase change recording material or the like may be provided, and a light reflection layer may be laminated thereon to form a recording layer.
[0021]
The organic dye for the recording layer can be used without particular limitation as long as it can form pits by laser light used for recording. For example, cyanine, phthalocyanine, azo, naphthalocyanine, anthraquinone , Triphenylmethane, pyrylium or thiapyrylium salts, squarylium, croconium, formazan, metal complex dyes, and the like. In addition, a singlet oxygen quencher may be mixed with the dye. The quencher is preferably a metal complex such as acetylacetonate, bisdithio-α-diketone or bisdithiol such as bisphenyldithiol, thiocatechol, salicylaldehyde oxime, or thiobisphenolate. An amine quencher such as an amine compound having a nitrogen radical cation or a hindered amine is also suitable.
As the other phase change recording material as the recording layer material, a chalcogen alloy can be used, and examples thereof include GeSbTe and AgInSbTe.
Further, the light reflection layer can be obtained by forming a thin film of silver or an alloy thereof by a method such as sputtering or vapor deposition.
[0022]
Next, the optical disk of the present invention is obtained using the ultraviolet curable resin composition of the present invention. That is, the composition is applied on the light reflecting layer by spin coating or the like so that the film thickness after curing becomes 3 to 20 μm, and then irradiated with ultraviolet rays to form a cured film. To do.
Here, as the means for irradiating ultraviolet rays, for example, a continuous irradiation type ultraviolet irradiation device such as a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp or a flash irradiation type ultraviolet irradiation device such as a xenon flash can be used.
[0023]
The optical disk of the present invention may be one in which information is recorded / reproduced by laser light through a resin substrate as in the past, or through a cured film of the ultraviolet curable composition according to the present invention. It may be a thing.
[0024]
(Example)
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples.
<Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2>
According to the formulation shown in Table 1 below, each composition material was heated and dissolved at 60 ° C. for 3 hours to prepare an ultraviolet curable resin composition.
[0025]
Next, on a polycarbonate substrate having a thickness of 1.2 mm and a diameter of 120 mm, a recording layer made of a phthalocyanine-based dye and a light reflecting layer made of silver are laminated in this order, and the compositions of the examples and comparative examples are further formed thereon. Is applied so that the thickness of the cured protective layer film becomes 7 to 9 μm, and the light intensity is 0.25 J using a 120 W / cm condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). / Cm ² (Company integrated light meter UVPF-36) was irradiated with ultraviolet rays to form a cured film, and each optical disk sample for evaluation was produced.
[0026]
<Evaluation method>
About the produced optical disk sample, it was immersed in 3 mass% sodium chloride aqueous solution (brine) for 14 to 18 hours at room temperature (25 ± 3 ° C.), then dried by washing the sample by drawing it up and applying distilled water, The appearance of the cured film made of the ultraviolet curable resin composition was visually observed and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below. The evaluation result is the presence or absence of a change in the appearance state of the cured film by comparison between the one immersed in a 3% by mass sodium chloride aqueous solution (salt water) and the one not immersed, and when “no change” is good, When there was a change, it was judged as defective and the state at that time was also shown.
[0027]
[Table 1]
Table 1. Composition and evaluation results of examples and comparative examples

The abbreviations in Table 1 represent the following compounds.
BPA (EO) DA: Diacrylate of diol obtained by adding 4 mol of ethylene oxide to 1 mol of bisphenol A DCPDA: Dicyclopentanyl diacrylate TMPTA: Trimethylolpropane triacrylate NPGDA: Neopentyl glycol diacrylate HCPK: 1 -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 【0028】
As is apparent from Table 1, the optical disk using the cured film made of the ultraviolet curable resin composition obtained in Examples 1 and 2 according to the present invention as a protective layer was transferred to a 3% by mass sodium chloride aqueous solution (salt water). Even after immersion, no change in the appearance of the cured film was observed, indicating that the durability of the optical disk is excellent. On the other hand, in the sample of Comparative Example 1 in which a composition containing a phenol compound in which the substituent does not have a thioether structure is used, the cured film is peeled off at the outer peripheral portion of the optical disc, and the durability of the optical disc is increased. It turns out that it is inferior. Furthermore, in the sample of Comparative Example 2 in which a composition containing no phenolic compound is used, it can be seen that the cured film is peeled off at the inner and outer peripheral portions of the optical disk, and the durability of the optical disk is poor.
[0029]
【The invention's effect】
In an optical disk having a light reflecting layer made of silver or an alloy thereof on a substrate and a cured film made of an ultraviolet curable resin composition in contact therewith as a protective layer, the cured film is made using the ultraviolet curable resin composition of the present invention. Assume that the optical disk is formed. As a result, the adhesion or adhesion between the light reflecting layer and the cured film is improved, and water and / or solute permeation or penetration between the light reflecting film made of silver or an alloy thereof and the cured film protective layer. Can prevent the occurrence of peeling of the cured film, and is excellent in chemical resistance (for example, 3% by weight sodium chloride aqueous solution (salt water)), weather resistance, etc., which is excellent in durability and reliability. Can be provided.

Claims (2)

An ultraviolet curable resin composition for forming a cured film in contact with a thin film made of silver or an alloy thereof, which has the following general formula (1)

[Wherein, X is an alkylthioether (—S—R; where S is a sulfur atom, R is an alkyl group), Y is a hydrogen atom or an alkyl group, and m and n are m = An integer of 1 to 5, n = 0 or an integer of 1 to 4, and m + n = 5 is represented respectively]
An ultraviolet curable resin composition comprising 0.05 to 5% by mass of a phenolic compound having a thioether structure substituent represented by the formula: An optical disk having a light reflecting layer made of a thin film of silver or an alloy thereof on a substrate and a cured film in contact with the light reflecting layer, wherein the cured film is a cured film made of the ultraviolet curable resin composition according to claim 1. Optical disc to play.