JP3987381B2

JP3987381B2 - Hair treatment method

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Publication number: JP3987381B2
Application number: JP2002161112A
Authority: JP
Inventors: 勝土屋; 美佳子江連; 隆司伊藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-06-03
Filing date: 2002-06-03
Publication date: 2007-10-10
Anticipated expiration: 2022-06-03
Also published as: JP2004002242A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪ケラチンの還元を伴う縮毛矯正方法、その矯正状態を維持あるいは回復する方法、及びそれらに用いるための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
くせ毛や縮れ毛を直毛化するために、いくつかの縮毛矯正方法が美容院等で実施されている。その一つにストレートパーマと呼ばれる方法がある。これは毛髪ケラチン還元性物質を含むストレートパーマ第１剤組成物をくせ毛に塗布して直線状に固定し、所定時間放置後、水ですすぎ流し、酸化剤を含む第２剤組成物で処理する方法である。この方法は、比較的簡便であるという利点はあるが、矯正効果が弱く、また経日的にくせ毛の状態に早く戻りやすいという欠点がある。
【０００３】
更に、アイロン縮毛矯正と呼ばれる方法もある。これは毛髪ケラチン還元性物質を含む第１剤組成物をくせ毛に塗布し、所定時間放置後、水ですすぎ流してから、１６０℃前後の高温アイロンによって毛髪を直線状とし、酸化剤を含む第２剤組成物で処理する方法である。この方法は上述のストレートパーマに比べれば、高い矯正効果と持続性を有するが、手間と時間がかかるものであり、また、毛量の少ない毛先部分にくせのうねりが残りやすいという問題もある。
【０００４】
そして、いずれの方法によっても、縮毛矯正処理後の洗髪の繰り返し等により、くせ毛の状態への戻りがおきる。再矯正するためには、再びストレートパーマやアイロン縮毛矯正を行うこととなり、これらを繰り返すことで毛髪が深刻なダメージを受けてしまうという問題がある。
【０００５】
また、直毛化に限らず、くせ毛や縮れ毛に種々のウェーブパーマを施す場合においても、縮毛矯正効果が十分でないと、毛髪の元々のくせや縮れがきちんと矯正されずに残ってしまい、ウェーブがきれいに整わず、美しくない仕上がりになってしまうという問題もある。
【０００６】
以上のような問題を解決する方法として、酸性条件下でくせ毛矯正効果を有する特定の有機酸又はその塩を、毛髪に対する浸透促進効果を有する有機溶剤とともに使用することにより、毛髪を直毛化しようとする技術も提案されている（特開平8-92043号公報）。しかし、この方法は、ダメージがない点は優れているが、縮毛矯正効果の点では、従来のストレートパーマに必ずしも及ぶものではなかった。また、これとは別に、毛髪を還元処理後、pKaが５以下のカルボン酸基又はスルホン酸基を少なくとも一個有する化合物を含有し、pHが２〜５である組成物を適用し、その後酸化処理を行うという縮毛矯正方法が提案されている（特開平7-101840号公報）。しかし、この方法も、縮毛矯正効果は十分ではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これら従来の問題を解決し、非常に高い縮毛矯正効果と効果の持続性を有する毛髪処理方法を提供することを目的とする。また、当該毛髪処理方法の実施により付与された縮毛矯正効果の維持ならびに回復を、毛髪にダメージを与えることなく簡便に行う方法を提供することを目的とする。更には、これら毛髪処理方法において使用する組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、毛髪ケラチン還元性物質を含む第１剤組成物、及び酸化剤を含む第２剤組成物を用いるいわゆるパーマ処理の工程中において、毛髪内のジスルフィド結合の還元的開裂によって毛髪構造が弛緩している状態で、特定構造を有する有機酸を作用させ、pHを緩衝剤を用いて１〜５として毛髪内に多量に取り込ませると、従来のストレートパーマよりも高い縮毛矯正効果と効果の持続性が得られることを見出した。そして、この方法によれば、くしを通す等の簡単な形付け操作のみでも高い縮毛矯正効果が得られ、また、形付け操作として高温アイロン等の加温具を用いれば、更に高い縮毛矯正効果が得られることも見出した。更に、毛髪にウェーブを付与するために、形付け操作として毛髪をロッドに巻く等する場合では、くせや縮れの多い毛髪であってもそれを矯正しながらカールに形付けすることから、きれいに整ったカールを実現できることも見出した。
【０００９】
また、本発明者らは、上記の方法で縮毛矯正された毛髪に、特定構造を有する有機酸又はその塩を含有し、緩衝能を有するpH１〜５の水性処理剤組成物を作用させることにより、毛髪にダメージを与えることのない、簡便な縮毛矯正効果の維持又は回復が可能であることも見出した。
【００１３】
本発明は、工程(2-1)〜(2-5)からなり、そのいずれか一以上の工程中に毛髪に形付けを行い、その際必要に応じて加温具を用いる方法であって、第１剤が、有機酸(A)又はその塩を含むものである毛髪処理方法を提供するものである。
【００１４】
工程：
(2-1) 毛髪ケラチン還元性物質を含む第１剤を毛髪に適用し１〜120分間放置後、
(2-2) 緩衝能を有しpH１〜５の中間処理剤を毛髪に適用し、
(2-3) 必要に応じて毛髪を水ですすぎ、
(2-4) 酸化剤を含む第２剤を毛髪に適用し１〜60分間放置後、
(2-5) 毛髪を水ですすぎ、乾燥する。
有機酸(A)：総炭素数３〜11の非芳香族性疎水基と、スルホ基、硫酸エステル基、スルフィノ基、スルフェノ基、ホスホノ基、リン酸エステル基及びホスフィニコ基から選ばれる酸基とからなる化合物。
【００１５】
更に本発明は、上記の毛髪処理方法に用いるための第１剤であって、上記の有機酸(A)又はその塩を0.1〜40重量％及び毛髪ケラチン還元性物質を0.1〜20重量％含有し、pHが５〜11である水性組成物を提供するものである。
【００１６】
更に本発明は、上記の毛髪処理方法に用いるための第２剤であって、上記の有機酸(A)又はその塩を0.1〜40重量％、緩衝剤を１〜20重量％及び酸化剤を0.1〜20重量％含有し、pHが１〜５である水性組成物を提供するものである。
【００１７】
更に本発明は、上記の毛髪処理方法に用いるための中間処理剤であって、上記の有機酸(A)又はその塩を0.1〜40重量％及び緩衝剤を１〜20重量％含有し、pHが１〜５である水性組成物を提供するものである。
【００１８】
更に本発明は、上記の方法により処理された毛髪を、上記の有機酸(A)又はその塩を含み、緩衝能を有するpH１〜５の後処理剤を毛髪に適用し１〜120分間放置後、毛髪を水ですすぎ、乾燥する毛髪処理方法を提供するものである。
【００１９】
更に本発明は、上記の毛髪処理方法に用いるための後処理剤であって、上記の有機酸(A)又はその塩を0.1〜40重量％及び緩衝剤を１〜20重量％含有し、pHが１〜５である水性組成物を提供するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する有機酸(A)又はその塩において、総炭素数３〜11の非芳香族性疎水基としては、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、非芳香族性複素環式基等が挙げられ、総炭素数４〜18の芳香族性疎水基としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、複素環芳香族基等が挙げられる。これら疎水基の好ましいものとして、以下の基が挙げられる。
【００２１】
脂肪族炭化水素基としては、総炭素数３〜11、特に総炭素数４〜10の、直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、並びに当該炭素数範囲内で、これらの基に後述のアルコキシ基が置換した基が好ましい。
【００２２】
脂環式炭化水素基としては、総炭素数３〜11、特に総炭素数５〜10の、飽和又は不飽和の脂環構造を少なくとも一部に有する炭化水素基、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、シクロアルカトリエニル基、シクロアルキニル基等、並びに当該炭素数範囲内で、これらの基に後述の脂肪族炭化水素基及び／又はアルコキシ基が置換した基、及び後述の脂肪族炭化水素基にこれらの基が置換した基が好ましい。
【００２３】
また、非芳香族性複素環式基としては、総炭素数３〜11、特に総炭素数４〜10の、飽和又は不飽和の複素環構造を少なくとも一部に有する基、例えばピロリジル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、モルフォリニル基、モルフォリノ基等、並びに当該炭素数範囲内で、これらの基に後述の脂肪族炭化水素基及び／又はアルコキシ基が置換した基、及び後述の脂肪族炭化水素基にこれらの基が置換した基が好ましい。
【００２４】
芳香族炭化水素基としては、総炭素数４〜18、特に総炭素数６〜14の、芳香環を少なくとも一部に有する炭化水素基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェノキシフェニル基、ジフェニルメチル基、クミルフェニル基、インデニル基、フルオレニル基等、並びに当該炭素数範囲内で、これらの基に後述の炭化水素基及び／又はアルコキシ基が置換した基、及び後述の炭化水素基にこれらの基が置換した基が好ましい。
【００２５】
複素環芳香族基としては、総炭素数４〜18の、複素環を少なくとも一部に有する基、例えばフリル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、特に総炭素数６〜14の、複素環を少なくとも一部に有する基、例えばキノリル基、イソキノリル基等、並びに当該炭素数範囲内で、これらの基に後述の炭化水素基及び／又はアルコキシ基が置換した基、及び後述の炭化水素基にこれらの基が置換した基が好ましい。
【００２６】
上に挙げた各疎水基において、それぞれの総炭素数の範囲内で、例示した基に置換してもよい炭化水素基、及び例示した基が置換してもよい炭化水素基としては、１〜３価の炭素数１〜10の炭化水素基、特に炭素数１〜８の、直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、及び炭素数５〜８の飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基が挙げられる。また上に挙げた各疎水基において、それぞれの総炭素数の範囲内で、例示した基に置換してもよいアルコキシ基としては、炭素数１〜10、特に炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。これら炭化水素基とアルコキシ基は、例示した基に複数個置換してもよい。
【００２７】
有機酸(A)又はその塩は、スルホ基〔-SO₃H〕、硫酸エステル基〔-OSO₃H〕、スルフィノ基〔-SO₂H〕、スルフェノ基〔-S-OH〕、ホスホノ基〔-P(=O)(OH)₂〕、リン酸エステル基〔-OP(=O)(OH)₂，-H_n+1P_nO_3n+1〕及びホスフィニコ基〔=P(=O)OH〕から選ばれる酸基（一部又は全部が塩を形成してもよい）を、好ましくは１個又は２個、特に好ましくは１個有するが、この酸基としては、スルホ基、硫酸エステル基、ホスホノ基及びリン酸エステル基が好ましく、更にはスルホ基及び硫酸エステル基、特にスルホ基が好ましい。また、有機酸(A)又はその塩は、アミノ基、ヒドロキシ基を合わせて０〜２個有してもよいが、縮毛矯正効果の点からは、これらの親水性置換基を有しないことが好ましい。有機酸(A)の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。有機酸(A)又はその塩の好ましい具体例としては、以下に示す化合物が挙げられる。
【００２８】
脂肪族又は脂環式炭化水素基とスルホ基を有する有機酸(A)又はその塩として、ヘキサンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスルホン酸等の直鎖アルカンスルホン酸とそれらの塩；ヘキセンスルホン酸、ヘプテンスルホン酸、オクテンスルホン酸、ノネンスルホン酸等の直鎖アルケンスルホン酸とそれらの塩；シクロヘキサンスルホン酸、シクロヘキセンスルホン酸等の炭素数６〜８の脂環式飽和又は不飽和炭化水素スルホン酸とそれらの塩；ジメチルブタンスルホン酸、エチルブタンスルホン酸、メチルペンタンスルホン酸、トリメチルペンタンスルホン酸、エチルヘキサンスルホン酸、トリメチルヘキサンスルホン酸、ジメチルヘプタンスルホン酸、ジメチルオクタンスルホン酸等の炭素数６〜10の分岐アルカンスルホン酸とそれらの塩；メチルペンチンスルホン酸、トリメチルペンテンスルホン酸等の炭素数６〜10の分岐アルケン又はアルキンスルホン酸とそれらの塩；メチルシクロヘキサンスルホン酸、ジメチルシクロヘキサンスルホン酸、エチルシクロヘキサンスルホン酸、tert-ブチルシクロヘキサンスルホン酸、ジペンテンスルホン酸、ジメチルオクタジエンスルホン酸、ジメチルオクタトリエンスルホン酸、カンファースルホン酸等の炭素数６〜11の置換基を有する脂環式炭化水素スルホン酸とそれらの塩が挙げられる。
【００２９】
芳香族炭化水素基とスルホ基を有する有機酸(A)又はその塩として、トルエンスルホン酸、ブチルトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、スチレンスルホン酸、メチルスチレンスルホン酸、ブチルスチレンスルホン酸、クメンスルホン酸、メチルクメンスルホン酸、キメンスルホン酸、トリメチルベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、フェニルエタンスルホン酸、ジエチルベンゼンスルホン酸、プロピル又はイソプロピルベンゼンスルホン酸、フェニルプロパンスルホン酸、ジイソプロペニルベンゼンスルホン酸、ジビニルベンゼンスルホン酸、ブチル-、イソブチル-、tert-ブチル-又はsec-ブチルベンゼンスルホン酸、メチルブチルベンゼンスルホン酸、ジ-tert-ブチルベンゼンスルホン酸等のベンゼン骨格を有するスルホン酸とそれらの塩；ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ジメチルナフタレンスルホン酸、エチルナフタレンスルホン酸、プロピル又はイソプロピルナフタレンスルホン酸、ブチル-、イソブチル-、tert-ブチル、又はsec-ブチルナフタレンスルホン酸等のナフタレン骨格を有するスルホン酸とそれらの塩；その他、ビフェニルスルホン酸、フェノキシベンゼンスルホン酸、エトキシベンゼンスルホン酸、フェノキシエタンスルホン酸、ジフェニルメタンスルホン酸、アントラセンスルホン酸、インデンスルホン酸、フルオレンスルホン酸とそれらの塩が挙げられる。
【００３０】
複素環式基とスルホ基を有する有機酸(A)又はその塩として、キノリンスルホン酸、イソキノリンスルホン酸、メチルキノリンスルホン酸とそれらの塩が挙げられる。
【００３１】
またその他の好ましい有機酸(A)又はその塩として、上記のスルホン酸と同じ疎水基を有する硫酸エステル、ホスホン酸、リン酸エステルとそれらの塩も挙げられる。有機酸(A)又はその塩は、２種以上を併用することもできる。
【００３２】
前述の工程(1-1)〜(1-4)からなる毛髪処理方法においては、第１剤及び第２剤の少なくとも一方が、有機酸(A)又はその塩を含有すればよいが、これら両者が有機酸(A)又はその塩を含むことが好ましい。また、前述の工程(2-1)〜(2-5)からなる毛髪処理方法においては、第１剤及び中間処理剤の少なくとも一方が、有機酸(A)又はその塩を含有すればよいが、これら両者が有機酸(A)又はその塩を含むことが好ましく、また、第２剤も有機酸(A)又はその塩を含むことがより好ましい。
【００３３】
これら第１剤、中間処理剤及び第２剤が有機酸(A)又はその塩を含有する場合、その含有量は各処理剤中0.1〜40重量％が好ましく、更には１〜30重量％、特に２〜20重量％が好ましい。
【００３４】
本発明において、緩衝能を有するとは、25℃において組成物の10重量％水溶液のpHを、初期の値から１上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として、次式により求められる値Ｂ（以下、Ｂ値と呼ぶ）が、0.001グラム当量／Ｌ以上であることをいう。
【００３５】
Ｂ＝｜dＣ_B／dpH｜
〔式中、Ｃ_Bは塩基のイオン濃度（グラム当量／Ｌ）を示す。〕
【００３６】
測定方法：組成物10グラムをとり、水を加えて100mLとし、この時のpHを測定し、次いでこれに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、pHが１上昇するのに要する１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の量（ｘ mL）を測定し、Ｂ＝ｘ×10/1000グラム当量／Ｌによって算出する。
【００３７】
水性組成物がpH１〜５で緩衝能を有するためには、緩衝剤として、例えば、25℃における酸解離定数pKaが１〜５である有機又は無機酸（複数のpKaを持つ場合は、少なくとも一つのpKa）を含有し、好ましくはそれらの塩も含有することが挙げられる。これらの酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、コハク酸、安息香酸、ピロリドンカルボン酸等のカルボン酸及びリン酸等が挙げられ、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。水性組成物が緩衝能を有することで、縮毛矯正効果を高めることができる。これは、酸性条件下で毛髪内のイオン結合が切断されて生成したカチオンサイトに、アニオン化した有機酸(A)又はその塩がイオン結合的に吸着固定化される際に、pHをより低い値にする方が有利であり、緩衝能を有することでpHを低い値に保持することができるためと考えられる。
【００３８】
本発明で使用される第１剤は、毛髪ケラチン還元性物質を含有する。毛髪ケラチン還元性物質としては、例えば、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオグリセロール、グリセリルモノチオグリコレート及びこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩等の塩又は誘導体、システイン、システイン塩酸塩、N-アセチルシステイン、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩が挙げられる。これらの毛髪ケラチン還元性物質は、２種以上を併用することもでき、その含有量は第１剤中0.1〜20重量％が好ましく、更には１〜10重量％、特に２〜８重量％が好ましい。
【００３９】
還元力を調整するために、上記の毛髪ケラチン還元性チオール化合物のジチオ化合物であるジチオジグリコール酸、ジチオジ乳酸又はこれらの塩等を添加することもできる。
【００４０】
第１剤のpHは５〜11であるのが好ましく、更には６〜10、特に７〜9.6に調整されるのが好ましい。
【００４１】
本発明で使用される中間処理剤は、緩衝能を有するものであり、すなわちＢ値は0.001グラム当量／Ｌ以上であるが、0.01グラム当量／Ｌ以上、特に0.01〜0.2グラム当量／Ｌが好ましい。中間処理剤は、緩衝剤を１〜20重量％含有するのが好ましい。また、pHは１〜５であり、１〜４、更に１〜3.5、特に2.5〜3.5が好ましい。
【００４２】
また、中間処理剤は、毛髪上で第１剤と混合した場合にpHが１〜５となったことを施術者が確認することができるように、例えば、メチルイエロー、メチルオレンジ、メチルレッド、ブロモフェノールブルー等のpH指示薬を含有していてもよい。
【００４３】
なお、中間処理剤の特殊な形態として、例えば、適当量の固体の酸（クエン酸等）を第１剤の毛髪への適用中に第１剤と混合し、pHを１〜５とすることや、固体の酸を徐溶性のコート剤でコートし、その適当量を第１剤の毛髪への適用直前又は適用中に第１剤と混合し、ある時間が経過した段階でpHが１〜５になるようにすること等も考えられる。コート剤としては、例えば、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子、石膏膜、フッ化カルシウム等の疎水性物質、固体の油脂剤や界面活性剤等が使用できる。
【００４４】
本発明で使用される第２剤は、酸化剤を含有する。酸化剤としては、例えば、臭素酸ナトリウム、過ホウ素酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。これらの酸化剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は第２剤中0.1〜20重量％であることが好ましい。
【００４５】
工程(1-1)〜(1-4)からなる方法における第２剤は、緩衝能を有するものであり、すなわちＢ値は0.001グラム当量／Ｌ以上であるが、0.01グラム当量／Ｌ以上、特に0.01〜0.2グラム当量／Ｌが好ましい。この第２剤は、緩衝剤を１〜20重量％含有するのが好ましい。また、pHは１〜５であり、１〜４、更に１〜3.5、特に2.5〜3.5が好ましい。
【００４６】
一方、工程(2-1)〜(2-5)からなる毛髪処理方法では、中間処理剤が緩衝能を有しpH１〜５であるため、第２剤は必ずしも緩衝能を有しpH１〜５であるものでなくてもよいが、緩衝能を有しpH１〜５であることが好ましい。この第２剤が緩衝能を有する場合、緩衝剤を１〜20重量％含有するのが好ましい。
【００４７】
これら第１剤、中間処理剤及び第２剤は、有機酸(A)又はその塩の毛髪内への浸透を助けるために有機溶剤を含有することが好ましい。好ましい有機溶剤としては、一般式（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）及び（ｖ）のいずれかで表されるものが挙げられる。
【００４８】
【化１】

【００４９】
〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を示し、Ｗは単結合、メチレン基、又は炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｙ¹は炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。〕
【００５０】
【化２】

【００５１】
〔式中、Ｒ²は炭素数４〜７の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、Ｙ²は炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、ｍは０〜３の整数を示す。〕
【００５２】
【化３】

【００５３】
〔式中、Ｒ³は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
【００５４】
【化４】

【００５５】
〔式中、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
【００５６】
【化５】

【００５７】
〔式中、Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｋは１又は２の整数を示す。〕
【００５８】
一般式（ｉ）〜（ｖ）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵で表される炭素数
１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。Ｒ¹で表される炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。Ｒ²で表される炭素数４〜７の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００５９】
有機溶剤（ｉ）としては、例えば2-フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、2-フェニルエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が、有機溶剤（ii）としては、例えばn-ブタノール、エチレングルコールモノn-ブチルエーテル、ジエチレングルコールモノn-ブチルエーテル等が、有機溶剤（iii）としてはN-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等が、有機溶剤（iv）としては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が、有機溶剤（ｖ）としては、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤（ｉ）、特にベンジルアルコール及び2-ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００６０】
更に、エタノール、イソプロパノール等の低級アルカノール類、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチレングリコール又はジエチレングリコールのモノ低級アルキルエーテル等を加えることも好ましい。
【００６１】
有機溶剤は２種以上を併用してもよく、その含有量は各処理剤中の１〜50重量％、更に３〜45重量％、特に５〜40重量％が好ましい。
【００６２】
工程(1-1)では、第１剤の塗布量は、処理する毛髪に対して0.1〜４重量倍、特に0.5〜2.5重量倍が好ましい。第１剤による処理時間は、処理する毛髪のくせの強さ、太さや傷み具合に応じて、１〜120分の範囲で適宜調節される。この際、必要であれば加温してもよく、毛髪付近の温度が30〜55℃、特に35〜50℃になるようにするのが好ましい。
【００６３】
工程(1-2)は、工程(1-1)で使用する第１剤が有機酸(A)又はその塩を含有するものである場合には行わず、有機酸(A)又はその塩を含有しないものである場合には行うことが好ましい。
【００６４】
工程(1-3)では、第２剤の塗布量は、工程(1-2)を行った場合は、処理する毛髪に対して0.1〜３重量倍、特に0.5〜2.5重量倍が好ましい。また、工程(1-2)を行わなかった場合は、第１剤の塗布量に対して0.5〜20重量倍が好ましい。第２剤による処理時間は、第１剤の毛髪ケラチン還元力、処理時間、及び第２剤の酸化力等に応じて、１〜60分の範囲で適宜調節される。
【００６５】
工程(1-4)では、まず毛髪上の水性処理剤をすすぎ流し、必要に応じてシャンプー、リンス等をした後、乾燥する。
【００６６】
形付け操作は上記工程中いずれか一又は二以上に渉って行う。形付け操作自体は従来のパーマ（ストレート、ウェーブ、アイロン）と同様にして行うことができる。更に、直毛化の場合には、第１剤や第２剤が毛髪に付着している時にブラシ等で毛髪を直線的に整えておくという簡単な操作でも十分な縮毛矯正効果が得られる。また、加温具（アイロン）を用いる場合、工程(1-4)において水性処理剤をすすぎ流した後にアイロン処理することでも高い縮毛矯正効果が得られる。
【００６７】
形付け操作にアイロンを使用する場合、アイロンの温度は70〜180℃、特に140〜180℃に設定することが好ましい。この際、毛髪保護成分等を含有する処理剤等を適宜用いることができる。アイロンを使用することにより、更に高い縮毛矯正効果を得ることができる。
【００６８】
工程(2-1)では、第１剤の塗布量は、処理する毛髪に対して0.1〜４重量倍、特に0.5〜2.5重量倍が好ましい。第１剤による処理時間は、処理する毛髪のくせの強さ、太さや傷み具合に応じて、１〜120分の範囲で適宜調節される。この際、必要であれば加温してもよく、毛髪付近の温度が30〜55℃、特に35〜50℃になるようにするのが好ましい。
【００６９】
工程(2-2)では、中間処理剤を第１剤で処理した毛髪に適用する。第１剤が有機酸(A)又はその塩を含有する場合、中間処理剤の塗布量は、第１剤のpH及び中間処理剤のpH、緩衝能等に応じて適宜調節されるが、アルカリ水溶液である第１剤に対して、これと混合後のpHが１〜５、好ましくは２〜４、更に好ましくは2.5〜3.8となる量の中間処理剤が塗布される。中間処理剤の塗布量は、第１剤の塗布量に対して１〜50重量倍、特に２〜10重量倍が好ましい。中間処理剤による処理時間は、処理する毛髪のくせの強さ、太さや傷み具合に応じて、0.1〜60分の範囲で適宜調節される。この際、必要であれば加温してもよく、毛髪付近の温度が30〜55℃、特に35〜50℃になるようにするのが好ましい。また、第１剤が有機酸(A)又はその塩を含有しない場合、中間処理剤を毛髪に適用する前に第１剤をすすぎ流すことが好ましい。中間処理剤の塗布量は、処理する毛髪に対して0.1〜３重量倍、特に0.5〜2.5重量倍が好ましい。中間処理剤による処理時間は、処理する毛髪のくせの強さ、太さや傷み具合に応じて、１〜60分の範囲で適宜調節される。この際、必要であれば加温してもよく、毛髪付近の温度が30〜55℃、特に35〜50℃になるようにするのが好ましい。なお、有機酸(A)又はその塩を含有する第１剤及び中間処理剤で継続的に処理した毛髪を水ですすいだ後、更に有機酸(A)又はその塩を含む中間処理剤で処理することにより、矯正効果をより一層高めることができる。
【００７０】
工程(2-3)でのすすぎは、残存する毛髪ケラチン還元性物質を含有する処理剤をすすぎ流すために行うことが好ましい。
【００７１】
工程(2-4)では、第２剤の塗布量は、処理する毛髪に対して0.1〜３重量倍、特に0.5〜2.5重量倍が好ましい。第２剤による処理時間は、第１剤の毛髪ケラチン還元力、処理時間、及び第２剤の酸化力等に応じて、１〜60分の範囲で適宜調節される。
【００７２】
工程(2-5)では、まず毛髪上の水性処理剤をすすぎ流し、必要に応じてシャンプー、リンス等をした後、乾燥する。
【００７３】
形付け操作は、以上の工程中いずれか一又は二以上に渉って行う。形付け操作自体は従来のパーマ（ストレート、ウェーブ、アイロン）と同様にして行うことができる。更に、直毛化の場合には、第１剤、第２剤又は中間処理剤が毛髪に付着している時にブラシ等で毛髪を直線的に整えておくという簡単な操作でも十分な縮毛矯正効果が得られる。また、アイロンを用いる場合、工程(2-3)又は(2-5)において水性処理剤をすすぎ流した後にアイロン処理することでも高い縮毛矯正効果が得られる。
【００７４】
形付け操作にアイロンを使用する場合、アイロンの温度は70〜180℃、特に140〜180℃に設定することが好ましい。この際、毛髪保護成分等を含有する処理剤等を適宜用いることができる。アイロンを使用することにより、更に高い縮毛矯正効果を得ることができる。
【００７５】
以上の方法により処理された毛髪は、縮毛矯正効果の持続性にも優れている。一般的な毛髪の手入れ（シャンプー、リンス等）を日常的に繰り返した場合、この処理後と従来のストレートパーマ処理後との持続性の差は歴然としている。
【００７６】
以上述べた方法により処理した後、数日〜数週間経過した毛髪に、有機酸(A)又はその塩を含み、緩衝能を有しpH１〜５である後処理剤を適用し、１〜120分間放置後、毛髪を水ですすぎ、乾燥する毛髪処理を施すと、縮毛矯正効果をより長期的に持続又は回復することができる。
【００７７】
ここで使用される後処理剤は、緩衝能を有するものであり、Ｂ値は0.001グラム当量／Ｌ以上であるが、0.01グラム当量／Ｌ以上、特に0.01〜0.2グラム当量／Ｌが好ましい。後処理剤は、緩衝剤を１〜20重量％含有するのが好ましい。また、pHは１〜５であり、１〜４、更に１〜3.5、特に2.5〜3.5が好ましい。
【００７８】
後処理剤における有機酸(A)又はその塩の含有量は、0.1〜40重量％が好ましく、更には１〜30重量％、特に２〜20重量％が好ましい。また、後処理剤は、有機酸(A)又はその塩の毛髪内への浸透を助けるために有機溶剤を含有することが好ましい。好ましい有機溶剤としては、先に示した一般式（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）及び（ｖ）のいずれかで表されるものが挙げられる。有機溶剤は２種以上を併用してもよく、その含有量は全組成中の１〜50重量％、更に３〜45重量％、特に５〜40重量％が好ましい。
【００７９】
後処理剤は、もはや毛髪ケラチン還元性物質や酸化剤を含まなくてもよいので、上記処理によってこれらに起因する毛髪ダメージを被ることはない。また、シャンプー、リンス、プレシャンプートリートメント等の剤形とすることができるので、非常に簡便に使用することができる。後処理剤は毛髪が乾いた状態でも濡れた状態でも適用することができ、その塗布量は剤形等によって適宜調節されるが、処理する毛髪に対して0.1〜３重量倍、特に0.5〜2.5重量倍が好ましい。後処理剤による処理時間は、１〜120分の範囲で適宜調節される。この際、必要であれば加温してもよく、毛髪付近の温度が30〜55℃、特に35〜50℃になるようにするのが好ましい。
【００８０】
本発明における第１剤、第２剤、中間処理剤及び後処理剤は、水を媒体とし、液状又は増粘剤を含有するジェル状であるのが好ましく、また前述の含有成分以外にも必要に応じて種々の香粧品原料を含むことができる。例えば、pH調整剤（アンモニア、モノエタノールアミン、2-プロパノールアミン、水酸化ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、リン酸等）、増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、ポリアクリル酸誘導体等）、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、油剤、シリコーン類、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、毛髪保護成分、感触向上剤、保湿剤、キレート剤、育毛成分等が挙げられる。
【００８１】
【実施例】
以下に示す実施例のうち、実施例１、２、４及び５の全体、並びに実施例 3-A 、 3-E 〜 3-Hは参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。
実施例１及び比較例１
下記の第１剤、中間処理剤及び第２剤を調製し、後述の縮毛矯正処理及びその評価に用いた。
【００８２】

【００８３】
第１剤Ｙ〔 2-NSA 非配合〕
第１剤Ｘの組成において2-NSA非配合、精製水でバランス。
【００８４】

【００８５】

【００８６】

【００８７】
第２剤Ｙ〔 2-NSA 非配合〕
第２剤Ｘの組成において2-NSA非配合、精製水でバランス。
【００８８】
〈処理及び評価の方法〉
日本人の強いくせ毛に、表１に記した比較例１及び実施例１−Ａ〜Ｉの処理を施し、毛髪の乾燥後の外観から、下記基準に従い、矯正効果を評価した。
【００８９】
(1)第１剤処理
第１剤は毛髪重量の1.5倍量を毛髪に塗布し、毛を直線形状に整えて30分放置した。ただし、塗布15分後に改めて指またはコームで毛を直線形状に整えた。
【００９０】
(2)中間処理
実施例１−Ｆ〜Ｉにおいては、第１剤を水ですすぐことなく、第１剤使用量の５倍量の中間処理剤を毛髪に付与し、よく毛となじませてからすぐに水ですすぎ、タオルで水気を除いた。
実施例１−Ｄ、Ｅにおいては、第１剤を水ですすいでタオルで水気を除いた後に、毛髪重量の1.5倍の中間処理剤を毛髪に塗布し、毛を直線形状に整えて30分間の放置の後、水ですすいでタオルで水気を除いた。
実施例１−Ｂ、Ｃにおいては、第１剤を水ですすぐことなく、比較例１及び実施例１−Ａにおいては、第１剤を水ですすいでタオルで水気を除き、いずれも中間処理を行わなかった。
【００９１】
(3)第２剤処理
比較例１および実施例１−Ａ，Ｄ〜Ｉにおいては、毛髪と等重量の第２剤を毛髪に塗布し、毛髪を直線形状に整えて15分間放置した後、水ですすぎ、乾燥させた。実施例１−Ｂ、Ｃにおいては、毛髪重量の1.5倍の第２剤を毛髪に塗布し、毛髪を直線形状に整えて15分間放置した後、水ですすぎ、乾燥させた。
【００９２】
〈評価基準〉
５：ほぼ完全にストレート
４：比較例に比べて極めて高い矯正効果
３：比較例に比べてかなり高い矯正効果
２：比較例に比べてやや高い矯正効果
１：強いくせが残る（比較例）
【００９３】
〈結果〉
この結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】

【００９５】
表１に示すように、2-NSAを還元、酸化過程のいずれかの時点で酸性条件下で作用させるすべての処理方法において、比較例１と比べて高い矯正効果が得られ、中でも第１剤に2-NSAを配合し、緩衝能の有る中間処理剤で処理を行った場合（実施例１−Ｆ〜Ｉ）に優れた矯正効果が得られ、更に、中間処理剤と第２剤のどちらか一方又は両方に2-NSAを配合した場合に、とりわけ優れた矯正効果が得られた（実施例１−Ｇ〜Ｉ）。
引き続き、実施例１−Ｆ〜Ｉの各条件で処理を行った毛髪に洗髪を７回繰り返したところ、若干のくせの戻りが確認された。これらの毛髪に、後処理剤として、上記中間処理剤Ｘと同一の組成物を毛髪重量の1.5倍量塗布し、室温で30分放置した後、すすぎ、乾燥させ、外観から矯正効果を評価したところ、すべての場合に、ほぼ実施例１−Ｆ〜Ｉでの処理直後の形状への回復が確認された。
【００９６】
実施例２及び比較例２
実施例１で使用した第１剤Ｙ、中間処理剤Ｘ及び第２剤Ｙ、並びに下記中間処理剤Ｚ及び第２剤Ｚを、後述の縮毛矯正処理及びその評価に用いた。
【００９７】
中間処理剤Ｚ〔 2-NSA 配合，緩衝能なし〕
以下に示す2-NSAを配合しているが緩衝能のない中間処理剤を調製した。これは特開平7-101840号公報の実施例３の中間処理剤組成にほぼ相当する。

【００９８】
第２剤Ｚ〔臭素酸ナトリウム水溶液〕
6.0重量％臭素酸ナトリウム水溶液を調製した。これは、特開平7-101840号公報の実施例３の第２剤組成に相当する。
【００９９】
〈処理及び評価の方法〉
日本人の強いくせ毛に、表２に記した比較例２及び実施例２の処理を施し、毛髪の乾燥後の外観から、矯正効果を評価した。
【０１００】
【表２】

【０１０１】
(1)第１剤処理
毛髪重量の1.5倍量の第１剤Ｙを毛髪に塗布し、毛を直線形状に整えて30分放置した。ただし、塗布15分後に改めて指またはコームで毛を直線形状に整えた。
【０１０２】
(2)中間処理
第１剤を水ですすいでタオルで水気を除いた後に、毛髪重量の1.5倍の中間処理剤を毛髪に塗布し、毛を直線形状に整えて50℃で15分間放置した後、水ですすいでタオルで水気を除いた。
【０１０３】
(3)第２剤処理
毛髪と等重量の第２剤を毛髪に塗布し、毛髪を直線形状に整えて15分間放置した後、水ですすぎ、乾燥させた。
【０１０４】
〈結果〉
特開平7-101840号公報の実施例３に記載された方法での処理（比較例２）に比較して、緩衝能のある中間処理剤を使用する本発明の方法での処理（実施例２）が高い矯正効果をはっきりと示した。
【０１０５】
実施例３及び比較例３
表３〜５に組成を示す種々の有機酸(A)を含有する第１剤、中間処理剤及び第２剤を調製した。各剤への有機酸(A)の配合量の合計は、0.39molである。
【０１０６】
化合物(A)の種類：
2-ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩（2-NSA）
オクタンスルホン酸ナトリウム塩（OSA）
2-エチルヘキシルスルホン酸ナトリウム塩（2-EHSA）
ブトキシプロパンスルホン酸ナトリウム塩（BOPSA）
キシレンスルホン酸ナトリウム塩（XSA）
クメンスルホン酸ナトリウム塩（CSA）
【０１０７】
【表３】

【０１０８】
【表４】

【０１０９】
【表５】

【０１１０】
これらを用いて、表６に示す方法で日本人の強いくせ毛に矯正処理を施し、毛髪の乾燥後の外観から、実施例１と同様の基準に従い、くせ毛矯正効果を評価した。
【０１１１】
(1)第１剤処理
第１剤は毛髪重量の２倍を塗布し、毛を直線形状に整えて45分放置した。
【０１１２】
(2)中間処理
すべての実施例において、第１剤を水ですすぐことなく、第１剤使用量の７倍量の中間処理剤を毛髪に塗布し、よく毛となじませてからすぐに水ですすぎ、タオルで水気を除いた。
比較例においては、中間処理を行わず、第１剤を水ですすいでタオルで水気を除いた。
【０１１３】
(3)第２剤処理
毛髪重量の1.5倍の第２剤を毛髪に塗布し、毛髪を直線形状に整えて20分間放置した後、水ですすぎ、乾燥させた。
【０１１４】
〈結果〉
表６に結果を示す。比較例３を除くすべての実施例において、高い矯正効果を確認した。
【０１１５】
【表６】

【０１１６】
実施例４及び比較例４
〈処理及び評価の方法〉
実施例１で調製した第１剤Ｘ及びＹ、中間処理剤Ｙ、第２剤Ｘ及びＹを用いて、ラテンアメリカ人及び黒人の強いくせ毛に、実施例１−Ｇ及び比較例１と同様の方法で処理を施し、乾燥後の外観から、実施例１と同様の基準に従い、くせの矯正効果を評価した。
【０１１７】
(1)第１剤処理
ラテンアメリカ人毛には毛髪重量の２倍、黒人毛には毛髪重量の３倍の第１剤を塗布し、毛を直線形状に整えて30分放置した。ただし、どちらの場合も、塗布15分後に改めて指又はコームで毛を直線形状に整えた。
【０１１８】
(2)中間処理
実施例においては、第１剤を水ですすぐことなく、第１剤使用量の５倍量の中間処理剤を毛髪に付与し、よく毛となじませてからすぐに水ですすぎ、タオルで水気を除いた。
比較例においては、第１剤を水ですすいでタオルで水気を除き、中間処理を行わなかった。
【０１１９】
(3)第２剤処理
毛髪と等重量の第２剤を毛髪に塗布し、毛髪を直線形状に整えて15分間放置した後、水ですすぎ、乾燥させた。
【０１２０】
〈結果〉
ラテンアメリカ人毛、黒人毛の両方について、比較例ではほとんど矯正効果を認めなかった（評価＝１）が、実施例では極めて高い矯正効果を得た（評価＝４）。
【０１２１】
実施例５
〈処理及び評価の方法〉
実施例１で調製した第１剤Ｘ、中間処理剤Ｙ、第２剤Ｘ及びＹを用いて、ラテンアメリカ人の強いくせ毛に、表７に示す実施例１−Ｇ及び実施例５−Ａ〜Ｄの処理を施し、乾燥後の外観からくせの矯正効果を評価した。
【０１２２】
【表７】

【０１２３】
(1)第１剤処理
第１剤は毛髪重量の1.5倍量を毛髪に塗布し、毛を直線形状に整えて30分放置した。ただし、塗布15分後に改めて指またはコームで毛髪を直線形状に整えた。
【０１２４】
(2)中間処理及び高温アイロン処理
第１剤を水ですすぐことなく、第１剤使用量の５倍量の中間処理剤を毛髪に塗布し、よく毛髪となじませてから水ですすぎ、タオルで水気を除いた。実施例５−Ａ、Ｂにおいては、毛をドライヤーで乾燥させ、更に定法に従った高温アイロン処理（170℃）を行った。
【０１２５】
(3)第２剤処理及び高温アイロン処理
毛髪と等重量の第２剤を毛髪に塗布し、毛髪を直線形状に整えて15分間放置した後、水ですすぎ、乾燥させた。実施例５−Ｃ、Ｄにおいては、更に定法に従った高温アイロン処理（170℃）を行った。
以上の処理が終了した時点で、毛髪を再度水で十分に濡らして乾かし、その状態での形状でくせ毛矯正効果を評価した。
【０１２６】
〈結果〉
実施例５−Ａ〜Ｄの全ての場合について、実施例１−Ｇの結果を更に上回る矯正効果を得た。
【０１２７】
実施例６及び比較例５
下記の第１剤Ｘ'及びＹ'、中間処理剤Ｙ'、第２剤Ｘ'及びＹ'を調製し、後述のパーマネントウェーブ処理及びその評価に用いた。
【０１２８】

【０１２９】
第１剤Ｙ ' 〔 OSA 非配合〕
第１剤Ｘ'の組成においてOSA非配合、精製水でバランス。
【０１３０】

【０１３１】

【０１３２】
第２剤Ｙ'〔OSA非配合〕
第２剤Ｘ'の組成においてOSA非配合、精製水でバランス。
【０１３３】
〈処理及び評価の方法〉
日本人の強いくせ毛10本で毛束を作製し、直径10mmのガラスロッドに巻き付け、表８に示す処理を施し、外観からパーマのかかり具合を評価した。
【０１３４】
【表８】

【０１３５】
(1)第１剤処理
実施例６及び比較例５の両方において、毛束と等重量の第１剤を塗布し、40℃で30分放置した。
【０１３６】
(2)中間処理
実施例６においては、第１剤を水ですすぐことなく、第１剤使用量の２倍量の中間処理剤を毛髪に付与し、１分間放置して水ですすぎ、タオルで水気を除いた。
比較例５においては、第１剤を水ですすいでタオルで水気を除いた。
【０１３７】
(3)第２剤処理
実施例６と比較例５の両方において、毛髪と等重量の第２剤を毛髪に塗布し、40℃で20分間放置した後、水ですすぎ、毛束をロッドから外して自然乾燥させた。
【０１３８】
〈結果〉
比較例５においては、毛のくせとパーマネントウェーブ処理によって付与されたカールが混ざった、乱れた毛束の形状になったが、実施例６においては、くせが矯正された上で、新しいカールが附与されるので、毛束の形状は、美しく整ったウェーブになった。
【０１３９】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理方法によれば、通常のストレートパーマ程度の簡便な操作で、極めて高い縮毛矯正効果を得ることが可能である。また、当該縮毛矯正方法の実施後、家庭での日常的なアフターケアによって、頭髪を損傷することなく、矯正状態を持続し、又は縮毛状態が戻った頭髪の矯正状態を回復することが可能である。従って、従来直毛状態を維持するために必要であった、更なるストレートパーマ、アイロン等の処理による頭髪のダメージを回避することも可能となった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for straightening hair accompanied by reduction of hair keratin, a method for maintaining or recovering the straightened state, and a composition for use in the method.
[0002]
[Prior art]
Several hair straightening methods have been carried out at beauty salons and the like in order to straighten the hairs that are curly or curly. One of them is a method called straight perm. This is a straight perm first agent composition containing a hair keratin-reducing substance, applied to the hair, fixed in a straight line, allowed to stand for a predetermined time, rinsed with water, and treated with a second agent composition containing an oxidizing agent. Is the method. This method has the advantage of being relatively simple, but has the disadvantages that the correction effect is weak and that it is easy to quickly return to the state of comb hair over time.
[0003]
There is also a method called iron curling straightening. This is because the first agent composition containing a hair keratin reducing substance is applied to the comb hair, left standing for a predetermined time, rinsed with water, straightened with a high-temperature iron at around 160 ° C., and the hair containing the oxidizing agent is straightened. This is a method of treating with a two-component composition. This method has a high correction effect and durability compared to the above-mentioned straight perm, but is troublesome and time consuming, and there is also a problem that undulations are likely to remain on the hair end portion with a small amount of hair. .
[0004]
And by any method, the return to the state of a comb hair will occur by the repetition of the hair washing after a curly hair straightening process, etc. In order to re-correct, straight perm and iron curling correction are performed again, and there is a problem that the hair is seriously damaged by repeating these processes.
[0005]
In addition, when applying various wave permanents to not only straight hair but also comb hair and curly hair, if the curly hair straightening effect is not sufficient, the original wrinkles and curls of the hair will remain uncorrected and the wave will remain. However, there is a problem that the finish is not beautiful and the result is not beautiful.
[0006]
As a method for solving the above problems, try to straighten hair by using a specific organic acid or a salt thereof having an effect of straightening hair under acidic conditions together with an organic solvent having an effect of promoting penetration into hair. A technique is also proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 8-92043). However, this method is excellent in that there is no damage, but it has not necessarily reached the conventional straight perm in terms of the curly hair straightening effect. In addition to this, after reducing the hair, a composition containing a compound having at least one carboxylic acid group or sulfonic acid group having a pKa of 5 or less and a pH of 2 to 5 is applied, and then oxidized. A method for correcting curly hair by performing the treatment has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 7-101840). However, this method was also not sufficient for straightening hair.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve these conventional problems and to provide a hair treatment method having a very high hair straightening effect and a long-lasting effect. It is another object of the present invention to provide a method for simply maintaining and restoring the curly hair straightening effect imparted by carrying out the hair treatment method without damaging the hair. Furthermore, it aims at providing the composition used in these hair processing methods.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In the process of so-called permanent treatment using a first agent composition containing a hair keratin-reducing substance and a second agent composition containing an oxidizing agent, the present inventors have carried out reductive cleavage of disulfide bonds in the hair. When the structure is relaxed, when an organic acid having a specific structure is allowed to act and the pH is adjusted to 1 to 5 using a buffering agent, it is incorporated into the hair in a large amount. And found that sustainability of the effect can be obtained. And according to this method, a high curly hair straightening effect can be obtained only by a simple shaping operation such as passing through a comb, and if a heating tool such as a high-temperature iron is used as the shaping operation, a higher hair curling can be achieved. It has also been found that a correction effect can be obtained. In addition, in order to give waves to the hair, when the hair is wound around a rod as a shaping operation, even hair with a lot of kinks and crimps is shaped into a curl while correcting it, so it is neatly arranged We also found that curl can be realized.
[0009]
In addition, the inventors of the present invention act on pH 1 to 5 aqueous treatment composition containing an organic acid having a specific structure or a salt thereof and having a buffering capacity on the hair straightened by the above method. It has also been found that it is possible to maintain or recover a simple curly hair straightening effect without damaging the hair.
[0013]
  BookThe invention consists of steps (2-1) to (2-5), wherein the hair is shaped during any one or more of the steps, and a warming tool is used as necessary, FirstAgentThe present invention provides a hair treatment method comprising an organic acid (A) or a salt thereof.
[0014]
  Process:
  (2-1) Apply the first agent containing a hair keratin reducing substance to the hair and leave it for 1 to 120 minutes,
  (2-2) Applying an intermediate treatment agent with buffering capacity and pH 1 to 5 to the hair,
  (2-3) Rinse the hair with water if necessary,
  (2-4) Apply a second agent containing an oxidizing agent to the hair and leave it for 1 to 60 minutes.
  (2-5) Rinse hair with water and dry.
  Organic acid (A): Non-aromatic hydrophobicity with 3 to 11 carbon atomsGroup, A sulfo group, a sulfate ester group, a sulfino group, a sulfeno group, a phosphono group, a phosphate ester group, and an acid group selected from a phosphinico group.
[0015]
  Furthermore, the present invention providesOfA first agent for use in a hair treatment method, containing 0.1 to 40% by weight of the organic acid (A) or a salt thereof and 0.1 to 20% by weight of a hair keratin reducing substance, and having a pH of 5 to 11 An aqueous composition is provided.
[0016]
  Furthermore, the present invention providesOfA second agent for use in the hair treatment method, comprising 0.1 to 40% by weight of the organic acid (A) or a salt thereof, 1 to 20% by weight of a buffering agent, and 0.1 to 20% by weight of an oxidizing agent. An aqueous composition having a pH of 1 to 5 is provided.
[0017]
Furthermore, the present invention is an intermediate treatment agent for use in the above-described hair treatment method, comprising 0.1 to 40% by weight of the organic acid (A) or a salt thereof and 1 to 20% by weight of a buffer, pH An aqueous composition in which is 1 to 5 is provided.
[0018]
  Furthermore, the present invention providesOfAfter the hair treated by the method is applied with a pH 1 to 5 post-treatment agent containing the above-mentioned organic acid (A) or a salt thereof and having a buffer capacity, the hair is allowed to stand for 1 to 120 minutes, and then the hair is rinsed with water. The present invention provides a hair treatment method for drying.
[0019]
Furthermore, the present invention is a post-treatment agent for use in the above-described hair treatment method, comprising 0.1 to 40% by weight of the organic acid (A) or a salt thereof and 1 to 20% by weight of a buffer, and having a pH An aqueous composition in which is 1 to 5 is provided.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the organic acid (A) or a salt thereof used in the present invention, as the non-aromatic hydrophobic group having 3 to 11 carbon atoms in total, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an alicyclic carbonization Examples thereof include a hydrogen group and a non-aromatic heterocyclic group. The aromatic hydrophobic group having a total carbon number of 4 to 18 may be an aromatic hydrocarbon group or heterocyclic aromatic group which may have a substituent. Groups and the like. Preferred examples of these hydrophobic groups include the following groups.
[0021]
As the aliphatic hydrocarbon group, a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 3 to 11 carbon atoms, particularly 4 to 10 carbon atoms in total, and within the carbon number range, A group in which an alkoxy group described later is substituted on these groups is preferable.
[0022]
As the alicyclic hydrocarbon group, a hydrocarbon group having 3 to 11 carbon atoms, particularly 5 to 10 carbon atoms, having a saturated or unsaturated alicyclic structure at least in part, such as a cycloalkyl group or a cycloalkenyl group. Groups, cycloalkadienyl groups, cycloalkatrienyl groups, cycloalkynyl groups, and the like, and groups in which these groups are substituted with an aliphatic hydrocarbon group and / or an alkoxy group described later within the carbon number range, and A group in which these groups are substituted on the aliphatic hydrocarbon group is preferred.
[0023]
Examples of the non-aromatic heterocyclic group include a group having a saturated or unsaturated heterocyclic structure having a total carbon number of 3 to 11, particularly 4 to 10 in total, such as a pyrrolidyl group or piperidyl group. A group, a piperidino group, a morpholinyl group, a morpholino group, and the like, and a group in which these groups are substituted with an aliphatic hydrocarbon group and / or an alkoxy group described later, and an aliphatic hydrocarbon group described below within the carbon number range. A group in which these groups are substituted is preferable.
[0024]
As the aromatic hydrocarbon group, a hydrocarbon group having a total carbon number of 4 to 18, particularly a total carbon number of 6 to 14, and having an aromatic ring at least in part, for example, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, biphenylyl group, phenoxy A phenyl group, a diphenylmethyl group, a cumylphenyl group, an indenyl group, a fluorenyl group, and the like, and a group in which these groups are substituted with a hydrocarbon group and / or an alkoxy group described later, and a hydrocarbon group described below. A group in which these groups are substituted is preferable.
[0025]
As the heterocyclic aromatic group, a group having a total carbon number of 4 to 18 and having a heterocyclic ring at least in part, for example, a furyl group, a pyrrolyl group, a thiophenyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, particularly a total carbon number of 6 to 14 A group having a heterocyclic ring at least in part, for example, a quinolyl group, an isoquinolyl group, etc., and a group in which these groups are substituted with a hydrocarbon group and / or an alkoxy group described below within the carbon number range, and a carbonization described below A group in which these groups are substituted on a hydrogen group is preferable.
[0026]
In each of the hydrophobic groups listed above, the hydrocarbon groups that may be substituted with the exemplified groups and the hydrocarbon groups that may be substituted with the exemplified groups are within the range of the total number of carbon atoms. A trivalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and saturated or unsaturated group having 5 to 8 carbon atoms Of the alicyclic hydrocarbon group. Moreover, in each hydrophobic group mentioned above, as an alkoxy group which may be substituted by the illustrated group within the range of each total carbon number, as C1-C10, especially a C1-C8 linear or Examples include branched alkoxy groups. A plurality of these hydrocarbon groups and alkoxy groups may be substituted for the exemplified groups.
[0027]
The organic acid (A) or a salt thereof is a sulfo group [-SO_ThreeH], sulfate ester group [-OSO_ThreeH], sulfino group [-SO₂H], sulfeno group [-S-OH], phosphono group [-P (= O) (OH)₂], Phosphate ester group [-OP (= O) (OH)₂, -H_{n + 1}P_nO_{3n + 1}And acid groups (part or all of which may form a salt) selected from phosphinico groups [= P (= O) OH], preferably one or two, particularly preferably one, As this acid group, a sulfo group, a sulfate ester group, a phosphono group and a phosphate ester group are preferred, and a sulfo group and a sulfate ester group, particularly a sulfo group are preferred. In addition, the organic acid (A) or a salt thereof may have 0 to 2 amino groups and hydroxy groups in total, but from the point of hair straightening effect, it does not have these hydrophilic substituents. Is preferred. Examples of the salt of the organic acid (A) include sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like. Preferable specific examples of the organic acid (A) or a salt thereof include the following compounds.
[0028]
As an organic acid (A) having an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group and a sulfo group or a salt thereof, a linear alkanesulfonic acid such as hexanesulfonic acid, heptanesulfonic acid, octanesulfonic acid, nonanesulfonic acid, or a salt thereof Linear alkene sulfonic acids such as hexene sulfonic acid, heptene sulfonic acid, octene sulfonic acid, and nonene sulfonic acid and salts thereof; alicyclic saturated or non-cyclic having 6 to 8 carbon atoms such as cyclohexane sulfonic acid and cyclohexene sulfonic acid; Saturated hydrocarbon sulfonic acids and their salts; dimethylbutanesulfonic acid, ethylbutanesulfonic acid, methylpentanesulfonic acid, trimethylpentanesulfonic acid, ethylhexanesulfonic acid, trimethylhexanesulfonic acid, dimethylheptanesulfonic acid, dimethyloctanesulfonic acid, etc. Of 6 to 10 carbon branched alka Sulfonic acid and salts thereof; branched alkene having 6 to 10 carbon atoms such as methylpentinesulfonic acid and trimethylpentenesulfonic acid or alkynesulfonic acid and salts thereof; methylcyclohexanesulfonic acid, dimethylcyclohexanesulfonic acid, ethylcyclohexanesulfonic acid , Tert-butylcyclohexanesulfonic acid, dipentenesulfonic acid, dimethyloctadienesulfonic acid, dimethyloctatrienesulfonic acid, camphorsulfonic acid and the like, and alicyclic hydrocarbon sulfonic acids having a substituent of 6 to 11 carbon atoms and salts thereof Is mentioned.
[0029]
As an organic acid (A) having an aromatic hydrocarbon group and a sulfo group or a salt thereof, toluenesulfonic acid, butyltoluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, styrenesulfonic acid, methylstyrenesulfonic acid, butylstyrenesulfonic acid, cumenesulfonic acid , Methyl cumene sulfonic acid, chimen sulfonic acid, trimethylbenzene sulfonic acid, ethyl benzene sulfonic acid, phenyl ethane sulfonic acid, diethyl benzene sulfonic acid, propyl or isopropyl benzene sulfonic acid, phenyl propane sulfonic acid, diisopropenyl benzene sulfonic acid, divinyl benzene sulfonic acid Sulfonic acid having a benzene skeleton such as butyl-, isobutyl-, tert-butyl- or sec-butylbenzenesulfonic acid, methylbutylbenzenesulfonic acid, di-tert-butylbenzenesulfonic acid These salts; naphthalene sulfonic acid, naphthalene disulfonic acid, methyl naphthalene sulfonic acid, dimethyl naphthalene sulfonic acid, ethyl naphthalene sulfonic acid, propyl or isopropyl naphthalene sulfonic acid, butyl-, isobutyl-, tert-butyl, or sec-butylnaphthalene Sulfonic acids having a naphthalene skeleton such as sulfonic acids and their salts; biphenylsulfonic acid, phenoxybenzenesulfonic acid, ethoxybenzenesulfonic acid, phenoxyethanesulfonic acid, diphenylmethanesulfonic acid, anthracenesulfonic acid, indenesulfonic acid, fluorenesulfone And acids and their salts.
[0030]
Examples of the organic acid (A) having a heterocyclic group and a sulfo group or a salt thereof include quinoline sulfonic acid, isoquinoline sulfonic acid, methylquinoline sulfonic acid and salts thereof.
[0031]
Other preferred organic acids (A) or salts thereof include sulfates, phosphonic acids, phosphates and salts thereof having the same hydrophobic group as the sulfonic acid. Two or more organic acids (A) or salts thereof can be used in combination.
[0032]
In the hair treatment method comprising the above steps (1-1) to (1-4), at least one of the first agent and the second agent may contain the organic acid (A) or a salt thereof. Both preferably contain the organic acid (A) or a salt thereof. Further, in the hair treatment method comprising the steps (2-1) to (2-5) described above, at least one of the first agent and the intermediate treatment agent may contain the organic acid (A) or a salt thereof. These both preferably contain an organic acid (A) or a salt thereof, and more preferably the second agent also contains an organic acid (A) or a salt thereof.
[0033]
When these first agent, intermediate treatment agent and second agent contain an organic acid (A) or a salt thereof, the content is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight in each treatment agent, 2 to 20% by weight is particularly preferable.
[0034]
In the present invention, having a buffering capacity means that a value B (determined by the following equation) is taken as a measure of the base concentration required to raise the pH of a 10% by weight aqueous solution of the composition at 25 ° C. by 1 from the initial value. Hereinafter referred to as B value) is 0.001 gram equivalent / L or more.
[0035]
B = | dC_B/ DpH |
[Where C_BIndicates the ion concentration of the base (gram equivalent / L). ]
[0036]
Measuring method: Take 10 grams of the composition, add water to make 100 mL, measure the pH at this time, then add 1N sodium hydroxide aqueous solution to this and add 1N sodium hydroxide aqueous solution required to raise the pH by 1 Is measured and calculated by B = xx × 10/1000 gram equivalent / L.
[0037]
In order for the aqueous composition to have a buffering capacity at pH 1 to 5, as a buffering agent, for example, an organic or inorganic acid having an acid dissociation constant pKa at 25 ° C. of 1 to 5 (in the case of having a plurality of pKa, at least one). One pKa), preferably also a salt thereof. Examples of these acids include carboxylic acids such as citric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, glycolic acid, succinic acid, benzoic acid, pyrrolidone carboxylic acid, and phosphoric acid. These salts include sodium salts. , Alkali metal salts such as potassium salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts. The hair straightening effect can be enhanced by the aqueous composition having a buffer capacity. This is because the pH is lowered when the anionized organic acid (A) or a salt thereof is ionically adsorbed and immobilized on a cation site generated by breaking an ionic bond in hair under acidic conditions. It is considered that the value is more advantageous, and the pH can be maintained at a low value by having a buffer capacity.
[0038]
The first agent used in the present invention contains a hair keratin reducing substance. Examples of the hair keratin reducing substance include thioglycolic acid, thiolactic acid, thioglycerol, glyceryl monothioglycolate and salts or derivatives thereof such as ammonium salt and sodium salt, cysteine, cysteine hydrochloride, N-acetylcysteine, Sulphites and bisulfites are mentioned. These hair keratin reducing substances can be used in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, particularly 2 to 8% by weight in the first agent. preferable.
[0039]
In order to adjust the reducing power, dithiodiglycolic acid, dithiodilactic acid or a salt thereof, which is a dithio compound of the hair keratin-reducing thiol compound, can also be added.
[0040]
The pH of the first agent is preferably 5 to 11, more preferably 6 to 10, particularly 7 to 9.6.
[0041]
The intermediate treatment agent used in the present invention has a buffering capacity, that is, the B value is 0.001 gram equivalent / L or more, preferably 0.01 gram equivalent / L or more, particularly preferably 0.01 to 0.2 gram equivalent / L. . The intermediate treatment agent preferably contains 1 to 20% by weight of a buffering agent. The pH is 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.5, and particularly preferably 2.5 to 3.5.
[0042]
In addition, for example, methyl yellow, methyl orange, methyl red, and the like, so that the practitioner can confirm that the intermediate treatment agent has a pH of 1 to 5 when mixed with the first agent on the hair. It may contain a pH indicator such as bromophenol blue.
[0043]
As a special form of the intermediate treatment agent, for example, an appropriate amount of solid acid (citric acid or the like) is mixed with the first agent during application of the first agent to the hair, and the pH is adjusted to 1 to 5. Alternatively, a solid acid is coated with a slow-dissolving coating agent, and an appropriate amount thereof is mixed with the first agent immediately before or during application of the first agent to the hair. It can be considered to be 5. As the coating agent, for example, a water-soluble polymer such as polyethylene glycol, a gypsum film, a hydrophobic substance such as calcium fluoride, a solid oil or surfactant, or the like can be used.
[0044]
The second agent used in the present invention contains an oxidizing agent. Examples of the oxidizing agent include sodium bromate, sodium perborate, hydrogen peroxide, and the like, and hydrogen peroxide is particularly preferable. Two or more kinds of these oxidizing agents can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 20% by weight in the second agent.
[0045]
The second agent in the method comprising the steps (1-1) to (1-4) has a buffering capacity, that is, the B value is 0.001 gram equivalent / L or more, but 0.01 gram equivalent / L or more, Particularly preferred is 0.01 to 0.2 gram equivalent / L. This second agent preferably contains 1 to 20% by weight of a buffering agent. The pH is 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.5, and particularly preferably 2.5 to 3.5.
[0046]
On the other hand, in the hair treatment method comprising steps (2-1) to (2-5), since the intermediate treatment agent has a buffering capacity and a pH of 1 to 5, the second agent necessarily has a buffering capacity and has a pH of 1 to 5. However, it is preferable to have a buffer capacity and a pH of 1 to 5. When this 2nd agent has a buffer capacity, it is preferable to contain 1-20 weight% of buffer agents.
[0047]
These first agent, intermediate treatment agent and second agent preferably contain an organic solvent in order to help penetration of the organic acid (A) or a salt thereof into the hair. Preferable organic solvents include those represented by any one of the general formulas (i), (ii), (iii), (iv) and (v).
[0048]
[Chemical 1]

[0049]
[In the formula, R¹Represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and W represents a single bond, a methylene group, or 2 to 4 carbon atoms. A linear or branched alkylene group of¹Represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 3. ]
[0050]
[Chemical 2]

[0051]
[In the formula, R²Represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 4 to 7 carbon atoms, Y²Represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents an integer of 0 to 3. ]
[0052]
[Chemical 3]

[0053]
[In the formula, R^ThreeRepresents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
[0054]
[Formula 4]

[0055]
[In the formula, R^FourRepresents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
[0056]
[Chemical formula 5]

[0057]
[In the formula, R^FiveRepresents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and k represents an integer of 1 or 2. ]
[0058]
In the general formulas (i) to (v), R¹, R^Three, R^FourAnd R^FiveCarbon number
Examples of the linear or branched alkyl group of 1 to 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. R¹As a C1-C4 linear or branched alkoxy group represented by these, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group etc. are mentioned. R²Examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group having 4 to 7 carbon atoms represented by: include a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. X and Y¹And Y²Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by: ethylene group, trimethylene group, propylene group, tetramethylene group and the like.
[0059]
Examples of the organic solvent (i) include 2-phenoxyethanol, benzyl alcohol, 2-phenylethanol, and 2-benzyloxyethanol. Examples of the organic solvent (ii) include n-butanol, ethylene glycol mono n-butyl ether, Diethylene glycol mono n-butyl ether and the like, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone as the organic solvent (iii), and ethylene carbonate and propylene carbonate as the organic solvent (iv) as the organic solvent (v) Examples thereof include γ-butyrolactone, γ-valerolactone, and γ-caprolactone. Of these, organic solvents (i), particularly benzyl alcohol and 2-benzyloxyethanol are preferred.
[0060]
Furthermore, it is also preferable to add lower alkanols such as ethanol and isopropanol, polyols such as propylene glycol, hexylene glycol and glycerine, mono-lower alkyl ethers of ethylene glycol or diethylene glycol, and the like.
[0061]
Two or more organic solvents may be used in combination, and the content thereof is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 45% by weight, and particularly preferably 5 to 40% by weight in each treatment agent.
[0062]
In the step (1-1), the coating amount of the first agent is preferably 0.1 to 4 times by weight, particularly 0.5 to 2.5 times by weight with respect to the hair to be treated. The treatment time with the first agent is appropriately adjusted within a range of 1 to 120 minutes according to the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, it may be heated if necessary, and the temperature in the vicinity of the hair is preferably 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C.
[0063]
The step (1-2) is not performed when the first agent used in the step (1-1) contains an organic acid (A) or a salt thereof, and the organic acid (A) or a salt thereof is not used. When it is not contained, it is preferable to carry out.
[0064]
In the step (1-3), when the step (1-2) is performed, the coating amount of the second agent is preferably 0.1 to 3 times by weight, particularly 0.5 to 2.5 times by weight with respect to the hair to be treated. Moreover, when not performing a process (1-2), 0.5-20 weight times is preferable with respect to the application quantity of a 1st agent. The treatment time with the second agent is appropriately adjusted within a range of 1 to 60 minutes depending on the hair keratin reducing power of the first agent, the treatment time, the oxidizing power of the second agent, and the like.
[0065]
In the step (1-4), first, the aqueous treatment agent on the hair is rinsed off, shampooed, rinsed, etc. as necessary, and then dried.
[0066]
The shaping operation is performed during one or more of the above steps. The shaping operation itself can be performed in the same manner as a conventional perm (straight, wave, iron). Further, in the case of straightening, sufficient hair straightening effect can be obtained even with a simple operation of straightening the hair with a brush or the like when the first agent or the second agent is attached to the hair. . Moreover, when using a heating tool (iron), a high curly hair straightening effect is acquired also by ironing, after rinsing an aqueous processing agent in a process (1-4).
[0067]
When using an iron for shaping operation, the temperature of the iron is preferably set to 70 to 180 ° C, particularly 140 to 180 ° C. At this time, a treatment agent containing a hair protecting component or the like can be appropriately used. By using an iron, an even higher hair straightening effect can be obtained.
[0068]
In the step (2-1), the coating amount of the first agent is preferably 0.1 to 4 times by weight, particularly 0.5 to 2.5 times by weight with respect to the hair to be treated. The treatment time with the first agent is appropriately adjusted within a range of 1 to 120 minutes according to the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, it may be heated if necessary, and the temperature in the vicinity of the hair is preferably 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C.
[0069]
In step (2-2), the intermediate treatment agent is applied to the hair treated with the first agent. When the first agent contains an organic acid (A) or a salt thereof, the coating amount of the intermediate treatment agent is appropriately adjusted according to the pH of the first agent, the pH of the intermediate treatment agent, the buffer capacity, etc. An intermediate treatment agent is applied to the first agent, which is an aqueous solution, in such an amount that the pH after mixing with the first agent is 1 to 5, preferably 2 to 4, more preferably 2.5 to 3.8. The coating amount of the intermediate treatment agent is preferably 1 to 50 times by weight, particularly preferably 2 to 10 times by weight, relative to the coating amount of the first agent. The treatment time with the intermediate treatment agent is appropriately adjusted in the range of 0.1 to 60 minutes depending on the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, it may be heated if necessary, and the temperature in the vicinity of the hair is preferably 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C. Moreover, when a 1st agent does not contain organic acid (A) or its salt, it is preferable to rinse away a 1st agent before applying an intermediate treatment agent to hair. The application amount of the intermediate treatment agent is preferably 0.1 to 3 times, particularly 0.5 to 2.5 times the weight of the hair to be treated. The treatment time with the intermediate treatment agent is appropriately adjusted within a range of 1 to 60 minutes depending on the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, it may be heated if necessary, and the temperature in the vicinity of the hair is preferably 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C. In addition, after rinsing the hair continuously treated with the first agent and the intermediate treatment agent containing the organic acid (A) or a salt thereof with water, the hair is further treated with the intermediate treatment agent containing the organic acid (A) or a salt thereof. By doing so, the correction effect can be further enhanced.
[0070]
The rinsing in the step (2-3) is preferably performed for rinsing away the treatment agent containing the remaining hair keratin-reducing substance.
[0071]
In the step (2-4), the coating amount of the second agent is preferably 0.1 to 3 times by weight, particularly 0.5 to 2.5 times by weight with respect to the hair to be treated. The treatment time with the second agent is appropriately adjusted within a range of 1 to 60 minutes depending on the hair keratin reducing power of the first agent, the treatment time, the oxidizing power of the second agent, and the like.
[0072]
In the step (2-5), first, the aqueous treatment agent on the hair is rinsed away, and if necessary, shampooed, rinsed, etc., and then dried.
[0073]
The shaping operation is performed during one or more of the above steps. The shaping operation itself can be performed in the same manner as a conventional perm (straight, wave, iron). Furthermore, in the case of straightening, sufficient hair straightening is possible even with a simple operation of straightening the hair with a brush or the like when the first, second or intermediate treatment agent is attached to the hair. An effect is obtained. When using an iron, a high curly hair straightening effect can also be obtained by ironing after rinsing the aqueous treatment agent in the step (2-3) or (2-5).
[0074]
When using an iron for shaping operation, the temperature of the iron is preferably set to 70 to 180 ° C, particularly 140 to 180 ° C. At this time, a treatment agent containing a hair protecting component or the like can be appropriately used. By using an iron, an even higher hair straightening effect can be obtained.
[0075]
The hair treated by the above method is also excellent in the sustainability of the curly hair straightening effect. When general hair care (shampoo, rinse, etc.) is repeated daily, the difference in sustainability between this treatment and the conventional straight perm treatment is obvious.
[0076]
After the treatment by the method described above, a post-treatment agent containing an organic acid (A) or a salt thereof and having a buffer capacity and having a pH of 1 to 5 is applied to hair that has passed for several days to several weeks. If the hair is rinsed with water after being left for a minute and then subjected to a hair treatment for drying, the curly hair straightening effect can be sustained or restored for a longer period of time.
[0077]
The post-treatment agent used here has a buffering capacity, and the B value is 0.001 gram equivalent / L or more, preferably 0.01 gram equivalent / L or more, particularly preferably 0.01 to 0.2 gram equivalent / L. The post-treatment agent preferably contains 1 to 20% by weight of a buffering agent. The pH is 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.5, and particularly preferably 2.5 to 3.5.
[0078]
The content of the organic acid (A) or a salt thereof in the post-treatment agent is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight, and particularly preferably 2 to 20% by weight. The post-treatment agent preferably contains an organic solvent in order to help penetration of the organic acid (A) or a salt thereof into the hair. Preferred organic solvents include those represented by any of the general formulas (i), (ii), (iii), (iv) and (v) shown above. Two or more organic solvents may be used in combination, and the content thereof is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 45% by weight, and particularly preferably 5 to 40% by weight in the total composition.
[0079]
Since the post-treatment agent may no longer contain a hair keratin-reducing substance or an oxidizing agent, hair damage caused by these treatments will not occur. Moreover, since it can be set as dosage forms, such as a shampoo, a rinse, and a pre-shampoo treatment, it can be used very simply. The post-treatment agent can be applied whether the hair is dry or wet, and the coating amount is appropriately adjusted depending on the dosage form and the like, but is 0.1 to 3 times by weight, particularly 0.5 to 2.5 times the hair to be treated. Weight times are preferred. The treatment time with the post-treatment agent is appropriately adjusted within a range of 1 to 120 minutes. At this time, it may be heated if necessary, and the temperature in the vicinity of the hair is preferably 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C.
[0080]
The first agent, the second agent, the intermediate treatment agent and the post-treatment agent in the present invention are preferably in the form of a gel containing water or a thickening agent using water as a medium, and are necessary in addition to the above-mentioned components. Depending on the type, various cosmetic ingredients can be included. For example, pH adjusters (ammonia, monoethanolamine, 2-propanolamine, sodium hydroxide, citric acid, sodium citrate, lactic acid, sodium lactate, phosphoric acid, etc.), thickeners (hydroxyethylcellulose, xanthan gum, polyacrylic acid) Derivatives), anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, semipolar surfactants, oils, silicones, anionic polymers, cationic polymers, amphoteric polymers, perfumes , Coloring agents, preservatives, ultraviolet absorbers, hair protecting ingredients, touch improvers, moisturizers, chelating agents, hair-growth ingredients and the like.
[0081]
【Example】
Of the examples shown below,Examples 1, 2, 4 and 5 as a whole, and examples 3-A , 3-E ~ 3-HIs a reference example and is not included in the scope of the claims.
Example 1 and Comparative Example 1
The following 1st agent, intermediate treatment agent, and 2nd agent were prepared, and it used for the below-mentioned curly hair straightening process and its evaluation.
[0082]

[0083]
First agent Y [ 2-NSA (Non-contained)
The composition of the first agent X is 2-NSA non-mixed and balanced with purified water.
[0084]

[0085]

[0086]

[0087]
Second agent Y [ 2-NSA (Non-contained)
The composition of the second agent X is 2-NSA non-mixed and balanced with purified water.
[0088]
<Method of processing and evaluation>
The treatment of Comparative Example 1 and Examples 1-A to I described in Table 1 was performed on Japanese strong comb hair, and the correction effect was evaluated from the appearance after drying of the hair according to the following criteria.
[0089]
(1) First agent treatment
As the first agent, 1.5 times the weight of the hair was applied to the hair, and the hair was straightened and allowed to stand for 30 minutes. However, the hair was straightened with a finger or comb 15 minutes after application.
[0090]
(2) Intermediate processing
In Examples 1 to F to I, without rinsing the first agent with water, apply an intermediate treatment agent 5 times the amount of the first agent to the hair, and immediately after mixing with the hair, it is water. Too much water with a towel.
In Examples 1-D and E, after rinsing the first agent with water and removing moisture with a towel, an intermediate treatment agent 1.5 times the weight of the hair is applied to the hair, and the hair is straightened for 30 minutes. After leaving, rinsed with water and drained with a towel.
In Examples 1-B and C, the first agent was not rinsed with water, and in Comparative Example 1 and Example 1-A, the first agent was rinsed with water and the water was removed with a towel. Did not do.
[0091]
(3) Second agent treatment
In Comparative Example 1 and Examples 1-A and D to I, a second agent having the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 15 minutes, then rinsed with water and dried. . In Examples 1-B and C, a second agent 1.5 times the weight of the hair was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 15 minutes, then rinsed with water and dried.
[0092]
<Evaluation criteria>
5: Almost completely straight
4: Extremely high correction effect compared to the comparative example
3: Remarkably higher correction effect than the comparative example
2: Slightly higher correction effect than the comparative example
1: Strong habit remains (comparative example)
[0093]
<result>
The results are shown in Table 1.
[0094]
[Table 1]

[0095]
As shown in Table 1, in all treatment methods in which 2-NSA is allowed to act under acidic conditions at any point in the reduction or oxidation process, a higher correction effect is obtained compared to Comparative Example 1, and in particular, the first agent In the case where 2-NSA is blended with an intermediate treatment agent having a buffering capacity (Examples 1 to F), an excellent correction effect is obtained. When 2-NSA was blended in either or both, particularly excellent correction effects were obtained (Examples 1-GI).
Subsequently, when the hair that had been treated under the conditions of Examples 1-F to I was washed 7 times, it was confirmed that there was a slight return of hair. The same composition as the above intermediate treatment agent X was applied to these hairs as 1.5 times the weight of the above-mentioned intermediate treatment agent X, left at room temperature for 30 minutes, rinsed and dried, and the straightening effect was evaluated from the appearance. However, in all cases, it was confirmed that the shape almost recovered immediately after the treatment in Examples 1-F to I.
[0096]
Example 2 and Comparative Example 2
The first agent Y, the intermediate treatment agent X and the second agent Y used in Example 1, and the following intermediate treatment agent Z and the second agent Z were used for the below-mentioned curly hair straightening treatment and its evaluation.
[0097]
Intermediate treatment agent Z [ 2-NSA (Combination, no buffer capacity)
An intermediate treatment agent containing the following 2-NSA but having no buffer capacity was prepared. This substantially corresponds to the intermediate treating agent composition of Example 3 of JP-A-7-101840.

[0098]
Second agent Z [sodium bromate aqueous solution]
A 6.0 wt% aqueous sodium bromate solution was prepared. This corresponds to the second agent composition of Example 3 of JP-A-7-101840.
[0099]
<Method of processing and evaluation>
The treatment of Comparative Example 2 and Example 2 shown in Table 2 was performed on Japanese strong comb hair, and the correction effect was evaluated from the appearance of the hair after drying.
[0100]
[Table 2]

[0101]
(1) First agent treatment
The first agent Y, 1.5 times the weight of the hair, was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 30 minutes. However, the hair was straightened with a finger or comb 15 minutes after application.
[0102]
(2) Intermediate processing
After rinsing the first agent with water and removing moisture with a towel, apply an intermediate treatment agent 1.5 times the weight of the hair to the hair, straighten the hair and leave it at 50 ° C for 15 minutes, then rinse with water Then remove the moisture with a towel.
[0103]
(3) Second agent treatment
A second agent of the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 15 minutes, then rinsed with water and dried.
[0104]
<result>
Compared to the treatment (Comparative Example 2) described in Example 3 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-101840, the treatment (Example 2) using the intermediate treatment agent having a buffering capacity is used. ) Clearly showed a high correction effect.
[0105]
Example 3 and Comparative Example 3
A first agent, an intermediate treatment agent and a second agent containing various organic acids (A) having compositions shown in Tables 3 to 5 were prepared. The total amount of the organic acid (A) in each agent is 0.39 mol.
[0106]
Type of compound (A):
2-Naphthalenesulfonic acid sodium salt (2-NSA)
Octanesulfonic acid sodium salt (OSA)
2-Ethylhexylsulfonic acid sodium salt (2-EHSA)
Butoxypropanesulfonic acid sodium salt (BOPSA)
Xylenesulfonic acid sodium salt (XSA)
Cumenesulfonic acid sodium salt (CSA)
[0107]
[Table 3]

[0108]
[Table 4]

[0109]
[Table 5]

[0110]
Using these, straightening treatment was applied to Japanese strong comb hair by the method shown in Table 6, and the hair straightening effect was evaluated according to the same criteria as in Example 1 from the appearance after the hair was dried.
[0111]
(1) First agent treatment
The first agent was applied twice the weight of the hair, and the hair was straightened and left for 45 minutes.
[0112]
(2) Intermediate processing
In all the examples, without rinsing the first agent with water, apply an intermediate treatment agent 7 times the amount of the first agent to the hair, and after rinsing it well with water, rinse it with water and use a towel. Removed moisture.
In the comparative example, the intermediate treatment was not performed, and the first agent was rinsed with water and the moisture was removed with a towel.
[0113]
(3) Second agent treatment
A second agent 1.5 times the weight of the hair was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 20 minutes, then rinsed with water and dried.
[0114]
<result>
Table 6 shows the results. In all Examples except Comparative Example 3, a high correction effect was confirmed.
[0115]
[Table 6]

[0116]
Example 4 and Comparative Example 4
<Method of processing and evaluation>
Using the first agent X and Y, the intermediate agent Y, and the second agent X and Y prepared in Example 1, to the strong comb hair of Latin Americans and blacks, the same as in Example 1-G and Comparative Example 1 The treatment was performed by the method, and the correction effect of the habit was evaluated from the appearance after drying according to the same criteria as in Example 1.
[0117]
(1) First agent treatment
The first agent, twice the hair weight, was applied to Latin American hair and three times the hair weight to black hair, and the hair was straightened and left for 30 minutes. In either case, however, the hair was straightened with a finger or a comb 15 minutes after application.
[0118]
(2) Intermediate processing
In the examples, without rinsing the first agent with water, an intermediate treatment agent 5 times the amount of the first agent used is applied to the hair, rinsed with water immediately after blending well with the hair, and damp with a towel. Was excluded.
In the comparative example, the first agent was rinsed with water, the moisture was removed with a towel, and no intermediate treatment was performed.
[0119]
(3) Second agent treatment
A second agent of the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 15 minutes, then rinsed with water and dried.
[0120]
<result>
For both Latin American hair and black hair, the comparative example showed almost no correction effect (evaluation = 1), but the example obtained an extremely high correction effect (evaluation = 4).
[0121]
Example 5
<Method of processing and evaluation>
Using the first agent X, the intermediate treatment agent Y, the second agent X and Y prepared in Example 1, strong Latin hair of Latin Americans, Examples 1-G and Examples 5-A to 5- The treatment of D was performed, and the correction effect of the habit was evaluated from the appearance after drying.
[0122]
[Table 7]

[0123]
(1) First agent treatment
As the first agent, 1.5 times the weight of the hair was applied to the hair, and the hair was straightened and allowed to stand for 30 minutes. However, the hair was straightened again with fingers or combs 15 minutes after application.
[0124]
(2) Intermediate treatment and high-temperature ironing
Without rinsing the first agent with water, an intermediate treatment agent of 5 times the amount of the first agent used was applied to the hair, and after thoroughly blending with the hair, rinsed with water, and the moisture was removed with a towel. In Examples 5-A and B, the hair was dried with a dryer and further subjected to high-temperature ironing (170 ° C.) according to a conventional method.
[0125]
(3) Second agent treatment and high-temperature iron treatment
A second agent of the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened and allowed to stand for 15 minutes, then rinsed with water and dried. In Examples 5-C and D, high-temperature ironing (170 ° C.) according to a conventional method was further performed.
When the above treatment was completed, the hair was again sufficiently wetted with water and dried, and the hair straightening effect was evaluated by the shape in that state.
[0126]
<result>
In all cases of Examples 5-A to D, the correction effect further exceeding the result of Example 1-G was obtained.
[0127]
Example 6 and Comparative Example 5
The following first agent X ′ and Y ′, intermediate treatment agent Y ′, and second agent X ′ and Y ′ were prepared and used for permanent wave treatment described below and evaluation thereof.
[0128]

[0129]
First agent Y ' [ OSA (Non-contained)
In the composition of the first agent X ', OSA is not blended and balanced with purified water.
[0130]

[0131]

[0132]
Second agent Y '(non-OSA formulation)
The composition of the second agent X 'is non-OSA blended and balanced with purified water.
[0133]
<Method of processing and evaluation>
A hair bundle was prepared with 10 Japanese strong comb hairs, wound around a glass rod with a diameter of 10 mm, subjected to the treatment shown in Table 8, and the degree of perm was evaluated from the appearance.
[0134]
[Table 8]

[0135]
(1) First agent treatment
In both Example 6 and Comparative Example 5, the first agent having the same weight as the hair bundle was applied and allowed to stand at 40 ° C. for 30 minutes.
[0136]
(2) Intermediate processing
In Example 6, without rinsing the first agent with water, an intermediate treatment agent twice the amount of the first agent used was applied to the hair, allowed to stand for 1 minute, rinsed with water, and the moisture removed with a towel. .
In Comparative Example 5, the first agent was rinsed with water and the moisture was removed with a towel.
[0137]
(3) Second agent treatment
In both Example 6 and Comparative Example 5, a second agent having the same weight as the hair was applied to the hair, left at 40 ° C. for 20 minutes, rinsed with water, and the hair bundle was removed from the rod and allowed to dry naturally.
[0138]
<result>
In Comparative Example 5, the curly hair was mixed with the curl imparted by the permanent wave treatment, resulting in an irregular hair bundle shape. In Example 6, the curl was corrected and a new curl was formed. As it was added, the shape of the hair bundle became a beautifully arranged wave.
[0139]
【The invention's effect】
According to the hair treatment method of the present invention, it is possible to obtain an extremely high curly hair straightening effect by a simple operation of a normal straight perm. In addition, after carrying out the curly hair straightening method, it is possible to maintain the straightened state without damaging the head hair or to restore the straightened hair state after the curly hair state has been restored by daily aftercare at home. Is possible. Therefore, it has also become possible to avoid damage to the hair due to further treatment with straight perm, iron, etc., which has been necessary to maintain the straight hair state in the past.

Claims

The method comprises the steps (2-1) to (2-5), wherein the hair is shaped during any one or more of the steps, and a warming tool is used as necessary. Is a method for treating hair, which comprises an organic acid (A) or a salt thereof.
Process:
(2-1) Apply the first agent containing a hair keratin reducing substance to the hair and leave it for 1 to 120 minutes,
(2-2) Applying an intermediate treatment agent having a buffer capacity and pH 1 to 5 to hair,
(2-3) Rinse the hair with water if necessary,
(2-4) Apply a second agent containing an oxidizing agent to the hair and leave it for 1 to 60 minutes.
(2-5) Rinse hair with water and dry.
Organic acid (A) or a salt thereof : a compound selected from octanesulfonic acid, 2-ethylhexylsulfonic acid and butoxypropanesulfonic acid , or a sodium salt, potassium salt or ammonium salt thereof .

The hair treatment method according to claim 1, wherein the intermediate treatment agent contains an organic acid (A) or a salt thereof.

The hair treatment method according to claim 1 or 2, wherein the second agent contains an organic acid (A) or a salt thereof, has a buffering capacity, and has a pH of 1 to 5.

A post-treatment agent containing an organic acid (A) or a salt thereof and having a buffer capacity and having a pH of 1 to 5 is applied to hair treated by the method according to any one of claims 1 to 120. A hair treatment method in which the hair is rinsed with water and dried after standing for a minute.

It is a 1st agent for using for the hair processing method in any one of Claims 1-3, Comprising: Organic acid (A) or its salt 0.1-40 weight%, and hair keratin reducing substance 0.1-20 weight % Aqueous composition with a pH of 5-11.

It is a 2nd agent for using for the hair treatment method in any one of Claims 1-3, Comprising: Organic acid (A) or its salt 0.1-40 weight%, a buffering agent 1-20 weight%, and oxidation An aqueous composition containing 0.1 to 20% by weight of the agent and having a pH of 1 to 5.

An intermediate treatment agent for use in the hair treatment method according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.1 to 40% by weight of an organic acid (A) or a salt thereof and 1 to 20% by weight of a buffer. An aqueous composition having a pH of 1-5.

A post-treatment agent for use in the hair treatment method according to claim 4, comprising 0.1 to 40% by weight of an organic acid (A) or a salt thereof and 1 to 20% by weight of a buffer, and having a pH of 1 to 5 An aqueous composition.