JP3980366B2

JP3980366B2 - オレフィンをヒドロホルミル化するための連続的方法および反応器

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Publication number: JP3980366B2
Application number: JP2002034464A
Authority: JP
Inventors: ツェーナーペーター; ニレスミヒャエル
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-02-13
Filing date: 2002-02-12
Publication date: 2007-09-26
Anticipated expiration: 2022-02-12
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも６個の炭素原子を有するオレフィンをヒドロホルミル化するための連続的方法およびこの方法を実施するための装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヒドロホルミル化またはオキソ合成は、１つの重要な大工業的方法であり、オレフィン、一酸化炭素および水素からのアルデヒドの製造に使用される。このアルデヒドは、場合によっては同じ作業過程においてかまたは続いて別の水素化過程において水素で水素化されて相応するアルコールに変えることができる。ヒドロホルミル化は、反応媒体中に均質に溶解された触媒の存在で行なわれる。この場合、触媒としては、一般に第ＶＩＩＩ副族の金属、殊にＣｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、ＰｔまたはＲｕのカルボニル錯体が使用され、このカルボニル錯体は、変性されていなくともよいし、例えばアミン含有またはホスフィン含有の配位子で変性されていてもよい。大工業的に実施される方法の総括的な記載は、J. Farbe, "New Syntheses with Carbon Monoxide", Springer Verlag 1980, 第162頁以降に見出される。
【０００３】
短鎖状オレフィンは、比較的簡単にヒドロホルミル化されるが、高級オレフィンのヒドロホルミル化は、ときおり問題を生じる。これは、鎖長が増加し、非末端の内部二重結合の含量が増大するにつれて、反応速度は減少し、さらにエダクトおよび反応混合物の粘度が増大することにある。従って、見積もられた変換率の達成のために、長い滞留時間が必要とされるが、しかし、望ましくない副反応、殊に高沸点の反応副生成物の形成のために、選択性は劣化する。他面、直接の方法生成物に対する純度の要求は極めて高い。それというのも、この方法生成物は、粘度が高いために実際には分離することができず、したがって本質的に後精製なしに使用されなければならない。反応体積の減少は、方法の経済性にとって特に重要である。それというのも、方法の実施にとって所定の高い圧力値の場合に大きな反応内容物は、極めて高価であるからである。
【０００４】
従って、反応体積をできるだけ小さく維持するかまたは空時収量を高めるために、再混合される全反応器（連続的に攪拌されるタンク型反応器、CSTR）の代わりに、カスケード型反応器を使用することが提案された。カスケード接続は、種々の方法によって達成されることができるが、しかし、それぞれ以下に記載の欠点を有している：
通常の方法は、反応器を連続的に接続することによってカスケード接続されている。しかし、この方法は、最も高価である。それというのも、個々の反応器、それに属する化合物の投資費用ならびに必要とされる測定費用および調節費用は、反応器の数と共に増大するからである。
【０００５】
ＷＯ９７／２０７９３には、唯一の反応器中でのヒドロホルミル化法が記載されており、この場合カスケード接続は、水平方向に組み込まれた穿孔板によって設けられている。中心に配置された攪拌機の攪拌機関は、構成の点で穿孔板の開口および中間間隙に適合している。このように構成された反応器は、殊に次の欠点を有する：高圧装置は、一般に円筒状物として構成されており、その端部は、中央部よりも小さな直径を有し、即ち瓶の頸が二つある装置である。直径が中央物に相当する水平方向の穿孔板をこの種の瓶の頸を通して取り付けることは、装置的に極めて費用がかかる。水平方向の穿孔板を用いてのカスケード接続は、この穿孔板が必要とされる放圧の場合に高い圧力に維持され、したがって極めて厚い肉厚で寸法決定されなければならないという他の欠点を有する。更に、反応室中に導入された攪拌機軸は、高い圧力に抗して密閉されなければならない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
これに対して、本発明の課題は、所定の反応器体積の場合にできるだけ高い変換率を示す、少なくとも６個の炭素原子を有するオレフィンをヒドロホルミル化する方法を提供することである。もう１つの課題は、低い投資費用および運転費用で前記方法を実施するための装置を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、この課題は、
ａ）内部空間が内蔵物（２）により少なくとも２つの反応室に分割されており、この反応室が本質的に反応器の長手方向に延在している、垂直方向に高い円筒状の反応器（１）を使用し、
ｂ）少なくとも１つのオレフィンを合成ガスと一緒に第１の反応室の下端で反応器中に導入し、
ｃ）反応室の上端から部分的に反応した反応混合物を直ぐ次の反応室の下端に導入し、
ｄ）この反応室の上端でヒドロホルミル化されたオレフィンを取り出すことを特徴とする、少なくとも６個の炭素原子を有するオレフィンを均質な触媒作用下にヒドロホルミル化するための連続的方法によって解決される。
【０００８】
本発明による方法によれば、少なくとも６個、例えば９〜２０個の炭素原子を有するオレフィンをヒドロホルミル化することができる。実際の理由から、鎖長は、上方に向かって一般に約７００個の炭素原子で制限されている。本発明による方法は、殊に異性体のオレフィン混合物のヒドロホルミル化に適しており、この場合このオレフィン混合物は、低級オレフィン、例えばプロペンおよびブテンをオリゴマー化することによって製造される。出発物質として本方法に適している典型的なオリゴマーには、例えば二量体プロペン、三量体プロペンおよび四量体プロペン、二量体ブテン、三量体ブテンおよび四量体ブテンならびにプロペンとブテンとのコオリゴマーが含まれる。ブテンのオリゴマーは、公知のオリゴマー化法、例えばヒュルス（Huels）社のオクトール（Octol（登録商標））法およびＩＦＰのダイマーゾル（Dimersol（登録商標））法により大工業的に得ることができる。更に、本発明による方法によれば、例えばショップ（SHOP（登録商標））法またはツィーグラー（Ziegler）法により得ることができる、末端に二重結合を有する直鎖状の長鎖状オレフィン、または内在する二重結合を有する直鎖状の長鎖状オレフィンをヒドロホルミル化することができる。
【０００９】
他の好ましい使用オレフィンは、本質的に３０〜７００個の炭素原子を有する１回不飽和されたポリアルキレン、例えば殊にポリブテンまたはポリイソブテンである。
【００１０】
本発明による方法は、均質な触媒作用下に行なわれる。このために、一般にオレフィンおよび合成ガスと一緒に適した触媒または触媒前駆物質が反応器中に導入される。使用される触媒もしくは触媒前駆物質に関連して、本質的に制限されることはない。自体公知の方法において、殊にコバルト触媒、有利にコバルトカルボニルまたはコバルトカルボニル水素もしくはその前駆物質、殊にコバルト（ＩＩ）塩、例えば蟻酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）またはコバルト（ＩＩ）−エチルヘキサノエートが使用される。
【００１１】
好ましくは、触媒は、溶解された形で使用オレフィンまたは場合によっては共用される有機溶剤中に導入される。このために、反応器の外側でコバルト（ＩＩ）塩水溶液は、合成ガスと接触され、この場合には、ヒドロホルミル化活性のコバルト触媒が形成され、コバルト触媒を含有する水溶液は、同時にかまたは引続き使用オレフィンおよび／または有機溶剤と接触され、この場合コバルト触媒は、有機相中に抽出される。
【００１２】
触媒は、有利に５０〜２００℃、殊に１００〜１６０℃の温度で１００〜４００バール、殊に２００〜３００バールの圧力で予め形成される。気−液反応に対して常用の装置、例えば通気攪拌機を有する攪拌容器、吹込カラムまたは細流床型カラムが適している。有利に前カルボニル化は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１３９６３０号明細書の記載と同様に、活性炭、ゼオライト、またはコバルトカルボニルが負荷されている塩基性イオン交換体の存在で行なわれる。更に、こうして得られた、コバルト（ＩＩ）塩およびコバルト触媒を含有する水溶液から、コバルト触媒は、ヒドロホルミル化することができるオレフィンおよび／または場合によっては共用される有機溶剤中に抽出される。
【００１３】
多くの場合、僅かな処理技術的費用に関連して、コバルト触媒の形成、有機相中へのコバルト触媒の抽出および１つの工程でのオレフィンのヒドロホルミル化は、コバルト（ＩＩ）塩水溶液、オレフィン、合成ガスおよび場合によっては有機溶剤を共通に反応器中に導入することにより行なわれる。この場合、出発物質は、十分な相混合が行なわれ、できるだけ高い相交換面積が発生するように反応帯域中に導入される。定量供給には、当業者に公知の定量供給装置、例えば充填体で充填された乱流管、または多相系のための混合ノズルを使用することができる。
【００１４】
コバルト触媒の除去のために、反応搬出物は、適当に反応帯域からの退出後に中程度の圧力、一般に１０〜３０バールで放圧され、所謂脱コバルト化段階に導入される。脱コバルト化段階において、反応搬出物は、弱酸性のコバルト（ＩＩ）塩水溶液の存在で空気または酸素を用いて有利に９０〜１３０℃の温度でコバルトカルボニル錯体と遊離される。脱コバルト化は、望ましい場合には、充填体、例えばラッシヒリングで充填された圧力容器中で実施され、この場合この圧力容器中にはできるだけ大きな相交換面積が発生される。後方に接続された相分離容器中で、有機生成物相は、水相と分離される。脱コバルト化の場合には、ヒドロホルミル化活性のコバルト触媒は、コバルト（ＩＩ）塩、主にコバルト（ＩＩ）蟻酸塩の形成下に分解される。コバルト（ＩＩ）塩水溶液は、好ましくは反応帯域または触媒形成段階に返送される。
【００１５】
また、窒素含有配位子または燐含有配位子によって変性されていてもよいロジウム触媒を使用してもよい。ロジウム触媒とヒドロホルミル化生成物との分離は、一般に蒸留によって行なわれ、この場合ロジウム触媒は、高沸点成分と一緒に残分として残留する。
【００１６】
合成ガスは、一酸化炭素と水素との大工業的に入手可能な混合物である。本発明による方法に使用される合成ガスの組成は、広い範囲内で変動しうる。一酸化炭素と水素とのモル比は、一般に１０：１〜１：１０、殊に２．５：１〜１：２．５である。好ましい比は、約１：１．５である。
【００１７】
場合によっては共用することができる有機溶剤として、不活性の炭化水素、例えばパラフィン留分、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンもしくはキシレン、またはアルデヒドおよび／またはアルコール、殊に使用されたオレフィンのヒドロホルミル化生成物がこれに該当する。更に、ヒドロホルミル化の高沸点生成物を溶剤として使用してもよい。溶剤の共用は、例えば長鎖状のオレフィンの場合には、粘度の減少に好ましい。
【００１８】
ヒドロホルミル化の場合の温度は、一般に１００〜２５０℃、殊に１４５〜２００℃である。反応は、有利に２０〜４００バール、殊に２００〜３００バールの範囲内の圧力で実施される。
【００１９】
場合によっては予熱された使用オレフィン、合成ガスならびに場合によっては触媒または触媒前駆物質は、垂直方向に高い円筒状の反応器に供給され、この反応器は、少なくとも２つの反応室を有する。本発明によれば、反応室は、本質的に反応器の長手方向に延在し、相応して本質的に反応器の長手方向に配置されている内蔵物により反応器内部空間を分離することによって形成されている。”本質的に反応器の長手方向に”とは、反応室が反応器長手軸の方向に最大の室延在部を有し、反応室の長さが反応器の長さに対して５０％を超える、有利に６０％を超えることを意味する。内蔵物は、それぞれ１端に反応混合物のための供給管を有しかつ対向する端部に反応混合物のための導出管を有する、全面が包囲されている反応室を形成する。それによって、反応混合物は、最初に第１の反応室に下方から供給され、この反応混合物は、この第１の反応室を下方から上向きに貫流し、この第１の反応室の最上端で適した返送装置を介して第２の反応室の下端に供給される。この第２の反応室から、反応混合物は、上向きに導出されることができるが、しかし、反応器および本方法を、反応混合物が第２の反応室の上端から返送装置を介して第３の反応室の下端に供給され、場合によっては同様に他の反応室を貫流し、最終的に最後の反応室の上端から外向きに導かれるように形成させる可能性も存在する。
【００２０】
内蔵物は、好ましくは両側で閉鎖された円筒状物として形成されており、この円筒状物は、それぞれ対向した２つの端部に供給開口または導出開口を有する。反応器の断面内に内蔵物を配置することに関連して、原則的には制限はなく；内蔵物は、並置して、好ましくは均等に反応器の断面に亘って分布するように配置されているが、しかし、特に好ましくは、反応器外被に対して互いに同心的に配置されている。
【００２１】
１つの好ましい実施形式において、内蔵物は、下端に供給管を有しかつ上端に導出管を有する、両側で閉鎖された唯一の内部円筒状物を形成する。反応混合物は、特に好ましくは最初に反応器の内壁と内蔵物との間の中間空間に供給され、この中間空間の上端で返送装置により第２の反応室の下端に供給され、この中間空間の上端で場合によっては他の反応室内で下方から上向きに供給され、最終的に外向きに導出される。
【００２２】
従って、この実施形式において、第２の反応室は、後反応帯域として、即ち第１の反応室の内容物との望ましくない再混合なしに、第１の反応室内で達成されるオレフィン変換を完結させるために使用される。
【００２３】
可能な実施形式の変形によれば、ガス室の未反応の合成ガスは、最後の反応室を除いて１つ以上の反応室の上端から取り出され、例えば吸着され、圧縮され、かつ反応器に下方から再び供給されることができる。この方法は、存在する反応室の数とは無関係に使用されることができる。単に２つの反応室が存在する場合には、未反応の合成ガスは、例えば反応器の内壁と内蔵物との間の中間空間の上部から取り出され、この中間空間の下部で同じ反応室に再び供給される。２つを超える反応室の場合には、未反応のガスは、１つ以上の反応室からそれぞれ上端で取り出されるが、しかし、反応混合物が貫流する最後の反応室からは取り出されない。合成ガスの返送は、第１の反応室中での乱流を増大させ、気相および液相との内部接触に役立つ。
【００２４】
返送された未反応の合成ガスの圧縮は、好ましくは噴射ポンプにより行われうるが、しかし、この場合には、オレフィンおよび新しく供給される合成ガスを含むエダクト流を用いて噴射ポンプを運転することは、特に好ましい。噴射ポンプは、反応器の下部に配置されていてもよいが、しかし、この反応器の下方の噴射ポンプを反応器の外側に配置することも可能である。
【００２５】
もう１つの実施形式の変形によれば、付加的に、例えば循環ポンプにより第１の反応室の下端で反応器から吸引される、部分的に反応された反応混合物を有するエダクト流に対して噴射ポンプを運転することが可能である。特に好ましくは、吸着された反応混合物は、噴射ポンプへの供給前に熱導出のために最初に熱交換器上に導かれうる。
【００２６】
反応器の内部の個々の反応室間には、返送装置が設けられており、この返送装置は、それぞれ反応混合物を反応室の上端から直ぐ次の反応室の下端に導く。この返送装置は、特に好ましくは落下型管またはサイフォンとして形成されている。落下型管は、落下型管の上縁部によって、液体レベル、即ち気−液−相境界が相応する反応室内で一定に維持される程度に形成されている。液体レベルが落下型管の上縁部の下方に低下する場合には、未反応の合成ガスは、生じるガス圧のために倍増されて、液体レベルが再び落下型管の上縁部に到達するまで落下型管を介して直ぐ次の反応室中に導入され、この場合には、この反対も行なわれる。こうして、レベルの制御は、費用のかかる技術的方法なしに達成される。
【００２７】
高い円筒状の反応器は、好ましくは細さ、即ち約３：１〜３０：１、殊に約５：１〜１０：１の長さ対直径の比ｌ／ｄを有する。
【００２８】
反応器中の内蔵物は、好ましくは第１の反応室の体積と第２の反応室の体積または他の連続的な２つの反応室の体積との比が４：１〜１：４、好ましくは１．５：１〜１：１．５、特に好ましくは約１：１であるように寸法決定されている。
【００２９】
長手方向への内蔵物の寸法決定は、第２の反応室（他の反応室）の高さが反応器の高さの５０％を超える、殊に６０％を超える、特に好ましくは反応器の高さの８０〜９５％を超えるように構成されている。
【００３０】
好ましくは、最後の反応室、例えば第２の反応室の付加的なカスケード接続は、水平方向の拡散を阻止する装置、例えば有利に等距離で互いに配置されている穿孔板により達成されることができる。穿孔板の数は、１〜１０個、特に好ましくは３〜５個であることができる。この方法は、ヒドロホルミル化反応に対して変換を促進する効果を有し、したがって所定の反応体積の場合にさらに変換率の上昇を達成させることができる。水平方向の穿孔板は、好ましくは反応器の外側で他の反応室を形成する内蔵物中に取り付けられていてもよく、したがって取付け費は、明らかに減少される。この場合、この穿孔板は、取り外し可能であってもよいし、相応するフランジ接続によって取り付けられていてもよいし、直接に内蔵物と溶接されていてもよい。
【００３１】
本発明による反応器は、その内部の中央に間接的な冷却のために反応室を有することができる。この種の装置は、好ましくは、殊に反応混合物が貫流する第１の反応室中に設けられている。この装置は、好ましくは冷媒が貫流する蛇管として形成されていてもよい、この場合この蛇管は、内蔵物上に取り付けられていてもよいし、例えば溶接されていてもよいし、内蔵物に対して距離をもって配置されていてもよい。
【００３２】
次に、本発明を図面につき実施例によって詳説する：
複数の図面において、同じ特徴は、同じ符号で示されている。
【００３３】
図１は、２つの反応器端部にそれぞれ１つの瓶の頸８を備え、反応器内壁と内蔵物２との間の中間空間３内への供給管４および内蔵物２によって分離された反応室からの導出管５と同心的に両側で閉鎖された内部円筒状物を形成する内蔵物２を備え、反応器内壁と内蔵物２との間の中間空間の上部から内蔵物２によって分離された反応室の下端への返送装置６を備え、ならびに水平方向の穿孔板７を備える、長手方向の本発明による反応器１を例示的に示し、この場合には、例示的に７つの穿孔板の数が示されている。
【００３４】
図２は、長手方向の断面での他の好ましい実施形式の変形を示し、この変形は、付加的に反応器の内部空間と内蔵物２との間の中間空間の上部からのガス９の返送管路を示し、この場合返送管路９は、反応器の下方に配置された噴射ポンプ１０に導かれ、この場合この噴射ポンプは、液状のエダクト混合物によって運転される。
【００３５】
図３は、長手方向の断面での他の好ましい実施形式を示し、この場合には、反応器の下方に配置された噴射ポンプ１０は、付加的に液状の反応混合物で運転され、この場合この反応混合物は、反応器の下部から循環ポンプ１１を用いて取り出され、噴射ポンプに供給され、液状の反応混合物は、最初に熱交換器１２上で冷却される。
【００３６】
図４に長手方向の断面で示された実施形式の変形は、付加的に蛇管１３を示し、この場合この蛇管は、内蔵物２上に取り付けられており、それによって反応器の内壁と内蔵物２との間の中間空間、例えば内蔵物２によって分離された反応器の内部空間を冷却する。
【００３７】
これに対して、図５の実施形式の変形は、単に反応器内壁と内蔵物２との間に配置され、ひいては主に前記中間空間を冷却する蛇管１３を示す。
【００３８】
図６のａは、３つの反応室を有する実施例を示し、この場合この反応室は、反応器１内での２つの円筒状の内蔵物２の同心的な配置によって形成されている。図６のａに示された反応器による横断面Ａ／Ａ（図６のｂ）は、内蔵物２の同心的な配置を示す。
【００３９】
これに対して、図７は、反応器１中に配置された同心的でない３つの内蔵物２を有する反応器による横断面を示す。
【００４０】
従って、本発明によれば、改善された空時収量、変換率および選択性の上昇を示す１つの方法が提供される。本発明による装置は、公知の装置に対して僅かな投資費用および運転費用を示す。
【００４１】
特に好ましくは、反応器の断面を多数の帯域に本発明により分割することにより、本質的に反応の長手方向に配置された内蔵物を通して液状の反応媒体と気相との間での物質交換を改善することにある。それによって、前記帯域内で断面の負荷を拡大することが達成され、その結果、物質交換が改善される。それによって、公知の装置の際に極めて僅かなガス含量および物質交換面積は、回転部材、例えば攪拌機の使用なしに数倍に高めることができる。こうして、殊に高圧装置の場合に回転部材の使用と関連する欠点は、回避されうる。
【００４２】
【実施例】
実施例
本発明を次の数学的シミュレーションによって詳細に説明する。このシミュレーションは、数多くの実験的な測定結果を数学的に適合させることにより、創生された、ポリイソブテンをヒドロホルミル化するための運動モデルに基づく。供給量として、簡単に反応しうる、僅かに分岐したポリイソブテンＡ_１８０質量％と反応が困難な著しく分岐したポリイソブテンＡ_２２０質量％との混合物を前提のものとする。合成ガス（モル比ＣＯ／Ｈ_２１：１）の１０％の過剰量、１３０℃の反応温度および２８０バールの圧力を基礎とする。それぞれのヒドロホルミル化生成物へのＡ_１とＡ_２との変換の反応速度は、Ａ_１またはＡ_２のモル量と比例することを前提とする。ＣＯ濃度またはＨ_２濃度との依存性は、無視された。反応によって反応体積が変化しないことを前提とした。オレフィン供給量および触媒溶液（コバルト（ＩＩ）蟻酸塩水溶液）に対して基礎となった質量流は、それぞれ６０００ｋｇ／ｈであった。
【００４３】
Ｉの場合には、３０ｍ^３の体積および完全な再混合を有する、内蔵物なしの反応器が考慮された。ＩＩの場合には、反応器をそれぞれ１５ｍ^３、５ｍ^３、５ｍ^３および５ｍ^３の体積を有する、４つの理想的に十分に混合される部分段階に分割した。オレフィン供給量の入口濃度ならびに触媒量は、２つの反応器配置において等しい。
【００４４】
得られた結果は、次の表に記載されている。
【００４５】
【表１】

【００４６】
反応器の本発明によるカスケード接続の場合に、同じ反応体積で個々の変換率ならびに全変換率がよりいっそう高いことは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】オレフィンをヒドロホルミル化するための本発明による反応器の１つの好ましい実施形式を長手方向の断面で示す略図。
【図２】噴射ポンプ上へのガスの返送を有する本発明による反応器の他の好ましい実施形式を長手方向の断面で示す略図。
【図３】噴射ポンプ上への反応混合物の一部の付加的な返送を有する、図２からの装置の他の実施形式を示す略図。
【図４】内蔵物上に取り付けられた蛇管を有する、他の好ましい実施形式を長手方向の断面で示す略図。
【図５】内蔵物上に取り付けられていない蛇管を有する、１つの実施形式の変形を示す略図。
【図６】３つの反応室を有する本発明による反応器の１つの実施形式の変形を示し、この場合、ａは、長手方向の断面で示す略図であり、ｂは、ａに示された反応器による横断面Ａ／Ａを示す略図。
【図７】同心的でない内蔵物を有する本発明による反応器を横断面で示す略図。
【符号の説明】
１本発明による反応器、２内蔵物、３中間空間、４供給管、５導出管、６返送装置、７穿孔板、８瓶の頸、９ガス、１０噴射ポンプ

Claims

少なくとも６個の炭素原子を有するオレフィンを均質な触媒作用下にヒドロホルミル化するための連続的方法において、
ａ）内部空間が内蔵物（２）により少なくとも２つの反応室に分割されており、この反応室が本質的に反応器の長手方向に延在している、垂直方向に高い円筒状反応器（１）を使用し、
ｂ）少なくとも１つのオレフィンを合成ガスと一緒に第１の反応室の下端で反応器中に導入し、
ｃ）反応室の上端から部分的に反応した反応混合物を直ぐ次の反応室の下端に導入し、
ｄ）この反応室の上端でヒドロホルミル化されたオレフィンを取り出すことを特徴とする、オレフィンをヒドロホルミル化するための連続的方法。
第２の反応室および場合によっては他の反応室が本質的に反応器外被と同心的に配置されているように、内部空間が内蔵物（２）により分割されている反応器（１）を使用する、請求項１記載の方法。
未反応の合成ガスをガス室から最後の反応室を除いて１個以上の反応室の上端から取り出し、再び反応器中に導入する、請求項１または２記載の方法。
取り出した合成ガスを噴射ポンプ（１０）により、供給されるオレフィンおよび合成ガスで運転される反応器中に導入する、請求項３記載の方法。
噴射ポンプ（１０）を付加的に部分的に反応された反応混合物を用いて運転し、この場合この反応混合物は、第１の反応室の下端から取り出される、請求項４記載の方法。
反応器の内部空間の内蔵物（２）により少なくとも２つの反応室に分割されており、この反応室が本質的に反応器の長手方向に延在している内蔵物（２）、および反応室の上端から直ぐ次の反応室の下端への返送装置（６）を備えている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法を実施するための垂直方向に高い円筒状の反応器（１）。
第２の反応室および場合によっては他の反応室が本質的に反応器外被と同心的に配置されている、請求項６記載の反応器（１）。
３：１〜３０：１の細さｌ／ｄを有する、請求項６または７記載の反応器（１）。
最後の反応室が水平方向で互いに距離をもって配置された穿孔板（７）によってカスケード接続されている、請求項６から８までのいずれか１項に記載の反応器（１）。
第２の反応室および場合によっては他の反応室の高さが反応器（１）の高さに対して５０％を超えている、請求項６から９までのいずれか１項に記載の反応器（１）。