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JP3935489B2 - Liquid crystal display - Google Patents

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JP3935489B2
JP3935489B2 JP2005092131A JP2005092131A JP3935489B2 JP 3935489 B2 JP3935489 B2 JP 3935489B2 JP 2005092131 A JP2005092131 A JP 2005092131A JP 2005092131 A JP2005092131 A JP 2005092131A JP 3935489 B2 JP3935489 B2 JP 3935489B2
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liquid crystal
film
retardation
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rth
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雅之 河合
周治 矢野
清司 梅本
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Description

本発明は、横電界方式(IPS)のアクティブマトリクス型液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a lateral electric field type (IPS) active matrix liquid crystal display device.

横電界方式の液晶表示装置は、画素電極と共通電極との間に液晶基板に平行な電界を形成して画素表示を行うものであり、基板に垂直な電界を形成するTNモード方式等に比較して広い視野角が得られるという利点がある。しかしながら、従来の横電界方式のアクティブマトリクス型液晶表示装置では、パネル法線方向においてはほぼ完全な黒色表示ができるものの、法線方向からズレた方向からパネルを観察する場合には、液晶セルの上下に配置する偏光板の光軸方向からズレた方向では偏光板の特性上避けられない光漏れが発生する結果、視野角が狭くなりコントラストが低下するという問題があった。また、斜め方向から観察した場合は、光の光路が長くなり液晶層の見かけのリターデーションが変化する。このため、視野角を変化させると透過してくる光の波長に変化が生じ、画面の色が変化して見えてしまい、観察方向に依存してカラーシフトが生じる。   The horizontal electric field type liquid crystal display device performs pixel display by forming an electric field parallel to the liquid crystal substrate between the pixel electrode and the common electrode. Compared to a TN mode method or the like that forms an electric field perpendicular to the substrate. Thus, there is an advantage that a wide viewing angle can be obtained. However, the conventional horizontal electric field type active matrix liquid crystal display device can display almost completely black in the normal direction of the panel, but when observing the panel from a direction deviated from the normal direction, In the direction deviated from the optical axis direction of the polarizing plates arranged above and below, light leakage unavoidable due to the characteristics of the polarizing plates occurs, resulting in a problem that the viewing angle is narrowed and the contrast is lowered. Further, when observed from an oblique direction, the optical path of light becomes long, and the apparent retardation of the liquid crystal layer changes. For this reason, when the viewing angle is changed, the wavelength of transmitted light changes, and the color of the screen changes and appears, and a color shift occurs depending on the viewing direction.

このような従来の横電界方式の液晶表示装置における視野角に依存するコントラストの低下やカラーシフトを改善するために種々の提案がなされている。例えば、液晶層とこれを挟む一対の偏光板の間に、光学異方性を有する補償層を介在させる技術が提案されている(特許文献1)。この技術ではカラーシフトには有効であるが、コントラストを十分に改善できるものではない。また、液晶層とこれを挟む一対の偏光板の間に、第1および第2の位相差板を介在させる技術が提案されている(特許文献2)。この技術ではコントラストの低下及びカラーシフトの改善に有効であることが記載されているが、より高い改善効果が望まれている。
特開平11−133408号公報 特開2001−242462号公報
Various proposals have been made to improve contrast reduction and color shift depending on the viewing angle in such a conventional horizontal electric field type liquid crystal display device. For example, a technique has been proposed in which a compensation layer having optical anisotropy is interposed between a liquid crystal layer and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal layer (Patent Document 1). Although this technique is effective for color shifting, it cannot sufficiently improve contrast. In addition, a technique has been proposed in which first and second retardation plates are interposed between a liquid crystal layer and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal layer (Patent Document 2). Although this technique is described as being effective in reducing contrast and improving color shift, a higher improvement effect is desired.
JP 11-133408 A JP 2001-242462 A

本発明は、偏光板と位相差フィルムを積層した光学フィルムを用いた、広範囲にわたり高いコントラスト比を有する、横電界方式のアクティブマトリクス型液晶表示装置を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a lateral electric field type active matrix liquid crystal display device having a high contrast ratio over a wide range using an optical film in which a polarizing plate and a retardation film are laminated.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す液晶表示装置を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following liquid crystal display device and completed the present invention.

すなわち本発明は、 基板面に平行な電界により配向方位が変化する液晶層を有する横電界方式の液晶パネルと、前記液晶パネルを挟んで配置された第1および第2の偏光板と、前記第1の偏光板と前記液晶パネルの間に配置された第1の光学フィルムと、前記第2の偏光板と前記液晶パネルの間に配置された第2の光学フィルムを含む液晶表示装置において、
第1の光学フィルムは、nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルムA1と、面内位相差(Re)が200〜300nmであり、nx>nz>nyの関係を有し、かつNz係数が0.3<Nz<0.7を満足するような三次元屈折率が制御された位相差フィルムBを含み、
第2の光学フィルムは、nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルムA2を含み、
かつ、位相差フィルムBの遅相軸と上記第1および第2の偏光板の吸収軸が平行または垂直であり、
第1の偏光板および第2の偏光板は、いずれも偏光子の両面に保護フィルムを有し、
第1の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの厚み方向位相差(Rth1)と位相差フィルムA1の厚み方向位相差(Rth2)が、
0≦||Rth1|−|Rth2||≦15nm、を満足し、かつ、
第2の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの厚み方向位相差(Rth3)と位相差フィルムA2の厚み方向位相差(Rth4)が、
0≦||Rth3|−|Rth4||≦15nm、を満足し、
前記厚み方向位相差(Rth )および(Rth )が、+30〜+100nm、であることを特徴とする液晶表示装置、に関する。
That is, the present invention provides a horizontal electric field type liquid crystal panel having a liquid crystal layer whose orientation orientation is changed by an electric field parallel to the substrate surface, the first and second polarizing plates arranged with the liquid crystal panel sandwiched therebetween, In a liquid crystal display device including a first optical film disposed between one polarizing plate and the liquid crystal panel, and a second optical film disposed between the second polarizing plate and the liquid crystal panel,
The first optical film has a retardation film A1 having a relationship of nz> nx ≧ ny, an in-plane retardation (Re) of 200 to 300 nm, a relationship of nx>nz> ny, and an Nz coefficient. Including a retardation film B having a controlled three-dimensional refractive index such that satisfies 0.3 <Nz <0.7,
The second optical film includes a retardation film A2 having a relationship of nz> nx ≧ ny,
And the slow axis of the retardation film B and the absorption axes of the first and second polarizing plates are parallel or perpendicular,
The first polarizing plate and the second polarizing plate both have protective films on both sides of the polarizer,
The thickness direction retardation (Rth 1 ) of the protective film on the liquid crystal panel side of the first polarizing plate and the thickness direction retardation (Rth 2 ) of the retardation film A1 are:
0 ≦ || Rth 1 | − | Rth 2 || ≦ 15 nm, and
The thickness direction retardation (Rth 3 ) of the protective film on the liquid crystal panel side of the second polarizing plate and the thickness direction retardation (Rth 4 ) of the retardation film A2 are:
Satisfying 0 ≦ || Rth 3 | − | Rth 4 || ≦ 15 nm ,
The thickness direction retardation (Rth 1) and (Rth 3), + 30~ + 100nm, a liquid crystal display device comprising der Rukoto relates.

ただし、上記各フィルムは、フィルム面内の面内屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、フィルムの厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の590nmにおける屈折率をnx、ny、nzとし、フィルムの厚さd(nm)とした場合に、
面内位相差(Re)=(nx−ny)×d、
Nz=(nx−nz)/(nx−ny)、
厚み方向位相差(Rth)=(nx−nz)×d、である。
However, the above film, the X-axis plane refractive index in the film plane is maximum, Y-axis and a direction perpendicular to the X-axis, a thickness direction and Z-axis of the film, the respective axial 590 When the refractive index at nm is nx, ny, nz and the film thickness is d (nm),
In-plane retardation (Re) = (nx−ny) × d,
Nz = (nx−nz) / (nx−ny),
Thickness direction retardation (Rth) = (nx−nz) × d .

上記本発明の液晶表示装置では、液晶パネルの片側に位相差フィルムA1と位相差フィルムBを含む第1の光学フィルムを、もう一方の片側には位相差フィルムA2を含む光学フィルムを配置することにより、アクティブマトリクス型液晶表示装置おいて従来生じていた黒表示時の光漏れを低減することができる。かかる液晶表示装置は、クロスニコルに配置した偏光子間において視角の変化により生じる偏光子の軸変化に基づくコントラストの低下を抑えることができ、全方位にわたり高いコントラスト比を有し、広視野角で見やすい表示を実現可能である。またカラーシフトを抑制することができる。   In the liquid crystal display device of the present invention, the first optical film including the retardation film A1 and the retardation film B is disposed on one side of the liquid crystal panel, and the optical film including the retardation film A2 is disposed on the other side. As a result, light leakage during black display, which has conventionally occurred in active matrix liquid crystal display devices, can be reduced. Such a liquid crystal display device can suppress a decrease in contrast due to a change in the axis of the polarizer caused by a change in viewing angle between polarizers arranged in crossed Nicols, has a high contrast ratio in all directions, and has a wide viewing angle. Easy-to-see display can be realized. In addition, color shift can be suppressed.

上記位相差フィルムA1および位相差フィルムA2は、いずれもnz>nx≧nyの関係を有するものである。位相差フィルムA1および位相差フィルムA2により、厚み方向の位相差の制御が可能であり、斜めから見たときのコントラストの低下を抑えることができる。   The retardation film A1 and the retardation film A2 both have a relationship of nz> nx ≧ ny. The retardation film A1 and the retardation film A2 can control the retardation in the thickness direction, and can suppress a decrease in contrast when viewed obliquely.

上記位相差フィルムBは、偏光板をクロスニコル状態で配置した場合に、光軸からズレた方向での光漏れを、上記特定の位相差フィルムにより解消することができ、IPSモードの液晶表示装置に好適に用いられる。特に液晶層の斜め方向におけるコントラストの低下を補償する機能を有する。前記位相差フィルムBは、偏光板の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸が直交または平行となるように積層されている。   When the polarizing film is disposed in a crossed Nicol state, the retardation film B can eliminate light leakage in a direction shifted from the optical axis by the specific retardation film, and is an IPS mode liquid crystal display device. Is preferably used. In particular, it has a function of compensating for a decrease in contrast in an oblique direction of the liquid crystal layer. The retardation film B is laminated so that the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation film are orthogonal or parallel.

位相差フィルムBは、面内位相差(Re)が200〜300nmであり、前記Nz値が0.3<Nz<0.7である。面内位相差(Re)は補償機能を高める点から240nm以上、さらには260nm以上であるのが好ましく、一方、290nm以下、さらには280nm以下であるのが好ましい。Nz値は補償機能を高める点から0.4以上、さらには0.45以上であるのが好ましい。一方、Nz値は0.6以下、さらには0.55以下であるのが好ましい。   The retardation film B has an in-plane retardation (Re) of 200 to 300 nm, and the Nz value is 0.3 <Nz <0.7. The in-plane retardation (Re) is preferably 240 nm or more, more preferably 260 nm or more from the viewpoint of enhancing the compensation function, while it is preferably 290 nm or less, more preferably 280 nm or less. The Nz value is preferably 0.4 or more, more preferably 0.45 or more from the viewpoint of enhancing the compensation function. On the other hand, the Nz value is preferably 0.6 or less, more preferably 0.55 or less.

偏光板の保護フィルム、特に液晶パネル側の保護フィルムが、正の厚み方向位相差(Rth)を有する場合には、複屈折により視野角が狭くなる。一方、位相差フィルムA1および位相差フィルムA2は、nz>nx≧nyの関係を有することから、それぞれの厚み方向位相差(Rth2)、(Rth4)は、負の値を有する。偏光板の保護フィルムが有する、正の厚み方向位相差による複屈折は、位相差フィルムA1および位相差フィルムA2が有する負の厚み位相差により補償することができる。したがって、第1および第2の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの厚み方向位相差(Rth)、(Rth)と、位相差フィルムA1および位相差フィルムA2の厚み方向位相差(Rth2)、(Rth4)の絶対値の差の10nm以下とすることで、よりコントラストの良好な視野角を得ることができる。前記絶対値の差は、小さいほど好ましく、5nm以下が好ましく、最も好ましくは0nmである。 When the protective film for the polarizing plate, particularly the protective film on the liquid crystal panel side, has a positive thickness direction retardation (Rth), the viewing angle becomes narrow due to birefringence. On the other hand, since the retardation film A1 and the retardation film A2 have a relationship of nz> nx ≧ ny, the respective thickness direction retardations (Rth 2 ) and (Rth 4 ) have negative values. The birefringence due to the positive thickness direction retardation possessed by the protective film of the polarizing plate can be compensated by the negative thickness retardation possessed by the retardation film A1 and the retardation film A2. Therefore, the thickness direction retardations (Rth 1 ) and (Rth 3 ) of the protective films on the liquid crystal panel side of the first and second polarizing plates, and the thickness direction retardations (Rth 2 ) of the retardation films A 1 and A 2. ) And a difference in absolute value of (Rth 4 ) of 10 nm or less makes it possible to obtain a viewing angle with better contrast. The difference in absolute value is preferably as small as possible, preferably 5 nm or less, and most preferably 0 nm.

前記位相差フィルムA1の厚み方向位相差(Rth2)および位相差フィルムA2の厚み方向位相差(Rth4)は、−30〜−100nmであることが好ましい。
The thickness direction retardation (Rth 2 ) of the retardation film A1 and the thickness direction retardation (Rth 4 ) of the retardation film A2 are preferably −30 to −100 nm.

広視野角のコントラストの点から、前記厚み方向位相差(Rth2)及び厚み方向位相差(Rth4)は、−30〜−100nmであることが好ましく、−30〜−70nmであるのがより好ましい。また、前記位相差フィルムA1と位相差フィルムA2は、等しい厚み方向位相差(Rth)を有するものを用いるのが広視野角で良好なコントラストを得る点から好ましい。 From the viewpoint of a wide viewing angle contrast, the thickness direction retardation (Rth 2 ) and the thickness direction retardation (Rth 4 ) are preferably −30 to −100 nm, and more preferably −30 to −70 nm. preferable. In addition, it is preferable that the retardation film A1 and the retardation film A2 have the same thickness direction retardation (Rth) from the viewpoint of obtaining a good contrast with a wide viewing angle.

なお、偏光板の液晶パネル側の保護フィルムとして、厚み方向位相差(Rth)、(Rth)が+30〜+100nm、さらには+30〜+70nmのものを用いた場合には、保護フィルムと位相差フィルムA1、A2との厚み方向位相差(Rth)の絶対値の差を小さくするため、上記厚み方向位相差(Rth2)、(Rth4)を有する位相差フィルムA1および位相差フィルムA2を用いるのが好適に用いられる。 In addition, when a film having a thickness direction retardation (Rth 1 ) and (Rth 3 ) of +30 to +100 nm, and further +30 to +70 nm is used as the protective film on the liquid crystal panel side of the polarizing plate, the protective film and the retardation are used. In order to reduce the difference in the absolute value of the thickness direction retardation (Rth) from the films A1 and A2, the retardation film A1 and the retardation film A2 having the thickness direction retardation (Rth 2 ) and (Rth 4 ) are used. Are preferably used.

保護フィルムの面内位相差(Re)は特に制限されないが、10nm以下、より好ましくは6nm以下である。保護フィルムの厚さdは特に制限されないが、一般には500μm以下であり、1〜300μmが好ましい。特に5〜200μmとするのが好ましい。   The in-plane retardation (Re) of the protective film is not particularly limited, but is 10 nm or less, more preferably 6 nm or less. The thickness d of the protective film is not particularly limited, but is generally 500 μm or less, and preferably 1 to 300 μm. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.

前記前記位相差フィルムA1および/または位相差フィルムA2としては、ホメオトロピック配向に固定された液晶ポリマーを含む層により形成したものを好適に用いることができる。   As said retardation film A1 and / or retardation film A2, what was formed with the layer containing the liquid crystal polymer fixed to homeotropic orientation can be used suitably.

上記液晶表示装置において、第1の偏光板および第2の偏光板は、いずれも偏光子の両面に保護フィルムを有し、
第1の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの遅相軸と第1の偏光板の吸収軸とが平行または垂直であり、
第2の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの遅相軸と第2の偏光板の吸収軸とが平行または垂直であることが好ましい。
In the liquid crystal display device, each of the first polarizing plate and the second polarizing plate has a protective film on both sides of the polarizer,
The slow axis of the protective film on the liquid crystal panel side of the first polarizing plate and the absorption axis of the first polarizing plate are parallel or perpendicular,
The slow axis of the protective film on the liquid crystal panel side of the second polarizing plate and the absorption axis of the second polarizing plate are preferably parallel or perpendicular.

また上記液晶表示装置において、第1の光学フィルムは、第1の偏光板側から位相差フィルムA1、位相差フィルムBの順に積層されていることが、広視野角のコントラストの点から好ましい。   In the liquid crystal display device, the first optical film is preferably laminated from the first polarizing plate side in the order of the retardation film A1 and the retardation film B from the viewpoint of a wide viewing angle contrast.

以下本発明の横電界方式(IPS)のアクティブマトリクス型液晶表示装置を、図面を参照しながら説明する。図1(a)は、本発明の液晶表示装置の断面図の一例であり、図1(b)は、各フィルムの軸方向を示す概念図である。   Hereinafter, a lateral electric field type (IPS) active matrix liquid crystal display device of the present invention will be described with reference to the drawings. Fig.1 (a) is an example of sectional drawing of the liquid crystal display device of this invention, FIG.1 (b) is a conceptual diagram which shows the axial direction of each film.

図1(a)、(b)に示す通り、横電界方式の液晶パネルLCと、前記液晶パネルLCを挟んで第1の偏光板P1と第2の偏光板P2が配置されている。図1(b)に示す通り偏光板P1と偏光板P2は、それぞれの吸収軸が、垂直になるように配置されている。前記偏光板P1と前記液晶パネルLCの間には、nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルムA1とnx>nz>nyの関係を有する三次元屈折率が制御された位相差フィルムBが、偏光板P1側からこの順で配置されている。一方、偏光板P2と液晶パネルLCの間には、nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルムA2が配置されている。   As shown in FIGS. 1A and 1B, a horizontal electric field type liquid crystal panel LC and a first polarizing plate P1 and a second polarizing plate P2 are arranged with the liquid crystal panel LC interposed therebetween. As shown in FIG. 1B, the polarizing plate P1 and the polarizing plate P2 are arranged so that their absorption axes are vertical. Between the polarizing plate P1 and the liquid crystal panel LC, there are a retardation film A1 having a relationship of nz> nx ≧ ny and a retardation film B having a controlled three-dimensional refractive index having a relationship of nx> nz> ny. In this order from the polarizing plate P1 side. On the other hand, a retardation film A2 having a relationship of nz> nx ≧ ny is disposed between the polarizing plate P2 and the liquid crystal panel LC.

図1(a)、(b)では、偏光板P1側から、位相差フィルムA1、位相差フィルムBの順で配置されているが、偏光板P1側から、位相差フィルムB、位相差フィルムA1の順で配置することもできる。広視野角で良好なコントラストが得られることから、偏光板P1側から、位相差フィルムA1、位相差フィルムBの順で配置するのが好ましい。   In FIGS. 1A and 1B, the retardation film A1 and the retardation film B are arranged in this order from the polarizing plate P1 side, but from the polarizing plate P1 side, the retardation film B and the retardation film A1. It is also possible to arrange them in this order. Since good contrast is obtained at a wide viewing angle, it is preferable to dispose the retardation film A1 and the retardation film B in this order from the polarizing plate P1 side.

また、図1(b)では、位相差フィルムBは、その遅相軸と、偏光板P1の吸収軸とが垂直になり、偏光板P2の吸収軸とは平行になるように配置されているが、位相差フィルムBの遅相軸と、偏光板P1の吸収軸とが平行になり、偏光板P2の吸収軸とは垂直になるように配置することもできる。広視野角で良好なコントラストが得られることから、位相差フィルムBは図1(b)のように配置するのが好ましい。   Moreover, in FIG.1 (b), the phase difference film B is arrange | positioned so that the slow axis and the absorption axis of polarizing plate P1 may become perpendicular | vertical, and the absorption axis of polarizing plate P2 may become parallel. However, the retardation axis of the retardation film B and the absorption axis of the polarizing plate P1 may be parallel to each other and the absorption axis of the polarizing plate P2 may be perpendicular. Since good contrast can be obtained at a wide viewing angle, the retardation film B is preferably arranged as shown in FIG.

図1(a)に示すように、通常、偏光板P1および偏光板P2は、いずれも偏光子aの両面に保護フィルムb、b′を有する。   As shown in FIG. 1A, the polarizing plate P1 and the polarizing plate P2 usually have protective films b and b ′ on both surfaces of the polarizer a.

また偏光板P1の液晶パネル側の保護フィルムbの遅相軸は、偏光板P1の吸収軸と平行または垂直であり、偏光板P2の液晶パネル側の保護フィルムbの遅相軸は偏光板P2の吸収軸と平行または垂直であることが、広視野角で良好なコントラストが得られることから好ましい。   The slow axis of the protective film b on the liquid crystal panel side of the polarizing plate P1 is parallel or perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate P1, and the slow axis of the protective film b on the liquid crystal panel side of the polarizing plate P2 is the polarizing plate P2. It is preferable to be parallel or perpendicular to the absorption axis because a good contrast can be obtained at a wide viewing angle.

偏光板は、通常、偏光子の両面に保護フィルムを有するものが用いられる。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。   As the polarizing plate, one having protective films on both sides of the polarizer is usually used. The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or may be performed while dyeing, or may be performed with dyeing after iodine. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子に設けられる保護フィルムは、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。前述の通り、厚み方向位相差(Rth)が+30〜+100nmの場合に好適である。   The protective film provided on the polarizer preferably has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, isotropic properties, and the like. As described above, it is suitable when the thickness direction retardation (Rth) is +30 to +100 nm.

保護フィルムを形成する材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。前記保護フィルムの材料としては、一般的に偏光子の保護フィルムとして用いられているトリアセチルセルロースが好適である。   Examples of the material for forming the protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile and styrene. Examples thereof include styrene polymers such as polymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the protective film. The protective film can also be formed as a cured layer of an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone, or other thermosetting or ultraviolet curable resin. As a material for the protective film, triacetyl cellulose which is generally used as a protective film for a polarizer is suitable.

前記保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, antisticking, diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   Hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a cured film having excellent hardness and slipping properties with an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is applied to the protective film. It can be formed by a method of adding to the surface. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the protective film as an optical layer.

前記偏光子と保護フィルムとの接着処理には、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等が用いられる。   For the adhesive treatment between the polarizer and the protective film, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex, an aqueous polyester, or the like is used.

位相差フィルムA1、A2としては、nz>nx≧nyの関係を有するものを特に制限なく使用できるが、液晶ポリマーをホメオトロピック配向に固定した、ホメオトロピック配向液晶層が好適に用いられる。   As the retardation films A1 and A2, those having a relationship of nz> nx ≧ ny can be used without particular limitation, but a homeotropic alignment liquid crystal layer in which a liquid crystal polymer is fixed in homeotropic alignment is preferably used.

ホメオトロピック配向液晶層は、液晶材料を、たとえば、垂直配向剤により配向させることにより得られる。ホメオトロピック配向させることができる液晶化合物としては、たとえば、ネマチック液晶化合物が知られている。かかる液晶化合物の配向技術にかかわる概説は、例えば、化学総説44(表面の改質,日本化学会編,156〜163頁)に記載されている。   The homeotropic alignment liquid crystal layer is obtained by aligning a liquid crystal material with, for example, a vertical alignment agent. As a liquid crystal compound that can be homeotropically aligned, for example, a nematic liquid crystal compound is known. An outline of the liquid crystal compound alignment technique is described in, for example, Chemical Review 44 (Surface Modification, Edited by The Chemical Society of Japan, pages 156 to 163).

ホメオトロピック配向液晶層の液晶材料としては、たとえば、正の屈折率異方性を有する、液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(a)を含有する側鎖型液晶ポリマーにより形成することができる。また前記モノマーユニット(a)と非液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(b)を含有する側鎖型液晶ポリマーにより形成することができる。当該側鎖型液晶ポリマーは、垂直配向膜を用いなくても、液晶ポリマーのホメオトロピック配向を実現することができる。以下、当該液晶ポリマー等について説明する。   As the liquid crystal material of the homeotropic alignment liquid crystal layer, for example, it can be formed by a side chain type liquid crystal polymer having a positive refractive index anisotropy and containing a monomer unit (a) containing a liquid crystalline fragment side chain. . Moreover, it can form with the side chain type liquid crystal polymer containing the monomer unit (b) containing the said monomer unit (a) and a non-liquid crystalline fragment side chain. The side chain type liquid crystal polymer can realize homeotropic alignment of the liquid crystal polymer without using a vertical alignment film. Hereinafter, the liquid crystal polymer and the like will be described.

前記モノマーユニット(a)はネマチック液晶性を有する側鎖を有するものであり、たとえば、一般式(a):   The monomer unit (a) has a side chain having nematic liquid crystallinity, for example, the general formula (a):

Figure 0003935489
(ただし、R1は水素原子またはメチル基を、aは1〜6の正の整数を、X1は−CO2−基または−OCO−基を、R2はシアノ基、炭素数1〜6のアルコキシ基、フルオロ基または炭素数1〜6のアルキル基を、bおよびcは1または2の整数を示す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
Figure 0003935489
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents a positive integer of 1 to 6, X 1 represents a —CO 2 — group or —OCO— group, R 2 represents a cyano group, and has 1 to 6 carbon atoms. An alkoxy group, a fluoro group, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and b and c each represent an integer of 1 or 2.).

またモノマーユニット(b)は、直鎖状側鎖を有するものであり、たとえば、一般式(b):   The monomer unit (b) has a linear side chain. For example, the monomer unit (b) has the general formula (b):

Figure 0003935489
(ただし、R3は水素原子またはメチル基を、R4は炭素数1〜22のアルキル基、炭素数1〜22のフルオロアルキル基、または一般式(b1):
Figure 0003935489
(However, the R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, fluoroalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or the general formula, (b1):

Figure 0003935489
ただし、dは1〜6の正の整数を、R5は炭素数1〜6のアルキル基を示す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
Figure 0003935489
However, d is a positive integer from 1 to 6, R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ) Monomer units.

また、モノマーユニット(a)とモノマーユニット(b)の割合は、特に制限されるものではなく、モノマーユニットの種類によっても異なるが、モノマーユニット(b)の割合が多くなると側鎖型液晶ポリマーが液晶モノドメイン配向性を示さなくなるため、(b)/{(a)+(b)}=0.01〜0.8(モル比)とするのが好ましい。特に0.1〜0.5とするのがより好ましい。   Further, the ratio of the monomer unit (a) to the monomer unit (b) is not particularly limited and varies depending on the type of the monomer unit. However, when the ratio of the monomer unit (b) is increased, the side chain type liquid crystal polymer is changed. In order to stop showing liquid crystal monodomain orientation, it is preferable to set it as (b) / {(a) + (b)} = 0.01-0.8 (molar ratio). In particular, 0.1 to 0.5 is more preferable.

またホメオトロピック配向液晶フィルムを形成しうる液晶ポリマーとしては、前記液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(a)と脂環族環状構造を有する液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(c)を含有する側鎖型液晶ポリマーがあげられる。   The liquid crystal polymer capable of forming a homeotropic alignment liquid crystal film includes a monomer unit (a) containing the liquid crystalline fragment side chain and a monomer unit (c) containing a liquid crystalline fragment side chain having an alicyclic ring structure. And a side chain type liquid crystal polymer.

前記モノマーユニット(c)はネマチック液晶性を有する側鎖を有するものであり、たとえば、一般式(c):   The monomer unit (c) has a side chain having nematic liquid crystallinity, for example, the general formula (c):

Figure 0003935489
(ただし、R6水素原子またはメチル基を、hは1〜6の正の整数を、X2は−CO2−基または−OCO−基を、eとgは1または2の整数を、fは0〜2の整数を、R7はシアノ基、炭素数1〜12のアルキル基を示す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
Figure 0003935489
(Provided that the R 6 hydrogen atom or a methyl group, h is 1 to 6 positive integer, X 2 is -CO 2 - group or -OCO- group, e and g is 1 or 2 an integer, f Represents an integer of 0 to 2, and R 7 represents a cyano group and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.).

また、モノマーユニット(a)とモノマーユニット(c)の割合は、特に制限されるものではなく、モノマーユニットの種類によっても異なるが、モノマーユニット(c)の割合が多くなると側鎖型液晶ポリマーが液晶モノドメイン配向性を示さなくなるため、(c)/{(a)+(c)}=0.01〜0.8(モル比)とするのが好ましい。特に0.1〜0.6とするのがより好ましい。   Further, the ratio of the monomer unit (a) to the monomer unit (c) is not particularly limited and varies depending on the type of the monomer unit. However, when the ratio of the monomer unit (c) is increased, the side chain type liquid crystal polymer is changed. Since the liquid crystal monodomain orientation is not exhibited, it is preferable that (c) / {(a) + (c)} = 0.01 to 0.8 (molar ratio). In particular, 0.1 to 0.6 is more preferable.

ホメオトロピック配向液晶層(1)を形成しうる液晶ポリマーは、前記例示のモノマーユニットを有するものに限られず、また前記例示モノマーユニットは適宜に組み合わせることができる。   The liquid crystal polymer that can form the homeotropic alignment liquid crystal layer (1) is not limited to those having the above-described monomer units, and the above-mentioned monomer units can be appropriately combined.

前記側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子量(GPC)は、2千〜10万であるのが好ましい。重量平均分子量をかかる範囲に調整することにより液晶ポリマーとしての性能を発揮する。側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子量が過少では配向層の成膜性に乏しくなる傾向があるため、重量平均分子量は2.5千以上とするのがより好ましい。一方、重量平均分子量が過多では液晶としての配向性に乏しくなって均一な配向状態を形成しにくくなる傾向があるため、重量平均分子量は5万以下とするのがより好ましい。   The side chain type liquid crystal polymer preferably has a weight average molecular weight (GPC) of 2,000 to 100,000. By adjusting the weight average molecular weight to such a range, performance as a liquid crystal polymer is exhibited. When the weight average molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer is too small, the film forming property of the alignment layer tends to be poor. Therefore, the weight average molecular weight is more preferably 2.5000 or more. On the other hand, if the weight average molecular weight is excessive, the orientation as a liquid crystal tends to be poor and it becomes difficult to form a uniform alignment state. Therefore, the weight average molecular weight is more preferably 50,000 or less.

なお、前記例示の側鎖型液晶ポリマーは、前記モノマーユニット(a)、モノマーユニット(b)、モノマーユニット(c)に対応するアクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーを共重合することにより調製できる。なお、モノマーユニット(a)、モノマーユニット(b)、モノマーユニット(c)に対応するモノマーは公知の方法により合成できる。共重合体の調製は、例えばラジカル重合方式、カチオン重合方式、アニオン重合方式などの通例のアクリル系モノマー等の重合方式に準じて行うことができる。なお、ラジカル重合方式を適用する場合、各種の重合開始剤を用いうるが、そのうちアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイルなどの分解温度が高くもなく、かつ低くもない中間的温度で分解するものが好ましく用いられる。   The illustrated side chain type liquid crystal polymer can be prepared by copolymerizing an acrylic monomer or a methacrylic monomer corresponding to the monomer unit (a), the monomer unit (b), and the monomer unit (c). The monomers corresponding to the monomer unit (a), the monomer unit (b), and the monomer unit (c) can be synthesized by a known method. The copolymer can be prepared, for example, according to a polymerization method such as a conventional acrylic monomer such as a radical polymerization method, a cationic polymerization method, and an anionic polymerization method. When applying the radical polymerization method, various polymerization initiators can be used. Among them, decomposition temperatures such as azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide are not high and are not low. Those are preferably used.

前記側鎖型液晶ポリマーには、光重合性液晶化合物を配合して液晶性組成物として用いることができる。光重合性液晶化合物は、光重合性官能基として、たとえば、アクリロイル基またはメタクリロイル基等の不飽和二重結合を少なくとも1つ有する液晶性化合物であり、ネマチック液晶性のものが賞用される。かかる光重合性液晶化合物としては、前記モノマーユニット(a)となるアクリレートやメタクリレートを例示できる。光重合性液晶化合物として、耐久性を向上させるには、光重合性官能基を2つ以上有するものが好ましい。このような光重合性液晶化合物として、たとえば、下記化5:   The side-chain liquid crystal polymer can be used as a liquid crystal composition by blending a photopolymerizable liquid crystal compound. The photopolymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having at least one unsaturated double bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group as a photopolymerizable functional group, and a nematic liquid crystal compound is awarded. Examples of such photopolymerizable liquid crystal compounds include acrylates and methacrylates that serve as the monomer unit (a). As the photopolymerizable liquid crystal compound, those having two or more photopolymerizable functional groups are preferable for improving durability. As such a photopolymerizable liquid crystal compound, for example,

Figure 0003935489
(式中、Rは水素原子またはメチル基を、AおよびDはそれぞれ独立して1,4−フェニレン基または1,4−シクロヘキシレン基を、Xはそれぞれ独立して−COO−基、−OCO−基または−O−基を、Bは1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、4,4’−ビフェニレン基または4,4’−ビシクロヘキシレン基を、mおよびnはそれぞれ独立して2〜6の整数を示す。)で表される架橋型ネマチック性液晶モノマー等を例示できる。また、光重合性液晶化合物としては、前記化5における末端の「H2C=CR−CO2−」を、ビニルエーテル基またはエポキシ基に置換した化合物や、「−(CH2m−」および/または「−(CH2n−」を「−(CH23−C*H(CH3)−(CH22−」または「−(CH22−C*H(CH3)−(CH23−」に置換した化合物を例示できる。
Figure 0003935489
(In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, A and D are each independently 1,4-phenylene group or 1,4-cyclohexylene group, and X is each independently a —COO— group or —OCO group. -Group or -O- group, B is 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 4,4'-biphenylene group or 4,4'-bicyclohexylene group, and m and n are each And a cross-linked nematic liquid crystal monomer represented by the following formula: Examples of the photopolymerizable liquid crystal compound include compounds in which the terminal “H 2 C═CR—CO 2 —” in Chemical Formula 5 is substituted with a vinyl ether group or an epoxy group, “— (CH 2 ) m —” and / Or “— (CH 2 ) n —” is replaced with “— (CH 2 ) 3 —C * H (CH 3 ) — (CH 2 ) 2 —” or “— (CH 2 ) 2 —C * H (CH 3 )-(CH 2 ) 3 — ”.

上記光重合性液晶化合物は、熱処理により液晶状態として、たとえば、ネマチック液晶層を発現させて側鎖型液晶ポリマーとともにホメオトロピック配向させることができ、その後に光重合性液晶化合物を重合または架橋させることによりホメオトロピック配向液晶フィルムの耐久性を向上させることができる。   The photopolymerizable liquid crystal compound can be converted into a liquid crystal state by heat treatment, for example, by developing a nematic liquid crystal layer and homeotropically aligning with the side chain type liquid crystal polymer, and then polymerizing or crosslinking the photopolymerizable liquid crystal compound. As a result, the durability of the homeotropic alignment liquid crystal film can be improved.

液晶性組成物中の光重合性液晶化合物と側鎖型液晶ポリマーの比率は、特に制限されず、得られるホメオトロピック配向液晶フィルムの耐久性等を考慮して適宜に決定されるが、通常、光重合性液晶化合物:側鎖型液晶ポリマー(重量比)=0.1:1〜30:1程度が好ましく、特に0.5:1〜20:1が好ましく、さらには1:1〜10:1が好ましい。   The ratio of the photopolymerizable liquid crystal compound and the side chain type liquid crystal polymer in the liquid crystal composition is not particularly limited and is appropriately determined in consideration of the durability of the obtained homeotropic alignment liquid crystal film. Photopolymerizable liquid crystal compound: side chain type liquid crystal polymer (weight ratio) = about 0.1: 1 to 30: 1 is preferable, 0.5: 1 to 20: 1 is particularly preferable, and 1: 1 to 10: is more preferable. 1 is preferred.

前記液晶性組成物中には、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は各種のものを特に制限なく使用できる。光重合開始剤としては、たとえば、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア(Irgacure)907,同184、同651、同369などを例示できる。光重合開始剤の添加量は、光重合液晶化合物の種類、液晶性組成物の配合比等を考慮して、液晶性組成物のホメオトロピック配向性を乱さない程度に加えられる。通常、光重合性液晶化合物100重量部に対して、0.5〜30重量部程度が好ましい。特に3重量部以上が好ましい。   The liquid crystalline composition usually contains a photopolymerization initiator. Various photopolymerization initiators can be used without particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include Irgacure 907, 184, 651, and 369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals. The addition amount of the photopolymerization initiator is added to such an extent that the homeotropic orientation of the liquid crystalline composition is not disturbed in consideration of the type of the photopolymerized liquid crystal compound, the blending ratio of the liquid crystalline composition, and the like. Usually, about 0.5-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of photopolymerizable liquid crystal compounds. Particularly preferred is 3 parts by weight or more.

ホメオトロピック配向液晶層の作製は、基板上に、ホメオトロピック配向性側鎖型液晶ポリマーを塗工し、次いで当該側鎖型液晶ポリマーを液晶状態においてホメオトロピック配向させ、その配向状態を維持した状態で固定化することにより行う。また前記側鎖型液晶ポリマーと光重合性液晶化合物を含有してなるホメオトロピック配向液晶性組成物を用いる場合には、これを基板に塗工後、次いで当該液晶性組成物を液晶状態においてホメオトロピック配向させ、その配向状態を維持した状態で光照射することにより行う。   The homeotropic alignment liquid crystal layer is produced by applying a homeotropic alignment side chain type liquid crystal polymer on a substrate and then aligning the side chain type liquid crystal polymer in a liquid crystal state and maintaining the alignment state. This is done by immobilizing with. When a homeotropic alignment liquid crystalline composition comprising the side chain liquid crystal polymer and the photopolymerizable liquid crystal compound is used, this is applied to a substrate, and then the liquid crystalline composition is homeomorphized in a liquid crystal state. A tropic alignment is performed, and light irradiation is performed while maintaining the alignment state.

前記側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を塗工する基板は、ガラス基板、金属箔、プラスチックシートまたはプラスチックフィルムのいずれの形状でもよい。プラスチックフィルムは配向させる温度で変化しないものであれば特に制限はなく,たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーポネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムがあげられる。基板上に垂直配向膜は設けられていなくてもよい。基板の厚さは、通常、10〜1000μm程度である。   The substrate on which the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystalline composition is applied may have any shape of a glass substrate, a metal foil, a plastic sheet, or a plastic film. The plastic film is not particularly limited as long as it does not change depending on the orientation temperature. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as an acrylic polymer such as polymethyl methacrylate. The vertical alignment film may not be provided on the substrate. The thickness of the substrate is usually about 10 to 1000 μm.

前記側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を基板に塗工する方法は、当該側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を溶媒に溶解した溶液を用いる溶液塗工方法または当該液晶ポリマーまたは液晶性組成物を溶融して溶融塗工する方法が挙げられるが、この中でも溶液塗工方法にて支持基板上に側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の溶液を塗工する方法が好ましい。   The side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition is applied to the substrate by a solution coating method using a solution obtained by dissolving the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition in a solvent, or the liquid crystal polymer or liquid crystal property. Although the method of melt | dissolving and melt-coating a composition is mentioned, Among these, the method of coating the solution of a side chain type liquid crystal polymer or a liquid crystalline composition on a support substrate by a solution coating method is preferable.

上記の溶媒を用いて所望の濃度に調整した側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の溶液を、基板上に塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、バーコート法などを採用することができる。塗工後、溶媒を除去し、基板上に液晶ポリマー層または液晶性組成物層を形成させる。溶媒の除去条件は、特に限定されず、溶媒をおおむね除去でき、液晶ポリマー層または液晶性組成物層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレート上での加熱などを利用して溶媒を除去する。これらの塗工方法のなかでも本発明ではグラビアコート法を採用するのが、大面積を均一に塗工しやすい点で好ましい。   Examples of the method for applying a solution of a side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition adjusted to a desired concentration using the above-mentioned solvent on a substrate include a roll coating method, a gravure coating method, a spin coating method, A bar coat method or the like can be employed. After coating, the solvent is removed, and a liquid crystal polymer layer or a liquid crystal composition layer is formed on the substrate. The conditions for removing the solvent are not particularly limited, as long as the solvent can be generally removed and the liquid crystal polymer layer or the liquid crystal composition layer does not flow or even flow down. Usually, the solvent is removed by drying at room temperature, drying in a drying furnace, heating on a hot plate, or the like. Among these coating methods, the gravure coating method is preferably used in the present invention because it is easy to uniformly coat a large area.

次いで、支持基板上に形成された側鎖型液晶ポリマー層または液晶性組成物層を液晶状態とし、ホメオトロピック配向させる。たとえば、側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物が液晶温度範囲になるように熱処理を行い、液晶状態においてホメオトロピック配向させる。熱処理方法としては、上記の乾燥方法と同様の方法で行うことができる。熱処理温度は、使用する側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物と支持基板の種類により異なるため一概には言えないが、通常60〜300℃、好ましくは70〜200℃の範囲において行う。また熱処理時間は、熱処理温度および使用する側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物や基板の種類によって異なるため一概には言えないが、通常10秒〜2時間、好ましくは20秒〜30分の範囲で選択される。10秒より短い場合、ホメオトロピック配向形成が十分に進行しないおそれがある。これらの配向温度、その処理時間のなかでも本発明では、配向温度80〜150℃で、その処理時間を30秒〜10分間程度行うのが、作業性、量産性の点で好ましい。   Next, the side chain type liquid crystal polymer layer or liquid crystal composition layer formed on the supporting substrate is brought into a liquid crystal state and homeotropically aligned. For example, heat treatment is performed so that the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition is in the liquid crystal temperature range, and homeotropic alignment is performed in the liquid crystal state. The heat treatment can be performed by the same method as the above drying method. The heat treatment temperature varies depending on the type of the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystalline composition to be used and the support substrate, and cannot be generally stated, but is usually in the range of 60 to 300 ° C, preferably 70 to 200 ° C. The heat treatment time varies depending on the heat treatment temperature and the type of the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition or substrate used, but cannot be generally stated, but is usually in the range of 10 seconds to 2 hours, preferably 20 seconds to 30 minutes. Selected. If it is shorter than 10 seconds, homeotropic alignment formation may not proceed sufficiently. Among these orientation temperatures and treatment times, in the present invention, it is preferable from the viewpoint of workability and mass productivity that the treatment time is about 30 seconds to 10 minutes at an orientation temperature of 80 to 150 ° C.

熱処理終了後、冷却操作を行う。冷却操作としては、熱処理後のホメオトロピック配向液晶フィルムを、熱処理操作における加熱雰囲気中から、室温中に出すことによって行うことができる。また空冷、水冷などの強制冷却を行ってもよい。前記側鎖型液晶ポリマーのホメオトロピック配向層は、側鎖型液晶ポリマーのガラス転移温度以下に冷却することにより配向が固定化される。   After the heat treatment is completed, a cooling operation is performed. As the cooling operation, the homeotropic alignment liquid crystal film after the heat treatment can be performed by taking it out from the heating atmosphere in the heat treatment operation to room temperature. Moreover, you may perform forced cooling, such as air cooling and water cooling. The orientation of the homeotropic alignment layer of the side chain type liquid crystal polymer is fixed by cooling to the glass transition temperature or lower of the side chain type liquid crystal polymer.

液晶性組成物の場合には、このように固定化されたホメオトロピック液晶配向層に対して、光照射を行い光重合性液晶化合物を重合または架橋させて光重合性液晶化合物を固定化して、耐久性を向上したホメオトロピック配向液晶層を得る。光照射は、たとえば、紫外線照射により行う。紫外線照射条件は、十分に反応を促進するために、不活性気体雰囲気中とすることが好ましい。通常、約80〜160mW/cm2 の照度を有する高圧水銀紫外ランプが代表的に用いられる。メタハライドUVランプや白熱管などの別種ランプを使用することもできる。なお、紫外線照射時の液晶層表面温度が液晶温度範囲内になるように、コールドミラー、水冷その他の冷却処理あるいはライン速度を速くするなどして適宜に調整する。 In the case of a liquid crystalline composition, the homeotropic liquid crystal alignment layer thus fixed is irradiated with light to polymerize or crosslink the photopolymerizable liquid crystal compound to fix the photopolymerizable liquid crystal compound, A homeotropic alignment liquid crystal layer with improved durability is obtained. Light irradiation is performed by, for example, ultraviolet irradiation. The ultraviolet irradiation conditions are preferably in an inert gas atmosphere in order to sufficiently promote the reaction. Usually, a high-pressure mercury ultraviolet lamp having an illuminance of about 80 to 160 mW / cm 2 is typically used. Different types of lamps such as metahalide UV lamps and incandescent tubes can also be used. It should be noted that the liquid crystal layer surface temperature at the time of ultraviolet irradiation is appropriately adjusted by, for example, a cold mirror, water cooling or other cooling treatment, or by increasing the line speed.

このようにして、側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の薄膜が生成され、配向性を維持したまま固定化することにより、ホメオトロピック配向液晶層が得られる。   In this way, a thin film of a side chain type liquid crystal polymer or a liquid crystalline composition is produced, and a homeotropic alignment liquid crystal layer is obtained by fixing while maintaining the alignment property.

ホメオトロピック配向液晶フィルムの厚みは、特に制限されないが、塗工された前記側鎖型液晶ポリマーからなるホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚みは0.5〜200μm程度とするのが好ましい。ホメオトロピック配向液晶層は、基板から剥離して、または剥離することなく用いることができる。   The thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film is not particularly limited, but the thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film layer made of the coated side chain liquid crystal polymer is preferably about 0.5 to 200 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer can be used with or without peeling from the substrate.

位相差フィルムBとしては、前記Nz係数が0.3<Nz<0.7あり、かつ面内位相差(Re)が200〜300nmであるものを用いる。位相差フィルムとしては、たとえば、高分子ポリマーフィルムの複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルムなどがあげられる。   As the retardation film B, a film having an Nz coefficient of 0.3 <Nz <0.7 and an in-plane retardation (Re) of 200 to 300 nm is used. Examples of the retardation film include a birefringent film of a polymer film and an alignment film of a liquid crystal polymer.

高分子ポリマーとしては、たとえば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリノルボルネン等の脂環式ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。位相差フィルムは、高分子ポリマーフィルムを面方向に二軸に延伸する方法、面方向に一軸または二軸に延伸し、厚さ方向にも延伸する方法等により厚さ方向の屈折率を制御することにより得られる。また高分子ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理して傾斜配向させる方法等により得られる。   Examples of the polymer include polyolefins such as polystyrene, polycarbonate, and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, alicyclic polyolefins such as polynorbornene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, and polyhydroxyethyl acrylate. , Hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyvinyl chloride, cellulosic polymer, or two of these Ternary and ternary copolymers, graft copolymers, and bren Things and the like. The retardation film controls the refractive index in the thickness direction by a method of stretching a polymer film biaxially in the plane direction, a method of stretching uniaxially or biaxially in the plane direction, and stretching in the thickness direction, etc. Can be obtained. Further, it can be obtained by, for example, a method in which a heat-shrinkable film is adhered to a polymer film and the polymer film is stretched or / and contracted by tilting under the action of the shrinkage force by heating.

液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーの配向フィルムは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより、液晶ポリマーを配向させたもの、特に傾斜配向させたものが好ましい。   Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of the main chain type liquid crystalline polymer include, for example, a nematic alignment polyester liquid crystalline polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogen group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. . Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. The alignment film of these liquid crystalline polymers is, for example, a liquid crystalline polymer on an alignment-treated surface such as a surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or an oblique deposition of silicon oxide. A solution in which the liquid crystal polymer is oriented by developing and heat-treating the above solution, and particularly in a tilted orientation, is preferred.

前記位相差フィルムと偏光板の積層、さらには液晶パネルへの積層は、単に配置するのみでもよく、粘着剤層等により行うことができる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   The lamination of the retardation film and the polarizing plate, and further the lamination to the liquid crystal panel may be simply arranged, and can be performed by an adhesive layer or the like. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   For each layer such as an optical film and an adhesive layer, for example, a method of treating with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound Those having an ultraviolet absorbing ability may be used.

本発明の横電界方式のアクティブマトリクス型液晶表示装置は、図1に示すように、基板面に平行な電界により配向方位が変化する液晶層を有する横電界方式の液晶パネルLCを有する。一方の側には、バックライトを有する。バックライトは入射側に設けられるが、図面では省略している。図1において、バックライトは偏光板P1を配置した側でも、偏光板P2を配置した側のいずれの側にも配置することができるが、図1の偏光板P2を配置した側に配置するのが好ましい。   As shown in FIG. 1, the horizontal electric field type active matrix liquid crystal display device of the present invention has a horizontal electric field type liquid crystal panel LC having a liquid crystal layer whose orientation orientation is changed by an electric field parallel to the substrate surface. One side has a backlight. Although the backlight is provided on the incident side, it is omitted in the drawing. In FIG. 1, the backlight can be arranged on either the side where the polarizing plate P1 is arranged or on the side where the polarizing plate P2 is arranged, but the backlight is arranged on the side where the polarizing plate P2 in FIG. 1 is arranged. Is preferred.

液晶パネルは、液晶層を狭持する一対の基板と、前記一対の基板の一方に形成された電極群と、前記基板間に挟持された誘電異方性を有する液晶組成物質層と、前記一対の基板の対向に形成されて前記液晶組成物質の分子配列を所定の方向に配列させるための配向制御層および前記電極群に駆動電圧を印加するための駆動手段とを具備する。前記電極群は前記配向制御層および前記液晶組成物質層の界面に対して、主として平行な電界を印加するごとく配置された配列構造を有している。   The liquid crystal panel includes a pair of substrates sandwiching a liquid crystal layer, an electrode group formed on one of the pair of substrates, a liquid crystal composition material layer having dielectric anisotropy sandwiched between the substrates, and the pair of substrates. An alignment control layer formed on the opposite side of the substrate for aligning the molecular arrangement of the liquid crystal composition material in a predetermined direction, and a driving means for applying a driving voltage to the electrode group. The electrode group has an arrangement structure arranged so as to apply an electric field mainly parallel to the interface between the alignment control layer and the liquid crystal composition material layer.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

面内位相差(Re)、厚み方向位相差(Rth)は自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA21ADH)により、波長590nmにおいて計測した。また位相差フィルムBについては、Nz係数を算出した。光学位相差の測定は測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射した。またホメオトロピック配向は、測定光の入射角度の増加に伴い位相差が増加したことから確認できる。   In-plane retardation (Re) and thickness direction retardation (Rth) were measured at a wavelength of 590 nm by an automatic birefringence measuring apparatus (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA21ADH). For the retardation film B, the Nz coefficient was calculated. In measuring the optical phase difference, measurement light was incident on the sample surface vertically or obliquely. The homeotropic orientation can be confirmed from the fact that the phase difference increases with the increase in the incident angle of the measuring light.

実施例1
(位相差フィルムA1、A2)
Example 1
(Retardation films A1, A2)

Figure 0003935489
上記の化6(式中の数字はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で示している、重量平均分子量5000)で示される側鎖型液晶ポリマー5重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(Paliocolor LC242,BASF製)20重量部および光開始剤(イルガキュア907,チバスペシャルティケミカルズ社製)を前記重合性液晶に対して3重量部を、シクロへキサノン75重量部に溶解した溶液を調製した。当該溶液を、延伸基材フィルム(日本ゼオン社製,ゼオノアフィルム)上に、バーコーターで、厚み0.6μmで塗工し、100℃で10分間乾燥、UV照射し硬化させることによりホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth2,4)=−60nmであった。
Figure 0003935489
5 parts by weight of a side chain type liquid crystal polymer represented by the above chemical formula 6 (the number in the formula represents mol% of the monomer unit, and is represented by a block polymer for convenience), and a nematic liquid crystal phase. 20 parts by weight of a polymerizable liquid crystal (Paliocolor LC242, manufactured by BASF) and 3 parts by weight of a photoinitiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were dissolved in 75 parts by weight of cyclohexanone. A solution was prepared. The solution is coated on a stretched substrate film (Zeon Corporation, ZEONOR film) with a thickness of 0.6 μm using a bar coater, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and cured by UV irradiation for homeotropic alignment. A liquid crystal layer was obtained. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 2,4 ) = − 60 nm.

(位相差フィルムB)
ポリカーボネートフィルムの両面に粘着層を介し熱収縮性フィルムを接着した後、152℃で1.3倍に一軸延伸して、延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムは、面内位相差(Re)が270nmであり、Nz係数=0.50であった。
(Phase difference film B)
A heat-shrinkable film was adhered to both sides of the polycarbonate film via an adhesive layer, and then uniaxially stretched 1.3 times at 152 ° C. to obtain a stretched film. The obtained stretched film had an in-plane retardation (Re) of 270 nm and an Nz coefficient = 0.50.

(位相差フィルム付き偏光板/視認側)
上記位相差フィルムA1と位相差フィルムBを厚み21μmの粘着剤を介してロールtoロールで貼り合せた後、ゼオノアフィルムを剥離した。さらに、位相差フィルムAの側に、偏光板(日東電工社製,SEG1224DU)を厚み21μmの粘着剤を介して貼り合せて、積層一体化した位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、視認側に用いた。
(Polarizing plate with retardation film / viewing side)
The retardation film A1 and the retardation film B were bonded together by a roll-to-roll through a 21 μm thick adhesive, and then the ZEONOR film was peeled off. Furthermore, on the side of the retardation film A, a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, SEG1224DU) was bonded through an adhesive having a thickness of 21 μm to obtain a laminated polarizing plate with a retardation film. The said polarizing plate with a phase difference film was used for the visual recognition side.

上記偏光板は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸したフィルム(偏光子:20μm)の両面に、保護フィルムを接着剤により積層したものである。保護フィルムとしては、面内位相差(Re):4nm、厚み方向位相差(Rth1,3):+60nmのトリアセチルセルロースフィルムを用いた。偏光子の吸収軸と、保護フィルムの遅相軸とは、平行になるように積層されている。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth1)と、位相差フィルムA1(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth3)の絶対値の差は、0nmである。偏光板の吸収軸と位相差フィルムBの遅相軸とは垂直になるように配置した。 The polarizing plate is obtained by laminating a protective film with an adhesive on both surfaces of a film (polarizer: 20 μm) stretched by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film. As the protective film, a triacetyl cellulose film having an in-plane retardation (Re) of 4 nm and a thickness direction retardation (Rth 1,3 ) of +60 nm was used. The absorption axis of the polarizer and the slow axis of the protective film are laminated so as to be parallel. The difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the protective film and (Rth 1), the thickness direction retardation of the retardation film A1 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 3) is 0 nm. The absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation film B were arranged to be perpendicular.

(位相差フィルム付き偏光板/バックライト側)
上記位相差フィルムA2(実施例1では位相差フィルムA1と位相差フィルムA2は同じ)と、偏光板(日東電工社製,SEG1224DU)を厚み21μmの粘着剤を介して貼り合せて、積層一体化した位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、バックライト側に用いた。
(Polarizing plate with retardation film / backlight side)
The retardation film A2 (the retardation film A1 and the retardation film A2 are the same in Example 1) and a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, SEG1224DU) are bonded together with a 21 μm-thick adhesive and laminated and integrated. A polarizing plate with a retardation film was obtained. The polarizing plate with a retardation film was used on the backlight side.

偏光子の吸収軸と、保護フィルムの遅相軸とは、平行になるように積層されている。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth3)と、位相差フィルムA2(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth4)の絶対値の差は、0nmである。 The absorption axis of the polarizer and the slow axis of the protective film are laminated so as to be parallel. The difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the protective film and (Rth 3), the thickness direction retardation of the retardation film A2 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 4) is 0 nm.

(液晶表示装置)
IPSモードの液晶パネルの両面に、上側を視認側、下側をバックライト側として、図1に示すように、上記位相差フィルム付き偏光板の偏光板が、液晶パネル側になるように配置して、液晶表示装置を得た。位相差フィルムBの遅相軸と上側の偏光板の吸収軸とは垂直になるように、上側と下側の偏光板の吸収軸は垂直になるように配置した。
(Liquid crystal display device)
As shown in FIG. 1, the polarizing plate of the polarizing film with the retardation film is arranged on both sides of the IPS mode liquid crystal panel, with the upper side as the viewing side and the lower side as the backlight side, as shown in FIG. Thus, a liquid crystal display device was obtained. The slow axis of the retardation film B and the absorption axis of the upper polarizing plate were perpendicular to each other, and the absorption axes of the upper and lower polarizing plates were perpendicular to each other.

実施例2
(位相差フィルムA1)
実施例1において、厚み0.5μmで塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth2)=−50nmであった。
Example 2
(Phase difference film A1)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed with a thickness of 0.5 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 2 ) = − 50 nm.

(位相差フィルムB)
実施例1において、延伸倍率を1.28倍に変えたこと以外は実施例1と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムは、面内位相差(Re)が255nmであり、Nz係数=0.54であった。
(Phase difference film B)
A stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretch ratio was changed to 1.28 times in Example 1. The obtained stretched film had an in-plane retardation (Re) of 255 nm and an Nz coefficient = 0.54.

(位相差フィルム付き偏光板/視認側)
実施例1において、位相差フィルムA1および位相差フィルムBとして上記で得られたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、視認側に用いた。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth1)と、位相差フィルムA1(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth2)の絶対値の差は10nmである。
(Polarizing plate with retardation film / viewing side)
In Example 1, the polarizing plate with retardation film was obtained like Example 1 except having used what was obtained above as retardation film A1 and retardation film B. The said polarizing plate with a phase difference film was used for the visual recognition side. The thickness direction retardation of the protective film and (Rth 1), the difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the retardation film A1 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 2) is 10 nm.

(位相差フィルムA2)
実施例1において、厚み0.7μmで塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth4)=−70nmであった。
(Phase difference film A2)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed with a thickness of 0.7 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 4 ) = − 70 nm.

(位相差フィルム付き偏光板/バックライト側)
実施例1において、位相差フィルムA2として上記で得られたものを用いた以外は実施例1と同様にして位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、バックライト側に用いた。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth3)と、位相差フィルムA2(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth4)の絶対値の差は、10nmである。
(Polarizing plate with retardation film / backlight side)
In Example 1, the polarizing plate with retardation film was obtained like Example 1 except having used what was obtained above as retardation film A2. The polarizing plate with a retardation film was used on the backlight side. The difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the protective film and (Rth 3), the thickness direction retardation of the retardation film A2 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 4) is 10 nm.

(液晶表示装置)
実施例1において、視認側、バックライト側の位相差フィルム付き偏光板として上記で作製したものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を得た。
(Liquid crystal display device)
In Example 1, a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate with retardation film on the viewing side and the backlight side was used as described above.

実施例3
(位相差フィルムA1)
実施例1において、厚み0.7μmで塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth2)=−70nmであった。
Example 3
(Phase difference film A1)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed with a thickness of 0.7 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 2 ) = − 70 nm.

(位相差フィルムB)
実施例1において、延伸倍率を1.32倍に変えたこと以外は実施例1と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムは、面内位相差(Re)が290nmであり、Nz係数=0.45であった。
(Phase difference film B)
A stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretch ratio was changed to 1.32 in Example 1. The obtained stretched film had an in-plane retardation (Re) of 290 nm and an Nz coefficient = 0.45.

(位相差フィルム付き偏光板/視認側)
実施例1において、位相差フィルムA1および位相差フィルムBとして上記で得られたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、視認側に用いた。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth1)と、位相差フィルムA(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth2)の絶対値の差は10nmである。
(Polarizing plate with retardation film / viewing side)
In Example 1, the polarizing plate with retardation film was obtained like Example 1 except having used what was obtained above as retardation film A1 and retardation film B. The said polarizing plate with a phase difference film was used for the visual recognition side. The thickness direction retardation of the protective film and (Rth 1), the difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the retardation film A (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 2) is 10 nm.

(位相差フィルムA2)
実施例1において、厚み0.5μmで塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth4)=−50nmであった。
(Phase difference film A2)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed with a thickness of 0.5 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 4 ) = − 50 nm.

(位相差フィルム付き偏光板/バックライト側)
実施例1において、位相差フィルムA2として上記で得られたものを用いた以外は実施例1と同様にして位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、バックライト側に用いた。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth3)と、位相差フィルムA2(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth4)の絶対値の差は、10nmである。
(Polarizing plate with retardation film / backlight side)
In Example 1, the polarizing plate with retardation film was obtained like Example 1 except having used what was obtained above as retardation film A2. The polarizing plate with a retardation film was used on the backlight side. The difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the protective film and (Rth 3), the thickness direction retardation of the retardation film A2 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 4) is 10 nm.

(液晶表示装置)
実施例1において、視認側、バックライト側の位相差フィルム付き偏光板として上記で作製したものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を得た。
(Liquid crystal display device)
In Example 1, a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate with retardation film on the viewing side and the backlight side was used as described above.

比較例1
(位相差フィルムA1)
実施例1において、厚み3.0μmで塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth2)=−300nmであった。
Comparative Example 1
(Phase difference film A1)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed with a thickness of 3.0 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 2 ) = − 300 nm.

(位相差フィルムB)
実施例1において、延伸倍率を1.45倍、延伸温度を45℃に変えたこと以外は実施例1と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムは、面内位相差(Re)が440nmであり、Nz係数=0.78であった。
(Phase difference film B)
In Example 1, a stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretch ratio was 1.45 times and the stretch temperature was changed to 45 ° C. The obtained stretched film had an in-plane retardation (Re) of 440 nm and an Nz coefficient = 0.78.

(位相差フィルム付き偏光板/視認側)
実施例1において、位相差フィルムA1および位相差フィルムBとして上記で得られたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、視認側に用いた。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth1)と、位相差フィルムA1(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth2)の絶対値の差は240nmである。
(Polarizing plate with retardation film / viewing side)
In Example 1, the polarizing plate with retardation film was obtained like Example 1 except having used what was obtained above as retardation film A1 and retardation film B. The said polarizing plate with a phase difference film was used for the visual recognition side. The thickness direction retardation of the protective film and (Rth 1), the difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the retardation film A1 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 2) is 240 nm.

(位相差フィルムA2)
実施例1において、厚み3.0μmで塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ホメオトロピック配向液晶層を得た。ホメオトロピック配向液晶層は、面内位相差(Re)は略ゼロ、厚み方向位相差(Rth4)=−300nmであった。
(Phase difference film A2)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed with a thickness of 3.0 μm. The homeotropic alignment liquid crystal layer had an in-plane retardation (Re) of substantially zero and a thickness direction retardation (Rth 4 ) = − 300 nm.

(位相差フィルム付き偏光板/バックライト側)
実施例1において、位相差フィルムA2として上記で得られたものを用いた以外は実施例1と同様にして位相差フィルム付き偏光板を得た。当該位相差フィルム付き偏光板を、バックライト側に用いた。保護フィルムの厚み方向位相差(Rth3)と、位相差フィルムA2(ホメオトロピック液晶層)の厚み方向位相差(Rth4)の絶対値の差は、240nmである。
(Polarizing plate with retardation film / backlight side)
In Example 1, the polarizing plate with retardation film was obtained like Example 1 except having used what was obtained above as retardation film A2. The polarizing plate with a retardation film was used on the backlight side. The difference between the absolute value of a thickness direction retardation of the protective film and (Rth 3), the thickness direction retardation of the retardation film A2 (homeotropic liquid crystal layer) (Rth 4) is 240 nm.

(液晶表示装置)
実施例1において、視認側、バックライト側の位相差フィルム付き偏光板として上記で作製したものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を得た。
(Liquid crystal display device)
In Example 1, a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate with retardation film on the viewing side and the backlight side was used as described above.

比較例2
(液晶表示装置)
実施例1で用いたIPSモードの液晶パネルの両面に、実施例1で用いた偏光板を、それらの吸収軸が垂直になるように配置して液晶表示装置を得た。
Comparative Example 2
(Liquid crystal display device)
A polarizing plate used in Example 1 was placed on both surfaces of the IPS mode liquid crystal panel used in Example 1 so that their absorption axes were perpendicular to obtain a liquid crystal display device.

(評価)
実施例、比較例で得られた液晶表示装置をELDIM社製のEZcontrast160Dにて上下、左右、対角45°−225°、対角135°−315°方向においてコントラスト比(Co)≧10になる視野角を測定した。結果を表1に示す。
(Evaluation)
The liquid crystal display devices obtained in Examples and Comparative Examples were contrast ratios (Co) ≧ 10 in the vertical and horizontal directions, diagonal 45 ° -225 °, and diagonal 135 ° -315 ° in the EZcontrast 160D manufactured by ELDIM. The viewing angle was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 0003935489
Figure 0003935489

本発明のIPSモード液晶表示装置の断面図の一例である。It is an example of sectional drawing of the IPS mode liquid crystal display device of this invention. 本発明のIPSモード液晶表示装置に用いる各フィルムの軸方向を示す概念図の一例である。It is an example of the conceptual diagram which shows the axial direction of each film used for the IPS mode liquid crystal display device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

P1 偏光板
P2 偏光板
a 偏光子
b、b′ 保護フィルム
A1 nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルム
A2 nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルム
B 三次元屈折率が制御された位相差フィルム
LC IPSモード液晶セル
P1 polarizing plate P2 polarizing plate a polarizer b, b ′ protective film A1 retardation film having a relationship of nz> nx ≧ ny A2 retardation film having a relationship of nz> nx ≧ ny B Three-dimensional refractive index was controlled Retardation film LC IPS mode liquid crystal cell

Claims (7)

基板面に平行な電界により配向方位が変化する液晶層を有する横電界方式の液晶パネルと、前記液晶パネルを挟んで配置された第1および第2の偏光板と、前記第1の偏光板と前記液晶パネルの間に配置された第1の光学フィルムと、前記第2の偏光板と前記液晶パネルの間に配置された第2の光学フィルムを含む液晶表示装置において、
第1の光学フィルムは、nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルムA1と、面内位相差(Re)が200〜300nmであり、nx>nz>nyの関係を有し、かつNz係数が0.3<Nz<0.7を満足するような三次元屈折率が制御された位相差フィルムBを含み、
第2の光学フィルムは、nz>nx≧nyの関係を有する位相差フィルムA2を含み、
かつ、位相差フィルムBの遅相軸と上記第1および第2の偏光板の吸収軸が平行または垂直であり、
第1の偏光板および第2の偏光板は、いずれも偏光子の両面に保護フィルムを有し、
第1の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの厚み方向位相差(Rth1)と位相差フィルムA1の厚み方向位相差(Rth2)が、
0≦||Rth1|−|Rth2||≦15nm、を満足し、かつ、
第2の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの厚み方向位相差(Rth3)と位相差フィルムA2の厚み方向位相差(Rth4)が、
0≦||Rth3|−|Rth4||≦15nm、を満足し、
前記厚み方向位相差(Rth )および(Rth )が、+30〜+100nm、であることを特徴とする液晶表示装置。
ただし、上記各フィルムは、フィルム面内の面内屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、フィルムの厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の590nmにおける屈折率をnx、ny、nzとし、フィルムの厚さd(nm)とした場合に、
面内位相差(Re)=(nx−ny)×d、
Nz=(nx−nz)/(nx−ny)、
厚み方向位相差(Rth)=(nx−nz)×d、である。
A transverse electric field type liquid crystal panel having a liquid crystal layer whose orientation orientation is changed by an electric field parallel to the substrate surface; first and second polarizing plates disposed with the liquid crystal panel sandwiched therebetween; and the first polarizing plate; In a liquid crystal display device including a first optical film disposed between the liquid crystal panels, and a second optical film disposed between the second polarizing plate and the liquid crystal panel,
The first optical film has a retardation film A1 having a relationship of nz> nx ≧ ny, an in-plane retardation (Re) of 200 to 300 nm, a relationship of nx>nz> ny, and an Nz coefficient. Including a retardation film B having a controlled three-dimensional refractive index such that satisfies 0.3 <Nz <0.7,
The second optical film includes a retardation film A2 having a relationship of nz> nx ≧ ny,
And the slow axis of the retardation film B and the absorption axes of the first and second polarizing plates are parallel or perpendicular,
The first polarizing plate and the second polarizing plate both have protective films on both sides of the polarizer,
The thickness direction retardation (Rth 1 ) of the protective film on the liquid crystal panel side of the first polarizing plate and the thickness direction retardation (Rth 2 ) of the retardation film A1 are:
0 ≦ || Rth 1 | − | Rth 2 || ≦ 15 nm, and
The thickness direction retardation (Rth 3 ) of the protective film on the liquid crystal panel side of the second polarizing plate and the thickness direction retardation (Rth 4 ) of the retardation film A2 are:
Satisfying 0 ≦ || Rth 3 | − | Rth 4 || ≦ 15 nm ,
The thickness direction retardation (Rth 1) and (Rth 3) is, + 30~ + 100nm, a liquid crystal display device comprising der Rukoto.
However, in each of the above films, the direction in which the in-plane refractive index in the film plane is the maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction of the film is the Z axis. When the refractive index at nx, ny, and nz is the film thickness d (nm),
In-plane retardation (Re) = (nx−ny) × d,
Nz = (nx−nz) / (nx−ny),
Thickness direction retardation (Rth) = (nx−nz) × d.
位相差フィルムA1の厚み方向位相差(Rth2)および位相差フィルムA2の厚み方向位相差(Rth4)が、−30〜−100nmであることを特徴とする請求項1記載の液晶表示装置。 The thickness direction retardation of the retardation film A1 (Rth 2) and the thickness direction retardation of the retardation film A2 is (Rth 4), a liquid crystal display device according to claim 1, characterized in that the -30 to-100 nm . 前記位相差フィルムA1および/または位相差フィルムA2が、ホメオトロピック配向に固定された液晶ポリマーを含むことを特徴とする請求項1または2記載の液晶表示装置。   3. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the retardation film A1 and / or the retardation film A2 includes a liquid crystal polymer fixed in homeotropic alignment. 第1の偏光板および第2の偏光板は、いずれも偏光子の両面に保護フィルムを有し、
第1の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの遅相軸と第1の偏光板の吸収軸とが平行または垂直であり、
第2の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの遅相軸と第2の偏光板の吸収軸とが平行または垂直であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の液晶表示装置。
The first polarizing plate and the second polarizing plate both have protective films on both sides of the polarizer,
The slow axis of the protective film on the liquid crystal panel side of the first polarizing plate and the absorption axis of the first polarizing plate are parallel or perpendicular,
4. The liquid crystal display according to claim 1, wherein the slow axis of the protective film on the liquid crystal panel side of the second polarizing plate and the absorption axis of the second polarizing plate are parallel or perpendicular. apparatus.
第1の光学フィルムは、第1の偏光板側から位相差フィルムA1、位相差フィルムBの順に積層されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の液晶表示装置。   5. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the first optical film is laminated in the order of the retardation film A <b> 1 and the retardation film B from the first polarizing plate side. 第1の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの材料および第2の偏光板の液晶パネル側の保護フィルムの材料が、トリアセチルセルロースであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の液晶表示装置。The material of the protective film on the liquid crystal panel side of the first polarizing plate and the material of the protective film on the liquid crystal panel side of the second polarizing plate are triacetyl cellulose. The liquid crystal display device described. 前記位相差フィルムA1および/または位相差フィルムA2が、ホメオトロピック配向に固定された液晶ポリマーおよび光重合性液晶化合物により形成されていることを特徴とする請求項3〜6のいずれかに記載の液晶表示装置。The retardation film A1 and / or the retardation film A2 are formed of a liquid crystal polymer and a photopolymerizable liquid crystal compound fixed in homeotropic alignment. Liquid crystal display device.
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