JP3923646B2

JP3923646B2 - Thermoplastic resin composition and method for producing the same

Info

Publication number: JP3923646B2
Application number: JP06601798A
Authority: JP
Inventors: 喜代次高木; 耕治西田
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1998-03-03
Filing date: 1998-03-03
Publication date: 2007-06-06
Anticipated expiration: 2018-03-03
Also published as: JPH11246721A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剛性と耐衝撃性等の物性バランスおよび難燃性に優れた、芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂とを主成分とした、新規な熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、芳香族ポリカーボネート／ＡＢＳアロイに代表される芳香族ポリカーボネート／スチレン系樹脂組成物は、流動性と耐衝撃性を兼ね備えた材料として広く市場で使用されている。その難燃組成物もＯＡ分野で広く使用されている。この難燃組成物、特に、燐系難燃剤を使用した材料については、特開平２−１１５２６２および特開平２−３２１５４に、代表的な組成物が開示されている。また、ＯＡ分野において、特にハウジング等の用途では、薄肉高剛性高流動性が要求され、数々の材料が上市されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族ポリカーボネート／スチレン系樹脂の剛性と耐衝撃性との物性バランスおよび難燃性を改良するために、芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂の相溶性を大幅に高めた材料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、芳香族ポリカーボネートおよびスチレン系樹脂に、ポリフェニレンエーテル、飽和ポリエステルおよび燐系難燃剤を含む溶融混練樹脂組成物を配合することによって、極めて良好な相溶性と望ましい物性および難燃性を有する組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明の要旨とするところは、下記成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し、下記成分（Ｃ）〜（Ｅ）を所定量含有し、かつ下記燐系難燃剤がリン酸エステル系化合物、好ましくは下記式（５）または（６）で示されるリン酸エステル系化合物である組成物よりなる熱可塑性樹脂組成物に存する。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート９５〜５重量部
（Ｂ）スチレン系樹脂５〜９５重量部
（Ｃ）ポリフェニレンエーテル、飽和ポリエステル、燐系難燃剤および
亜リン酸エステル化合物を含む溶融混練樹脂組成物５〜５０重量部
（Ｄ）燐系難燃剤０〜１００重量部
（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン０〜５重量部
【化６】
［式中、Ｒ³ は、各々、炭素数１〜６のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｐは、各々、０または１の数を表す。また、Ｒ³ およびｐは、各々、同じでも異なっていても良い。］
【化７】
［式中、Ｒ⁴ は、各々、炭素数１〜６のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｑは、各々、０または１の数を表し、ｒは、１〜５の整数を表し、Ｘはアリーレン基を表す。また、Ｒ⁴ 、ｑおよびＸは、各々、同じでも異なっていても良い。］
【０００６】
【発明実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート
本発明において成分（Ａ）に使用する芳香族ポリカーボネートは、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物等を、ホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得ることのできる、分岐していてもよい、ポリカーボネート重合体または共重合体である。また、これらポリカーボネート重合体または共重合体を、２種以上混合して用いてもよい。
【０００７】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。
【０００８】
分岐した芳香族ポリカーボネートを得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等の多官能性化合物を、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
【０００９】
芳香族ポリカーボネートとしては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート重合体、または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。
【００１０】
芳香族ポリカーボネートの分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１６，０００〜３０，０００、好ましくは１８，０００〜２３，０００である。
分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、ｍ−またはｐ−メチルフェノール、ｍ−またはｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。
【００１１】
（Ｂ）スチレン系樹脂
本発明において成分（Ｂ）に使用するスチレン系樹脂は、スチレン系単量体を主成分とする重合体であり、通常、スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体、ゴム成分の存在下にスチレン系単量体を含む単量体を共重合させたスチレン系グラフト共重合体等が挙げられる。スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体としては、例えば、ＡＳ樹脂等が挙げられ、スチレン系グラフト共重合体としては、例えば、ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等が挙げられる。スチレン系樹脂の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。
【００１２】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられ、好ましくは、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００１３】
スチレン系グラフト共重合体を得るのに用いられゴム成分としては、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン／プロピレンゴム、シリコンゴム等が挙げられ、好ましくは、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム等が挙げられる。
【００１４】
ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体、ブタジエン／スチレン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体等が挙げられ、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体またはブタジエン／スチレン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体における（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルの割合は、ゴム重量の３０重量％以下であることが好ましい。
【００１５】
アクリル系ゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルゴムが挙げられ、アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８である。アクリル酸アルキルゴムの具体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸アルキルゴムには、任意に、架橋性のエチレン性不飽和単量体が用いられていてもよく、架橋剤としては、例えば、アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。アクリル系ゴムとしては、更に、コアとして架橋ジエン系ゴムを有するコア−シェル型重合体が挙げられる。
【００１６】
（Ｃ）ポリフェニレンエーテル、飽和ポリエステルおよび燐系難燃剤を含む
溶融混練樹脂組成物
（ａ）ポリフェニレンエーテル
本発明で成分（Ｃ）を構成するポリフェニレンエーテルは、下記式（１）で示される構造を有する単独重合体または共重合体である。
【００１７】
【化２】
【００１８】
［式中、Ｑ¹は、各々、ハロゲン原子、第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基またはハロ炭化水素オキシ基を表し、Ｑ²は、各々、水素原子、ハロゲン原子、第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基またはハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは１０以上の数を表す。］
【００１９】
Ｑ¹およびＱ²の第一級アルキル基の好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４−メチルペンチルまたはヘプチルである。第二級アルキル基の好適な例は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチルまたは１−エチルプロピルである。多くの場合、Ｑ1 はアルキル基またはフェニル基、特に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ2 は水素原子である。
【００２０】
好適なポリフェニレンエーテルの単独重合体としては、例えば、２，６―ジメチル―１，４―フェニレンエ−テル単位からなるものである。好適な共重合体としては、上記単位と２，３，６―トリメチル―１，４―フェニレンエ−テル単位との組合せからなるランダム共重合体である。
【００２１】
ここで使用するポリフェニレンエーテルは、クロロホルム中で、３０℃の温度で測定した固有粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇであるものが好ましい。更に好ましくは、固有粘度が０．２５〜０．７ｄｌ／ｇのものであり、とりわけ好ましくは、固有粘度が０．３〜０．６ｄｌ／ｇのものである。固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満では組成物の耐衝撃性が不足し、０．８ｄｌ／ｇ以上ではゲル分が多く、成形品外観に難が生じる。
【００２２】
（ｂ）飽和ポリエステル
本発明において用いる飽和ポリエステルは、ポリマー主鎖に−ＣＯ−Ｏ−結合を有し、加熱溶融できるものである。種々のポリエステルが使用可能である。
【００２３】
例えば、ジカルボン酸またはその低級アルキルエステル、酸ハライド若しくは酸無水物誘導体と、グリコールまたは二価フェノールとを、重縮合させて得られるポリエステルがある。ここで、ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ’−ジカルボキシジフェニルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸または２，７−ナフタリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げられる。一方、グリコールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブテングリコール、１，６−ヘキセングリコール、１，１２−ドデカメチレングリコール等の脂肪族グリコールのほか、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコールや、ｐ−キシリレングリコール等の芳香族グリコールが挙げられる。また、二価フェノールとしては、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンまたはこれらの化合物のアルキル置換誘導体が挙げられる。
【００２４】
その他、ラクトン、例えば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）等の開環重合によるポリエステルを使用することもできる。また、溶融状態で液晶を形成するポリマー（ＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌＰｏｌｙｍｅｒ；ＴＬＣＰ）としてのポリエステルを使用することもできる。この液晶性ポリエステルとしては、イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のＸｙｄａｒ（ザイダー）、住友化学社のエコノール、セラニーズ社のベクトラ等が代表的な商品である。
【００２５】
好ましい飽和ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）または上記液晶性ポリエステル等である。また、飽和ポリエステルの粘度は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエタン＝６０／４０重量％混合液中、２０℃で測定した固有粘度が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。さらに好ましくは、１．０〜４．０ｄｌ／ｇ、とりわけ好ましくは２．０〜３．５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満であると、耐衝撃性が不足し、５．０ｄｌ／ｇ以上では、成形性に難がある。
ある。
【００２６】
（ｄ）亜リン酸エステル化合物
本発明の亜リン酸エステル化合物は、亜リン酸トリエステル化合物であり、公知のもの全てが使用できる。
この亜リン酸トリエステルとして、例えば、下記式（２）、（３）で示される化合物等がある。
【００２７】
【化３】
【００２８】
［Ｒ¹は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０の芳香族基または置換芳香族基を示す。Ｒ¹の置換基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であっても良い。また、Ｒ¹は、各々異なっていても良い。］
【００２９】
【化４】
【００３０】
［式中、Ｒ²は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０の芳香族基または置換芳香族基を表し、ｎは、１または２の数を表す。Ｒは、ｎが１の場合、炭素数２〜１８のアルキレン基またはアリーレン基を表し、ｎが２の場合、炭素数４〜１８のアルキルテトライル基を表す。Ｒ²は、各々、同じでも異なっていても良く、また、Ｒ²およびＲの置換基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であっても良い。］。
【００３１】
上記式（２）および式（３）において、Ｒ¹またはＲ²としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、イソオクチル基、イソデシル基、デシル基、ステアリル基、ラウリル基等の脂肪族基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等の芳香族基；２−、３−または４−メチルフェニル基、２，４−または２，６−ジメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２−、３−または４−エチルフェニル基、２，４−または２，６−ジエチルフェニル基、２，３，６−トリエチルフェニル基、２−、３−または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル基、オクチルフェニル基、イソオクチルフェニル基、２−、３−または４−ノニルフェニル基、２，４−ジノニルフェニル基等の置換芳香族基があり、中でも芳香族基類、置換芳香族基類が特に好ましい。
【００３２】
またＲとしては、式（３）中、ｎが１の場合、例えば１，２−フェニレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、また、ｎが２の場合、下記式（４）で示される、ペンタエリスリチル構造を有するテトライル基等が挙げられる。
【００３３】
【化５】
【００３４】
［式中、Ｑは、各々、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【００３５】
上記式（２）で示される亜リン酸エステル化合物の具体例としては、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（オクチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジラウリルフェニルホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）フェニルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００３６】
また、式（３）で示される亜リン酸エステル化合物の具体例としては、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等の、Ｒ2 が脂肪族基である亜リン酸エステルもあるが、好ましいのは、これが芳香族基または置換芳香族基である、下記式で示される亜リン酸エステルである。
【００３７】
【化１】
【００３８】
［式中、Ａｒは、炭素数６〜３０の芳香族基または置換芳香族基を表し、ｎは、１または２の数を表す。Ｒは、ｎが１の場合、炭素数２〜１８のアルキレン基またはアリーレン基を表し、ｎが２の場合、炭素数４〜１８のアルキルテトライル基を表す。Ａｒは、各々、同じでも異なっていても良く、また、ＡｒおよびＲの置換基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であっても良い。］
【００３９】
上記式で示される、亜リン酸エステル化合物して好ましい具体例は、ｎが１の場合、（フェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジメチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（フェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジメチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）（１，４−ブタンジオール）ホスファイト等が挙げられる。
【００４０】
また、ｎが２の場合、亜リン酸エステル化合物して好ましい具体例は、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（３−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，３，６−トリメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ビフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジナフチルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００４１】
また、さらに好ましい亜リン酸エステル化合物として、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
なお、本発明の組成物は、これら亜リン酸エステル化合物の分解（加水分解や熱分解等）により生じた化合物を含んでいても良い。
【００４２】
本発明において成分（Ｄ）または成分（ｃ）に使用する燐系難燃剤は、５価のリン化合物である燐酸エステル系化合物、好ましくは、下記式（５）または（６）で示される燐酸エステル系化合物である。また、燐系難燃剤は、２以上の化合物を併用することも可能である。
【００４３】
【化６】
【００４４】
［式中、Ｒ³は、各々、炭素数１〜６のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｐは、各々、０または１の数を表す。また、Ｒ³およびｐは、各々、同じでも異なっていても良い。］
【００４５】
上記式（５）で示される燐酸エステル系化合物として、具体的には、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル２エチルクリジル、燐酸トリ（イソプロピルフェニル）、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、燐酸ジフェニルクレジル、燐酸トリブチル等が挙げられる。これらの化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等から製造することができる。
【００４６】
【化７】
【００４７】
［式中、Ｒ⁴は、各々、炭素数１〜６のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｑは、各々、０または１の数を表し、ｒは、１〜５の整数を表し、Ｘはアリーレン基を表す。また、Ｒ⁴、ｑおよびＸは、各々、同じでも異なっていても良い。］
【００４８】
上記式（６）で示される燐酸エステル系化合物は、縮合燐酸エステルであり、５価のリン原子間に介在するアリーレン基（Ｘ）は、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等のジヒドロキシ化合物から誘導される基である。また、上記縮合燐酸エステルの具体例としては、Ｘがレゾルシノールから誘導される基の場合、フェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート等が挙げられる。
【００４９】
燐系難燃剤は、成分（Ｄ）として配合することもできるが、できるかぎり、成分（ｃ）として、すなわち、あらかじめ成分（ａ）のポリフェニレンエーテルおよび成分（ｂ）の飽和ポリエステルと共に、また好ましくは成分（ｄ）の亜リン酸エステル化合物も存在させて溶融混練し、溶融混練樹脂組成物（Ｃ）とした上で配合することが好ましい。しかし、燐系難燃剤の配合量が多いなど、十分に溶融混練することが難しくなる場合には、成分（Ｄ）として配合することもある。
【００５０】
（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン
本発明において成分（Ｅ）に使用するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えばフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが挙げられ、重合体中に容易に分散し、且つ重合体同士を結合して繊維状構造を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、ＡＳＴＭ規格（Ｄ３２９４−８１）でタイプ３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３０Ｊとして、あるいはダイキン工業（株）よりポリフロンとして市販されている。
【００５１】
＜構成成分の組成比＞
本発明の成分（Ａ）〜（Ｅ）の組成比は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量を１００重量部とし、下記の通りである。
成分（Ａ）の芳香族ポリカーボネートは、５〜９５重量％であり、好ましくは１５〜９０重量％であり、更に好ましくは３０〜８０重量％である。
成分（Ｂ）のスチレン系樹脂は、９５〜５重量％であり、好ましくは８５〜１０重量％であり、更に好ましくは２０〜７０重量％である。
樹脂組成物中、成分（Ａ）の割合が５重量％未満では、耐衝撃性が不満足であり、９５重量％超過では、成形性が不満足となる。
また、成分（Ｂ）の割合が５重量％未満では、成形性が不満足となり、９５重量％超過では、耐衝撃性が不満足となる。
【００５２】
成分（Ｃ）の溶融混練樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対し５〜５０重量部であり、好ましくは７〜２０重量部である。５重量部以下では、（Ａ）と（Ｂ）に対する相溶化改良剤としての添加効果が小さく、組成物の物性改良効果は不十分である。また５０重量部を超えては、成形品外観に難点が生じる場合があり好ましくない。
【００５３】
成分（Ｃ）を構成する（ａ）〜（ｄ）の組成比は、（ａ）＋（ｂ）の合計量を１００重量部とし、下記の通りである。
成分（ａ）のポリフェニレンエーテルは、１５〜９７重量％であり、好ましくは２０〜９５重量％であり、更に好ましくは５５〜８５重量％である。
成分（ｂ）の飽和ポリエステルは、８５〜３重量％であり、好ましくは８０〜５重量％であり、更に好ましくは４５〜１５重量％である。
樹脂組成物中、成分（ａ）の割合が１５重量％未満では、耐衝撃性、耐熱性、難燃性が不満足であり、９７重量％超過では、耐衝撃性、流動性が不満足となる。
また、成分（ｂ）の割合が３重量％未満では、耐衝撃性、流動性が不満足となり、８５重量％超過では、耐衝撃性、耐熱性、難燃性が不満足となる。
【００５４】
成分（ｃ）の燐系難燃剤は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量１００重量部に対し５〜２００重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。２００重量部を超えては、成形品外観に難点が生じる場合があり好ましくない。
【００５５】
成分（ｄ）の亜リン酸エステル化合物は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量１００重量部に対し０．０５〜２０重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部である。０．０５重量部以下では、（ａ）と（ｂ）に対する相溶化改良剤としての添加効果が小さく、組成物の物性改良効果は不十分である。また２０重量部を超えては、成形品外観に難点が生じる場合があり好ましくない。
【００５６】
成分（Ｄ）の燐系難燃剤は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０〜１００重量部であり、好ましくは５〜２０重量部である。１００重量部を超えては、成形品外観に難点が生じる場合があり好ましくない。
【００５７】
成分（Ｅ）のポリテトラフルオロエチレンの配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、０〜５重量部である。ポリフルオロエチレン樹脂が５重量部を越えると、成形品外観の低下が起こり好ましくない。
【００５８】
＜付加的成分＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない限り、上記の成分（Ａ）〜（Ｅ）以外に、種々の付加的成分を配合できる。
付加的成分として代表的なものに、可塑剤があり、具体的には、芳香族ポリカーボネートに対して可塑化効果のあるものであれば良く、特に限定されない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、シクロヘキサン等の鎖状および環状の脂肪炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類、エチルアセテート、プロピオラクトン等のエステル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール類、その他ニトロベンゼン、スルホラン等を挙げることができる。これらは単独で用いるか、あるいは混合物として使用される。好ましくは、溶解度パラメーターが７〜１１．５の範囲内にある化合物である。
【００５９】
さらに、付加的成分の配合量は、通常、前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、耐衝撃改良材、酸化防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、ハイドロタルサイトは０．０１〜５重量部、可塑剤、流動性改良剤は５〜３０重量部、造核剤は０．５〜２重量部、難燃剤は５〜５０重量部、ドリッピング防止剤は０．１〜１０重量部が使用できる。
また、有機充填剤、無機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等の５〜５０重量部の配合は、剛性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。更に、着色剤およびその分散剤等も０．５〜５重量部配合できる。さらに、必要に応じて、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリアミド樹脂等、他の熱可塑性樹脂を配合しても良い。特に、好ましくは、ポリエチレンを２〜１０重量部添加することによって、耐衝撃性を向上させることができる。
【００６０】
＜組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物の製造は、特定の方法に限定されないが、好ましくは溶融混練によるものである。これについて、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が適用できる。しかし、成分（Ｃ）は、所定の成分を予め溶融混練組成物としておくことが必要である。すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）がマクロな相分離を起こし、成形品においてスキン層とコア層とに分離するのを防止することができる。
【００６１】
例えば、成分（Ｃ）は予め溶融混練法等により形成し、ペレットもしくはパウダー化した後、各成分（Ａ）〜（Ｅ）を、必要であれば、前述の付加的成分の項に記載の物質と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸または多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラベンダー）等で混練することができる。
【００６２】
前述した付加的成分の項に記載の物質を含め、各成分は、混練機に一括でフィードしても、順次フィードしても良い。また、前述した付加的成分の項に記載の物質を含めた各成分から選ばれた２種以上の成分を予め混合したものを用いても良い。
【００６３】
混練温度と混練時間は、望まれる樹脂組成物や混練機の種類等の条件により、任意に選ぶことができるが、混練温度は１５０〜３５０℃、混練時間は２０分以下が好ましい。３５０℃または２０分を越えると、芳香族ポリカーボネートやスチレン系樹脂の熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下や外観の悪化が生じることがある。
【００６４】
＜組成物の成形方法＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形等の成形法が適用でき、好ましくは中空、押出成形法である。
【００６５】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。
【００６６】
なお、実施例及び比較例で使用した各成分の略号及び内容は、下記のとおりである。
・ポリカーボネート：
ＰＣ：２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン系ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名ユーピロンＳ２０００、粘度平均分子量２５，０００）。
・スチレン系樹脂：
ＨＩＰＳ：スチレン系グラフト共重合体、ゴム成分ポリブタジエン（三菱化学（株）製、商品名ダイヤレックスＨＴ４７８）。
・ポリフェニレンエーテル：
ＰＰＥ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（日本ポリエーテル（株）製、商品名Ｈ−５３、３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度０．５３ｄｌ／ｇ）。
・飽和ポリエステル：
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（鐘紡（株）製、商品名ＰＢＴ１２４、射出成形グレード、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエタン＝６０／４０重量％混合液中、２０℃で測定した固有粘度２．４ｄｌ／ｇ）
・燐系難燃剤：
ＴＰＰ：リン酸トリフェニル（大八化学工業（株）製）。
・亜リン酸エステル化合物：
ＰＥＰ：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化（株）製、商品名ＭＡＲＫＰＥＰ−３６）。
・ポリテトラフルオロエチレン：
ＰＴＦＥ：（ダイキン化学工業（株）製、商品名ポリフロンＦ２０１Ｌ）
・ポリエチレン：
ＰＥ：（三菱化学（株）社製、商品名ノバテックＳＦ２３０）。
【００６７】
実施例１〜３および比較例２
予め成分（Ｃ）を構成する各成分（ａ）〜（ｄ）を、表１に示した配合比で、スーパーミキサーにて十分混合撹拌し、次いでこれをベント口付の日本製鋼（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機に供給し、第１ホッパーより下流に設置したベント口より１０トールの減圧にし、設定温度２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの混練条件下で、溶融混練し、組成物とした後、ペレット化した。これを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾燥し、成分（Ｃ）とした。平均の混練時間は１００秒であった。
【００６８】
次に、成分（Ａ）〜（Ｅ）および付加的成分を、表１に示した配合比で、スーパーミキサーにて十分混合撹拌し、次いでこれをベント口付の日本製鋼（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機に供給し、第１ホッパーより下流に設置したベント口より１０トールの減圧にし、設定温度２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの混練条件下で、溶融混練し、組成物とした後、ペレット化した。これを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾燥し、熱可塑性樹脂組成物を得た。平均の混練時間は１００秒であった。
【００６９】
比較例１、３
実施例１において、成分（Ｃ）を準備する前段の溶融混練を行わず、表１に示した配合比で、成分（Ａ）〜（Ｂ）、成分（Ｄ）〜（Ｅ）、成分（ａ）〜（ｂ）および付加的成分について、後段の溶融混練のみを行った外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００７０】
（評価試験）
また、各実施例及び比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物から、下記の方法により所定の試験片を成形し、各物性値と諸特性を測定し、その結果を表１に示した。なお、混練、成形に際してポリブチレンテレフタレート、組成物は、あらかじめ１２０℃、５時間、減圧乾燥したものを用いた。
【００７１】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＪＩＳＫ７２１０に準拠。ただし、温度は２６０℃、荷重は５ｋｇで測定した。
（２）曲げ弾性率：
ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ１２（ＪＩＳＫ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い、測定した。
（３）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ）：
ＩＳＯＲ１８０−１９６９（ＪＩＳＫ７１１０）ノッチ付アイゾット衝撃強度に準じ、東洋精機製作所製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した。
（４）難燃性および総燃焼時間：
難燃性は、１．６ｍｍ厚みのＵＬ規格の試験片により垂直燃焼試験を行い、評価した。また、総燃焼時間は、ＵＬ規格に定める５本燃焼時間の合計で示した。
（５）熱変形温度：
東洋精機製作所製のＨＤＴテスターを用いて、ＪＩＳＫ７２０７に準じて４．６Ｋｇ荷重で評価した。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【発明の効果】
本発明に従い、芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂の相溶性および難燃性を改良するために、ポリフェニレンエーテル、飽和ポリエステルおよび燐系難燃剤からなる組成物を配合することにより、耐衝撃性が著しく向上し、機械的強度バランスに優れ、かつ難燃性に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を得ることができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition having an aromatic polycarbonate and a styrene resin as main components and having excellent balance of physical properties such as rigidity and impact resistance and flame retardancy, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, an aromatic polycarbonate / styrene resin composition represented by an aromatic polycarbonate / ABS alloy has been widely used in the market as a material having both fluidity and impact resistance. The flame retardant composition is also widely used in the OA field. As for the flame retardant composition, in particular, a material using a phosphorus-based flame retardant, representative compositions are disclosed in JP-A-2-115262 and JP-A-2-32154. In the OA field, particularly in applications such as housings, thin-walled, high-rigidity, and high fluidity are required, and many materials are on the market.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a material in which the compatibility between the aromatic polycarbonate and the styrene resin is greatly enhanced in order to improve the physical property balance between the rigidity and impact resistance of the aromatic polycarbonate / styrene resin and the flame retardancy. For the purpose.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors blended an aromatic polycarbonate and a styrene resin with a melt-kneaded resin composition containing polyphenylene ether, a saturated polyester, and a phosphorus flame retardant, thereby achieving extremely good compatibility and desirable physical properties and flame retardancy. The present invention was completed by finding that a composition having the following can be obtained.
[0005]
That is, the gist of the present invention is that a predetermined amount of the following components (C) to (E) is contained with respect to a total of 100 parts by weight of the following components (A) and (B), and the following phosphorous flame retardant: It exists in the thermoplastic resin composition which consists of a composition which is a phosphate ester type compound, Preferably it is a phosphate ester type compound shown by following formula (5) or (6).
(A) Aromatic polycarbonate 95-5 parts by weight (B) Styrenic resin 5-95 parts by weight (C) Polyphenylene ether, saturated polyester , phosphorus flame retardant and
Melt-kneaded resin composition containing a phosphite compound 5 to 50 parts by weight (D) Phosphorous flame retardant 0 to 100 parts by weight (E) Polytetrafluoroethylene 0 to 5 parts by weight
[Wherein R ³ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and p represents a number of 0 or 1, respectively. R ³ and p may be the same or different. ]
[Chemical 7]
[Wherein, R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, q represents a number of 0 or 1, respectively, r represents an integer of 1 to 5, and X represents an arylene group. R ⁴ , q and X may be the same or different. ]
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(A) Aromatic polycarbonate In the present invention, the aromatic polycarbonate used for component (A) can be obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount thereof with a diester of phosgene or carbonic acid. A polycarbonate polymer or copolymer which may be branched. Moreover, you may use these polycarbonate polymers or copolymers in mixture of 2 or more types.
[0007]
As aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4 '-Dihydroxydiphenyl and the like can be mentioned, and bisphenol A is preferred.
[0008]
To obtain a branched aromatic polycarbonate, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4 -Hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1- Polyhydroxy compounds such as tri (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichlorouisatin, 5-bromoisatin, etc. A functional compound may be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used is 0.01 to 10 mol%. Municipal district is 0.1 to 2 mol%.
[0009]
The aromatic polycarbonate is preferably a polycarbonate polymer derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and another aromatic dihydroxy compound. And a polycarbonate copolymer derived from the above.
[0010]
The molecular weight of the aromatic polycarbonate is 16,000 to 30,000, preferably 18,000 to 23,000 in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. .
In order to adjust the molecular weight, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used, and examples thereof include m- or p-methylphenol, m- or p-propylphenol, p-tert-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol. It is done.
[0011]
(B) Styrenic resin The styrenic resin used for component (B) in the present invention is a polymer mainly composed of a styrene monomer, and is usually copolymerizable with the styrene monomer. Examples thereof include a copolymer with a monomer and a styrene graft copolymer obtained by copolymerizing a monomer containing a styrene monomer in the presence of a rubber component. Examples of the copolymer of the styrene monomer and other copolymerizable monomers include AS resin, and examples of the styrene graft copolymer include HIPS resin, ABS resin, and AES. Resin, AAS resin, etc. are mentioned. Examples of the method for producing the styrene resin include known methods such as an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method.
[0012]
Examples of the styrene monomer include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and preferably styrene. Examples of the monomer copolymerizable with the styrenic monomer include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, and methacrylic acid. Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as ethyl, maleimide, and N-phenylmaleimide, and vinyl cyanide monomers and (meth) acrylic acid alkyl esters are preferable.
[0013]
Examples of the rubber component used to obtain the styrene-based graft copolymer include diene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, and silicon rubber. Preferably, diene rubber and acrylic rubber are used. It is done.
[0014]
Examples of the diene rubber include polybutadiene, butadiene / styrene copolymer, polyisoprene, butadiene / (meth) acrylic acid lower alkyl ester copolymer, butadiene / styrene / (meth) acrylic acid lower alkyl ester copolymer Examples of the lower alkyl ester of (meth) acrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. The ratio of the lower alkyl ester of (meth) acrylic acid in the lower alkyl ester copolymer of butadiene / (meth) acrylic acid or the lower alkyl ester copolymer of butadiene / styrene / (meth) acrylic acid is 30% by weight of the rubber. % Or less is preferable.
[0015]
Examples of the acrylic rubber include alkyl acrylate rubber, and the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Specific examples of the alkyl acrylate rubber include ethyl acrylate, butyl acrylate, ethyl hexyl acrylate and the like. In the alkyl acrylate rubber, a crosslinkable ethylenically unsaturated monomer may optionally be used. Examples of the crosslinking agent include alkylene diol, di (meth) acrylate, and polyester di (meth) acrylate. , Divinylbenzene, trivinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, butadiene, isoprene and the like. Examples of the acrylic rubber include a core-shell type polymer having a crosslinked diene rubber as a core.
[0016]
(C) Melt-kneaded resin composition containing polyphenylene ether, saturated polyester and phosphorus-based flame retardant (a) Polyphenylene ether The polyphenylene ether constituting component (C) in the present invention has a structure represented by the following formula (1) Homopolymer or copolymer.
[0017]
[Chemical 2]
[0018]
[Wherein Q ¹ represents a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, a phenyl group, an aminoalkyl group, a hydrocarbon oxy group, or a halohydrocarbon oxy group, and Q ² represents a hydrogen atom, respectively. An atom, a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, a phenyl group, a haloalkyl group, a hydrocarbonoxy group, or a halohydrocarbonoxy group, and m represents a number of 10 or more. ]
[0019]
Suitable examples of primary alkyl groups for Q ¹ and Q ² are methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, isoamyl, 2-methylbutyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, 2-, 3- or 4-methylpentyl or heptyl. Suitable examples of secondary alkyl groups are isopropyl, sec-butyl or 1-ethylpropyl. In many cases, Q1 is an alkyl group or a phenyl group, particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Q2 is a hydrogen atom.
[0020]
Suitable homopolymers of polyphenylene ether include, for example, those composed of 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units. A preferred copolymer is a random copolymer comprising a combination of the above units and 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether units.
[0021]
The polyphenylene ether used here preferably has an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8 dl / g measured in chloroform at a temperature of 30 ° C. More preferably, the intrinsic viscosity is from 0.25 to 0.7 dl / g, and particularly preferably, the intrinsic viscosity is from 0.3 to 0.6 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact resistance of the composition is insufficient, and when it is 0.8 dl / g or more, the gel content is large and the appearance of the molded product is difficult.
[0022]
(B) Saturated polyester The saturated polyester used in the present invention has a -CO-O- bond in the polymer main chain and can be melted by heating. Various polyesters can be used.
[0023]
For example, there is a polyester obtained by polycondensation of dicarboxylic acid or its lower alkyl ester, acid halide or acid anhydride derivative and glycol or dihydric phenol. Here, specific examples of the dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, p , P'-dicarboxydiphenylsulfone, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxypropionic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, p-carboxyphenoxyvaleric acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid or 2,7-naphthalene dicarboxylic acid And aromatic dicarboxylic acids such as these, or mixtures of these carboxylic acids. On the other hand, as the glycol, a linear alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butene glycol, 1,6-hexene glycol, 1,12-dodecamethylene glycol, etc. In addition to these aliphatic glycols, alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and aromatic glycols such as p-xylylene glycol can be used. Examples of the dihydric phenol include pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, and alkyl-substituted derivatives of these compounds.
[0024]
In addition, lactones such as polypivalolactone, poly (ε-caprolactone) and other polyesters by ring-opening polymerization can also be used. Further, a polyester as a polymer that forms liquid crystal in a molten state (Thermotropic Liquid Crystal Polymer; TLCP) can also be used. Typical examples of the liquid crystalline polyester include X7G from Eastman Kodak, Xydar from Dartco, Econol from Sumitomo Chemical, Vectra from Celanese, and the like.
[0025]
Preferred saturated polyesters are polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCT), or the above-mentioned liquid crystalline polyester. The viscosity of the saturated polyester is such that the intrinsic viscosity measured at 20 ° C. in a mixed solution of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 60/40% by weight is 0.5 to 5.0 dl / g. Is preferred. More preferably, it is 1.0-4.0 dl / g, Most preferably, it is 2.0-3.5 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, impact resistance is insufficient, and when it is 5.0 dl / g or more, moldability is difficult.
is there.
[0026]
(D) Phosphite Compound The phosphite compound of the present invention is a phosphite triester compound, and all known compounds can be used.
Examples of the phosphorous acid triester include compounds represented by the following formulas (2) and (3).
[0027]
[Chemical 3]
[0028]
[R ¹ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted aromatic group. The substituent for R ¹ may be a substituent containing an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a halogen atom. R ¹ may be different from each other. ]
[0029]
[Formula 4]
[0030]
[Wherein R ² represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted aromatic group, and n represents a number of 1 or 2. R represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms or an arylene group when n is 1, and represents an alkyltetrayl group having 4 to 18 carbon atoms when n is 2. R ² may be the same or different, and the substituents of R ² and R may be a substituent containing an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a halogen atom. ].
[0031]
In the above formulas (2) and (3), as R ¹ or R ² , for example, methyl group, ethyl group, propyl group, octyl group, isooctyl group, isodecyl group, decyl group, stearyl group, lauryl group, etc. Aliphatic group; aromatic group such as phenyl group, biphenyl group, naphthyl group; 2-, 3- or 4-methylphenyl group, 2,4- or 2,6-dimethylphenyl group, 2,3,6-trimethyl Phenyl group, 2-, 3- or 4-ethylphenyl group, 2,4- or 2,6-diethylphenyl group, 2,3,6-triethylphenyl group, 2-, 3- or 4-tert-butylphenyl 2,4- or 2,6-di-tert-butylphenyl group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl group, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylpheny group Group, octylphenyl group, isooctylphenyl group, 2-, 3- or 4-nonylphenyl group, 2,4-dinonylphenyl group, etc., among them aromatic groups, substituted aromatic groups Groups are particularly preferred.
[0032]
In addition, as R, when n is 1 in the formula (3), for example, 1,2-phenylene group, ethylene group, propylene group, trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group and the like can be mentioned. In the case of 2, a tetrayl group having a pentaerythrityl structure represented by the following formula (4) is exemplified.
[0033]
[Chemical formula 5]
[0034]
[In formula, Q represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, respectively. ]
[0035]
Specific examples of the phosphite compound represented by the above formula (2) include trioctyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, triisooctyl phosphite, tris (nonylphenyl) Phosphite, tris (2,4-dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, triphenylphosphite, tris (octylphenyl) phosphite, diphenylisooctylphosphite , Diphenylisodecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, dilauryl phenyl phosphite, diisodecyl phenyl phosphite, bis (nonylphenyl) phenyl phosphite, diisooctylphenyl phosphite, etc. .
[0036]
Specific examples of the phosphite compound represented by the formula (3) include diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dilauryl pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite and the like, wherein R2 is an aliphatic group. There are also phosphites, but preferred are phosphites represented by the following formula, which are aromatic groups or substituted aromatic groups.
[0037]
[Chemical 1]
[0038]
[Wherein Ar represents an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms or a substituted aromatic group, and n represents a number of 1 or 2. R represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms or an arylene group when n is 1, and represents an alkyltetrayl group having 4 to 18 carbon atoms when n is 2. Ar may be the same or different, and the substituents of Ar and R may be a substituent containing an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a halogen atom. ]
[0039]
Specific preferred examples of the phosphite compound represented by the above formula are as follows: when n is 1, (phenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (4-methylphenyl) (1,3-propane Diol) phosphite, (2,6-dimethylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (4-tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,4-di-) tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butyl-) 4-methylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (phenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (4-methylpheny ) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-dimethylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (4-tert-butylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,4-di-tert-butylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) (1,4-butanediol) phosphite, etc. Is mentioned.
[0040]
When n is 2, preferred examples of the phosphite compound include diphenylpentaerythritol diphosphite, bis (2-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (3-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite. Phosphite, bis (4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-dimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2, 3,6-trimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (3-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (4-ter -Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) penta Examples include erythritol diphosphite, bis (biphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dinaphthyl pentaerythritol diphosphite.
[0041]
Further, as more preferred phosphite compounds, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert) -Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.
In addition, the composition of this invention may contain the compound produced by decomposition | disassembly (hydrolysis, thermal decomposition, etc.) of these phosphite ester compounds.
[0042]
Phosphorus-based flame retardant to be used for components in the present invention (D) or component (c), pentavalent phosphorus compound der Ru phosphate ester-based compounds, phosphoric acid preferably represented by the following formula (5) or (6) Ru ester compounds der. In addition, two or more compounds can be used in combination with the phosphorus-based flame retardant.
[0043]
[Chemical 6]
[0044]
[Wherein R ³ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and p represents a number of 0 or 1, respectively. R ³ and p may be the same or different. ]
[0045]
Specific examples of the phosphoric acid ester compound represented by the above formula (5) include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl 2-ethylcridyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, methylphosphonic acid diphenyl ester, phenylphosphonic acid diethyl ester, and phosphoric acid. Examples include diphenyl cresyl and tributyl phosphate. These compounds can be produced from phosphorus oxychloride and the like by a known method.
[0046]
[Chemical 7]
[0047]
[Wherein, R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, q represents a number of 0 or 1, respectively, r represents an integer of 1 to 5, and X represents an arylene group. R ⁴ , q and X may be the same or different. ]
[0048]
The phosphate ester compound represented by the above formula (6) is a condensed phosphate ester, and the arylene group (X) interposed between pentavalent phosphorus atoms is derived from a dihydroxy compound such as resorcinol, hydroquinone, bisphenol A, etc. Group. Specific examples of the condensed phosphate ester include, when X is a group derived from resorcinol, phenyl-resorcin-polyphosphate, cresyl-resorcin-polyphosphate, phenyl-cresyl-resorcin-polyphosphate, xylyl-resorcin. Polyphosphate, phenyl, p-tert-butylphenyl, resorcinol, polyphosphate, phenyl, isopropylphenyl, resorcinol, polyphosphate, cresyl, xylyl, resorcinol, polyphosphate, phenyl, isopropylphenyl, diisopropylphenyl, resorcinol, polyphosphate, etc. Can be mentioned.
[0049]
The phosphorus-based flame retardant can be blended as the component (D), but as much as possible as the component (c), that is, together with the polyphenylene ether of the component (a) and the saturated polyester of the component (b), and preferably It is preferable that the component (d) phosphite compound is also present and melt-kneaded to prepare a melt-kneaded resin composition (C) and then blended. However, when it is difficult to melt and knead sufficiently, such as a large amount of phosphorus-based flame retardant, it may be added as component (D).
[0050]
(E) Polytetrafluoroethylene The polytetrafluoroethylene used in the component (E) in the present invention includes, for example, polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability, and is easily dispersed in the polymer, and the polymer It shows the tendency to join together to create a fibrous structure. Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard (D3294-81). Examples of polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability are commercially available as Teflon 6J or Teflon 30J from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. or as Polyflon from Daikin Industries, Ltd.
[0051]
<Composition ratio of components>
The composition ratio of the components (A) to (E) of the present invention is as follows, with the total amount of (A) + (B) being 100 parts by weight.
The aromatic polycarbonate of component (A) is 5 to 95% by weight, preferably 15 to 90% by weight, and more preferably 30 to 80% by weight.
The styrene-based resin as the component (B) is 95 to 5% by weight, preferably 85 to 10% by weight, and more preferably 20 to 70% by weight.
If the proportion of component (A) in the resin composition is less than 5% by weight, the impact resistance is unsatisfactory, and if it exceeds 95% by weight, the moldability is unsatisfactory.
If the proportion of component (B) is less than 5% by weight, the moldability is unsatisfactory, and if it exceeds 95% by weight, the impact resistance is unsatisfactory.
[0052]
The melt-kneaded resin composition of component (C) is 5 to 50 parts by weight, preferably 7 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of component (A) and component (B). If it is 5 parts by weight or less, the effect of addition as a compatibilizer for (A) and (B) is small, and the effect of improving the physical properties of the composition is insufficient. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the appearance of the molded product may be difficult.
[0053]
The composition ratio of (a) to (d) constituting the component (C) is as follows, with the total amount of (a) + (b) being 100 parts by weight.
The polyphenylene ether of component (a) is 15 to 97% by weight, preferably 20 to 95% by weight, and more preferably 55 to 85% by weight.
The saturated polyester of component (b) is 85 to 3% by weight, preferably 80 to 5% by weight, and more preferably 45 to 15% by weight.
If the proportion of component (a) in the resin composition is less than 15% by weight, the impact resistance, heat resistance and flame retardancy are unsatisfactory, and if it exceeds 97% by weight, the impact resistance and fluidity are unsatisfactory.
If the proportion of component (b) is less than 3% by weight, the impact resistance and fluidity are unsatisfactory, and if it exceeds 85% by weight, the impact resistance, heat resistance and flame retardancy are unsatisfactory.
[0054]
The phosphorus-based flame retardant of component (c) is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of component (a) and component (b). Exceeding 200 parts by weight is not preferable because the appearance of the molded product may be difficult.
[0055]
The phosphite compound of component (d) is 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of component (a) and component (b). . If it is 0.05 parts by weight or less, the effect of addition as a compatibilizer for (a) and (b) is small, and the effect of improving the physical properties of the composition is insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 20 parts by weight, the appearance of the molded product may be difficult.
[0056]
The phosphorus-based flame retardant of component (D) is 0 to 100 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of component (A) and component (B). If the amount exceeds 100 parts by weight, the appearance of the molded product may be difficult, which is not preferable.
[0057]
The compounding quantity of the polytetrafluoroethylene of a component (E) is 0-5 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a component (A) and a component (B). When the polyfluoroethylene resin exceeds 5 parts by weight, the appearance of the molded product is deteriorated, which is not preferable.
[0058]
<Additional ingredients>
In addition to the above components (A) to (E), various additional components can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
A typical example of the additional component is a plasticizer. Specifically, the plasticizer is not particularly limited as long as it has a plasticizing effect on the aromatic polycarbonate. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, chain and cyclic aliphatic hydrocarbons such as heptane and cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene and dichloromethane, dioxane and diethyl ether Ethers, ketones such as cyclohexanone and acetophenone, esters such as ethyl acetate and propiolactone, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol and the like Alcohols, other nitrobenzene, sulfolane and the like can be mentioned. These may be used alone or as a mixture. Preferably, the compound has a solubility parameter in the range of 7 to 11.5.
[0059]
Furthermore, the compounding amount of the additional component is usually an impact resistance improving agent, an antioxidant, a weather resistance improving agent, an alkaline soap, a metal with respect to 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B). 0.01-5 parts by weight of soap and hydrotalcite, 5-30 parts by weight of plasticizer and fluidity improver, 0.5-2 parts by weight of nucleating agent, 5-50 parts by weight of flame retardant, The anti-ripping agent can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight.
In addition, blending of 5 to 50 parts by weight of organic fillers, inorganic fillers, reinforcing agents, especially glass fibers, mica, talc, wollastonite, potassium titanate, calcium carbonate, silica, etc., rigidity, heat resistance, dimensions This is effective for improving accuracy and the like. Furthermore, a coloring agent, its dispersing agent, etc. can be mix | blended 0.5 to 5 weight part. Furthermore, you may mix | blend other thermoplastic resins, such as polyethylene, a polypropylene, and a polyamide resin, as needed. Particularly preferably, impact resistance can be improved by adding 2 to 10 parts by weight of polyethylene.
[0060]
<Method for producing composition>
The production of the resin composition of the present invention is not limited to a specific method, but is preferably by melt kneading. About this, the kneading | mixing method generally used practically about a thermoplastic resin is applicable. However, the component (C) needs to have a predetermined component as a melt-kneaded composition in advance. That is, it is possible to prevent the component (A) and the component (B) from undergoing macro phase separation and separation into a skin layer and a core layer in the molded product.
[0061]
For example, the component (C) is formed in advance by a melt-kneading method or the like, pelletized or powdered, and then the components (A) to (E) are added to the substances described in the above-mentioned additional components, if necessary. At the same time, after uniform mixing with a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender or the like, it can be kneaded with a single-screw or multi-screw kneading extruder, roll, Banbury mixer, Laboplast mill (Brabender) or the like.
[0062]
Each component including the substances described in the above-mentioned additional component section may be fed all at once or sequentially to the kneader. Moreover, you may use what mixed beforehand 2 or more types of components chosen from each component including the substance as described in the term of the additional component mentioned above.
[0063]
The kneading temperature and kneading time can be arbitrarily selected according to the conditions such as the desired resin composition and the type of kneading machine, but the kneading temperature is preferably 150 to 350 ° C. and the kneading time is preferably 20 minutes or less. If it exceeds 350 ° C. or 20 minutes, the thermal deterioration of the aromatic polycarbonate or styrene resin becomes a problem, and the physical properties of the molded product may be deteriorated or the appearance may be deteriorated.
[0064]
<Method of molding composition>
The molding method of the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resins, that is, molding methods such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, and press molding. Can be applied, preferably hollow, extrusion molding.
[0065]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0066]
In addition, the symbol and content of each component used by the Example and the comparative example are as follows.
・ Polycarbonate:
PC: 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane-based polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name Iupilon S2000, viscosity average molecular weight 25,000).
・ Styrene resin:
HIPS: styrene-based graft copolymer, rubber component polybutadiene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Dialex HT478).
・ Polyphenylene ether:
PPE: Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (manufactured by Nippon Polyether Co., Ltd., trade name H-53, intrinsic viscosity 0.53 dl / g measured in chloroform at 30 ° C.).
・ Saturated polyester:
PBT: Polybutylene terephthalate (manufactured by Kanebo Co., Ltd., trade name PBT124, injection molding grade, phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = intrinsic viscosity measured at 20 ° C. in a 60/40 wt% mixture. 2.4 dl / g)
・ Phosphorus flame retardant:
TPP: Triphenyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).
Phosphite compound:
PEP: Bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Asahi Denka Co., Ltd., trade name MARK PEP-36).
・ Polytetrafluoroethylene:
PTFE: (Product name: Polyflon F201L, manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.)
·polyethylene:
PE: (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name Novatec SF230).
[0067]
Examples 1 to 3 and Comparative Example 2
The components (a) to (d) constituting the component (C) are mixed and stirred sufficiently with a super mixer at the mixing ratio shown in Table 1, and then this is manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. with a vent port. Supplyed to TEX44 twin screw extruder, reduced pressure to 10 Torr from the vent port installed downstream from the first hopper, melt kneaded under kneading conditions of set temperature 210 ° C. and screw rotation speed 250 rpm to obtain a composition After that, it was pelletized. This was dried with a hot air dryer at 105 ° C. for 8 hours to obtain a component (C). The average kneading time was 100 seconds.
[0068]
Next, the components (A) to (E) and the additional components were mixed and stirred with a supermixer at the blending ratio shown in Table 1, and then this was mixed with TEX44 manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. with a vent port. Supplyed to a shaft type extruder, reduced to 10 Torr from a vent port installed downstream from the first hopper, melt kneaded under a kneading condition of a set temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm, to obtain a composition, Pelletized. This was dried with a hot air dryer at 105 ° C. for 8 hours to obtain a thermoplastic resin composition. The average kneading time was 100 seconds.
[0069]
Comparative Examples 1 and 3
In Example 1, components (A) to (B), components (D) to (E), and component (a) were used at the compounding ratios shown in Table 1 without performing the previous melt kneading for preparing component (C). The thermoplastic resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the subsequent melt kneading was performed for the components () to (b) and the additional components.
[0070]
(Evaluation test)
In addition, predetermined test pieces were molded from the thermoplastic resin compositions obtained in the respective Examples and Comparative Examples by the following method, measured for each physical property value and various characteristics, and the results are shown in Table 1. The polybutylene terephthalate and the composition used in the kneading and molding were previously dried under reduced pressure at 120 ° C. for 5 hours.
[0071]
(1) Melt flow rate (MFR):
Conforms to JIS K 7210. However, the temperature was 260 ° C. and the load was 5 kg.
(2) Flexural modulus:
Measurement was performed using an Instron testing machine according to ISO R178-1974 Procedure 12 (JIS K 7203).
(3) Izod impact strength (Izod):
According to ISO R180-1969 (JIS K 7110) notched Izod impact strength, it was measured using an Izod impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
(4) Flame retardancy and total burning time:
The flame retardancy was evaluated by conducting a vertical combustion test using a 1.6 mm thick UL standard test piece. Further, the total combustion time is shown as the total of the five combustion times defined in the UL standard.
(5) Thermal deformation temperature:
Using a HDT tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, the load was evaluated according to JIS K 7207 with a load of 4.6 kg.
[0072]
[Table 1]
[0073]
【The invention's effect】
According to the present invention, in order to improve the compatibility and flame retardancy of aromatic polycarbonate and styrene resin, impact resistance is significantly improved by blending a composition comprising polyphenylene ether, saturated polyester and phosphorus flame retardant. In addition, a thermoplastic resin composition that gives a molded article having excellent mechanical strength balance and excellent flame retardancy can be obtained.

Claims

It comprises a composition containing a predetermined amount of the following components (C) to (E) with respect to a total of 100 parts by weight of the following components (A) and (B), and the following phosphorus flame retardant being a phosphate ester compound. Thermoplastic resin composition.
(A) Aromatic polycarbonate 95-5 parts by weight (B) Styrenic resin 5-95 parts by weight (C) Polyphenylene ether, saturated polyester , phosphorus flame retardant and
Melt-kneaded resin composition containing phosphite compound 5-50 parts by weight (D) Phosphorus flame retardant 0-100 parts by weight (E) Polytetrafluoroethylene 0-5 parts by weight

The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus-based flame retardant is a phosphate ester-based compound represented by the following formula (5) or (6).
[Wherein R ³ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and p represents a number of 0 or 1, respectively. R ³ and p may be the same or different. ]
[Wherein, R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, q represents a number of 0 or 1, respectively, r represents an integer of 1 to 5, and X represents an arylene group. R ⁴ , q and X may be the same or different. ]

The melt kneaded composition of component (C) comprises a composition containing a predetermined amount of the following components (c) and (d) with respect to a total of 100 parts by weight of the following components (a) and (b): 2. The thermoplastic resin composition according to 2.
(A) polyphenylene ether 95 to 20 parts by weight (b) saturated polyester 5 to 80 parts by weight (c) phosphorus flame retardant 5 to 200 parts by weight (d) phosphite compound represented by the following formula 0.1 to 10 Parts by weight
[Wherein Ar represents an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms or a substituted aromatic group, and n represents a number of 1 or 2. R represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms or an arylene group when n is 1, and represents an alkyltetrayl group having 4 to 18 carbon atoms when n is 2. Ar may be the same or different, and the substituents of Ar and R may be a substituent containing an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a halogen atom. ]

The heat according to any one of claims 1 to 3, wherein the melt kneading of the polyphenylene ether, the saturated polyester and the phosphorus flame retardant constituting the component (C) is performed at a temperature of 150 to 350 ° C. A method for producing a plastic resin composition.