JP3910672B2

JP3910672B2 - Stabilized industrial fungicide

Info

Publication number: JP3910672B2
Application number: JP34077196A
Authority: JP
Inventors: 康二亀田; 純一三宅; 尚生窪田
Original assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Current assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Priority date: 1996-12-20
Filing date: 1996-12-20
Publication date: 2007-04-25
Anticipated expiration: 2016-12-20
Also published as: JPH10182318A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定化された工業用防カビ剤、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定化方法及び保存方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、製紙工程における用水、工業用冷却水、あるいは金属加工用潤滑油、水性エマルジョン、紙、木材、合板、糊、パルプ、繊維などに寄生する菌類、細菌類、酵母、藻類などの有害微生物の発生を抑制ないしは防除する薬剤として、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートに代表されるハロアセチレン化合物がよく知られている。
【０００３】
このハロアセチレン化合物は、広いｐＨ領域で広い抗菌、抗カビ、抗藻スペクトルを持ち、例えばカビ、酵母、藻類などに対して少量でも効果があり、工業用防カビ剤、防藻剤として有用に用いられている。
このハロアセチレン化合物は、油剤、乳化剤、懸濁剤などの液剤として使用されているが、何れの製剤であっても、これを長期間、比較的高い温度条件下において保存すると、次第に着色すると共にハロアセチレン化合物が除々に分解して、使用時には防カビ効果を奏し得ないおそれを生じる。
【０００４】
このようなハロアセチレン化合物の着色及び分解を防止することを目的として、例えば、米国特許第４２７６２１１号公報には、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとエポキシ化合物と有機溶媒とを含有する殺菌組成物が記載されており、また、例えば、特開平６ー１４５０１４号公報には、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとエポキシ化合物とグリコールモノアルキルエーテル類とを含有する含水殺菌組成物が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記に記載の殺菌組成物は、いずれもハロアセチレン化合物の安定化剤としてエポキシ化合物を添加しており、かかる安定化剤の添加により、ハロアセチレン化合物の着色及び分解を防止するものである。
しかるに、このエポキシ化合物は、皮膚などに刺激性があり、人体に悪影響を及ぼすため、エポキシ化合物をハロアセチレン化合物へ添加するのは、好ましくない。
【０００６】
また、有機溶媒を含有する非水系液剤などでは、エポキシ化合物を添加すると却って安定化を損なう場合もあり、着色及び分解についても、上記に記載の殺菌組成物では、未だ十分とは言い難い。
本発明の目的は、エポキシ化合物などの安定化剤を添加せずとも、着色や分解が起こることなく長期間安定してハロアセチレン化合物を保存できるようにすることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを安定的に保存することについて、鋭意研究を行なったところ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートに、特定のグリコールモノアルキルエーテル化合物を配合したところ、驚くべきことに、エポキシ化合物などの安定化剤を添加せずとも、長期間分解することなく安定的に保存できる知見を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートおよび
【００１０】
一般式（ｂ）
【００１１】
【化６】

【００１２】
（式中、Ｒ₃は低級アルキル基を、ｎは２又は３の整数を、ｍは２〜６の整数を示す。）
で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物を含有する（但し、水およびエポキシ化合物のいずれをも含有しない。）ことを特徴とする、安定化された工業用防カビ剤、
（２）（ｂ）で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物の式中、Ｒ₃がメチル基又はエチル基である前記（１）記載の安定化された工業用防カビ剤、
（３）（ｂ）で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物の式中、ｎが２であり、ｍが２である前記（１）又は前記（２）に記載の安定化された工業用防カビ剤、
（４）（ｂ）で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物が、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールモノエチルエーテルである前記（１）〜前記（３）のいずれかに記載の安定化された工業用防カビ剤、
【００１４】
（５）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートに、
一般式（ｂ）
【００１５】
【化８】

（式中、Ｒ₃は低級アルキル基を、ｎは２又は３の整数を、ｍは２〜６の整数を示す。）
で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物を配合する（但し、水およびエポキシ化合物のいずれをも配合しない。）ことを特徴とする３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定化方法、
【００１６】
（６）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートに、
一般式（ｂ）
【化９】

（式中、Ｒ₃は低級アルキル基を、ｎは２又は３の整数を、ｍは２〜６の整数を示す。）
で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物を配合する（但し、水およびエポキシ化合物のいずれをも配合しない。）ことを特徴とする３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの保存方法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の安定化された工業用防カビ剤は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含有している。
【００２３】
また、本発明の工業用防カビ剤は、一般式（ｂ）
【００２４】
【化１０】

【００２５】
（式中、Ｒ_３は低級アルキル基を、ｎは２又は３の整数を、ｍは２〜６の整数を示す。）
で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物を含有しており、この一般式（ｂ）で表されるグリコールモノアルキルエーテル化合物は、前記の３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを安定化させるために配合されるものであって、式中、Ｒ_３で示される低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシルなどの炭素数１〜６の直鎖状または分枝状のアルキル基を挙げることができ、好ましくは、炭素数１〜４の低級アルキル基、さらに好ましくは、メチル又はエチルを挙げることができる。
【００２６】
また、ｎは２又は３の整数であり、ｎが２であるときは、オキシエチレン基を、ｎが３であるときは、オキシイソプロピレン基、オキシ−ｎ−プロピレン基を挙げることができる。好ましくは、ｎが２であるオキシエチレン基を挙げることができる。
さらに、ｍは２〜６の整数であり、好ましくは、ｍは、２〜３、さらに好ましくは、２を挙げることができる。
【００２７】
このような化合物（ｂ）の具体例としては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル、例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキルエーテル、例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテルなどのトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどを挙げるこができる。これらは、単独又は２種類以上併用してもよく、また、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、例えば、ｍが４〜６のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（商品名：ＥＸＰ−Ｍ−４５、東邦化学株式会社製）などを単独又は併せて用いてもよい。
【００２８】
これらのうち、好ましくは、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができ、さらに好ましくは、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを挙げることができる。
そして、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートが、１〜５０重量％、好ましくは、２〜３０重量％の割合となるように、グリコールモノアルキルエーテル化合物を３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートに配合する。
【００２９】
この調製は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートに、グリコールモノアルキルエーテル化合物を所定の割合で加えて、撹拌機などを用いて、完全に均一に溶解するまで混合し、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとグリコールモノアルキルエーテル化合物との混合物を液剤として得ることが好ましい。
さらに、本発明においてはその目的、用途等において、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定化を損なうことがない限度において、例えば、他の殺菌剤、界面活性剤、酸化防止剤などの公知の添加剤を適宜添加してもよい。但し、水およびエポキシ化合物（例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルなど。）のいずれをも配合しない。
【００３０】
該殺菌剤としては、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロパンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、メチル−２−ベンツイミダゾールカーバメート及びその塩（例えば、塩酸塩、メタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など）、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、メチレンビスチオシアネート、２−メチル−４，５−トリメチレン−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００３１】
該界面活性剤としては、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが挙げられる。
該ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンブロック共重合物などが挙げられる。
【００３２】
該アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙げられ、金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００３３】
該酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス〔４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール〕などのフェノール系酸化防止剤、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
これら、添加剤は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとグリコールモノアルキルエーテルとの混合物１００重量部に対して、例えば、２０〜８０重量部の割合で添加することができる。
【００３４】
本発明の安定化された工業用防カビ剤を使用するにあたっては、対象、目的などにより異なるが、例えば、滴下法、間欠添加法、塗布法、噴霧法、浸漬法などの公知の方法を適宜使用し、対象となる組成物に対して３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの最終濃度が０．０１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍ程度となるように添加するのが好ましい。
【００３５】
そして、本発明の安定化された工業用防カビ剤としては、好ましくは、合成高分子エマルション、顔料、塗料、印刷板用処理液、接着剤、冷却用水、インキ、切削油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革などの用途として用いられ、より好ましくは、合成高分子エマルション及び塗料などの用途として用いられる。
【００３６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の安定化された工業用防カビ剤は、皮膚刺激性があり、人体によい影響を与えないエポキシ化合物などの安定化剤を添加しないので、安定化剤を添加するという作業が不要となって作業性の向上を図れ、しかも、特定のグリコールモノアルキルエーテル化合物を配合するのみで、換言すれば、溶媒として特定のグリコールモノアルキルエーテル化合物を用いるのみで、着色や分解が起こることなく長期間に亘り３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを安定的に保存することができる。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
実施例１
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにジエチレングリコールモノメチルエーテル９５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００３８】
実施例２
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにジエチレングリコールモノエチルエーテル９５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
実施例３
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにトリエチレングリコールモノメチルエーテル９５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００３９】
比較例１
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにジエチレングリコール９５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４０】
実施例４
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇに、ジエチレングリコールとジエチレングリコールモノメチルエーテルとの混合溶媒（ジエチレングリコール／ジエチレングリコールモノメチルエーテル＝２５／７５（重量比））９５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４１】
比較例２
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇに、安定化剤としてネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（商品名：ヘロキシ６８、エーシーアイケミカル社製）０．５ｇとジエチレングリコール９４．５ｇとを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４２】
比較例３
トロイサンポリフェーズＡＦ−１（３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート４０重量％、エポキシ化合物５重量％及び石油系有機溶媒５５重量％からなる液剤、トロイケミカル社の商品名）１２．５ｇにジエチレングリコール８７．５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４３】
比較例４
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇに、安定化剤としてネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（商品名：ヘロキシ６８、エーシーアイケミカル社製）０．５ｇとジエチレングリコールモノメチルエーテル９４．５ｇとを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４４】
比較例５
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇに、水２５ｇとジエチレングリコールモノメチルエーテル７０ｇとを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
比較例６
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇに、安定化剤としてネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（商品名：ヘロキシ６８、エーシーアイケミカル社製）０．５ｇと水２５ｇとジエチレングリコールモノメチルエーテル６９．５ｇとを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４５】
比較例７
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにエタノール９５ｇを配合して混合し、１００ｇの液剤を得た。
比較例８
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにエチレングリコールモノメチルエーテル９５ｇを配合して混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４６】
比較例９
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート５ｇにジメチルスルホキシド９５ｇを配合して均一に溶解するまで混合し、１００ｇの液剤を得た。
【００４７】
試験例
上記実施例及び比較例で得られた液剤を各々ガラス容器に入れて密封し、6 ０℃の恒温槽に入れて２週間後及び４週間後に取り出し、外観の状態、特に色調について肉眼で観察すると共に、液体クロマトグラフィーを用いて３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの残存率（重量％）を測定した。
【００４８】
また、各実施例及び比較例について、臭いの有無を確認し、併せて−５℃の冷蔵庫に入れて、濁りや沈澱物が生じるか否かを肉眼により観察した。
これらの結果を表１にまとめて示す。
【００４９】
【表１】

【００５０】
表１より、実施例１〜４は、４週間経過後においても、外観については変化がなく、また、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートは９２．４％以上残存しており、さらに、臭いもなく、低温においても、濁りや沈澱を生じなかった。
一方、比較例１〜９は、着色しているものが多く、また、いずれの比較例についても、４週間後の３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの残存率が実施例１〜４に比して低いことがわかる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stabilized industrial fungicide, a method for stabilizing and preserving 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, water used in the papermaking process, industrial cooling water, or lubricating oil for metal processing, aqueous emulsion, paper, wood, plywood, glue, pulp, fibers, and other harmful microorganisms such as fungi, bacteria, yeast, and algae As drugs for suppressing or controlling the generation, haloacetylene compounds represented by 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate are well known.
[0003]
This haloacetylene compound has a broad antibacterial, antifungal, and antialgal spectrum over a wide pH range, and is effective even for small amounts of fungi, yeast, algae, etc., and is useful as an industrial antifungal agent and an antialgal agent. It is used.
This haloacetylene compound is used as a liquid agent such as an oil agent, an emulsifier, and a suspending agent. However, any formulation is gradually colored when stored under a relatively high temperature condition for a long time. The haloacetylene compound is gradually decomposed, and there is a possibility that the fungicidal effect cannot be obtained at the time of use.
[0004]
For the purpose of preventing such coloring and decomposition of the haloacetylene compound, for example, US Pat. No. 4,276,211 discloses a bactericidal composition containing 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, an epoxy compound and an organic solvent. In addition, for example, JP-A-6-145014 describes a hydrous sterilizing composition containing 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, an epoxy compound, and glycol monoalkyl ethers. ing.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, all of the sterilizing compositions described above have added an epoxy compound as a stabilizer for the haloacetylene compound, and the addition of such a stabilizer prevents coloring and decomposition of the haloacetylene compound. .
However, since this epoxy compound is irritating to the skin and adversely affects the human body, it is not preferable to add the epoxy compound to the haloacetylene compound.
[0006]
In addition, in the case of a non-aqueous liquid agent containing an organic solvent, the addition of an epoxy compound sometimes impairs stabilization, and the sterilizing composition described above is still not sufficient for coloring and decomposition.
An object of the present invention is to enable a haloacetylene compound to be stably stored for a long period of time without coloring or decomposition without adding a stabilizer such as an epoxy compound.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors, in view of the above problems, the saving the 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate stably, was carried out extensive studies, the 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, certain glycols When a monoalkyl ether compound was blended, surprisingly, the inventors have found the knowledge that can be stably stored without decomposing for a long time without adding a stabilizer such as an epoxy compound, and have completed the present invention. .
[0008]
That is, the present invention relates to 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate and
General formula (b)
[0011]
[Chemical 6]

[0012]
(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
Containing in represented glycol monoalkyl ether compound (provided that all the do not contain water and an epoxy compound.), Characterized in that, stabilized industrial fungicide,
(2) The stabilized industrial fungicide according to (1), wherein R ₃ is a methyl group or an ethyl group in the formula of the glycol monoalkyl ether compound represented by (b),
(3) The stabilized industrial mold according to (1) or (2), wherein n is 2 and m is 2 in the formula of the glycol monoalkyl ether compound represented by (b) Agent,
(4) The stabilized industrial product according to any one of (1) to (3), wherein the glycol monoalkyl ether compound represented by (b) is diethylene glycol monomethyl ether and / or diethylene glycol monoethyl ether. Fungicides,
[0014]
(5) To 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate,
General formula (b)
[0015]
[Chemical 8]

(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
In represented formulating glycol monoalkyl ether compound (but not incorporated any of water and an epoxy compound.) Method for stabilizing 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, characterized in that,
[0016]
(6) To 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate,
General formula (b)
[Chemical 9]

(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
Blending in represented glycol monoalkyl ether compound (provided that not even blending any water and epoxy compounds.) On preserving 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, wherein.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The stabilized industrial fungicide of the present invention contains 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate.
[0023]
Moreover, the industrial antifungal agent of the present invention has the general formula (b)
[0024]
[Chemical Formula 10]

[0025]
(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
In which contain glycol monoalkyl ether compound represented, glycol monoalkyl ether compound represented by the general formula (b) is formulated in order to stabilize the 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate In the formula, examples of the lower alkyl group represented by R ₃ include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and n-pentyl. , Isoamyl, sec-amyl, tert-amyl, n-hexyl, isohexyl and the like, can be exemplified by a straight or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a lower one having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, more preferably methyl or ethyl can be mentioned.
[0026]
N is an integer of 2 or 3, and when n is 2, an oxyethylene group can be exemplified, and when n is 3, an oxyisopropylene group and an oxy-n-propylene group can be exemplified. Preferably, the oxyethylene group whose n is 2 can be mentioned.
Furthermore, m is an integer of 2-6, Preferably, m is 2-3, More preferably, 2 can be mentioned.
[0027]
Specific examples of such a compound (b) include, for example, diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monohexyl ether. Dipropylene glycol monoalkyl ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monohexyl ether, Triethylene glycol monoalkyl ethers such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, , Tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monoisopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monohexyl ether, etc. I can list These may be used alone or in combination of two or more, and polyethylene glycol monoalkyl ether, for example, polyethylene glycol monomethyl ether having m of 4 to 6 (trade name: EXP-M-45, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) Etc. may be used alone or in combination.
[0028]
Of these, diethylene glycol monoalkyl ether is preferable, and diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether are more preferable.
Then, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, 1 to 50 wt%, preferably, as a proportion of 2 to 30 wt%, a glycol monoalkyl ether compound 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate Blend.
[0029]
In this preparation, a glycol monoalkyl ether compound was added to 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate at a predetermined ratio and mixed using a stirrer or the like until completely homogeneously dissolved, and 3-iodo-2 -It is preferable to obtain a mixture of propynylbutyl carbamate and a glycol monoalkyl ether compound as a liquid agent.
Further, in the present invention, for example, other fungicides, surfactants, antioxidants and the like are known as long as they do not impair the stabilization of 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate for the purpose and application. These additives may be added as appropriate. However, water and an epoxy compound (e.g., such as neopentyl glycol diglycidyl ether.) Not added any of.
[0030]
Examples of the bactericides include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 2,2-dibromo-3-nitrilopropanamide, 2-bromo-2-nitropropane- 1,3-diol, methyl-2-benzimidazole carbamate and its salts (for example, hydrochloride, methanesulfonate, p-toluenesulfonate, etc.), 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 3,3 , 4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one, methylenebisthiocyanate Over DOO, 2-methyl-4,5-trimethylene - such isothiazolin-3-one and the like.
[0031]
Examples of the surfactant include soaps, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, polymer surfactants, and other known surfactants, Preferably, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, etc. are mentioned.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, ethylene oxide and propylene oxide block copolymer, and the like.
[0032]
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzenesulfonic acid metal salts, alkylnaphthalenesulfonic acid metal salts, polycarboxylic acid type surfactants, dialkylsulfosuccinic acid ester metal salts, and polyoxyethylene distyrenated phenyl ether sulfate ammonium salts. And lignin sulfonic acid metal salts, and the metal salts include sodium salts, potassium salts, and magnesium salts.
[0033]
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 2,2′-methylenebis [4-methyl-6-t-butylphenol], alkyl Examples thereof include amine-based antioxidants such as diphenylamine and N, N′-di-s-butyl-p-phenylenediamine.
These additives can be added at a ratio of, for example, 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a mixture of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and glycol monoalkyl ether.
[0034]
When using the stabilized industrial fungicide of the present invention, depending on the object, purpose, etc., for example, a known method such as a dropping method, an intermittent addition method, a coating method, a spraying method, a dipping method is appropriately used. The final concentration of 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate is preferably 0.01 to 5000 ppm, and preferably about 0.1 to 1000 ppm.
[0035]
The stabilized industrial antifungal agent of the present invention is preferably a synthetic polymer emulsion, pigment, paint, printing plate treatment liquid, adhesive, cooling water, ink, cutting oil, cosmetics, non-woven fabric , Used for applications such as spinning oil and leather, and more preferably used for applications such as synthetic polymer emulsions and paints.
[0036]
【The invention's effect】
As described above, the stabilized industrial antifungal agent of the present invention is skin irritant and does not add a stabilizer such as an epoxy compound that does not affect the human body. In other words , the workability can be improved by adding a specific glycol monoalkyl ether compound, in other words , by using only a specific glycol monoalkyl ether compound as a solvent. 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate can be stably stored over a long period of time without decomposition.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Example 1
95 g of diethylene glycol monomethyl ether was mixed with 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and mixed until dissolved uniformly to obtain 100 g of a liquid.
[0038]
Example 2
95 g of diethylene glycol monoethyl ether was mixed with 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and mixed until dissolved uniformly to obtain 100 g of a liquid.
Example 3
95 g of triethylene glycol monomethyl ether was blended with 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and mixed until evenly dissolved to obtain 100 g of a liquid.
[0039]
Comparative Example 1
3-Iodo-2-propynylbutyl carbamate (5 g) was mixed with 95 g of diethylene glycol and dissolved until uniformly dissolved to obtain 100 g of a liquid.
[0040]
Example 4
To 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 95 g of a mixed solvent of diethylene glycol and diethylene glycol monomethyl ether (diethylene glycol / diethylene glycol monomethyl ether = 25/75 (weight ratio)) was mixed and mixed until uniformly dissolved, 100 g A solution was obtained.
[0041]
Comparative Example 2
Uniformly blend 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate with 0.5 g of neopentyl glycol diglycidyl ether (trade name: HEROXY 68, manufactured by AC Chemical Co., Ltd.) as a stabilizer and 94.5 g of diethylene glycol. Mix until dissolved to obtain 100 g of liquid.
[0042]
Comparative Example 3
Diethylene glycol in 12.5 g of Troysan Polyphase AF-1 (a liquid agent comprising 40% by weight of 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, 5% by weight of epoxy compound and 55% by weight of petroleum organic solvent, trade name of Troy Chemical) 87.5 g was mixed and mixed until uniformly dissolved to obtain 100 g of a liquid agent.
[0043]
Comparative Example 4
To 5 g of 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, 0.5 g of neopentyl glycol diglycidyl ether (trade name: HEROXY 68, manufactured by AC Chemical Co., Ltd.) and 94.5 g of diethylene glycol monomethyl ether are blended as stabilizers. It mixed until it melt | dissolved uniformly and the liquid agent of 100g was obtained.
[0044]
Comparative Example 5
To 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 25 g of water and 70 g of diethylene glycol monomethyl ether were blended and mixed until uniformly dissolved to obtain 100 g of a liquid.
Comparative Example 6
To 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 0.5 g of neopentyl glycol diglycidyl ether (trade name: HEROXY 68, manufactured by AC Chemical Co., Ltd.), 25 g of water, and 69.5 g of diethylene glycol monomethyl ether as a stabilizer. It mixed and it mixed until it melt | dissolved uniformly, and obtained 100g of liquid agents.
[0045]
Comparative Example 7
95 g of ethanol was mixed with 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and mixed to obtain 100 g of a liquid.
Comparative Example 8
95 g of ethylene glycol monomethyl ether was blended with 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate to obtain 100 g of a liquid agent.
[0046]
Comparative Example 9
95 g of dimethyl sulfoxide was blended with 5 g of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and mixed until evenly dissolved to obtain 100 g of a liquid.
[0047]
Test Examples The solutions obtained in the above examples and comparative examples were put in glass containers, sealed, placed in a 60 ° C. thermostatic bath, taken out after 2 weeks and 4 weeks, and visually checked for appearance, particularly color tone. observation while was measured by liquid chromatography 3-iodo-2-propynyl butyl Kaaba Mae preparative residual ratio (% by weight).
[0048]
Moreover, about each Example and the comparative example, the presence or absence of the smell was confirmed, and it put into the -5 degreeC refrigerator together, and it was observed with the naked eye whether turbidity and a precipitate were produced.
These results are summarized in Table 1.
[0049]
[Table 1]

[0050]
From Table 1, Examples 1 to 4 have no change in appearance even after 4 weeks, and 92.4 % or more of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate remains, and further, smell No turbidity or precipitation occurred even at low temperatures.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 9 are mostly colored, and in any Comparative Example, the residual ratio of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate after 4 weeks is higher than that of Examples 1 to 4 . It turns out that it is low.

Claims

3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and general formula (b)

(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
Containing in represented glycol monoalkyl ether compound (provided that all the do not contain water and an epoxy compound.), Characterized in that, industrial fungicide stabilized.

The stabilized industrial fungicide according to claim 1, wherein R _{3 in} the formula of the glycol monoalkyl ether compound represented by (b) is a methyl group or an ethyl group.

The stabilized industrial fungicide according to claim 1 or 2, wherein in the formula of the glycol monoalkyl ether compound represented by (b), n is 2 and m is 2.

The stabilized industrial fungicide according to any one of claims 1 to 3, wherein the glycol monoalkyl ether compound represented by (b) is diethylene glycol monomethyl ether and / or diethylene glycol monoethyl ether.

To 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate,
General formula (b)

(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
In represented formulating glycol monoalkyl ether compound (but not incorporated any of water and an epoxy compound.) Method for stabilizing 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, wherein.

To 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate,
General formula (b)

(In the formula, R ₃ represents a lower alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and m represents an integer of 2 to 6.)
In represented formulating glycol monoalkyl ether compound (provided that not even blending any water and epoxy compounds.) The storage method 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, wherein.