JP3909744B2 - 炭化水素冷媒用冷凍機油 - Google Patents
炭化水素冷媒用冷凍機油 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3909744B2 JP3909744B2 JP2001231423A JP2001231423A JP3909744B2 JP 3909744 B2 JP3909744 B2 JP 3909744B2 JP 2001231423 A JP2001231423 A JP 2001231423A JP 2001231423 A JP2001231423 A JP 2001231423A JP 3909744 B2 JP3909744 B2 JP 3909744B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester
- weight
- parts
- acid
- refrigerating machine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 title claims description 32
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 title claims description 24
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 39
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 16
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 14
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 14
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 14
- -1 neopentyl polyol Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 12
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CVKMFSAVYPAZTQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C)C(O)=O CVKMFSAVYPAZTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 24
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 7
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 6
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-hexanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(C)(C)C OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 3
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- SZSSMFVYZRQGIM-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-propylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCC(CO)(CO)CO SZSSMFVYZRQGIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQKMOUZLYIVCCO-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)CC(COC(=O)O)C2=CC=CC=C2 Chemical compound C1=CC=C(C=C1)CC(COC(=O)O)C2=CC=CC=C2 NQKMOUZLYIVCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- PIZLBWGMERQCOC-UHFFFAOYSA-N dibenzyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)OCC1=CC=CC=C1 PIZLBWGMERQCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/68—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、炭化水素、例えばエタン、プロパン、ブタン、イソブタン等を冷媒として使用する冷凍機油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、冷凍機、空調機、冷蔵庫等には、冷媒としてフッ素と塩素を構成元素とするフロン、例えばクロロフルオロカーボン（CFC）であるR-11（トリクロロモノフルオロメタン）、R-12（ジクロロジフルオロメタン）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）であるR-22（モノクロロジフルオロメタン）等のフロンが使用されてきたが、最近のオゾン層破壊問題に関連し、国際的にその生産及び使用が規制され、現在では、塩素を含有しない、例えば、ジフルオロメタン（R-32）、テトラフルオロエタン（R-134またはR-134a）などの新しい水素含有フロン冷媒に転換されてきている。しかし、これらのＨＦＣは、オゾン層を破壊しないものの温室効果が大きく、近年問題となっている地球温暖化の観点からは必ずしも優れた冷媒ではない。
【０００３】
そこで、炭素数１〜５程度の低級炭化水素やアンモニア、二酸化炭素等がオゾン層を破壊することなく、地球温暖化への影響も前記の塩素系あるいは非塩素系フッ化炭化水素に比べて非常に低いことから、最近、見直されている。すなわち、これらの化合物は冷媒として古くから使用されていたが、上記フロン系冷媒で培われた圧縮機、凝縮器、絞り装置、蒸発器等からなる冷却効率の高い冷凍システムに採用することが検討されてきており、低級炭化水素冷媒用の潤滑剤として、冷媒と相溶性のある、例えばナフテン系又はパラフィン系の鉱物油、アルキルベンゼン油、エーテル油、エステル油、フッ素油が提案されている（特開平10-130685号公報）。
【０００４】
しかしながら、炭化水素冷媒は鉱油等の潤滑剤に対する溶解度が大きいため、上記のような潤滑剤を用いると、潤滑剤の粘度が低くなり、潤滑性を確保できなくなるとともに、冷媒の充填量を多くする必要がある。一方、冷媒である低級炭化水素は可燃性であるため、その充填量はできる限り低くすることが要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決したもので、本発明の目的は、炭化水素冷媒に対して適度の相溶性、溶解性を有し、潤滑性を損なわない粘度を保持でき、冷媒の充填量を少なくすることができるとともに、優れた潤滑性、電気絶縁性や安定性等を有する冷凍機油を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために、鋭意研究を進めた結果、極限られたエステルが、炭化水素冷媒に対し程良い相溶性、溶解性を有するとともに、高い電気絶縁性、低い吸湿性、良好な潤滑性、高い熱酸化安定性を有しており、炭化水素冷媒用の冷凍機油として優れていることを見出し、本発明に想到した。
【０００７】
本発明は、炭素数５〜１０のネオペンチルポリオールの１種以上と炭素数５〜９の直鎖または分枝の１価脂肪酸から選ばれた１種以上とのエステルを主成分とすることからなる炭化水素冷媒用冷凍機油に関し、好ましくは、前記１価脂肪酸が分枝脂肪酸、特に好ましくは、２-エチルヘキサン酸または３，５，５-トリメチルヘキサン酸のいずれか１種以上であり、さらに、好ましくは前記ネオペンチルポリオールが、ネオペンチルグリコールまたはペンタエリスリトールのいずれか１種以上であることからなる炭化水素冷媒用冷凍機油に関する。
【０００８】
【発明の実施の態様】
本発明における炭素数５〜１０のネオペンチルポリオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン等を用いることができる。炭素数が１０を超えるネオペンチルポリオールは、炭化水素部分が大きくなりすぎて、これから合成されたエステルは冷媒の炭化水素との相溶性、溶解性が増大し、本発明の目的を達成することができない。かかる目的では、ネオペンチルグリコールやペンタエリスリトールが特に好ましい。
【０００９】
また、本発明においては、炭素数５〜９の直鎖の１価脂肪酸としては、n-ヘプタン酸、n-ヘキサン酸、n-ヘプタン酸、n-オクタン酸、n-ノナン酸を、また分枝の１価脂肪酸としては、前記直鎖の酸の構造異性体全てを含むものであるが、適度の相溶性、溶解性及び最適の潤滑性を得るためには、２-エチルヘキサン酸、３,５,５-トリメチルヘキサン酸またはそれらの混合物を用いることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、上記ネオペンチルポリオールの１種と直鎖または分枝の１価脂肪酸の１種とをエステル化したもの（エステル化合物）を、そのまま、あるいは異なる種類のエステルを複数混合（エステル混合物）して、または、ネオペンチルポリオールの１種と直鎖または分枝の１価脂肪酸の２種以上の混合物（酸混合物）とのエステル、あるいはネオペンチルポリオールの２種以上の混合物（アルコール混合物）と直鎖または分枝の１価脂肪酸の１種とのエステル、もしくはネオペンチルポリオールの２種以上の混合物（アルコール混合物）と直鎖または分枝の１価脂肪酸の２種以上の混合物（酸混合物）とのエステル等から１種または２種以上のエステルを適宜選定して用いることにより、各種冷凍機の要求する望ましい特性を満足するように調製するとよい。
【００１１】
例えば、（１）ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸３０〜７０重量部と３,５,５-トリメチルヘキサン酸７０〜３０重量部の酸混合物とをエステル化して得られた混合エステル２０〜６０重量部と、ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸とのエステル２０〜６０重量部及びネオペンチルグリコールと２-エチルヘキサン酸のエステル１０〜４０重量部を混合したもの、（２）ペンタエリスリトールと２-メチルヘキサン酸３０〜７０重量部と２-エチルヘキサン酸７０〜３０重量部の酸混合物とのエステル、（３）ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸とのエステル１０〜４０重量部とネオペンチルグリコールと２-エチルヘキサン酸とのエステル９０〜６０重量部とのエステル混合物等が、炭化水素冷媒に対して適度の相溶性、溶解性を有し、潤滑性、電気絶縁性や安定性等に、特に優れた冷凍機油として用いることができる。
【００１２】
本発明に用いるエステルは、上記特定のネオペンチルポリオールと特定の脂肪酸との脱水反応によるエステル化反応、あるいは脂肪酸の誘導体である酸無水物、酸クロライド等を経由しての一般的なエステル化反応や各誘導体のエステル交換反応によって得ることができる。
【００１３】
上記方法で得られるエステルは、未反応で残存する酸および水酸基を特に制限するものではないが、カルボキシル基や水酸基は残存しないことが好ましい。カルボキシル基の残存量が多いと、冷凍機内部に使用されている金属との反応により金属石けんなどを生成し、沈殿するなどの好ましくない現象も起こるため、酸価が３mgKOH/g以下のものが好ましく、０.１mgKOH/g以下のものがより好ましい。また、水酸基の残存量が多いと、エステルが低温において白濁し、冷凍サイクルのキャピラリー装置を閉塞させる等、好ましくない現象が起こるため、水酸基価は５０mgKOH/g以下とすることが好ましく、１０mgKOH/g以下のものがより好ましい。
【００１４】
上記エステルを主成分とする本発明の冷凍機油は、炭化水素冷媒を用いた冷凍機油として用いると、低温から高温までの広い領域で、相互に適切な相溶性、溶解性を示してその潤滑性及び熱安定性を大幅に向上させることができる。さらに、代替フロン用冷凍機油として用いられているポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）等に較べると、はるかに電気絶縁性が高く、かつ吸湿性も小さい。
【００１５】
なお、本発明に係る冷凍機油には、冷凍機油としての機能を満足する範囲において、ＰＡＧ、アルキルベンゼンや鉱油等の潤滑油を適宜混合でき、また従来、冷凍機油に使用されている酸化防止剤、摩耗防止剤、エポキシ化合物等の添加剤を適宜添加することができる。
【００１６】
本発明の冷凍機油は、炭素数１〜５の低級炭化水素、特には、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン等を冷媒として用いる冷凍機の潤滑油として用いられ、特には、圧縮機、凝縮器、絞り装置（膨張弁またはキャピラリーチューブ等の冷媒流量制御部）、蒸発器等を有し、これらの間で冷媒を循環させる冷却効率の高い冷凍システムで、特には、ロータリーコンプレッサ等の高圧コンプレッサを有する冷凍機における潤滑油として、好適に使用できる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００１８】
供試油
（１）実施例１の供試油：次の３種のエステル混合物（酸価０.０１mgKOH/g、水酸基価２.５mgKOH/g）
（a）ペンタエリスリトールと、２-エチルヘキサン酸と３,５,５-トリメチルヘキサン酸の混合物（重量比１/１）とのエステル；４０重量部
（b）ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸とのエステル；４０重量部
（c）ネオペンチルグリコールと２-エチルヘキサン酸とのエステル；２０重量部
【００１９】
（２）実施例２の供試油：ペンタエリスリトールと、２-メチルヘキサン酸と２-エチルヘキサン酸の混合物（重量比１/１）とのエステル（酸価０.０１mgKOH/g、水酸基価２.０mgKOH/g）
【００２０】
（３）実施例３の供試油：次の２種のエステル混合物（酸価０.０１mgKOH/g、水酸基価２.０mgKOH/g）
（d）実施例１の（b）のエステル；２０重量部
（e）実施例１の（c）のエステル；８０重量部
【００２１】
（４）比較例１の供試油：パラフィン系鉱油からなる冷凍機油（フレオールS10；ジャパンエナンジー製）
（５）比較例２の供試油：パラフィン系鉱油からなる冷凍機油（フレオールS32；ジャパンエナンジー製）
【００２２】
（６）比較例３の供試油：ナフテン系鉱油からなる冷凍機油（スニソ3GS；日本サン石油社製）
（７）比較例４の供試油：ポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテル（アデカカーポールM-30；旭電化工業社製）
【００２３】
（８）比較例５の供試油：２−エチルヘキサノールとパルミチン酸のモノエステル（ユニスターMB-816；日本油脂社製）
（９）比較例６の供試油：次の２種のカーボネート混合物（酸価０.０１mgKOH/g）
（f）ジベンジルカーボネート；５０重量部
（g）ベンジル-フェニルエチルカーボネート；５０重量部
【００２４】
溶解性試験
供試油１５gをガラス製耐圧容器に入れ、イソブタン３〜１０g封入し、温度を室温から８０℃の間で数点設定し、イソブタンを溶解した試供油の体積およびその時の圧力から、計算により温度/圧力/溶解度曲線を作成した。その溶解度から代表的な実用条件である６０℃、０.６MPaでの各試供油のイソブタン溶解量（溶解イソブタン/（試供油＋溶解イソブタン）；重量％）を読みとり、この結果を、試供油の動粘度とともに表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
上記供試油について、冷凍機油としての次の各性能を、次に示す条件の下で測定、評価し、その結果を表２に示す。
潤滑性 ASTM D-3233-73に準拠し、ファレックス（Falex）焼付荷重をイソブタンの吹き込み制御雰囲気下（70ml／min）で測定した。
熱安定性 ANSI/ASHRAE 97-1983に準じ、供試油２０gとイソブタン５gと触媒（鉄、銅、アルミニウムの各線）をステンレス製ボンベ（１００ml）に封入し、１７５℃に加熱して１０日間保持した後、供試油の色相（ASTM表示）および酸価を測定した。
【００２７】
電気絶縁性 JIS C2101に基づき８０℃における体積抵抗率を求めた。
吸湿性 １００mlビーカにサンプル油６０gを入れ、温度２５℃、湿度７０％の雰囲気にて開放状態で３時間静置後、水分濃度をカールフィッシャー法により測定した。
【００２８】
【表２】
【００２９】
表１および表２から分かるように、本発明に係るエステルが、比較例１〜３の鉱油系冷凍機油、比較例５のモノエステル、比較例６のカーボネート等と比較すると冷媒の溶解度が適度に低く、冷媒充填量を少なくすることができる。また、比較例４のエーテルは冷媒との溶解性は低いものの、体積抵抗率で示される電気特性が本発明のエステルより約１００倍悪く、かつ熱安定性も悪く、さらには、吸湿性も高く、冷凍機油として適さないことが分かる。比較例５，６のモノエステル及びカーボネートも本発明のエステルと比較すると冷媒との溶解性だけでなく、潤滑性、熱安定性、電気特性で劣ることが分かる。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の冷凍機油は、炭化水素冷媒に対し程良い相溶性、溶解性を有するとともに、高い電気絶縁性、低い吸湿性、良好な潤滑性、高い熱酸化安定性を有しているため、冷凍機油として総合性能に優れているという格別の効果を奏する。
【産業上の利用分野】
本発明は、炭化水素、例えばエタン、プロパン、ブタン、イソブタン等を冷媒として使用する冷凍機油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、冷凍機、空調機、冷蔵庫等には、冷媒としてフッ素と塩素を構成元素とするフロン、例えばクロロフルオロカーボン（CFC）であるR-11（トリクロロモノフルオロメタン）、R-12（ジクロロジフルオロメタン）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）であるR-22（モノクロロジフルオロメタン）等のフロンが使用されてきたが、最近のオゾン層破壊問題に関連し、国際的にその生産及び使用が規制され、現在では、塩素を含有しない、例えば、ジフルオロメタン（R-32）、テトラフルオロエタン（R-134またはR-134a）などの新しい水素含有フロン冷媒に転換されてきている。しかし、これらのＨＦＣは、オゾン層を破壊しないものの温室効果が大きく、近年問題となっている地球温暖化の観点からは必ずしも優れた冷媒ではない。
【０００３】
そこで、炭素数１〜５程度の低級炭化水素やアンモニア、二酸化炭素等がオゾン層を破壊することなく、地球温暖化への影響も前記の塩素系あるいは非塩素系フッ化炭化水素に比べて非常に低いことから、最近、見直されている。すなわち、これらの化合物は冷媒として古くから使用されていたが、上記フロン系冷媒で培われた圧縮機、凝縮器、絞り装置、蒸発器等からなる冷却効率の高い冷凍システムに採用することが検討されてきており、低級炭化水素冷媒用の潤滑剤として、冷媒と相溶性のある、例えばナフテン系又はパラフィン系の鉱物油、アルキルベンゼン油、エーテル油、エステル油、フッ素油が提案されている（特開平10-130685号公報）。
【０００４】
しかしながら、炭化水素冷媒は鉱油等の潤滑剤に対する溶解度が大きいため、上記のような潤滑剤を用いると、潤滑剤の粘度が低くなり、潤滑性を確保できなくなるとともに、冷媒の充填量を多くする必要がある。一方、冷媒である低級炭化水素は可燃性であるため、その充填量はできる限り低くすることが要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決したもので、本発明の目的は、炭化水素冷媒に対して適度の相溶性、溶解性を有し、潤滑性を損なわない粘度を保持でき、冷媒の充填量を少なくすることができるとともに、優れた潤滑性、電気絶縁性や安定性等を有する冷凍機油を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために、鋭意研究を進めた結果、極限られたエステルが、炭化水素冷媒に対し程良い相溶性、溶解性を有するとともに、高い電気絶縁性、低い吸湿性、良好な潤滑性、高い熱酸化安定性を有しており、炭化水素冷媒用の冷凍機油として優れていることを見出し、本発明に想到した。
【０００７】
本発明は、炭素数５〜１０のネオペンチルポリオールの１種以上と炭素数５〜９の直鎖または分枝の１価脂肪酸から選ばれた１種以上とのエステルを主成分とすることからなる炭化水素冷媒用冷凍機油に関し、好ましくは、前記１価脂肪酸が分枝脂肪酸、特に好ましくは、２-エチルヘキサン酸または３，５，５-トリメチルヘキサン酸のいずれか１種以上であり、さらに、好ましくは前記ネオペンチルポリオールが、ネオペンチルグリコールまたはペンタエリスリトールのいずれか１種以上であることからなる炭化水素冷媒用冷凍機油に関する。
【０００８】
【発明の実施の態様】
本発明における炭素数５〜１０のネオペンチルポリオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン等を用いることができる。炭素数が１０を超えるネオペンチルポリオールは、炭化水素部分が大きくなりすぎて、これから合成されたエステルは冷媒の炭化水素との相溶性、溶解性が増大し、本発明の目的を達成することができない。かかる目的では、ネオペンチルグリコールやペンタエリスリトールが特に好ましい。
【０００９】
また、本発明においては、炭素数５〜９の直鎖の１価脂肪酸としては、n-ヘプタン酸、n-ヘキサン酸、n-ヘプタン酸、n-オクタン酸、n-ノナン酸を、また分枝の１価脂肪酸としては、前記直鎖の酸の構造異性体全てを含むものであるが、適度の相溶性、溶解性及び最適の潤滑性を得るためには、２-エチルヘキサン酸、３,５,５-トリメチルヘキサン酸またはそれらの混合物を用いることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、上記ネオペンチルポリオールの１種と直鎖または分枝の１価脂肪酸の１種とをエステル化したもの（エステル化合物）を、そのまま、あるいは異なる種類のエステルを複数混合（エステル混合物）して、または、ネオペンチルポリオールの１種と直鎖または分枝の１価脂肪酸の２種以上の混合物（酸混合物）とのエステル、あるいはネオペンチルポリオールの２種以上の混合物（アルコール混合物）と直鎖または分枝の１価脂肪酸の１種とのエステル、もしくはネオペンチルポリオールの２種以上の混合物（アルコール混合物）と直鎖または分枝の１価脂肪酸の２種以上の混合物（酸混合物）とのエステル等から１種または２種以上のエステルを適宜選定して用いることにより、各種冷凍機の要求する望ましい特性を満足するように調製するとよい。
【００１１】
例えば、（１）ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸３０〜７０重量部と３,５,５-トリメチルヘキサン酸７０〜３０重量部の酸混合物とをエステル化して得られた混合エステル２０〜６０重量部と、ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸とのエステル２０〜６０重量部及びネオペンチルグリコールと２-エチルヘキサン酸のエステル１０〜４０重量部を混合したもの、（２）ペンタエリスリトールと２-メチルヘキサン酸３０〜７０重量部と２-エチルヘキサン酸７０〜３０重量部の酸混合物とのエステル、（３）ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸とのエステル１０〜４０重量部とネオペンチルグリコールと２-エチルヘキサン酸とのエステル９０〜６０重量部とのエステル混合物等が、炭化水素冷媒に対して適度の相溶性、溶解性を有し、潤滑性、電気絶縁性や安定性等に、特に優れた冷凍機油として用いることができる。
【００１２】
本発明に用いるエステルは、上記特定のネオペンチルポリオールと特定の脂肪酸との脱水反応によるエステル化反応、あるいは脂肪酸の誘導体である酸無水物、酸クロライド等を経由しての一般的なエステル化反応や各誘導体のエステル交換反応によって得ることができる。
【００１３】
上記方法で得られるエステルは、未反応で残存する酸および水酸基を特に制限するものではないが、カルボキシル基や水酸基は残存しないことが好ましい。カルボキシル基の残存量が多いと、冷凍機内部に使用されている金属との反応により金属石けんなどを生成し、沈殿するなどの好ましくない現象も起こるため、酸価が３mgKOH/g以下のものが好ましく、０.１mgKOH/g以下のものがより好ましい。また、水酸基の残存量が多いと、エステルが低温において白濁し、冷凍サイクルのキャピラリー装置を閉塞させる等、好ましくない現象が起こるため、水酸基価は５０mgKOH/g以下とすることが好ましく、１０mgKOH/g以下のものがより好ましい。
【００１４】
上記エステルを主成分とする本発明の冷凍機油は、炭化水素冷媒を用いた冷凍機油として用いると、低温から高温までの広い領域で、相互に適切な相溶性、溶解性を示してその潤滑性及び熱安定性を大幅に向上させることができる。さらに、代替フロン用冷凍機油として用いられているポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）等に較べると、はるかに電気絶縁性が高く、かつ吸湿性も小さい。
【００１５】
なお、本発明に係る冷凍機油には、冷凍機油としての機能を満足する範囲において、ＰＡＧ、アルキルベンゼンや鉱油等の潤滑油を適宜混合でき、また従来、冷凍機油に使用されている酸化防止剤、摩耗防止剤、エポキシ化合物等の添加剤を適宜添加することができる。
【００１６】
本発明の冷凍機油は、炭素数１〜５の低級炭化水素、特には、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン等を冷媒として用いる冷凍機の潤滑油として用いられ、特には、圧縮機、凝縮器、絞り装置（膨張弁またはキャピラリーチューブ等の冷媒流量制御部）、蒸発器等を有し、これらの間で冷媒を循環させる冷却効率の高い冷凍システムで、特には、ロータリーコンプレッサ等の高圧コンプレッサを有する冷凍機における潤滑油として、好適に使用できる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００１８】
供試油
（１）実施例１の供試油：次の３種のエステル混合物（酸価０.０１mgKOH/g、水酸基価２.５mgKOH/g）
（a）ペンタエリスリトールと、２-エチルヘキサン酸と３,５,５-トリメチルヘキサン酸の混合物（重量比１/１）とのエステル；４０重量部
（b）ペンタエリスリトールと２-エチルヘキサン酸とのエステル；４０重量部
（c）ネオペンチルグリコールと２-エチルヘキサン酸とのエステル；２０重量部
【００１９】
（２）実施例２の供試油：ペンタエリスリトールと、２-メチルヘキサン酸と２-エチルヘキサン酸の混合物（重量比１/１）とのエステル（酸価０.０１mgKOH/g、水酸基価２.０mgKOH/g）
【００２０】
（３）実施例３の供試油：次の２種のエステル混合物（酸価０.０１mgKOH/g、水酸基価２.０mgKOH/g）
（d）実施例１の（b）のエステル；２０重量部
（e）実施例１の（c）のエステル；８０重量部
【００２１】
（４）比較例１の供試油：パラフィン系鉱油からなる冷凍機油（フレオールS10；ジャパンエナンジー製）
（５）比較例２の供試油：パラフィン系鉱油からなる冷凍機油（フレオールS32；ジャパンエナンジー製）
【００２２】
（６）比較例３の供試油：ナフテン系鉱油からなる冷凍機油（スニソ3GS；日本サン石油社製）
（７）比較例４の供試油：ポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテル（アデカカーポールM-30；旭電化工業社製）
【００２３】
（８）比較例５の供試油：２−エチルヘキサノールとパルミチン酸のモノエステル（ユニスターMB-816；日本油脂社製）
（９）比較例６の供試油：次の２種のカーボネート混合物（酸価０.０１mgKOH/g）
（f）ジベンジルカーボネート；５０重量部
（g）ベンジル-フェニルエチルカーボネート；５０重量部
【００２４】
溶解性試験
供試油１５gをガラス製耐圧容器に入れ、イソブタン３〜１０g封入し、温度を室温から８０℃の間で数点設定し、イソブタンを溶解した試供油の体積およびその時の圧力から、計算により温度/圧力/溶解度曲線を作成した。その溶解度から代表的な実用条件である６０℃、０.６MPaでの各試供油のイソブタン溶解量（溶解イソブタン/（試供油＋溶解イソブタン）；重量％）を読みとり、この結果を、試供油の動粘度とともに表１に示す。
【００２５】
【表１】
上記供試油について、冷凍機油としての次の各性能を、次に示す条件の下で測定、評価し、その結果を表２に示す。
潤滑性 ASTM D-3233-73に準拠し、ファレックス（Falex）焼付荷重をイソブタンの吹き込み制御雰囲気下（70ml／min）で測定した。
熱安定性 ANSI/ASHRAE 97-1983に準じ、供試油２０gとイソブタン５gと触媒（鉄、銅、アルミニウムの各線）をステンレス製ボンベ（１００ml）に封入し、１７５℃に加熱して１０日間保持した後、供試油の色相（ASTM表示）および酸価を測定した。
【００２７】
電気絶縁性 JIS C2101に基づき８０℃における体積抵抗率を求めた。
吸湿性 １００mlビーカにサンプル油６０gを入れ、温度２５℃、湿度７０％の雰囲気にて開放状態で３時間静置後、水分濃度をカールフィッシャー法により測定した。
【００２８】
【表２】
表１および表２から分かるように、本発明に係るエステルが、比較例１〜３の鉱油系冷凍機油、比較例５のモノエステル、比較例６のカーボネート等と比較すると冷媒の溶解度が適度に低く、冷媒充填量を少なくすることができる。また、比較例４のエーテルは冷媒との溶解性は低いものの、体積抵抗率で示される電気特性が本発明のエステルより約１００倍悪く、かつ熱安定性も悪く、さらには、吸湿性も高く、冷凍機油として適さないことが分かる。比較例５，６のモノエステル及びカーボネートも本発明のエステルと比較すると冷媒との溶解性だけでなく、潤滑性、熱安定性、電気特性で劣ることが分かる。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の冷凍機油は、炭化水素冷媒に対し程良い相溶性、溶解性を有するとともに、高い電気絶縁性、低い吸湿性、良好な潤滑性、高い熱酸化安定性を有しているため、冷凍機油として総合性能に優れているという格別の効果を奏する。
Claims (4)
- ネオペンチルグリコールまたはペンタエリスリトールからなるネオペンチルポリオールの１種以上と炭素数７〜９の分枝の１価脂肪酸から選ばれた１種以上とのエステルを主成分とし、
そのエステルが、ネオペンチルポリオールの１種と分枝の１価脂肪酸の１種とをエステル化して得られた異なる種類のエステルを複数混合して、及び／または、ネオペンチルポリオールの１種と分枝の１価脂肪酸の２種以上の酸混合物とのエステルからなる炭化水素冷媒用冷凍機油。 - ペンタエリスリトールと２ - エチルヘキサン酸３０〜７０重量部と３ , ５ , ５ - トリメチルヘキサン酸７０〜３０重量部の酸混合物とをエステル化して得られた混合エステル２０〜６０重量部と、ペンタエリスリトールと２ - エチルヘキサン酸とのエステル２０〜６０重量部及びネオペンチルグリコールと２ - エチルヘキサン酸のエステル１０〜４０重量部を混合したエステルを主成分とすることからなる請求項1に記載の炭化水素冷媒用冷凍機油。
- ペンタエリスリトールと２ - メチルヘキサン酸３０〜７０重量部と２ - エチルヘキサン酸７０〜３０重量部の酸混合物とのエステルを主成分とすることからなる請求項1に記載の炭化水素冷媒用冷凍機油。
- ペンタエリスリトールと２ - エチルヘキサン酸とのエステル１０〜４０重量部とネオペンチルグリコールと２ - エチルヘキサン酸とのエステル９０〜６０重量部とのエステル混合物を主成分とすることからなる請求項 1 に記載の炭化水素冷媒用冷凍機油。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001231423A JP3909744B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | 炭化水素冷媒用冷凍機油 |
| KR1020020044675A KR100900621B1 (ko) | 2001-07-31 | 2002-07-29 | 탄화수소 냉매용 냉동기유 |
| CNB021278229A CN1268725C (zh) | 2001-07-31 | 2002-07-31 | 烃系致冷剂用制冷机油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001231423A JP3909744B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | 炭化水素冷媒用冷凍機油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003041278A JP2003041278A (ja) | 2003-02-13 |
| JP3909744B2 true JP3909744B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=19063475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001231423A Expired - Lifetime JP3909744B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | 炭化水素冷媒用冷凍機油 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3909744B2 (ja) |
| KR (1) | KR100900621B1 (ja) |
| CN (1) | CN1268725C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013100100A1 (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 日本サン石油株式会社 | 冷凍機油組成物 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4493373B2 (ja) * | 2004-03-04 | 2010-06-30 | 新日本石油株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| WO2005085402A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Nippon Oil Corporation | 冷凍機油組成物 |
| JP4806967B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2011-11-02 | 日油株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
| JP5214151B2 (ja) * | 2006-02-23 | 2013-06-19 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素冷媒用冷凍機油及びそれを用いた冷凍機システム |
| JP5248959B2 (ja) * | 2008-09-12 | 2013-07-31 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫 |
| JP5248960B2 (ja) * | 2008-09-12 | 2013-07-31 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫 |
| JP5989989B2 (ja) * | 2011-12-27 | 2016-09-07 | 日本サン石油株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| WO2013115296A1 (ja) | 2012-02-01 | 2013-08-08 | Ｋｈネオケム株式会社 | 混合エステル |
| US8685271B2 (en) | 2012-02-08 | 2014-04-01 | Chemtura Corporation | Refrigeration oil and compositions with hydrocarbon refrigerants |
| KR101900255B1 (ko) | 2012-03-02 | 2018-09-20 | 제이엑스티지 에네루기 가부시키가이샤 | 냉동기용 작동 유체 조성물, 냉동기유 및 이의 제조 방법 |
| JP5681659B2 (ja) | 2012-03-02 | 2015-03-11 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用作動流体組成物、冷凍機油及びその製造方法 |
| CN104093822B (zh) * | 2013-02-05 | 2016-11-16 | 科聚亚公司 | 含有烃制冷剂的制冷油和组合物 |
| JP5572243B2 (ja) * | 2013-04-11 | 2014-08-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫 |
| JP5572242B2 (ja) * | 2013-04-11 | 2014-08-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫 |
| CN108690656B (zh) * | 2017-04-05 | 2021-06-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种合成酯类润滑油粗品的精制方法 |
| CN107674730A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-02-09 | 佛山市顺德区孚延盛润滑油有限公司 | 冷冻机油组合物 |
| CN107603719A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-01-19 | 佛山市顺德区孚延盛润滑油有限公司 | 冷冻机油 |
| WO2023073826A1 (ja) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 友光商事株式会社 | 冷媒圧縮式冷凍サイクル装置用作動媒体および該作動媒体を用いた冷凍サイクル装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08157847A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Japan Energy Corp | Ｈｆｃフロン圧縮機用潤滑油組成物、ｈｆｃフロン圧縮機の潤滑性向上方法及び同潤滑油組成物を含有する作動流体組成物 |
| AU7676098A (en) * | 1997-06-17 | 1999-01-04 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Refrigerator oil composition and refrigerator fluid composition |
| JP4564111B2 (ja) * | 1998-09-02 | 2010-10-20 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油 |
-
2001
- 2001-07-31 JP JP2001231423A patent/JP3909744B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-07-29 KR KR1020020044675A patent/KR100900621B1/ko active IP Right Grant
- 2002-07-31 CN CNB021278229A patent/CN1268725C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013100100A1 (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 日本サン石油株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| US9803122B2 (en) | 2011-12-27 | 2017-10-31 | Japan Sun Oil Company, Ltd. | Refrigeration oil composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1268725C (zh) | 2006-08-09 |
| KR20030011665A (ko) | 2003-02-11 |
| CN1400293A (zh) | 2003-03-05 |
| KR100900621B1 (ko) | 2009-06-02 |
| JP2003041278A (ja) | 2003-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3909744B2 (ja) | 炭化水素冷媒用冷凍機油 | |
| JP5681659B2 (ja) | 冷凍機用作動流体組成物、冷凍機油及びその製造方法 | |
| EP0479338B1 (en) | Use of a lubricant for compressors using a hydrofluorocarbon refrigerant containing no chlorine. | |
| JP2849155B2 (ja) | 潤滑油 | |
| JP5537999B2 (ja) | 冷媒ｒ３２用冷凍機油 | |
| WO2010029704A1 (ja) | 冷媒２,３,３,３‐テトラフルオロ‐１‐プロペン用冷凍機油 | |
| JP2012052135A (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
| KR20150036234A (ko) | 윤활유 기유, 냉동기유 및 냉동기용 작동 유체 조성물 | |
| CN1869177B (zh) | 冷冻机用润滑油组合物 | |
| CN111936606B (zh) | 冷冻机、冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物 | |
| KR101580319B1 (ko) | 냉매용 냉동기유 | |
| JP4936656B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
| JP4961666B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
| JP4012441B2 (ja) | 冷媒圧縮式冷凍サイクル装置用潤滑油及び作動媒体 | |
| JP5110240B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
| JPH11228984A (ja) | ポリエーテルおよび酸化防止剤を含有しリン酸エステルを含むかまたは含まない低粘度良燃費ポリオールエステルベース冷却剤 | |
| JP4023726B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
| CN108138066A (zh) | 冷冻机油、冷冻机用组合物、和冷冻机 | |
| JP5767353B2 (ja) | 冷媒ｒ３２用冷凍機油 | |
| CN115109630A (zh) | 配合二氟甲烷制冷剂使用的冷冻机油组合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040209 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20040309 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040402 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060523 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060605 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060804 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070119 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070119 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3909744 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120202 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120202 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130202 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140202 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |