JP3900128B2 - ZnSe light emitting device - Google Patents
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Description
本発明は、II−VI族化合物半導体に属するZnSe系化合物半導体を用いたZnSe系発光素子に関するものである。 The present invention relates to a ZnSe-based light emitting device using a ZnSe-based compound semiconductor belonging to a II-VI group compound semiconductor.
ZnSe結晶はバンドギャップが室温で2.7eVの直接遷移型の半導体であり、青−緑領域の発光素子用材料として期待されている。特に、1990年にプラズマ励起された窒素をドーピングすることによってp型ZnSeの成膜が可能であることが示されて以来、ZnSe系発光素子が脚光をあびるようになった。 A ZnSe crystal is a direct transition semiconductor having a band gap of 2.7 eV at room temperature, and is expected as a light-emitting element material in a blue-green region. In particular, since it was shown in 1990 that a p-type ZnSe film can be formed by doping plasma-excited nitrogen, ZnSe-based light emitting devices have come to the spotlight.
本発明者らは、ZnSe基板を使用した新しい構成の白色LED(Light Emitting Diode)を考案し実用化を図っている。これら白色LEDはn型ZnSe基板のSA(Self-Activated:自己活性化)発光を利用する素子である。具体的な構造としては、n型ZnSe基板上にZnCdSe活性層とZnMgSSeクラッド層とから構成される発光層を形成し、この発光層を含む積層構造を構成するエピタキシャル膜側表面にp型電極を、またZnSe基板の裏面にn電極を配置した積層構造の発光素子である。両電極間を通電し、活性層で青色光(波長485nm近辺)を発光させると、青色光はの一部はそのまま素子外に放出され、また一部は基板側に入射する。基板に入射した青色光は基板のSAセンターを励起し、その結果SA光が誘起される。このSA発光は590nm近辺にピークを持つ発光であり、波長485nmの青色光と適度な比率で混ぜ合わせることによって、人間の目には白色に見える発光を得ることができる。上気の白色LEDは駆動電圧が2.7V程度と低く、また発光効率が比較的高いことからその実用化が期待されている。 The present inventors have devised a white LED (Light Emitting Diode) having a new configuration using a ZnSe substrate and put it into practical use. These white LEDs are elements utilizing SA (Self-Activated) light emission of an n-type ZnSe substrate. As a specific structure, a light emitting layer composed of a ZnCdSe active layer and a ZnMgSSe clad layer is formed on an n-type ZnSe substrate, and a p-type electrode is formed on the epitaxial film side surface constituting the laminated structure including the light emitting layer. The light emitting device has a laminated structure in which an n electrode is disposed on the back surface of the ZnSe substrate. When electricity is passed between the two electrodes and blue light (wavelength around 485 nm) is emitted from the active layer, part of the blue light is emitted as it is and part of it is incident on the substrate side. The blue light incident on the substrate excites the SA center of the substrate, and as a result, SA light is induced. This SA light emission has a peak around 590 nm, and by mixing it with blue light having a wavelength of 485 nm at an appropriate ratio, light emission that appears white to human eyes can be obtained. An upper white LED is expected to be put to practical use because it has a low driving voltage of about 2.7 V and a relatively high luminous efficiency.
半導体発光素子では、発光層(活性層)はn型クラッド層とp型クラッド層とに挟まれ、これら両方のクラッド層のバンドギャップより小さいバンドギャップを有する。両側のクラッド層から活性層に電流を注入し、電流担体のバンド間遷移により発光を生じさせる。n型クラッド層から活性層へ注入された電子は、主として次の経過をたどる。
(a1)ホール(正孔)と再結合して発光する。
(a2)p型クラッド層へリーク(オーバーフロー)し、p型クラッド層で非発光的再結合をする。
In a semiconductor light emitting device, a light emitting layer (active layer) is sandwiched between an n-type clad layer and a p-type clad layer, and has a band gap smaller than the band gap of both clad layers. Current is injected into the active layer from the clad layers on both sides, and light emission is caused by interband transition of the current carrier. Electrons injected from the n-type cladding layer into the active layer mainly follow the following process.
(A1) Recombines with holes to emit light.
(A2) Leaks (overflows) into the p-type cladding layer and non-radiative recombination occurs in the p-type cladding layer.
上記の(a2)の割合が大きいと発光成分が減るため、発光素子(LD、LED)の光出力が小さくなる。 When the ratio (a2) is large, the light emission component is reduced, so that the light output of the light emitting element (LD, LED) becomes small.
上記の(a2)に起因する光出力低下の問題を解消するためには、活性層とp型クラッド層との間に生じる電子に対するエネルギー障壁(ヘテロ障壁ΔEc)を大きくすれば良いことが知られている。上記ヘテロ障壁ΔEcは、より具体的には、活性層内の電子の擬フェルミレベルと、p型クラッド層の伝導帯の底のエネルギーとの差である。ヘテロ障壁ΔEcを正確に算出することは難しいが、このヘテロ障壁を大きくするには、次の3つの方法がある。
(b1)活性層のバンドギャップと、p型クラッド層のバンドギャップとの差ΔEgを大きくする。
(b2)p型クラッド層のキャリア密度を増加させて、p型クラッド層のフェルミレベルを下げる。
(b3)活性層に注入する電流密度を下げる。
It is known that in order to solve the problem of the decrease in light output caused by the above (a2), the energy barrier (hetero barrier ΔEc) against electrons generated between the active layer and the p-type cladding layer may be increased. ing. More specifically, the heterobarrier ΔEc is the difference between the quasi-Fermi level of electrons in the active layer and the energy at the bottom of the conduction band of the p-type cladding layer. Although it is difficult to accurately calculate the hetero barrier ΔEc, there are the following three methods for increasing the hetero barrier.
(B1) Increase the difference ΔEg between the band gap of the active layer and the band gap of the p-type cladding layer.
(B2) The carrier density of the p-type cladding layer is increased and the Fermi level of the p-type cladding layer is lowered.
(B3) Decreasing the current density injected into the active layer.
上記の3つの方法のうち、(b3)の方法は高輝度の発光素子を実現することを目的とする限り、採用することはできない。上記の(b1)の方法として、たとえば、ZnSe系発光素子では、クラッド層にZnMgSSe層を用いることが提案されている(たとえば特許文献1)。ZnMgSSeを用いる場合、ZnSeと格子定数を合わせる条件下において、バンドギャップを4.4eV程度まで大きくすることができる。
しかし、ZnSe系の場合、上記(b1)の方法と、(b2)の方法とを独立に取り扱うことはできず、(b1)の方法のみを追求しても問題の解決にはいたらない。(b1)の方法と(b2)の方法とが互いに関係し合う理由は、ZnSe系化合物半導体のドーピング特性にある。次に、ZnSe系半導体のドーピング特性について説明する。 However, in the case of the ZnSe system, the method (b1) and the method (b2) cannot be handled independently, and the pursuit of only the method (b1) does not solve the problem. The reason why the method (b1) and the method (b2) are related to each other is the doping characteristics of the ZnSe-based compound semiconductor. Next, doping characteristics of the ZnSe-based semiconductor will be described.
ZnSe系化合物半導体が属するII−VI族化合物半導体では、平衡状態のままp型不純物を導入したのでは、十分なp型導電性を安定して得ることはできず、p型の導電性は、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法による低温成長下で窒素を導入した場合においてのみ可能になることが知られている。しかし、このドーピングはバンドギャップが大きくなるほど困難になり、バンドギャップが大きいほど得られる最高のp型キャリア密度が小さくなってしまう。この現象の結果を図7に示す。 In a II-VI group compound semiconductor to which a ZnSe-based compound semiconductor belongs, if p-type impurities are introduced in an equilibrium state, sufficient p-type conductivity cannot be stably obtained. It is known that this is possible only when nitrogen is introduced under low temperature growth by MBE (Molecular Beam Epitaxy) method. However, this doping becomes more difficult as the band gap becomes larger, and the highest p-type carrier density obtained becomes smaller as the band gap becomes larger. The result of this phenomenon is shown in FIG.
図7は、ZnSeと格子定数が一致するように組成比が調整されたZnMgSSeのバンドギャップと、実効的なp型キャリア密度(Na−Nd)との関係を示す図である。ここで、Naはアクセプター密度であり、Ndはドナー密度である。ZnMgSSeのバンドギャップを大きくすると、(Na−Nd)が減少することが分かる。この原因は、p型不純物である窒素(N)のみをドーピングしたとしても、バンドギャップを大きくすると、ドナー性の欠陥(詳細は良く分っていない)が形成されやすくなることにあると考えられる。すなわち、ZnSe系化合物半導体ではバンドギャップを大きくするとドナー性の欠陥密度が増大し、すなわちNdが増大し、実質的にp型キャリア密度が増加せず、むしろドナー性の欠陥形成のためにp型キャリア密度が低下する。 FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the band gap of ZnMgSSe whose composition ratio is adjusted so that the lattice constant matches that of ZnSe, and the effective p-type carrier density (Na−Nd). Here, Na is the acceptor density and Nd is the donor density. It can be seen that (Na−Nd) decreases when the band gap of ZnMgSSe is increased. The cause is considered to be that donor defects (details are not well understood) are easily formed when the band gap is increased even if only nitrogen (N) which is a p-type impurity is doped. . That is, in the ZnSe-based compound semiconductor, when the band gap is increased, the donor defect density increases, that is, Nd increases and the p-type carrier density does not substantially increase. Carrier density decreases.
上記の現象より、ヘテロ障壁ΔEcを最も大きくするのに最適な、p型クラッド層のバンドギャップの値があることが分る。すなわち、両者の間には図8に模式的に示すような相関関係がある。図8では、上記最適なバンドギャップの値は臨界値として表示されている。上記の(b1)および(b2)を総合した解決策によって、p型クラッド層のバンドギャップを上記臨界値にすることによって最大のヘテロ障壁ΔEcを実現し、電子のリークを十分に抑制することが期待される。 From the above phenomenon, it can be seen that there is an optimum value of the band gap of the p-type cladding layer to maximize the hetero barrier ΔEc. That is, there is a correlation as schematically shown in FIG. In FIG. 8, the optimum band gap value is displayed as a critical value. By combining the solutions (b1) and (b2) above, the maximum hetero barrier ΔEc is realized by setting the band gap of the p-type cladding layer to the above critical value, and electron leakage is sufficiently suppressed. Be expected.
上記の最適なバンドギャップの値は、ドーピング技術にも左右されるので一概には言えないが、2.9eV〜3.0eV近辺である。この最適のバンドギャップで得られるヘテロ障壁ΔEcが十分に大きくなり、その結果、上述の電子のリークが十分小さくなれば、何ら問題ない。しかしながら、上記の期待に反して実際は、上記p型クラッド層における最適のバンドギャップを実現しても、ヘテロ障壁ΔEcの大きさは不十分であり、無視できない量の電子が活性層からp型クラッド層へとリークすることが判明した。 The optimum band gap value depends on the doping technique and cannot be generally stated, but is in the vicinity of 2.9 eV to 3.0 eV. There is no problem if the heterobarrier ΔEc obtained with this optimum band gap becomes sufficiently large, and as a result, the above-described electron leakage becomes sufficiently small. However, contrary to the above expectation, in practice, even when the optimum band gap in the p-type cladding layer is realized, the hetero barrier ΔEc is not large enough, and a non-negligible amount of electrons are transferred from the active layer to the p-type cladding. It turned out to leak into the layer.
ZnSe系化合物半導体の発光素子のさらに大きな問題は、上記p型クラッド層への電子のリークが、発光効率を下げるだけでなく、発光素子の寿命を短くすることにある。次に、この現象について説明する。 A further serious problem of a ZnSe-based compound semiconductor light emitting device is that the leakage of electrons to the p-type cladding layer not only lowers the light emission efficiency but also shortens the lifetime of the light emitting device. Next, this phenomenon will be described.
先に説明したように、ZnSe系が属するII−VI族化合物半導体では、p型ドーパントの安定性が低い。そのため、p型キャリア密度を高くできないだけでなく、p型クラッド層にリークした電子が、そのp型クラッド層で正孔と再結合する際に放出されるエネルギーによってドナー性の欠陥が形成され、p型キャリア密度が減少してしまう。p型キャリア密度が減少すると、ヘテロ障壁ΔEcが減少し、電子のリークに対して障壁となりにくくなる。この結果、(電子のp型クラッド層へのリーク)→(p型クラッド層でのp型キャリア密度低下)→(ヘテロ障壁ΔEcの低下)→(電子のp型クラッド層へのリーク加速)→・・・という悪循環に陥ってカタストロフィ的に発光効率が低下する途をたどる。すなわち、稼働中に短い期間の後、急速劣化モードに陥ってしまう。上記の現象のために、ZnSe系発光素子の固有の性質として寿命は短く、その寿命を長くすることは困難であると考えられてきた。 As described above, in the II-VI group compound semiconductor to which the ZnSe system belongs, the stability of the p-type dopant is low. Therefore, not only the p-type carrier density cannot be increased, but also donor defects are formed by the energy released when electrons leaked into the p-type cladding layer recombine with holes in the p-type cladding layer, The p-type carrier density is reduced. When the p-type carrier density is reduced, the hetero barrier ΔEc is reduced, and the barrier against electron leakage becomes difficult. As a result, (electron leakage into the p-type cladding layer) → (decrease in p-type carrier density in the p-type cladding layer) → (decrease in heterobarrier ΔEc) → (acceleration of electrons into the p-type cladding layer) → It falls into the vicious circle of ... and the way the luminous efficiency decreases in a catastrophic manner. That is, after a short period during operation, it enters into a rapid deterioration mode. Because of the above phenomenon, it has been considered that it is difficult to extend the lifetime because the lifetime is short as an intrinsic property of the ZnSe-based light emitting device.
本発明は、ZnSe系発光素子において、発光素子の寿命を長くすることができるZnSe系発光素子を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a ZnSe-based light-emitting element capable of extending the lifetime of the light-emitting element in a ZnSe-based light-emitting element.
本発明のZnSe系発光素子は、化合物半導体基板に形成され、n型クラッド層とp型クラッド層との間に位置する活性層を備えるZnSe系発光素子である。そして、上記の活性層とp型クラッド層との間にp型クラッド層のバンドギャップより大きいバンドギャップを有するバリア層を有する。バリア層は、i型Zn1-x-yMgxBeySe(0.01≦y≦0.1)である。 The ZnSe light emitting device of the present invention is a ZnSe light emitting device that is formed on a compound semiconductor substrate and includes an active layer positioned between an n-type cladding layer and a p-type cladding layer. A barrier layer having a band gap larger than that of the p-type cladding layer is provided between the active layer and the p-type cladding layer. Barrier layer, i-type Zn 1-xy Mg x Be y Se (0.01 ≦ y ≦ 0.1) Ru der.
この構成により、活性層に注入された電子は、バリア層のp型クラッド層より大きいバンドギャップによる障壁ポテンシャルにより、p型クラッド層への移動を妨げられる。このため、このZnSe系発光素子の寿命を大きく向上させることができる。 With this configuration, electrons injected into the active layer are prevented from moving to the p-type cladding layer by a barrier potential due to a band gap larger than that of the p-type cladding layer of the barrier layer. For this reason, the lifetime of this ZnSe light emitting element can be greatly improved.
本構成の要点は、通常のp型クラッド層が有する2つの役割である「活性層への正孔の供給」および「ヘテロ障壁形成による電子のリーク抑制」のうち、「ヘテロ障壁形成による電子のリーク抑制」の役割をバリア層に担当させる点にある。p型クラッド層は、「活性層への正孔の供給」の役割のみを担う。「活性層への正孔の供給」だけであれば、p型クラッド層に対する大きなバンドギャップや、大きなキャリア密度の要請はそれほど強くはない。バリア層による電子のリーク抑制については、バリア層のバンドギャップが十分大きければ、キャリア密度を大きくすることによって得られるヘテロ障壁ΔEcの増加がなくても、活性層の擬フェルミレベルに対して十分大きいヘテロ障壁ΔEcを確保することができる。 The main point of this configuration is that the two roles of a normal p-type cladding layer are "supplying holes to the active layer" and "suppressing electron leakage by forming a heterobarrier". The role of “leakage suppression” is to be assigned to the barrier layer. The p-type cladding layer plays only the role of “supplying holes to the active layer”. If only "supply of holes to the active layer" is required, the demand for a large band gap and a large carrier density for the p-type cladding layer is not so strong. Regarding the suppression of electron leakage by the barrier layer, if the band gap of the barrier layer is sufficiently large, even if there is no increase in the heterobarrier ΔEc obtained by increasing the carrier density, it is sufficiently large with respect to the quasi-Fermi level of the active layer. Heterogeneous barrier ΔEc can be secured.
上記の構成における特筆すべき利点は、電子の閉じ込め効率がp型クラッド層のキャリア密度にあまり依存しないことにある。そのため、バリア層を越えてリークした電流によってp型クラッド層のキャリア(正孔)密度が減少したとしても、電子の閉じ込め効率はほとんど影響を受けず維持される。この結果、従来の構造で問題となっていた、リーク量の増加傾向の悪循環による加速は誘発されず、カタストロフィックな素子の劣化は防止される。 A notable advantage of the above configuration is that the electron confinement efficiency does not depend much on the carrier density of the p-type cladding layer. Therefore, even if the carrier (hole) density of the p-type cladding layer is reduced by the current leaked beyond the barrier layer, the electron confinement efficiency is hardly affected and maintained. As a result, the acceleration due to the vicious circle of the increasing tendency of the leak amount, which has been a problem in the conventional structure, is not induced, and the catastrophic element deterioration is prevented.
ここで、バリア層による閉じ込め効果について説明すると、基本的に、活性層内における電子の擬フェルミレベルと、バリア層における伝導帯の底のエネルギー準位との差が大きければ、閉じ込め効率は向上する。上記のエネルギー差、すなわちヘテロ障壁ΔEcを大きくするためには、基本的にはバリア層のバンドギャップを大きくすればよい。そこでZnMgSSeをバリア層に使用する場合、MgとSとの組成比を大きくして、バリア層のバンドギャップを大きくすればよい。このとき、バリア層のキャリア密度は重要ではなく、従来のp型クラッド層におけるキャリア密度に対する制限は必要なくなる。 Here, the confinement effect by the barrier layer will be explained. Basically, if the difference between the pseudo-Fermi level of electrons in the active layer and the energy level at the bottom of the conduction band in the barrier layer is large, the confinement efficiency is improved. . In order to increase the energy difference, that is, the hetero barrier ΔEc, basically, the band gap of the barrier layer may be increased. Therefore, when using ZnMgSSe for the barrier layer, the band gap of the barrier layer may be increased by increasing the composition ratio of Mg and S. At this time, the carrier density of the barrier layer is not important, and there is no need to limit the carrier density in the conventional p-type cladding layer.
クラッド層には意図的にp型不純物をドーピングする必要はないが、多少ドーピングされていても支障はない。バリア層を構成する材料は、ZnMgSSeに限られない。クラッド層よりバンドギャップが大きく、そのバンドギャップが大きい結果として伝導帯の底のエネルギー準位が上昇する(電子親和力が低下すると言ってもよい)材料であれば、ZnMgSSeでなくてもよい。ただし、半導体基板、たとえばZnSe基板と格子定数をおおよそ一致する必要はある。そのような材料として、たとえばZnMgBeSeを挙げることができる。ZnMgSSeと、ZnMgBeSeとの相違であるが、ZnMgBeSeのほうが電子親和力が小さくなることが知られており、同じバンドギャップであればZnMgBeSeのほうが電子の閉じ込め効率が高くなるので、好ましい。 Although it is not necessary to intentionally dope the p-type impurity in the cladding layer, there is no problem even if it is somewhat doped. The material constituting the barrier layer is not limited to ZnMgSSe. As long as the band gap is larger than that of the clad layer and the band gap is larger, the energy level at the bottom of the conduction band is increased (it may be said that the electron affinity is decreased), and the material may not be ZnMgSSe. However, it is necessary to approximately match the lattice constant with that of a semiconductor substrate such as a ZnSe substrate. An example of such a material is ZnMgBeSe. Although it is the difference between ZnMgSSe and ZnMgBeSe, it is known that ZnMgBeSe has a smaller electron affinity, and if the band gap is the same, ZnMgBeSe is preferable because the electron confinement efficiency becomes higher.
ZnMsSSeやZnMgBeSeでバリア層を形成する場合、そのバンドギャップが大きいほど電子の閉じ込め効率が大きくなるが、大きくしすぎるとバリア層を構成する膜の結晶性が劣化する傾向があり、あまり大きくしないほうがよい。また、バリア層のバンドギャップをp型クラッド層のバンドギャップより大きくしすぎると、p型クラッド層から活性層への正孔の注入に対して障壁となるので発光効率を低下させる問題を生じる。 When the barrier layer is formed of ZnMsSSe or ZnMgBeSe, the electron confinement efficiency increases as the band gap increases. However, if it is too large, the crystallinity of the film constituting the barrier layer tends to deteriorate, and it should not be too large. Good. Also, if the band gap of the barrier layer is made larger than the band gap of the p-type cladding layer, it becomes a barrier against the injection of holes from the p-type cladding layer into the active layer, thereby causing a problem of lowering the light emission efficiency.
ここで、III−V族化合物半導体系の発光素子の場合には、上記p型クラッド層から活性層への正孔の注入に対する障壁の形成はあまり問題とならない。しかし、III−V族化合物半導体と異なり、ZnSe系化合物半導体では、バリア層とp型クラッド層との間に上記の障壁が存在すると、p型ドーピングが不安定になり、劣化しやすくなる。そのため、p型クラッド層から活性層への正孔の注入に対する障壁は小さいほうが望ましい。上記障壁に関して、ZnMgSSeとZnMgBeSeとを比べると、同じバンドギャップとした場合、ZnMgBeSeのほうが正孔に対する障壁は小さくなるか、または上記障壁が形成されないので好ましい。 Here, in the case of a III-V compound semiconductor light emitting device, the formation of a barrier against the injection of holes from the p-type cladding layer into the active layer is not a problem. However, unlike a III-V compound semiconductor, in a ZnSe-based compound semiconductor, if the above-described barrier exists between the barrier layer and the p-type cladding layer, the p-type doping becomes unstable and is likely to deteriorate. Therefore, it is desirable that the barrier against the injection of holes from the p-type cladding layer into the active layer is small. When ZnMgSSe and ZnMgBeSe are compared with respect to the barrier, ZnMgBeSe is preferable because the barrier against holes is smaller or the barrier is not formed when the band gap is the same.
上記の説明から分かるように、バリア層のバンドギャップには最適な値が存在する。この最適値は、バリア層の材料、p型クラッド層のバンドギャップ、p型クラッド層のp型ドーピングの安定性などに依存するので、一概に決定することはできない。しかし、p型クラッド層のバンドギャップと比べ、0.025eV〜0.5eV大きい範囲内にバリア層のバンドギャップの最適値がある。また、最適値から多少ずれたとしても、p型クラッド層のバンドギャップと比べ、0.025eV〜0.5eV大きい範囲内のバンドギャップであればバリア層の上記役割を期待することができる。 As can be seen from the above description, there is an optimum value for the band gap of the barrier layer. The optimum value depends on the material of the barrier layer, the band gap of the p-type cladding layer, the stability of the p-type doping of the p-type cladding layer, and cannot be determined unconditionally. However, there is an optimum value for the band gap of the barrier layer in the range of 0.025 eV to 0.5 eV larger than the band gap of the p-type cladding layer. Even if there is a slight deviation from the optimum value, the above-mentioned role of the barrier layer can be expected as long as the band gap is in the range of 0.025 eV to 0.5 eV larger than the band gap of the p-type cladding layer.
次に図面を用いて本発明の実施の形態における発光素子を紹介する。 Next, light-emitting elements according to embodiments of the present invention will be introduced with reference to the drawings.
(実施の形態1)
図1は、本発明の実施の形態におけるZnSe系発光素子を示す図である。n型化合物半導体基板1の上にn型ZnSe系バッファ層(以下、n型バッファ層)2が位置し、その上にn型ZnMgSSeクラッド層(以下、n型クラッド層)3が形成されている。n型化合物半導体基板1には、n型ZnSe単結晶基板またはn型GaAs単結晶基板を用いることができる。n型GaAs単結晶基板は、ZnSe系エピタキシャル膜を形成しやすく、また安価である。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a diagram showing a ZnSe-based light emitting device in an embodiment of the present invention. An n-type ZnSe-based buffer layer (hereinafter referred to as an n-type buffer layer) 2 is positioned on the n-type compound semiconductor substrate 1, and an n-type ZnMgSSe cladding layer (hereinafter referred to as an n-type cladding layer) 3 is formed thereon. . As the n-type compound semiconductor substrate 1, an n-type ZnSe single crystal substrate or an n-type GaAs single crystal substrate can be used. An n-type GaAs single crystal substrate is easy to form a ZnSe-based epitaxial film and is inexpensive.
n型クラッド層3の上に量子井戸層とその障壁層とが積層された活性層4が位置し、その上に、バリア層(第1クラッド層)5が位置し、そのバリア層の上にp型ZnMgSSeクラッド層(以下、p型クラッド層または第2クラッド層)6が形成されている。
An
バリア層には、図2に示すように、i型Zn1-x-yMgxBeySe(0.01≦y≦0.1)を用いることができる。また、バリア層には、図3に示すように、i型Zn1-x-yMgxSySe(0.01≦x≦0.1)を用いてもよい。ただし、バリア層は真性化合物半導体に限定されるわけではなく、p型不純物を含んでもよい。 As shown in FIG. 2, i-type Zn 1-xy Mg x Be y Se (0.01 ≦ y ≦ 0.1) can be used for the barrier layer. In addition, as shown in FIG. 3, i-type Zn 1-xy Mg x S y Se (0.01 ≦ x ≦ 0.1) may be used for the barrier layer. However, the barrier layer is not limited to the intrinsic compound semiconductor, and may include a p-type impurity.
上記p型クラッド層の上にはp型ZnSeバッファ層7が位置し、その上にp型ZnSe/ZnTe超格子コンタクト層8が形成され、さらにその上にp電極9が設けられている。n型化合物半導体基板1にはn電極が設けられているが図示していない。n電極とp電極との間に電圧を印加して活性層に電流を注入して発光を得る。
A p-type ZnSe buffer layer 7 is located on the p-type cladding layer, a p-type ZnSe / ZnTe
図4および図5は、n型クラッド層3/活性層4/バリア層5/p型クラッド層6におけるバンド構造を示す図である。活性層4とp型クラッド層(第2クラッド層)6との間にバリア層(第1クラッド層)5を設け、活性層の電子のp型クラッド層へのリークに対する障壁ポテンシャルを形成している。すなわち、活性層に電子を閉じ込めている。ここで図4では、バリア層とp型クラッド層の価電子帯との間に不連続がなく連続的に接合されているが、このような接合はバリア層としてZnMgBeSeを使用した場合にのみ可能であり、バリア層にZnMgSSeを使用した場合には、図5に示すように、バリア層とp型クラッド層との界面において価電子帯側にも障壁が形成される。また、バリア層にZnMgBeSeを使用した場合においても、そのバンドギャップを大きくしすぎると、やはり図5に示すように価電子帯側に障壁が形成される。
FIGS. 4 and 5 are diagrams showing band structures in the n-
次に本発明の実施の形態における発光素子の製造方法について説明する。まず、MBE法によって面方位(100)の導電性ZnSe基板上に、図1に示す積層2〜8を形成した。n型とp型のクラッド層の組成比に関しては、バンドギャップが室温で2.9eVで、かつZnSe基板とおおよそ格子整合する組成とした。バリア層として、バンドギャップ3.1eV(室温)で、やはりZnSe基板とおおよそ格子整合する厚さ20nmのZnMgBeSe層を使用した。ここで、n型ZnMgSSe層3、バリア層(第1クラッド層)5およびp型ZnMgSSe層(第2クラッド層)の各層で、必要とされるMg組成が異なるので、成長時に必要とされるMgフラックスが異なる。そこで、Mg源として複数のKセルを使用してもよいが、本実施の形態では、単独のKセルを使用して成長途中でMg用のKセルの温度を変更する方法を採用した。したがって、バリア層5およびp型ZnMgSSe層6の成長前にMg用Kセルの温度を変更し、その温度が安定するまで成長を中断した。
Next, the manufacturing method of the light emitting element in embodiment of this invention is demonstrated. First, the
各層の室温でのバンドギャップの測定であるが、4.2Kでのバンド端近辺のPL(Photo-Luminescent)発光(エキシトンの再結合による発光)の発光波長を利用して、下記(I)式の換算式を用いて室温でのバンドギャップを算出した。 It is a measurement of the band gap of each layer at room temperature, but using the emission wavelength of PL (Photo-Luminescent) emission (emission by exciton recombination) near the band edge at 4.2 K, the following formula (I) The band gap at room temperature was calculated using the conversion formula.
Eg(eV)={1240/λ4.2PL(nm)}−0.1・・・・・・・(I)
上記(I)式で、0.1eVを差し引いているが、これは4.2Kから室温への温度上昇に伴うバンドギャップの減少分である。上記の換算式は必ずしも正確ではなく系統誤差を含むが、簡便であることから近似式として採用している。
Eg (eV) = {1240 / λ 4.2PL (nm)} − 0.1 (I)
In the above formula (I), 0.1 eV is subtracted, which is a decrease in the band gap accompanying the temperature increase from 4.2 K to room temperature. The above conversion formula is not necessarily accurate and includes a systematic error, but is adopted as an approximate formula because it is simple.
格子定数の整合に関しては、X線による(400)回折の回折角のずれによって評価することができる。MBE法によって積層構造2〜8を形成した後、回折線を測定すると、ZnSe基板からの強い回折と、クラッド層からの比較的弱い回折とがともに観察される。両者の回折角度の違いから、クラッド層の格子整合の度合いを評価することができる。ただし、バリア層に関しては、回折のピークが観察できないので、事前に行なう条件設定用の成長において、ZnSe基板上に比較的厚いZnMgBeSeまたはZnMgSSeを成膜して、X線回折角を測定して格子整合を評価する。バンドギャップについても同様の測定を行なう。
The matching of the lattice constant can be evaluated by the deviation of the diffraction angle of (400) diffraction by X-rays. When the diffraction lines are measured after forming the
n型不純物としてはClを、またp型不純物としてはNを使用しているが、この選択は、本発明における本質的な問題ではなく、用いる不純物は上記不純物に限定されない。 Although Cl is used as the n-type impurity and N is used as the p-type impurity, this selection is not an essential problem in the present invention, and the impurity to be used is not limited to the impurity.
n型およびp型クラッド層にZnMgSSeを使用し、また両者のバンドギャップとして同じ値を採用しているが、これらの選択も本発明に必須ではない。n型およびp型クラッド層に異なるZnSe系化合物半導体を用いてもよいし、両者のバンドギャップが相違してもよい。 Although ZnMgSSe is used for the n-type and p-type cladding layers, and the same value is adopted as the band gap of both, these selections are not essential to the present invention. Different ZnSe-based compound semiconductors may be used for the n-type and p-type cladding layers, and the band gaps of the two may be different.
比較例として、図1の積層構造から、バリア層(第1クラッド層)5を除いた従来構造のLEDを製作した。ここで、積層構造の他の層については厚みやバンドギャップは本実施の形態(本発明例)と同一になるようにした。 As a comparative example, an LED having a conventional structure in which the barrier layer (first cladding layer) 5 is removed from the laminated structure of FIG. Here, the thickness and band gap of the other layers of the laminated structure were made to be the same as in this embodiment (example of the present invention).
図1の積層構造における各層2〜8を成膜した後、ZnSe基板1の裏側にTi/Auからなるn電極を形成した。また、p型ZnSe/ZnTe超格子コンタクト層8の上に厚み100Å程度の半透明Au電極を形成した。その後、400μm角にスクライブブレークして、ステム上にボンディングして寿命評価用のLEDを作製した。
After forming each of the
なお、電極形成前にX線(CuのKα1線)による(400)回折を測定し、n型およびp型クラッド層の回折ピークがZnSe基板の回折ピークと比べ、ずれが400秒以下であることを確認した。また、ZnMgBeSeに関しては、LED成長の直前に実施した条件設定用の成長において、X線(CuのKα1線)による(400)回折を測定し、ZnSe基板の回折ピークと比べ、ずれがやはり400秒以下であることを確認した。 In addition, (400) diffraction by X-rays (Cu Kα 1 line) is measured before electrode formation, and the deviation of the diffraction peaks of the n-type and p-type cladding layers is 400 seconds or less compared to the diffraction peak of the ZnSe substrate. It was confirmed. As for ZnMgBeSe, in the growth for setting conditions performed immediately before the LED growth, (400) diffraction by X-ray (Cu Kα 1 line) is measured, and the deviation is still 400 compared with the diffraction peak of the ZnSe substrate. Confirmed that it was less than a second.
上記の作製手順にしたがって作製した本発明例のLEDおよび比較例のLEDについて寿命を測定した。測定方法として70℃で15mAの一定電流を流しながら、輝度の変化を測定した。図6に測定結果を示す。図6によれば、従来構造の比較例では20時間程度で、輝度が初期輝度の70%程度まで低下することが分る。一方、本発明例では、初期輝度の70%程度まで低下するのに400時間以上を要することが分る。本発明例のLEDにおいて、輝度の経時劣化が大幅に抑制されていることが分る。 The lifetimes of the LED of the present invention and the LED of the comparative example manufactured according to the above manufacturing procedure were measured. As a measuring method, a change in luminance was measured while flowing a constant current of 15 mA at 70 ° C. FIG. 6 shows the measurement results. According to FIG. 6, it can be seen that in the comparative example having the conventional structure, the luminance decreases to about 70% of the initial luminance in about 20 hours. On the other hand, in the example of the present invention, it can be seen that it takes 400 hours or more to decrease to about 70% of the initial luminance. It can be seen that, in the LED of the present invention, the deterioration of luminance with time is significantly suppressed.
上記の劣化の抑制はp型クラッド側に電子がリークしにくくなったことによって、p型クラッドが劣化しにくくなったことに加え、p型クラッド層が劣化しても閉じ込め効率が維持されていることに由来する。従来のZnSe系発光素子は、劣化しやすく寿命が短いためにその実用化が妨げられてきたが、本発明に係る発光素子は、上記の構造を備えることによりその欠点が解消されたものである。 In addition to the fact that the p-type cladding is less likely to be deteriorated because the electrons are less likely to leak to the p-type clad side, the above-described degradation is maintained even if the p-type cladding layer is deteriorated. It comes from that. Conventional ZnSe-based light-emitting elements have been prevented from being put into practical use because they are easily deteriorated and have a short lifetime. However, the light-emitting elements according to the present invention have the disadvantages eliminated by having the above-described structure. .
次に、本発明の他の実施の形態を、上述の本発明の実施の形態も含めて羅列的に説明する。 Next, other embodiments of the present invention will be described enumerated including the above-described embodiments of the present invention.
上記のバリア層のバンドギャップの大きさは、p型のバンドギャップよりも0.025eV〜0.5eV大きくするのがよい。 The band gap of the barrier layer is preferably larger by 0.025 eV to 0.5 eV than the p-type band gap.
バリア層のバンドギャップの大きさが、p型クラッド層のそれより0.025eV未満大きいだけでは活性層に注入された電子のp型クラッド層への移動を充分抑制するのが難しい。また、バリア層のバンドギャップの大きさがp型クラッド層のそれより0.5eVを超えて大きくなると、結晶が不安定化してデバイス特性に悪影響を及ぼす。 It is difficult to sufficiently suppress the movement of electrons injected into the active layer into the p-type cladding layer only if the band gap of the barrier layer is larger than that of the p-type cladding layer by less than 0.025 eV. If the band gap of the barrier layer is larger than that of the p-type cladding layer by 0.5 eV, the crystal becomes unstable and adversely affects device characteristics.
上記のバリア層のバンドギャップにおいて、その価電子帯のエネルギーをp型クラッド層のそれとほとんど同じとし、その伝導帯のエネルギーをp型クラッド層のそれより大きくしてもよい。 In the band gap of the barrier layer, the energy of the valence band may be almost the same as that of the p-type cladding layer, and the energy of the conduction band may be larger than that of the p-type cladding layer.
この構成によれば、活性層の電子のp型クラッド層へのリークのみを抑制して、価電子帯の正孔に対してはほとんど影響しない。このため、デバイス特性に悪影響を及ぼすことなく寿命を延長することができる。 According to this configuration, only leakage of electrons in the active layer to the p-type cladding layer is suppressed, and the valence band holes are hardly affected. For this reason, the lifetime can be extended without adversely affecting the device characteristics.
上記のバリア層を、Beを含むII−VI族化合物半導体とすることができる。この構成により、発光特性を低下させることなくZnSe系の発光素子の寿命を延ばすことができる。 The barrier layer may be a II-VI group compound semiconductor containing Be. With this configuration, the lifetime of the ZnSe-based light emitting element can be extended without deteriorating the light emission characteristics.
上記のバリア層を、Zn1-x-yMgxBeySe(0.01≦y≦0.1)としてもよい。 The barrier layer may be Zn 1-xy Mg x Be y Se (0.01 ≦ y ≦ 0.1).
この構成により、バリア層の伝導帯のバンド底がp型クラッド層のそれより充分高く、バリア層の価電子帯のバンド頂部はp型クラッド層と大きく異ならないようにできる。その結果、発光特性を低下することなく素子寿命を延ばすことが可能になる。また、エピタキシャルのバリア層およびp型クラッド層を形成することができ、高い発光効率を確保することができる。なお、上記のZn1-x-yMgxBeySe(0.01≦y≦0.1)層はp型不純物を導入することが非常に難しいが、p型不純物を導入できれば、p型クラッド層より大きいバンドギャップを有するかぎりp型不純物を含んだものであってもよい。 With this configuration, the band bottom of the conduction band of the barrier layer is sufficiently higher than that of the p-type cladding layer, and the top of the band of the valence band of the barrier layer can be made not significantly different from the p-type cladding layer. As a result, it is possible to extend the device life without deteriorating the light emission characteristics. Moreover, an epitaxial barrier layer and a p-type cladding layer can be formed, and high luminous efficiency can be ensured. The Zn 1-xy Mg x Be y Se (0.01 ≦ y ≦ 0.1) layer is very difficult to introduce a p-type impurity, but if a p-type impurity can be introduced, the p-type cladding layer As long as it has a larger band gap, it may contain a p-type impurity.
また、上記のバリア層を、Zn1-xMgxSySe1-y(x、yは0〜1の範囲)としてもよい。 The barrier layer may be Zn 1-x Mg x S y Se 1-y (x and y are in the range of 0 to 1 ).
この構成により、バリア層のバンドギャップをp型バリア層のそれより充分大きくでき、活性層の電子のp型バリア層への流入を防止することができる。この結果、発光素子の長寿命化を達成することができる。上記のZn1-xMgxSySe1-y(x、yは0〜1の範囲)層はi型化合物半導体であることが望ましいが、p型クラッド層より大きいバンドギャップを有するかぎり、p型不純物を含んでもよい。 With this configuration, the band gap of the barrier layer can be made sufficiently larger than that of the p-type barrier layer, and electrons from the active layer can be prevented from flowing into the p-type barrier layer. As a result, the life of the light emitting element can be extended. The Zn 1-x Mg x S y Se 1-y (x, y ranges from 0 to 1 ) layer is preferably an i-type compound semiconductor, but as long as it has a larger band gap than the p-type cladding layer, A p-type impurity may be included.
上記のバリア層の厚みは、5nm以上で活性層の厚み以下の範囲にしてもよい。バリア層の厚みが5nm未満では活性層の電子はトンネル効果によりp型クラッド層に流入してしまい、障壁ポテンシャルとして機能しにくくなる。また、厚みが活性層の厚みを超えるとバリア層の剛性が高くなり、歪みのマッチングがずれて歪みが大きく生じる。バリア層の厚みの上限としては上記の活性層の厚みを上限としてもよいし、それとは別に具体的に100nmを厚みの上限としてもよい。 The barrier layer may have a thickness of 5 nm or more and not more than the thickness of the active layer. If the thickness of the barrier layer is less than 5 nm, the electrons in the active layer flow into the p-type cladding layer due to the tunnel effect, making it difficult to function as a barrier potential. Further, when the thickness exceeds the thickness of the active layer, the rigidity of the barrier layer becomes high, and the distortion matching is shifted to cause a large distortion. As the upper limit of the thickness of the barrier layer, the thickness of the active layer may be set as the upper limit, or separately, 100 nm may be specifically set as the upper limit of the thickness.
上記の化合物半導体基板にn型ZnSe単結晶基板を用いてもよい。この基板を用いて結晶性の良好なエピタキシャル膜を形成して、発光効率のよい長寿命の発光素子を作製することができる。 An n-type ZnSe single crystal substrate may be used as the compound semiconductor substrate. By using this substrate to form an epitaxial film with good crystallinity, a light-emitting element with high emission efficiency and a long lifetime can be manufactured.
上記の化合物半導体基板にn型GaAs単結晶基板を用いてもよい。GaAs基板は安価であり、またZnSe系エピタキシャル膜を形成することもできる。このため、安価で長寿命の発光効率の高い発光素子を得ることができる。 An n-type GaAs single crystal substrate may be used as the compound semiconductor substrate. A GaAs substrate is inexpensive and a ZnSe-based epitaxial film can also be formed. Therefore, an inexpensive and long-life light emitting element with high light emission efficiency can be obtained.
上記のZnSe系発光素子を構成する化合物半導体基板を含む積層構造において、基板からのひずみの指標に用いられる面方位のX線回折のピークと、積層構造からの面方位のX線回折のピークとのずれを1000秒以下としてもよい。 In the laminated structure including the compound semiconductor substrate constituting the ZnSe-based light emitting device, the X-ray diffraction peak of the plane orientation used as an indicator of strain from the substrate, and the X-ray diffraction peak of the plane orientation from the laminated structure The shift may be 1000 seconds or less.
この構成によれば、上記ずれを抑制することにより発光特性に優れた長寿命のZnSe系発光素子を得ることができる。なお、化合物半導体基板のひずみの指標に用いられる面指数は、通常、(400)面である。上記のずれの抑制は、発光素子に生成するひずみの抑制につながる。 According to this configuration, it is possible to obtain a long-life ZnSe-based light-emitting element having excellent light emission characteristics by suppressing the above-described deviation. The plane index used for the index of strain of the compound semiconductor substrate is usually the (400) plane. The suppression of the deviation leads to suppression of distortion generated in the light emitting element.
上記において、本発明の実施の形態について説明を行なったが、上記に開示された本発明の実施の形態はあくまで例示であって、本発明の範囲はこれら発明の実施の形態に限定されない。本発明の範囲は、特許請求の範囲の記載によって示され、さらに特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内でのすべての変更を含むことを意図するものである。 While the embodiments of the present invention have been described above, the embodiments of the present invention disclosed above are merely examples, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
本発明のZnSe系発光素子は、リーク感受性のないリーク防止手段であるバリア層を配置することにより、II−VI族化合物半導体に特有のリークにともなう累積的結晶変質を被ることがない。このため、電子のリークを安定して抑制することができ、寿命が長く発光効率のよい照明を安価に行なうことが可能になるので、各種の照明装置に広範に適用することが期待される。 The ZnSe-based light emitting device of the present invention does not suffer from the cumulative crystalline alteration due to the leakage unique to the II-VI group compound semiconductor by disposing the barrier layer which is a leakage preventing means having no leakage sensitivity. For this reason, it is possible to stably suppress the leakage of electrons, and it is possible to perform illumination with a long lifetime and good light emission efficiency at low cost. Therefore, it is expected to be widely applied to various lighting devices.
1 n型化合物半導体基板、2 n型ZnSeバッファ層、3 n型ZnMgSSeクラッド層、4 活性層、5 バリア層(第1クラッド層)、6 p型ZnMgSSeクラッド層(第2クラッド層)、7 p型ZnSeバッファ層、8 p型ZnSe/ZnTe超格子コンタクト層、9 p電極。 1 n-type compound semiconductor substrate, 2 n-type ZnSe buffer layer, 3 n-type ZnMgSSe cladding layer, 4 active layer, 5 barrier layer (first cladding layer), 6 p-type ZnMgSSe cladding layer (second cladding layer), 7 p Type ZnSe buffer layer, 8p type ZnSe / ZnTe superlattice contact layer, 9p electrode.
Claims (8)
前記活性層とp型クラッド層との間にp型クラッド層のバンドギャップより大きいバンドギャップを有するバリア層を有し、
前記バリア層が、i型Zn1-x-yMgxBeySe(0.01≦y≦0.1)である、ZnSe系発光素子。 A ZnSe-based light emitting device comprising an active layer formed on a compound semiconductor substrate and positioned between an n-type cladding layer and a p-type cladding layer,
A barrier layer having a band gap larger than that of the p-type cladding layer between the active layer and the p-type cladding layer;
The barrier layer, i-type Zn 1-xy Mg x Be y Se (0.01 ≦ y ≦ 0.1) Ru der, ZnSe-based light-emitting device.
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