JP3852886B2 - Photo elements - Google Patents

Description

【０００７】
式中、Ｎを含む環状構造は、３員環以上の含窒素非芳香族環を形成可能な原子群を表す。Ｘは水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、オキシラジカル基、ヒドロキシル基、または加水分解によってイミノ基もしくはヒドロキシイミノ基を生成する基を表す。Ｙは、バインダーに含まれる反応性基と化学反応して、共有結合を形成可能ならしめる基を表す。
２）一般式（１）のＹと反応可能な反応性基が、媒染ポリマーに含有されていることを特徴とする、１）記載の写真要素。
３）媒染ポリマーに３級窒素原子を含有することを特徴とする１）または２）記載の写真要素。
４）一般式（１）のＮを含む環状構造が、ピロリジン環またはピペリジン環であることを特徴とする１）〜３のいずれかに記載の写真要素。
【０００８】
【発明の実施の形態】
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
式中、Ｎを含む環状構造は、３員環以上の含窒素非芳香族環（例えばアジリジン環、ピロリジン環、ピペリジン環等）を形成可能な原子群を表す。この非芳香族環は置換基を含有してもよく、また芳香族π電子系を形成しない範囲で不飽和結合を含有してもよい。この中でもピロリジン環、ピペリジン環が好ましく、特に好ましくはピペリジン環である。中でも特にN原子に隣接する炭素原子にメチル基が置換したテトラメチルピロリジン、テトラメチルピペリジンの誘導体が好ましく用いられる。
【０００９】
Ｘは水素原子、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基等）、オキシラジカル基、ヒドロキシル基、または加水分解によってイミノ基またはヒドロキシイミノ基を生成する基を表す。加水分解によってイミノ基またはヒドロキシイミノ基を生成する基としては、例えば-Q-R,-Q-O-R,-Q-N-R(R'),-O-Q-R,-O-Q-O-R,-O-Q-N-R(R')で表される基を挙げることができる。ここでQはカルボニル基、イミノ基、α−ジケト基、スルホニル基、-PO(R'')-(R'' はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基のいずれかである）のいずれかから選ばれる２価の連結基を表す。Rはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し、Qがイミノ基のとき、RとQは互いに連結して環を形成してもよい。R'は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。このような基の例を挙げると、例えばアルキルカルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジノカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基、アルキルベンゾイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ基）、アルキルカルバメート基（例えばジメチルカルバモイルオキシ基）、アリールカルバメート基（例えばエチルフェニルカルバモイルオキシ基）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、4-クロロフェニルスルホニル基、p-トルエンスルホニル基）、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジノスルファモイル基、モルホリノスルファモイル基）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、アルキルオキザリル基（例えばエチルオキザリル基）等がある。
【００１０】
Ｙは、バインダーに含まれる反応性基と化学反応して、共有結合を形成可能ならしめる基を表す。このＹとバインダーとの反応により、一般式（１）で表される化合物を本発明の写真要素中に固定できるようにする。この目的に適う、共有結合を形成可能な有機化学反応はいずれのものも利用することが可能である。その例を挙げると、例えば S_N1,S_N2反応に代表される求核置換反応、Michael反応などに代表される付加反応、Diels-Alder反応等に代表されるペリ環状反応、写真化学において広く利用されている、レドックスをともなうカップリング反応等があり、いずれも利用可能である。固定化反応の相手となるバインダーとしては、高分子化合物を一般に使用するが、本発明の目的には、油溶性高分子、水溶性高分子、高分子ラテックスのいずれも使用可能である。中でも、拡散転写型カラー感光材料で放出、転写される拡散性色素をイオン相互作用によって媒染可能な媒染ポリマーが好ましい。このようなポリマーの例としては２級および／または３級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を持つポリマー、これらの４級カチオン基を含むポリマー等で分子量が5000〜200000、特に10000〜50000のものである。この中でも特に、２級または３級窒素原子を有するポリマーが好ましく、さらに好ましくは３級窒素原子を有するポリマーである。
具体的には、米国特許2,548,564号、同2,484,430号、同3,148,061号、同3,756,814号、同3,625,694号、同3,859,096号、同4,128,538号、同3,958,995号、同2,721,852号、同2,798,063号、同4,168,976号、同3,709,690号、同3,788,855号、同3,642,482号、同3,488,706号、同3,557,066号、同3,271,147号、同3,271,148号、同2,675,316号、同2,882,156号、英国特許1277453号、特開昭54-115228号、同54-145529号、同54-126027号、同50-71332号、同53-30328号、同52-155528号、同53-125号、同53-1024号、等の明細書に記載されている。
【００１１】
このような、媒染ポリマーと一般式（１）で表される化合物との反応で共有結合を形成することを考えた場合、最も好ましく利用できる有機化学反応は、媒染ポリマーに含有される求核性を有する窒素原子により、一般式（１）で表される化合物のＹへの求核反応の利用である。このために使用可能な基としては、ハロゲン化アルキル基、ハロゲノメチレンアリール基、ハロゲノメチレンカルボニル基、ハロゲノメチレンカルボニルオキシ基、ハロゲノメチレンカルボンアミド基、ハロゲノメチレンスルホニル基、ハロゲノメチレンスルホンアミド基、アルキルスルホニルオキシアルキル基、アルキルスルホニルオキシメチレンアリール基、、アルキルスルホニルオキシメチレンカルボニル基、アルキルスルホニルオキシメチレンカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシメチレンカルボンアミド基、アリールスルホニルオキシアルキル基、アリールスルホニルオキシメチレンアリール基、、アリールスルホニルオキシメチレンカルボニル基、アリールスルホニルオキシメチレンカルボニルオキシ基、アリールスルホニルオキシメチレンカルボンアミド基、ビニルカルボニル基、ビニルカルボニルオキシ基、ビニルカルボンアミド基、ビニルスルホニル基、ビニルスルホンアミド基、エポキシ基、エピスルフィド基、ホルミル基等を挙げることができる。
【００１２】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を記載するが、本発明はもちろんこの化合物例によって限定されるものではない。
【００１３】
【化３】

【００１４】
【化４】

【００１５】
【化５】

【００１６】
【化６】

【００１７】
【化７】

【００１８】
【化８】

【００１９】
【化９】

【００２０】
【化１０】

【００２１】
上記の化合物は、有機化学で広く知られている合成反応を段階的に組み合わせることによって合成可能である。下記にその合成スキームを示す。
【００２２】
【化１１】

【００２３】
本発明の写真要素とは画像を形成するのに関わる材料全てを指し、感光要素、色素固定要素、処理シートなどの処理要素を言う。
一般式（１）で表される化合物の添加位置について説明する。一般式（１）で表される化合物は、最終的に画像が形成されたときに本発明でいうところの写真要素と同居して存在すれば良く、その添加位置は画像形成時あるいは形成後に一般式（１）で表される化合物が、画像固定層に移動可能で有ればどこに添加しても良い。また単一の場所に添加しても良いし、複数の場所に添加することもできる。すなわち処理液や写真要素の任意の場所に添加することができ、具体的には色素固定要素の任意の層、あるいは感光要素中の任意の層、また処理要素のいずれにも添加することが出来る。また感光性マイクロカプセル方式ではカプセルやカプセルが分散、固定されているバインダー中に添加しても良い。また画像形成後に色素固定要素に添加することも可能である。つまり色素固定要素に、一般式（１）で表される化合物の▲１▼溶液を塗布する、▲２▼溶液に浸漬する、▲３▼含有される処理シートから転写する、▲４▼溶液をインクジェットプリンターのインクの様に吹き付けるなどの方法で添加することもできる。ただし好ましくは、本発明の目的である、バインダーとの反応による化合物の固定ということを考えた場合、目的とするバインダー、特に媒染ポリマーと同一層に添加することが好ましく、さらに好ましい方法としては、予め媒染ポリマー溶液に一般式（１）で表される化合物を添加して、化学反応を行わせた後、塗布する方法を挙げることができる。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物の添加方法は水に溶解して添加しても良いし、塗布液に添加したときに分離しなければアルコール類、ケトン類などの有機溶媒やこれらと水の混媒に溶解して添加しても良い。また酸や塩基に溶解して添加することもできる。また包接化合物に包接させて添加することもできる。
【００２５】
本発明の写真要素に対して、一般式（１）で表される化合物の他に、複数の褪色防止剤を組み合わせて添加しても良い。本発明における褪色防止剤の総添加量は最終的に画像が形成された後に画像固定要素中に１mmol／m²以上存在することが好ましい。更に好ましくは２mmol／m²から２０mmol／m²の範囲である。また、反応させるバインダーの反応サイトに対して、一般式（１）で表される化合物の添加モルは０．０００１〜１０００モル倍、好ましくは０．００１〜１００モル倍、さらに好ましくは０．０１〜１０モル倍である。
【００２６】
一般式（１）で表される化合物は他の褪色防止剤と組み合わせて使用できる他、紫外線吸収剤の添加、ラミネートなどの他の褪色防止方法と組み合わせて使用することもできる。
また一般式（１）で表される化合物は活性酸素を発生する化合物と組み合わせて用いることができる。活性酸素発生剤としてはある種の画像形成色素、酸化チタン、蛍光増白剤、遷移金属塩などが挙げられる。紫外線吸収剤は、活性酸素発生剤としても用いられうる。
【００２７】
本発明に用いる画像固定材料は支持体上に少なくとも画像を形成する色素を固定する層を有し、該色素固定層には色素の固定方法によって媒染剤、金属塩、インク吸収剤などの素材が添加されている。更に必要に応じて表面保護層、タイミング層、酸中和層を設置し、塩基発生剤、熱溶剤、増白剤、かぶり防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、高沸点有機溶媒、塗布助剤、界面活性剤、スタチック防止剤、マット剤、滑り剤、酸化防止剤などを含有させることができる。
具体的には特開平８−３０４９８２号記載の色素固定要素、特開平９−５９６８号記載の色素受像材料、特開平９−３４０８１号記載の受像材料、特願平８−３１６８８５号記載の受像要素、特開平９−１５２７０５号記載の受像要素（色素固定要素）が挙げられ、より好ましい実施態様についてもこれらに記載されている。
【００２８】
本発明に用いる感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物を有するものであり、さらに必要に応じて化学増感剤、感度上昇剤、分光増感剤、強色増感剤、増白剤、かぶり防止剤、安定剤、光吸収剤、フィルター染料、硬膜剤、塩基発生剤、可塑剤、高沸点有機溶媒、塗布助剤、界面活性剤、スタチック防止剤、マット剤などを含有させることができる。
具体的には特開平９−１５８０５号記載の熱現像カラー感光材料、特開平９−１５２７０５号記載の拡散転写ハロゲン化銀感光材料、特開平９−９０５８２号記載のカラー感光材料、特開平９−３４０８１号記載の熱現像カラー感光材料、特願平８−３１６８８５号記載のカラー拡散転写感光材料が挙げられ、より好ましい実施態様についてもこれらに記載されている。
【００２９】
本発明には必要に応じアルカリ処理組成物を用いることができる。アルカリ処理組成物は感光要素の露光後に感光要素と受像要素の間に均一に展開され、感光層の現像を行うもので、アルカリ、現像薬を含み、更に必要に応じ増粘剤、現像促進剤、現像抑制剤、酸化防止剤などを含有する。具体的には特願平８−３１６８８５号に記載の処理組成物がこれに該当し、より好ましい実施態様についてもこれに記載されている。
【００３０】
本発明において感光材料や画像固定材料の支持体としては、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」（株）コロナ社刊（昭和54年）（223)〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類、セラミック等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリエステル、ポリスチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体を用いることもできる。
【００３１】
この他に、特開昭６２−２５３１５９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１２３６号(14)〜(17)頁、特開昭６３−３１６８４８号、特開平２−２２６５１号、同３−５６９５５号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができる。
これら支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
また、塗布液の濡れ性改善、塗布膜と支持体の密着改善の目的で、ゼラチン、ＰＶＡ等のポリマーをこれらの支持体の表面に予め塗布することも好ましい。
【００３２】
支持体の厚みはその使用目的に応じ様々であるが、４０μｍ以上、４００μｍ以下が通常用いられる。ただし、２つ以上の別々の支持体上に塗布された要素を用い画像を形成する方法の場合、最終的にその要素上の画像を用いない側の支持体は、前述の範囲よりも薄い支持体（５μｍ以上、２５０μｍ以下）が好ましく用いられる。その様な薄い支持体としては、例えばＰＥＴ上にアルミニウムを蒸着したフィルム等が用いられる。
【００３３】
特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−５１４３７号、同６−５１４４２号、同６−８２９６１号、同６−８２９６０号、同６−８２９５９号、同６−６７３４６号、同６−２０２２７７号、同６−１７５２８２号、同６−１１８５６１号、同７−２１９１２９号、同７−２１９１４４号記載の支持体が好ましく用いることができる。
【００３４】
感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法などがある。
【００３５】
感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８号、同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いることができる。
また、最近進展が著しい青色光発光ダイオードを用い、緑色光発光ダイオード赤色光発光ダイオードと組み合わせた光源を用いることができる。特に、特開平７−１４０５６７号、同７−２４８５４９号、同７−２４８５４１号、同７−２９５１１５号、同７−２９０７６０号、同７−３０１８６８号、同７−３０１８６９号、同７−３０６４８１号、同８−１５７８８号記載の露光装置を好ましく用いることができる。
【００３６】
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、BaB₂O₄などに代表される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（NTSC) に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利用できる。
【００３７】
本発明の感光材料および／または色素固定要素は、種々の用途に用いることができる。例えば、熱現像転写後の色素固定要素をポジ型またはネガ型のカラープリント材料として用いることができる。また黒色の色素供与物質やイエロー、マゼンタ、シアンの各色素供与物質を混合して用いる感光材料を使用することにより、白黒のポジ型またはネガ型のプリント材料やリス用感材の如き印刷用材料またはレントゲン写真用材料として使用できる。特に撮影材料からプリントする材料として用いる場合、特開平６−１６３４５０号、同４−３３８９４４号の如く情報記録能を持つ撮影材料を用いて、本発明の感光材料に露光し熱現像転写により本発明の色素固定要素にプリントを作製することが好ましい。このプリント方法として、特開平５−２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５−１９３６３号記載の方法を用いることができる。
また、熱現像転写後の感光材料を適宜脱銀処理することにより、撮影材料とし用いることができる。その場合、支持体として例えば、特開平４−１２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２号、同６−３１７８７５号記載の磁性体層を有する支持体を用い、撮影情報などを記録することが好ましい。
本発明の感光材料および／または色素固定要素は、加熱現像および色素の拡散転写のための加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であっても良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用できる。
熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行っても良い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温度までが好ましい。
【００３８】
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されている。少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写を同時または連続して行う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が好ましい。
現像の促進および／または色素の拡散転写のために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。
これらの熱現像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ましく用いられるが、水としては一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウヲーター等を用いることができる。また本発明の感光材料および受像要素を用いる熱現像装置でにおいては水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水を使用することになる。また特開昭６３−１４４３５４号、同６３−１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３−２１０５５５号等に記載の装置や水を用いても良い。
【００３９】
これらの溶媒は感光材料、色素固定要素またはその両者に付与する方法を用いることができる。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下でよい。
この水を付与する方法としては、例えば特開昭６２−２５３１５９号(5) 頁、特開昭６３−８５５４４号等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料もしくは色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。
付与する水の温度は前記特開昭６３−８５５４４号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば良い。
【００４０】
また色素移動を促進するために、常温で固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料および／または色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀層、中間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定層および／またはその隣接層が好ましい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。
【００４１】
現像および／または転写工程における加熱方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
感光材料と色素固定要素を重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１−１４７，２４４号(27)頁記載の方法が適用できる。
【００４２】
本発明の写真要素の処理には必要に応じ種々の現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２−２５，９４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−９５３３８号、同６−９５２６７号、同８−２９９５５号、同８−２９９５４号等に記載されている装置などが好ましく用いられる。また市販の装置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロスタット３３０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトログラフィー４０００などが使用できる。
【００４３】
以下実施例をもって本発明の説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【実施例】
表１、２に示す内容の支持体を有する色素固定要素（受像シート）R-1を作製した。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【表２】

【００４７】
【化１２】

【００４８】
【化１３】

【００４９】
次に、表３に示すとおりに、比較化合物および本発明の化合物を第２層に添加するように変更した以外は、R-1と全く同じ組成の受像シートR-2〜R-15をそれぞれ作製した。このようにしてできた受像シートR-1〜R-15を富士写真フイルム（株）社製PICTROSTAT 330の受像シートマガジンにそれぞれセットした。まず、ポジ型ドナーにグレー濃度が段階的に0.3ずつ変化した、階段状NDフィルターを通して2500luxで0.1秒露光した。また、ネガ型ドナーにも同様に、階段状NDフィルターを通して2500luxで0.1秒露光した。この露光済の感材をPICTROSTAT 330の感材マガジンにセットして、標準処理条件で熱現像処理を行うと、受像シート上に露光したフィルターに対応して、グレー画像が鮮明に得られた。このサンプルの露光部のDmax部の反射濃度をX-rite濃測機で測定した結果を表４、５に示す。また、このサンプルを30万luxのキセノン褪色試験機を用いて、10日間曝光試験を行った後、グレー部における初期シアン濃度1.0±0.1の点のシアン色素の残存率を測定した結果を表６、７に示す。
【００５０】
【表３】

【００５１】
【化１４】

【００５２】
【表４】

【００５３】
【表５】

【００５４】
【表６】

【００５５】
【表７】

【００５６】
表４〜７の結果から明らかなように、まず、比較例サンプルR-2〜R-7では、単純なピペリジン化合物誘導体またはTEMPO誘導体が用いられており、R-1に比べて画像のDmax濃度の低下が認められる。これに対して、本発明の化合物を用いたR-8〜R-15ではDmaxの低下は認められない。また、褪色防止の効果について見てみると、本発明のサンプルでは、比較例のサンプル同等以上の褪色防止効果が認められる。以上より本発明の効果は明らかである。
【００５７】
【発明の効果】
本発明による一般式（１）で表される化合物を用いることによって、高い発色濃度（Ｄmax)を維持しつつ、優れた光堅牢性をもったカラー画像が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to photographic technology, and more particularly to photographic elements used in color diffusion transfer image forming methods.
[0002]
[Prior art]
A photographic method using silver halide has been used most widely in the past because it is superior in photographic characteristics such as sensitivity and gradation adjustment compared to other photographic methods such as electrophotography and diazo photography. In particular, since it is possible to obtain the best image quality as a color hard copy, it has been energetically studied more recently.
[0003]
In recent years, the image formation processing method of photosensitive materials using silver halide has been changed from conventional wet processing to instant photo system with built-in developer and further to dry thermal development processing by heating etc. Systems have been developed that can obtain The details of photothermographic materials are described in "Basics of Photographic Engineering (Non-Silver Photo Edition) Corona Publishing" p.242. Stay in the law. Details of various chemical reaction ideas that can form color images are reviewed in Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1983 (22) 191-. Recently, as photothermographic materials, Fuji Photo Film Co., Ltd. has released products such as pictography and pictrostat. In the simple rapid processing method described above, a color image is formed using a redox compound (coloring material) in which preformed dies are connected. According to the method using the redox compound, since an image is formed on the image receiving sheet by the diffusion transfer method, it is not necessary to fix the photosensitive material, and a beautiful color image can be formed. In addition, even when compared to the most common developing agent oxidation product and coupler in the photographic field, a dye having a preferable hue can be selected in advance, which is advantageous in terms of color reproduction. The material can be designed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the present inventors have studied the above-described diffusion transfer type color light-sensitive material, and as a result, the color dye formed using this material has a generated dye in oil droplets as in a normal color photograph. It was found to be inferior in light fastness as compared with the material dispersed in the material. This is particularly remarkable in the long-wave cyan dye, and improvement of this point has been desired. Various techniques for overcoming this drawback have been studied, but there are still few techniques that reach a level comparable to that of a normal color photographic light-sensitive material using a coupler. In particular, we examined methods for improving the light fastness of naphtholazo-type cyan dyes. However, the application of conventional technology to ordinary naphtholazo-type cyan dyes is not sufficient for our sensitive materials. Only the result was obtained.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a photographic element capable of forming a light-fast dye image in a system using a diffusion transfer type color light-sensitive material.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is as follows. ) ~ 4) Achieved by the photographic elements described in the section.
1) At least one compound represented by the following general formula (1) is contained in at least a binder on the support. And at least one mordant polymer as a binder A photographic element characterized by that.
General formula (1)
[0006]
[Chemical 2]

[0007]
In the formula, a cyclic structure containing N represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing non-aromatic ring having three or more members. X represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an oxy radical group, a hydroxyl group, or a group that generates an imino group or a hydroxyimino group by hydrolysis. Y represents a group that can react with a reactive group contained in the binder to form a covalent bond.
2 ) The reactive group capable of reacting with Y in the general formula (1) is contained in the mordant polymer, 1) The described photographic element.
3 ) The mordant polymer contains a tertiary nitrogen atom 1) or 2) The described photographic element.
4 ) The cyclic structure containing N in the general formula (1) is a pyrrolidine ring or a piperidine ring. 1) to any of 3 The described photographic element.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the compound represented by the general formula (1) will be described.
In the formula, a cyclic structure containing N represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing non-aromatic ring having 3 or more members (for example, an aziridine ring, a pyrrolidine ring, a piperidine ring, etc.). This non-aromatic ring may contain a substituent and may contain an unsaturated bond as long as it does not form an aromatic π-electron system. Among these, a pyrrolidine ring and a piperidine ring are preferable, and a piperidine ring is particularly preferable. Of these, tetramethylpyrrolidine and tetramethylpiperidine derivatives in which a methyl group is substituted on the carbon atom adjacent to the N atom are particularly preferably used.
[0009]
X is a hydrogen atom, an alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, octyloxy group, etc.), an aryloxy group (for example, phenoxy group, tolyloxy group, etc.), an oxy radical group, a hydroxyl group, or an imino group by hydrolysis. Or represents the group which produces | generates a hydroxyimino group. Examples of the group that generates an imino group or a hydroxyimino group by hydrolysis include groups represented by -QR, -QOR, -QNR (R '), -OQR, -OQOR, and -OQNR (R'). Can do. Where Q is a carbonyl group, imino group, α-diketo group, sulfonyl group, -PO (R '')-(R '' is an alkyl group, aryl group, alkylamino group, arylamino group, alkoxy group, aryloxy group A divalent linking group selected from any one of the following groups: R represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and when Q is an imino group, R and Q may be linked to each other to form a ring. R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Examples of such groups include, for example, alkylcarbonyl groups (for example, acetyl group, propionyl group, butyroyl group), arylcarbonyl groups (for example, benzoyl group, alkylbenzoyl group), alkylcarbamoyl groups (for example, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group). Group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidinocarbamoyl group, morpholinocarbamoyl group), arylcarbamoyl group (for example, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), Carbamoyl group, alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (eg Phenoxycarbonyl group), or acyloxy group (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, butyroyloxy group), alkylcarbonyloxy group (for example, acetoxy group, propionyloxy group), arylcarbonyloxy group (for example, benzoyloxy group, alkylbenzoyloxy group) ), Alkoxycarbonyloxy group (eg methoxycarbonyloxy group, ethoxycarbonyloxy group), aryloxycarbonyloxy group (eg phenoxycarbonyloxy group), alkyl carbamate group (eg dimethylcarbamoyloxy group), aryl carbamate group (eg ethylphenyl) Carbamoyloxy group), alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (for example, Phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkylsulfamoyl group (eg methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfuryl group) Famoyl group, piperidinosulfamoyl group, morpholinosulfamoyl group), arylsulfamoyl group (eg phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group) Group), sulfamoyl group, alkyl oxalyl group (for example, ethyl oxalyl group) and the like.
[0010]
Y represents a group that can react with a reactive group contained in the binder to form a covalent bond. The reaction of Y and the binder enables the compound represented by the general formula (1) to be fixed in the photographic element of the present invention. Any organic chemical reaction that can form a covalent bond for this purpose can be utilized. For example, S _N1 , S _N2 Nucleophilic substitution reactions typified by reactions, addition reactions typified by Michael reactions, etc., pericyclic reactions typified by Diels-Alder reactions, coupling reactions with redox, etc. widely used in photographic chemistry Yes, both are available. A polymer compound is generally used as a binder for the immobilization reaction. For the purpose of the present invention, any of an oil-soluble polymer, a water-soluble polymer, and a polymer latex can be used. Among them, a mordanting polymer capable of mordanting a diffusible dye released and transferred by a diffusion transfer type color photosensitive material by ionic interaction is preferable. Examples of such polymers include polymers containing secondary and / or tertiary amino groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers containing these quaternary cation groups, etc., and having a molecular weight of 5,000 to 200,000, particularly 10,000 to It is of 50000. Among these, a polymer having a secondary or tertiary nitrogen atom is particularly preferable, and a polymer having a tertiary nitrogen atom is more preferable.
Specifically, U.S. Pat.Nos. 2,548,564, 2,484,430, 3,148,061, 3,756,814, 3,625,694, 3,859,096, 4,128,538, 3,958,995, 2,721,852, 2,798,063, 4,168,976, 3,709,690, 3,788,855, 3,642,482, 3,488,706, 3,557,066, 3,271,147, 3,271,148, 2,675,316, 2,882,156, British Patent 1277453, JP 54-115228, 54-145529, 54-126027, 50-71332, 53-30328, 52-155528, 53-125, 53-1024, etc. .
[0011]
In consideration of forming a covalent bond by the reaction between the mordant polymer and the compound represented by the general formula (1), the most preferable organic chemical reaction is nucleophilicity contained in the mordant polymer. This is the use of a nucleophilic reaction to Y of the compound represented by the general formula (1) with a nitrogen atom having Examples of groups that can be used for this purpose include halogenated alkyl groups, halogenomethylene aryl groups, halogenomethylenecarbonyl groups, halogenomethylenecarbonyloxy groups, halogenomethylenecarbonamide groups, halogenomethylenesulfonyl groups, halogenomethylenesulfonamide groups, alkylsulfonyl Oxyalkyl group, alkylsulfonyloxymethylene aryl group, alkylsulfonyloxymethylenecarbonyl group, alkylsulfonyloxymethylenecarbonyloxy group, alkylsulfonyloxymethylenecarbonamide group, arylsulfonyloxyalkyl group, arylsulfonyloxymethylenearyl group, aryl Sulfonyloxymethylenecarbonyl group, arylsulfonyloxymethylenecarbonyloxy group, aryls E alkenyloxy methylene carbonamido group, a vinyl group, a vinyl carbonyl group, a vinyl carboxylic amide group, vinylsulfonyl group, a vinyl sulfonamide group, an epoxy group, an episulfide group, and a formyl group.
[0012]
Although the specific example of a compound represented by General formula (1) below is described, of course, this invention is not limited by this compound example.
[0013]
[Chemical 3]

[0014]
[Formula 4]

[0015]
[Chemical formula 5]

[0016]
[Chemical 6]

[0017]
[Chemical 7]

[0018]
[Chemical 8]

[0019]
[Chemical 9]

[0020]
[Chemical Formula 10]

[0021]
The above compounds can be synthesized by stepwise combining synthesis reactions widely known in organic chemistry. The synthesis scheme is shown below.
[0022]
Embedded image

[0023]
The photographic element of the present invention refers to all the materials involved in forming an image, and refers to processing elements such as a photosensitive element, a dye fixing element, and a processing sheet.
The addition position of the compound represented by the general formula (1) will be described. The compound represented by the general formula (1) may be present together with the photographic element referred to in the present invention when the image is finally formed, and the addition position thereof is generally during or after the image formation. The compound represented by the formula (1) may be added anywhere as long as it can move to the image fixing layer. Moreover, you may add to a single place and can also add to several places. That is, it can be added to any position of the processing solution or the photographic element, and specifically, it can be added to any layer of the dye fixing element, any layer in the photosensitive element, or any of the processing elements. . In the photosensitive microcapsule method, capsules or capsules may be added to a binder in which the capsules are dispersed and fixed. It can also be added to the dye fixing element after image formation. That is, (1) a solution of the compound represented by the general formula (1) is applied to the dye fixing element, (2) immersed in the solution, (3) transferred from the contained treatment sheet, (4) the solution It can also be added by a method such as spraying like ink of an ink jet printer. However, preferably, when considering the fixation of the compound by reaction with the binder, which is the object of the present invention, it is preferable to add to the target binder, particularly the same layer as the mordant polymer. An example is a method in which a compound represented by the general formula (1) is added in advance to the mordant polymer solution to cause a chemical reaction, and then applied.
[0024]
The compound represented by the general formula (1) may be added by dissolving in water, or an organic solvent such as alcohols or ketones or water with these if not separated when added to the coating solution. It may be added after being dissolved in a mixed medium. It can also be added by dissolving in an acid or base. It can also be added by inclusion in an inclusion compound.
[0025]
In addition to the compound represented by the general formula (1), a plurality of anti-fading agents may be added in combination to the photographic element of the present invention. The total amount of anti-fading agent in the present invention is 1 mmol / m in the image fixing element after the final image is formed. ² It is preferable to exist above. More preferably 2 mmol / m ² To 20 mmol / m ² Range. The addition mole of the compound represented by the general formula (1) is 0.0001 to 1000 moles, preferably 0.001 to 100 moles, more preferably 0.01 to the reaction site of the binder to be reacted. -10 mol times.
[0026]
The compound represented by the general formula (1) can be used in combination with other anti-fading agents, and can also be used in combination with other anti-fading methods such as addition of an ultraviolet absorber and lamination.
The compound represented by the general formula (1) can be used in combination with a compound that generates active oxygen. Examples of the active oxygen generator include certain types of image forming dyes, titanium oxide, fluorescent whitening agents, transition metal salts and the like. The ultraviolet absorber can also be used as an active oxygen generator.
[0027]
The image fixing material used in the present invention has a layer for fixing at least a dye for forming an image on a support, and a material such as a mordant, a metal salt, an ink absorber, etc. is added to the dye fixing layer by a method for fixing the dye. Has been. Furthermore, if necessary, a surface protective layer, a timing layer, an acid neutralization layer are installed, a base generator, a thermal solvent, a whitening agent, an antifogging agent, a stabilizer, a hardener, a plasticizer, a high boiling point organic solvent, Coating aids, surfactants, antistatic agents, matting agents, slip agents, antioxidants, and the like can be included.
Specifically, the dye fixing element described in JP-A-8-304982, the dye-receiving material described in JP-A-9-5968, the image-receiving material described in JP-A-9-34081, and the image-receiving element described in Japanese Patent Application No. 8-316885. And image receiving elements (dye fixing elements) described in JP-A-9-152705, and more preferred embodiments are also described therein.
[0028]
The light-sensitive material used in the present invention basically has a light-sensitive silver halide, a binder and a dye-donating compound on a support, and further, if necessary, a chemical sensitizer, a sensitivity enhancer, a spectral sensitizer. Sensitizer, supersensitizer, brightener, antifoggant, stabilizer, light absorber, filter dye, hardener, base generator, plasticizer, high boiling organic solvent, coating aid, surfactant , Antistatic agents, matting agents, and the like can be included.
Specifically, the heat-developable color photosensitive material described in JP-A-9-15805, the diffusion transfer silver halide photosensitive material described in JP-A-9-152705, the color photosensitive material described in JP-A-9-90582, and JP-A-9- Examples include a heat-developable color photosensitive material described in No. 34081 and a color diffusion transfer photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 8-316885, and more preferable embodiments are also described in these.
[0029]
In the present invention, an alkali treatment composition can be used as necessary. The alkaline processing composition is developed uniformly between the photosensitive element and the image-receiving element after exposure of the photosensitive element, and develops the photosensitive layer. It contains an alkali and a developer, and further, if necessary, a thickener and a development accelerator. , A development inhibitor, an antioxidant and the like. Specifically, the treatment composition described in Japanese Patent Application No. 8-316885 corresponds to this, and more preferable embodiments are also described in this.
[0030]
In the present invention, the support for the light-sensitive material and the image fixing material is "Photographic Engineering Basics-Silver Salt Photo Edition" edited by the Japan Photographic Society, published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223)-(240). Examples include photographic supports such as paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetylcellulose) or those containing pigments such as titanium oxide in these films, Film method synthetic paper made from polypropylene, etc., mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast coated paper), metal, cloth, glass, Ceramic or the like is used.
These can be used alone, or can be a support that is laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene, PET, polyester, or polystyrene.
[0031]
In addition, JP-A-62-253159 (29) to (31), JP-A-1-161236 (14) to (17), JP-A-63-1316848, JP-A-2-22651, The support described in JP-A-3-56955, US Pat. No. 5,001,033 and the like can be used.
A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black or other antistatic agents may be applied to the surface of the support.
In addition, for the purpose of improving the wettability of the coating liquid and improving the adhesion between the coating film and the support, it is also preferable to apply a polymer such as gelatin or PVA to the surfaces of these supports in advance.
[0032]
The thickness of the support varies depending on the purpose of use, but 40 μm or more and 400 μm or less is usually used. However, in the case of a method of forming an image using an element coated on two or more separate supports, the support on the side where the image on the element is not used is finally thinner than the above-mentioned range. A body (5 μm or more and 250 μm or less) is preferably used. As such a thin support, for example, a film obtained by vapor-depositing aluminum on PET is used.
[0033]
In particular, when the requirements for heat resistance and curl characteristics are severe, as a support for a photosensitive material, JP-A-6-41281, JP-A-6-43581, JP-A-6-51426, JP-A-6-51437, JP-A-6-51442, 6-82961, 6-82960, 6-82959, 6-67346, 6-202277, 6-175282, 6-118561, 7-219129, 7 -219144 can be preferably used.
[0034]
As a method for exposing and recording an image on a photosensitive material, for example, a method of directly photographing a landscape or a person using a camera or the like, a method of exposing through a reversal film or a negative film using a printer or an enlarger, a copying machine A method of scanning exposure of original images through slits, etc. using an exposure device, a method of exposing image information by emitting light emitting diodes and various lasers via electrical signals, a CRT, liquid crystal display, and electroluminescence display There is a method of outputting to an image display device such as a plasma display and exposing directly or via an optical system.
[0035]
As a light source for recording an image on a photosensitive material, as described above, natural light, tungsten lamp, light emitting diode, laser light source, CRT light source, etc., US Pat. No. 4,500,626, column 56, JP-A-2-53378. The light source and the exposure method described in JP-A-2-54672 can be used.
Further, a blue light emitting diode that has recently made remarkable progress can be used, and a light source combined with a green light emitting diode and a red light emitting diode can be used. In particular, JP-A-7-140567, 7-248549, 7-248541, 7-295115, 7-290760, 7-301868, 7-301869, 7-306481 The exposure apparatus described in JP-A-8-15788 can be preferably used.
[0036]
In addition, image exposure can be performed using a wavelength conversion element that combines a nonlinear optical material and a coherent light source such as a laser beam. Here, the non-linear optical material is a material capable of expressing non-linearity between polarization and electric field that appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, such as lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP). ), Lithium iodate, BaB ₂ O _Four Inorganic compounds represented by the above, urea derivatives, nitroaniline derivatives, for example, nitropyridine-N-oxide derivatives such as 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM), JP-A-61-53462 The compounds described in JP-A-62-210432 are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful.
The image information includes image signals obtained from video cameras, electronic still cameras, television signals typified by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), and images obtained by dividing an original image into a number of pixels such as a scanner. Signals, image signals created using a computer represented by CG and CAD can be used.
[0037]
The light-sensitive material and / or dye-fixing element of the present invention can be used for various applications. For example, the dye fixing element after heat development transfer can be used as a positive or negative color print material. Printing materials such as black-and-white positive-type or negative-type printing materials and lithographic photosensitive materials can be obtained by using a photosensitive material that is a mixture of black-coloring dye-donating materials and yellow, magenta, and cyan dye-donating materials. Or it can be used as an X-ray photographic material. In particular, when used as a material for printing from a photographic material, the photographic material of the present invention is exposed to a photothermographic material of the present invention by using a photographic material having information recording capability as disclosed in JP-A-6-163450 and 4-338944, and the present invention is obtained by thermal development transfer. It is preferred to produce a print on the dye-fixing element. As this printing method, methods described in JP-A-5-241251, JP-A-5-19364, and JP-A-5-19363 can be used.
Further, the photosensitive material after heat development transfer can be used as a photographic material by appropriately desilvering. In that case, for example, a support having a magnetic layer described in JP-A-4-124645, JP-A-5-40321, JP-A-6-35092, and JP-A-6-317875 is used, and photographing information and the like are recorded. It is preferable.
The light-sensitive material and / or dye-fixing element of the present invention may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development and dye diffusion transfer. As the heat generating element in this case, those described in JP-A No. 61-145544 can be used.
The heating temperature in the heat development step is about 50 ° C. to 250 ° C., but about 60 ° C. to 180 ° C. is particularly useful. The dye diffusion transfer process may be performed simultaneously with the heat development or may be performed after the heat development process is completed. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the thermal development step to room temperature, but is preferably 50 ° C. or higher and about 10 ° C. lower than the temperature in the thermal development step.
[0038]
Although the movement of the dye occurs only by heat, a solvent may be used to promote the movement of the dye. U.S. Pat. Nos. 4,704,345, 4,740,445, and JP-A-61-238,056. A method in which development and transfer are carried out simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (especially water) is also useful. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and not higher than the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, 50 ° C to 100 ° C is preferable.
Examples of the solvent used for the acceleration of development and / or the diffusion transfer of the dye include water, a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt and an organic base (these bases are described in the section of the image formation accelerator). Those described above are used), a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or the basic aqueous solution. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a hardly soluble metal salt, an antifungal agent, and an antifungal agent may be contained in the solvent.
Water is preferably used as the solvent used in these thermal development and diffusion transfer processes, but any water that is generally used may be used as water. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water, etc. can be used. In the heat development apparatus using the light-sensitive material and the image receiving element of the present invention, water may be used up, or it may be circulated and used repeatedly. In the latter case, water containing components eluted from the material is used. Further, the apparatus and water described in JP-A Nos. 63-144354, 63-144355, 62-38460, and JP-A-3-210555 may be used.
[0039]
These solvents can be applied to the light-sensitive material, the dye-fixing element, or both. The amount used may be equal to or less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film.
As the method for imparting water, for example, the methods described in JP-A-62-253159 (5), JP-A-63-85544 and the like are preferably used. Further, the solvent can be confined in a microcapsule, or can be used in the form of a hydrate in advance in a photosensitive material or a dye-fixing element or both.
The temperature of water to be applied may be 30 ° C. to 60 ° C. as described in JP-A-63-85544.
[0040]
In order to promote dye transfer, a method in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the photosensitive material and / or the dye-fixing element can be employed. The layer to be incorporated may be any of a photosensitive silver halide layer, an intermediate layer, a protective layer, and a dye fixing layer, but a dye fixing layer and / or an adjacent layer thereof is preferable.
Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes and other heterocycles.
[0041]
As a heating method in the development and / or transfer process, contact with a heated block or plate, contact with a hot plate, hot press, heat roller, heat drum, halogen lamp heater, infrared and far infrared lamp heater, etc. Or let it pass through a high-temperature atmosphere.
The method described in JP-A-62-253,159 and JP-A-61-147,244 (page 27) can be applied as a method for superimposing the light-sensitive material and the dye-fixing element.
[0042]
Any of a variety of developing devices can be used for processing the photographic elements of the present invention as required. For example, JP-A-59-75,247, 59-177,547, 59-181,353, 60-18,951, JP-A-62-225,944, JP-A-6- The devices described in 130509, 6-95338, 6-95267, 8-29955, 8-29954 and the like are preferably used. Moreover, as a commercially available apparatus, the Pictorostat 100, the Pictorostat 200, the Pictorostat 300, the Pictorostat 330, the Pictogram 3000, the Pictogram 4000, etc. manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. can be used.
[0043]
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0044]
【Example】
A dye-fixing element (image receiving sheet) R-1 having a support having the contents shown in Tables 1 and 2 was produced.
[0045]
[Table 1]

[0046]
[Table 2]

[0047]
Embedded image

[0048]
Embedded image

[0049]
Next, as shown in Table 3, each of the image-receiving sheets R-2 to R-15 having the same composition as R-1 except that the comparative compound and the compound of the present invention were changed to be added to the second layer, respectively. Produced. The image receiving sheets R-1 to R-15 thus produced were set in the image receiving sheet magazine of PICTROSTAT 330 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. First, a positive donor was exposed for 0.1 second at 2500 lux through a stepped ND filter with a gray density stepwise changing by 0.3. Similarly, the negative donor was exposed through a stepped ND filter at 2500 lux for 0.1 second. When this exposed photosensitive material was set in the photosensitive magazine of PICTROSTAT 330 and heat development processing was performed under standard processing conditions, a gray image was clearly obtained corresponding to the filter exposed on the image receiving sheet. Tables 4 and 5 show the results of measuring the reflection density at the Dmax portion of the exposed portion of this sample with an X-rite densitometer. In addition, after the sample was subjected to an exposure test for 10 days using a 300,000 lux xenon fading tester, the residual ratio of cyan dye at an initial cyan density of 1.0 ± 0.1 in the gray portion was measured. 7.
[0050]
[Table 3]

[0051]
Embedded image

[0052]
[Table 4]

[0053]
[Table 5]

[0054]
[Table 6]

[0055]
[Table 7]

[0056]
As is clear from the results of Tables 4 to 7, first, in the comparative samples R-2 to R-7, a simple piperidine compound derivative or a TEMPO derivative is used, and the Dmax density of the image as compared with R-1. Decrease is observed. On the other hand, a decrease in Dmax is not observed in R-8 to R-15 using the compound of the present invention. Further, when looking at the effect of preventing discoloration, the sample of the present invention shows an effect of preventing discoloration that is equal to or better than the sample of the comparative example. From the above, the effects of the present invention are clear.
[0057]
【The invention's effect】
By using the compound represented by the general formula (1) according to the present invention, a color image having excellent light fastness can be obtained while maintaining a high color density (Dmax).

Claims (4)

Possess at least one compound represented by the following general formula (1) in at least a binder on a support, as a binder, a photographic element which is characterized in that it contains at least one mordant polymers.
General formula (1)

In the formula, a cyclic structure containing N represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing non-aromatic ring having three or more members. X represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an oxy radical group, a hydroxyl group, or a group that generates an imino group or a hydroxyimino group by hydrolysis. Y represents a group that can react with a reactive group contained in the binder to form a covalent bond. Y capable of reacting with the reactive group of the general formula (1), characterized in that contained in the mordant polymer, photographic element of claim 1. A photographic element according to claim 1 or 2 , wherein the mordant polymer contains a tertiary nitrogen atom. Cyclic structure containing N of the general formula (1) is A photographic element according to claim 1, characterized in that a pyrrolidine ring or a piperidine ring.