JP3850612B2 - 固形粉末化粧料 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、なめらかでしっとりした感触を有し、使用感に優れ、外力による割れが少ない固形粉末化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドウ等の固形粉末化粧料は、一般に、容器に原料組成物を充填後圧縮して固化させるプレス成型法により製造されている。しかし一般の固形粉末化粧料は、油剤の配合量が比較的少ないため粉体間結合力が弱く、通常高いプレス圧が必要になる。その結果得られた成型品は一般的に硬く、粉っぽい感触になる。
また、固形粉末化粧料の硬度を低くすると、それに伴って粉体間結合力が低下するため、成型品が外力により割れ易くなる。
【０００３】
一方、その他の成型法として、粉体等の基材を低沸点有機溶剤などに混合してスラリー状とし、これを容器に充填した後、溶剤を除去して固化させる溶剤法がある（特開昭５６−１０８７０３号）。
溶剤法は、内容物を均一に充填できる点で有利であるが、乾燥時にスラリー中の多量の溶剤が揮発するのに伴って収縮やひび割れが生じたり、成型後の内容物が外力により割れ易かったり、又はケーキングしやすいという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、なめらかでしっとりとした感触を有し、粉取れ等の使用感に優れ、しかも割れが生じ難い固形粉末化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の粉体と特定の弾性率を有する高分子とを、油剤とともに組み合せて用いれば、上記目的とする固形粉末化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）撥水・撥油性粉体、
（Ｂ）弾性率が２００kg／cm²以下の皮膜形成性高分子、
（Ｃ）フッ素系油剤を含む油剤
を含有し、粉体、油剤、弾性率が２００kg／cm²以下の皮膜形成性高分子及び水を、水の混合量が５〜４０重量％となるように混合した後、圧縮成型し、水を揮発させて固形化することにより得られ、硬度がアスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で１０〜７５であり、空隙率が０．３５〜０．５で、かつ耐衝撃性値（成型品を５０cmの高さから厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させたとき異常が生じるまでの回数）が５以上である固形粉末化粧料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分（Ａ）の撥水・撥油性粉体としては、本来表面が撥水及び撥油性である粉体並びに表面を撥水及び撥油化処理した粉体が挙げられる。ここで、本来表面が撥水及び撥油性である粉体としては、フッ素樹脂粉末が挙げられる。また、撥水及び撥油化処理粉体としては、通常化粧料に用いられる有機又は無機粉体の表面をフッ素化合物処理した粉体が挙げられる。撥水及び撥油化処理に用いられる粉体としては、例えばケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸等からなる有機物粉体、これらの複合体等の有機粉体、或は、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。
【０００８】
これらの粉体を撥水・撥油化処理するためのフッ素化合物としては、例えば次の一般式（ａ）
【化１】
[C_xF_2x+1C_yH_2yO]_zPO(OH)_3-Z ・・・（ａ）
（式中、ｘは１〜２０の数を示す、ｙは１〜５の数を示し、ｚは１又は２を示す）
で表わされるポリフルオロアルキルリン酸（米国特許第３６３２７４４号）を挙げることができる他ネフルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル（特開昭６２−２５００７４号）、フルオロアルキル基を有する重合体（特開昭５５−１６７２０９号、同６１−５５４８１号、同６１−４８８０３号）、四フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂（特開昭５７−３８７０７号）、フルオロアルコール（特開昭６３−２２５１号、同６３−２２５２号）、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平１−３１８０７０号、同２−２１８６０３号、同１−１６０９０７号、同２−１２７４７７号、信越シリコーン社製、ＬＰ−１Ｔ、ＬＰ−４Ｔ、ＬＰ−８Ｔ等のシランカップリング剤）、トリクロロトリフルオロエタン等の含フッ素ハロゲン化炭化水素（フロン）（特開平１−３１８０７０号）、フルオロアルキル含有多価アルコール、フルオロアルキル含有ポリオキシエチレン化合物（特開平１−１８０８１０号、同１−１８０８１１号）、フルオロアルキル含有スルホアミドカルボン酸、フルオロアルキル含有アクリル酸エステル系コポリマー等（米国特許第３６３２７４４号）などが挙げられる。
これらのうち、特にパーフルオロアルキルリン酸又はその塩、ポリフルオロアルキルリン酸、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシランが好ましい。
【０００９】
粉体を撥水・撥油化処理する方法は特に制限されず、常法に従って行えば良く、また粉体に対する撥水・撥油化処理剤の処理量は、粉体１００重量部に対し好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部である。
【００１０】
これらの撥水・撥油性粉体は、必要に応じて他の粉体と混合して本発明固形粉末化粧料に配合され、全粉体中に撥水・撥油性粉体は５０重量％以上含まれるのが、使用感の点から好ましい。また、全粉体は、全組成中に５５〜９９．９重量％、特に６５〜９９．９重量％、更に７５〜９９．９重量％配合するのが好ましい。
ここで、他の粉体としては、前記の撥水・撥油化処理に用いられる粉体が挙げられる。
【００１１】
本発明で用いる成分（Ｂ）の皮膜形成性高分子は、弾性率が２００kg／cm² 以下、特に１〜１００kg／cm² であるものが好ましい。弾性率が２００kg／cm² を超えるものを用いた場合は、製品がやわらかさやなめらかさ等に劣り、使用感が悪くなる。
【００１２】
本発明において、弾性率は以下のようにして測定した。
すなわち、まず各皮膜形成性高分子の１０重量％溶液又は分散液を直径５cmのテフロン製シャーレに１０ｇ量り取り、５日〜１０日間自然乾燥して得られた皮膜（厚さ０．３〜０．５mm）を、縦１５mm、横５mmの短冊状に切り、測定用試料とした。この試料を、２５℃、相対湿度３０％に２４時間以上放置した後、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製、レオスペクトラーＤＶＥ−Ｖ４）の引っ張り試験用ジグに固定し、加振周波数１０Ｈｚ、振幅１０μｍの条件で測定した。
【００１３】
このような皮膜形成性高分子としては、分子量が１０，０００〜１，０００，０００程度のものが好ましく、例えば重合性二重結合を有する単量体の１種以上を重合させて得られる高分子や、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン（特開平５−１１２４２３号、特開平７−１３３３５２号、特開平１０−９５７０５号）、ビニル・シリコーンブロックポリマー（特開平１１−１００３０７号）などが挙げられる。重合性二重結合を有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ダイアセトンアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和カルボン酸エステル又はその塩などの親水性単量体；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；下記の一般式（１）〜（５）で表わされるようなシリコーンマクロモノマーなどの疎水性単量体が挙げられる。
【００１４】
【化２】

【００１５】
〔上記式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ² 〜Ｒ¹⁰はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はフェニル基を示し、ｎは１〜５００の数を示す〕
【００１６】
また、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、分子内に式（６）
【００１７】
【化３】

【００１８】
（式中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、ｍは２又は３である。）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端に、又は側鎖として、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（６）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合しており、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１で、分子量が１０，０００〜５００，０００、特に５０，０００〜３００，０００のものが好ましい。
【００１９】
また、ビニル・シリコーンブロックポリマーとしては、次の一般式（７）
【００２０】
【化４】

【００２１】
（式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はニトリル基を示し、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｙはハロゲン原子が置換していてもよい炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−基又は−ＣＯＯ−基を示し、Ｂは−ＮＨＣＯ−基又は−ＯＣＯ−基を示す。ここでＡが−ＣＯＮＨ−基のときＢは−ＮＨＣＯ−基であり、Ａが−ＣＯＯ−基のときＢは−ＯＣＯ−基である。ｑは０〜２００の数を示し、ｐは０〜６の数を示し、ａは２〜３００の数を示す。）
で表されるシリコーンポリマー単位とフッ素原子を有しないビニルモノマー単位とを構成単位とするビニル・シリコーンブロックコポリマーであって、一般式（７）のシリコーンポリマー単位を構成するシリコーンモノマーの総数は５〜１０⁶であり、該ビニルモノマー単位の総数は１０〜１０⁶であり、該シリコーンモノマーの総数と該ビニルモノマーの総数との和は１０²〜１０⁶であり、かつ該シリコーンモノマーの総数／該ビニルモノマーの総数の比が１／９９〜９９／１であるブロックコポリマーを、その一例として挙げることができる。
【００２２】
成分（Ｂ）の皮膜形成性高分子は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％、更に１〜８重量％配合するのが好ましい。
【００２３】
また、成分（Ｃ）の油剤としてはフッ素系油剤を含む油剤が好ましい。フッ素系油剤としては、例えば特開平１１−１８０８２８号記載のパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、フッ素変性シリコーン油剤等が挙げられる。パーフルオロポリエーテルとしてはフォンブリン（アウシモント社製）、デムナム（ダイキン社製）等の市販品が挙げられる。油剤（Ｃ）中にフッ素系油剤は５０重量％以上含まれるのが、使用感の点から好ましい。また、油剤（Ｃ）は、全組成中に０．１〜３０重量％、特に０．５〜２５重量％、更に０．５〜２０重量％の範囲で配合するのが好ましい。
【００２４】
ここで、他の非フッ素系油剤としては、例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の流動油分などが挙げられる。
【００２５】
本発明の固形粉末化粧料は、硬度がアスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で７５以下、特に１０〜７５であり、空隙率が０．３５〜０．５、特に０．３７〜０．５であり、耐衝撃性値が５以上、特に７以上であることが使用感及び割れの点で優れるので好ましい。固形粉末化粧料がファンデーションである場合には、硬度は１０〜７０、特に１０〜６７であるのがより好ましく、アイシャドウの場合には、硬度が３０〜７５、特に５０〜７５であるのがより好ましい。
【００２６】
ここで、硬度は、成型品の硬度を直接アスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で測定する。以下の製造例においては、直径５４mm、深さ４mmのアルミ製中皿に試料を充填、成型、乾燥したもので測定した。また、空隙率は、成型品の重量、体積及び粉体バルクの真比重を測定し、次式により求めた。
【００２７】
【数１】

【００２８】
ここで、成型品とは、成型、乾燥後の化粧料をいう。また粉体バルクとは、成型前の粉体混合物を乾燥したもので、その真比重は、島津製作所社製アキュピック１３３０型を用いて測定した。
【００２９】
耐衝撃性は、上記成型品を、５０cmの高さから、厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させ、かけや割れなどの異常が生じるまでの回数を評価したものである。
【００３０】
本発明の固形粉末化粧料には、更に界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３１】
本発明の固形粉末化粧料は、例えば粉体、油剤、弾性率が２００kg／cm² 以下の皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を混合した後、揮発性溶剤を揮発させて固形化することにより製造される。
ここで用いられる揮発性溶剤としては、例えば水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低沸点アルコール；ヘキサン、イソパラフィン、アセトン、酢酸エチル、揮発性シリコーン油などが挙げられる。特に水又はアルコール水溶液が好ましい。
粉体、油剤、皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を混合する際には、粉体を４０〜９４．９重量％、特に５０〜９４．９重量％、皮膜形成性高分子を０．１〜１４重量％、特に０．５〜１０重量％、及び揮発性溶剤を５〜４０重量％混合するのが好ましい。揮発性溶剤を５〜４０重量％使用したときの混合物はやや湿った粉粒体であるが、揮発性溶剤量を４０重量％を超えて配合すると、特開昭５６−１０８７０３号にあるように「スラリー状」となり、乾燥時にスラリー中の多量の溶剤が揮発するのに伴って、固形分が収縮するため、空隙率が小さくなり、成型品が固くなるとともにひび割れ等の問題が生じる場合があり、好ましくない。
粉体、油剤、皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤の混合物を、容器に充填して圧縮成型し、適当な条件（温度、圧力、時間）下で溶剤を揮発させることにより、固形化粉末化粧料が得られる。ここに、圧縮成型及び溶剤揮発の条件は、目的とする固形粉末化粧料の種類、大きさ、形状に応じて適宜決めることができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、なめらかでしっとりした感触を有し、粉取れが良好で使用感に優れ、しかもひび割れがなく、外力による割れが少ない固形粉末化粧料が得られる。本発明の固形粉末化粧料は、例えばファンデーション、フェイスパウダー、ほほ紅、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料などとして好適である。
【００３３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する。
【００３４】
調製例１
反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにスチレン１７部、アクリル酸−２−エチルヘキシル３３部、ｎ−ドデシルメルカプタン２．０部を仕込んだ。攪拌下に反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロートより上記モノマーを３時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間かけて熟成を行い、若干の凝集物を除去し、固形分４５重量％のアクリル酸アルキル共重合体エマルジョンを得た。更に水で希釈し、１２重量％エマルジョンとした。
【００３５】
調製例２
反応容器に、メタクリル酸５部、メタクリル酸メチル２２部、アクリル酸ｎ−ブチル３３部、分子中にポリジメチルシロキサン構造を有するマクロアゾ重合開始剤（和光純薬社製、ＶＰＳ−０５０１、平均分子量３〜４万）４０部、メチルエチルケトン２００部を仕込み、室温で攪拌下、約１時間窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温して６時間重合を行った後、更に８５℃で２時間熟成を行い、透明な粘ちょう溶液を得た。得られた溶液をメチルエチルケトン１００部で希釈し、次いで、１Ｎ−ＮａＯＨ５部で中和した後、イオン交換水６００部を加えた。得られた溶液からメチルエチルケトンを減圧留去し、イオン交換水で希釈し、固形分１２重量％エマルジョンとした。
【００３６】
実施例１
表１に示す組成の固形粉末ファンデーションを製造し、やわらかさ、なめらかさ、粉取れを以下の基準で評価した。すなわち、まず粉体成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、油分（パーフルオロポリエーテル及び／又はジメチルポリシロキサン）を加え、更に皮膜形成性高分子を加えて混合した。
これを中皿に充填し、プレス成型した後、乾燥させて固形粉末ファンデーションを得た。また、耐衝撃性については、直径５４mm、深さ４mmのアルミ製中皿に充填、１０kg／cm² の圧力でプレス成型し、５０℃、常圧で３時間乾燥させたものを、５０cmの高さから、厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させ、かけや割れなどの異常が生じるまでの回数で評価した。結果を表１に併せて示す。本発明品は、比較品に比べて、やわらかな感触を有し、なめらかさ、粉取れ等の使用感に優れ、かつ耐衝撃性も良好であった。
【００３７】
（評価基準）
◎：優秀。
○：良好。
△：やや劣る。
×：劣る。
【００３８】
【表１】

【００３９】
＊１：パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩（旭硝子社製、ＡＧ５３０）で処理。
＊２：信越化学製、ＫＦ９６Ａ（６ｍＰａ・ｓ）
＊３：パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル（フォンブリンＨＣ／Ｋ、アウシモント社製）
＊４：特開平１０−９５７０５号の合成例７に記載のものをエタノールに溶解し、溶媒置換によって１２重量％水分散液としたもの。
＊５：ヨドゾールＧＨ−８００（カネボウＮＳＣ社製）を水で希釈し、１２重量％エマルジョンとしたもの。
【００４０】
実施例２
実施例１と同じポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン１２重量％水分散液を用い、実施例１と同様にして、表２に示す組成のアイシャドウを製造した。評価結果を表２に示す。本発明品は比較品に比べて顕著な耐衝撃性を有しており、使用感も良好であった。
【００４１】
【表２】

【００４２】
＊１：パーフルオロアルキルリン酸［（C₈F₁₇CH₂CH₂O)₂P(O)OH］で処理。
＊２：パーフルオロアルキルポリメチルイソプロピルエーテル( フォンブリンＨＣ／Ｋ，アウシモント社製）

Claims (2)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）撥水・撥油性粉体、
   （Ｂ）弾性率が２００kg／cm²以下の皮膜形成性高分子、
   （Ｃ）フッ素系油剤を含む油剤
   を含有し、粉体、油剤、弾性率が２００kg／cm²以下の皮膜形成性高分子及び水を、水の混合量が５〜４０重量％となるように混合した後、圧縮成型し、水を揮発させて固形化することにより得られ、硬度がアスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で１０〜７５であり、空隙率が０．３５〜０．５で、かつ耐衝撃性値（成型品を５０cmの高さから厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させたとき異常が生じるまでの回数）が５以上である固形粉末化粧料。
2. （Ａ）撥水・撥油性粉体が、有機又は無機粉体の表面をフッ素化合物処理したものである請求項１記載の固形粉末化粧料。