JP3776840B2

JP3776840B2 - Thermal transfer sheet

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Publication number: JP3776840B2
Application number: JP2002181812A
Authority: JP
Inventors: 宗典家重; 直博小保内; 憲一廣田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-02-20
Filing date: 2002-06-21
Publication date: 2006-05-17
Anticipated expiration: 2022-06-21
Also published as: JP2003312151A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材の一方の面に、少なくとも１色の染料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転写シートに関し、特に基材の原反に易接着層を後で塗工する形態の熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、熱転写方法を用いて受像シートに階調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが行われている。その熱転写方法は、昇華転写方法と熱溶融転写方法が公知である。昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶解または分散させた染料層を基材上に担持させた熱転写シートを受像シートに重ね、サーマルヘッドやレーザー等の加熱手段により、画像情報に応じたエネルギーを印加することにより熱転写シートの上の昇華性染料層中に含まれる染料を受像シートに移行させて画像を形成するものである。昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行量を制御することができるため、階調性のフルカラー画像の形成ができ、銀塩写真の画像に匹敵する高品質な画像を形成することができる。したがって、昇華転写方式は注目され、種々の分野で情報記録手段として利用されている。
【０００３】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方式は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方式による受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとして、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計及びデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類の顔写真等の出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館等のアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途等を挙げることができる。
【０００４】
しかし、このような昇華転写方式で形成された画像は、銀塩写真の画像と比べて、耐光性や耐摩耗性等の耐久性があまり良くない。
そこで、転写記録法によって形成された画像の耐久性を高める一手段として、基材上に、熱転写性の保護層を設けた保護層転写シートを用いて、画像を保護層で被覆するという方法がある。そして、画像形成のために使用する染料層とこの保護層とを同一基材上に、面順次に塗り分けて設ける熱転写シートを用い、熱転写プリンターに一度セットすれば、熱転写画像とその画像上に熱転写保護層を簡単に形成できる。
【０００５】
ところが、上記の保護層と染料層を同一基材上に設ける場合に、受像シートに染料による熱転写画像を形成する際、染料層ごと受像シートに転写してしまう異常転写になることを防止するため、基材と染料層との接着は高いことが要求され、また保護層の方は、印画物の画像上に熱転写する際、基材からの剥離性が要求される。この染料層と保護層を同一基材上に設ける場合、易接着処理した基材を用いたり、基材上に易接着層を設けたりして、染料層との接着性をまず高め、また保護層を設ける領域に離型層を基材側に設け、その上に保護層を設けて作製することが多く行なわれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の易接着処理された基材は、易接着処理が基材を作製する際の延伸等の工程中に組み込まれるため、非常に薄膜化することが可能であり、十分な接着力をもたせることができる反面、その基材原反は入手する際に非常にコストが高く、また基材上へ背面層塗工後の巻取り時にブロッキング等の問題が生じやすい。
また、上記の基材上に離型層、保護層を順に塗工して形成した熱転写シートを用いて、保護層を印画物に熱転写する際、転写される保護層は離型層との界面で剥離するために、得られる保護層付きの印画物において、保護層表面の平滑性に乏しく、高光沢の印画物が得られにくい。
【０００７】
したがって、上記の課題を解決するために、本発明は、基材の一方の面に、少なくとも１色の染料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転写シートにおいて、基材入手コストが高くなく、また基材上への背面層塗工後の巻取り時にブロッキングなどの問題が無く、保護層領域に設けられている離型層が不要になり、さらに保護層付きの印画物の高光沢化が可能となる熱転写シートを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明では、
基材の一方の面に、少なくとも１色の染料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転写シートにおいて、基材の一方の面に部分的に保護層を設け、その後に保護層と基材の上の全面に易接着層を設け、次に易接着層の上で、かつ保護層が下に位置していない領域に染料層を設け、また易接着層の上で、かつ保護層が下に位置して設けられている領域に、接着層を設けたことを特徴とする。前記の易接着層にＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー、またはＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニル成分とのコポリマーを含有することが好ましい。前記の染料層と熱転写性保護層の間、複数色の染料層の間で、いずれかまたは両方において、検知マークを設けることが好ましく、これにより、基材上に染料層と熱転写性保護層を面順次に塗工する際の見当合わせになり、またこの熱転写シートを用いて、受像シートへの熱転写の際、熱転写シートの転写する領域を検知マークをプリンターで検出して正確に読み取ることで、受像シートに熱転写画像と熱転写保護層を正確に位置合わせすることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００１０】
図１は本発明の熱転写シート１である一つの実施形態を示す概略断面図であり、基材２の片面に、保護層４を部分的に設け、その保護層４の上と、保護層４の設けられていない基材２上に、易接着層３を全面に設けている。そして、保護層４が下に位置して設けられている領域の易接着層３の上に、接着層７が設けられていて、この場合は保護層４、易接着層３、接着層７の３層が熱転写性保護層６として、被転写体に転写される。また、基材２の保護層４の設けられている面と反対面に耐熱滑性層１０が設けられ、サーマルヘッドとの融着防止、走行性の改良等を図ることができる。また、熱転写性保護層６の最表面層に接着層７があるので、被転写体への転写性、接着性が向上する。そして、熱転写性保護層６の形成領域を除いた部分で、熱転写性保護層６と次の熱転写性保護層６の間に、染料層５のイエロー染料層（Ｙ）、マゼンタ染料層（Ｍ）、シアン染料層（Ｃ）が面順次に設けられていて、３色の染料層５と熱転写性保護層６の単位９が熱転写シート１の長さ方向に繰り返し形成されている。
【００１１】
図２は本発明の熱転写シート１である他の実施形態を示す概略断面図であり、図１で示した形態に追加して、イエロー染料層（Ｙ）とマゼンタ染料層（Ｍ）の間、マゼンタ染料層（Ｍ）とシアン染料層（Ｃ）の間、及びシアン染料層（Ｃ）と熱転写性保護層６の間、さらに熱転写性保護層６とイエロー染料層（Ｙ）の間に検知マーク８が設けられている。
【００１２】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各要素について説明する。
（基材）
本発明の熱転写シートに使用される基材２としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙を用いることができ、またポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリフェニレンサルファイド、アラミド、フッ素樹脂などのフィルムも使用でき、これらを複合しても良く、好ましいものはポリエステルフィルムであり、特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
上記基材には、その上に設ける層との接着性を高めるために、接着処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理等を施すことができる。
【００１３】
（易接着層）
本発明の熱転写シートで形成する易接着層３を構成する樹脂として、好ましものは、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー、またはＮ−ビニルピロリドンと他の成分とのコポリマー等が挙げられる。また、基材もしくは染料層、保護層との接着性、又は環境保存性を向上させるために、易接着層にはメラミン系化合物、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン基を含む化合物、キレート化合物などを添加することが好ましい。
【００１４】
上記のＮ−ビニルピロリドンとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等が挙げられ、このビニルピロリドンのホモポリマー（同一モノマー種による単独重合体）、またはこれらの異なるモノマーによる共重合体が挙げられる。
このようなポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式のＫ値で、Ｋ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。易接着層に、このポリビニルピロリドン樹脂を用いることで、熱転写保護層として耐可塑剤性、耐擦過性等が向上し、また転写感度が高まり、転写ムラや保護層転写の箔切れ不良が防止される。
上記ポリビニルピロリドン樹脂のＫ値が６０未満（Ｋ−１５、Ｋ−３０）のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向上の効果が発揮できなくなる。
【００１５】
また、前記したＮ−ビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。そのＮ−ビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（弗化）ビニル、塩化（弗化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとＮ−ビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。
【００１６】
また、易接着層には、ポリビニルピロリドン樹脂の他に樹脂を混合させて、接着性を向上させることができる。その樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（弗化）ビニル、塩化（弗化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーより得られるポリマー（コポリマー）、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。このような樹脂成分は、易接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で添加して使用することが好ましい。この樹脂成分の添加量が少ないと、十分な接着性を発揮できず、またこの樹脂成分の添加量が多すぎると、ポリビニルピロリドンの転写感度向上の効果が十分に発揮できなくなる。
【００１７】
易接着層には、有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤を添加して、保護層の耐光性を向上させることができる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。これら紫外線吸収剤の中でも、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が紫外線吸収性が高く、特に好ましい。
【００１８】
また、これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように系の異なる紫外線吸収剤を組み合わせて使用したり、非反応性紫外線吸収剤は紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン系、酸化亜鉛系、酸化セリウム系等の紫外線吸収能をもったフィラーを用いることができる。また、紫外線吸収剤としての上記の無機フィラーの他に、シリカ、アルミナ、その他の金属酸化物、金属硫化物のフィラーも接着性等を向上させるために、用いることが出来る。これらのフィラーの粒径としては、保護層の透明性を維持させるために、平均粒径で０．１μｍ以下の微粒子であることが望ましい。
【００１９】
易接着層を形成するには、上記の材料は塗工適性に応じて選択されたアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、アルコール等の溶剤又は水等に溶解、或いは分散させた組成物からなる塗工液を作成し、グラビアコーター、ダイコーター、ロールコーター、ワイヤー等の慣用の塗工手段を用いて基材表面に塗布した後、乾燥、固化させることで形成できる。その乾燥塗工量で、０．０１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．０５〜１ｇ／ｍ²である。
【００２０】
（保護層）
本発明の熱転写シートにおける熱転写性保護層６を構成するものとして、上記の易接着層と保護層４とさらに接着層が挙げられる。
この保護層が、主に耐光性や耐摩耗性等の耐久性を付与させる働きをする。保護層を構成する樹脂としては、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、易接着層で説明したものと同様のポリビニルピロリドン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００２１】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００２２】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００２３】
保護層を基材上に設けるには、必要な成分を含む塗布液を調製し、この塗布液を、グラビアコーター、ダイコーター、ロールコーター、ワイヤー等の慣用の塗工手段を用いて、基材上に塗布し、乾燥させる。この保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０ｇ／ｍ²程度の乾燥時塗工量で形成する。
【００２４】
（接着層）
本発明の熱転写シートにおける熱転写性保護層の最上層として、易接着層の上で、かつ保護層が下に位置して設けられている領域に、接着層７を設けるものである。この接着層により、熱転写性保護層の被転写体への転写性、接着性を向上させることができる。この接着層は、従来公知の粘着剤や、感熱接着剤がいずれも使用できるが、ガラス転移温度が５０℃〜８０℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、紫外線遮断性樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂から、適当なガラス転移温度を有するものを選択することが好ましい。また、接着層に、易接着層で説明したものと同様のポリビニルピロリドン樹脂を含有させ、保護層の転写感度を向上させることもできる。
【００２５】
上記の紫外線遮断性樹脂は、保護層で説明したものと同様に反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。また、接着層には、微粒子シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無機フィラーや、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂等の有機フィラーを含有させることができ、その含有量は接着層の樹脂固形分比で０．１％〜３０％程度が好ましい。そのフィラーは平均粒径で１〜１０μｍ程度であることが好ましく、平均粒径が１μｍ未満であると、熱転写シートと受像シートとが滑りにくくなり、保護層転写時に蛇行、シワが発生しやすくなる。また、その平均粒径が１０μｍを越えると、熱転写性保護層の透明性が低下し、下に位置する熱転写画像を不鮮明にするため好ましくない。
また、接着層には、易接着層で説明したものと同様の有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤を添加して、保護層の耐光性を向上することができる。
上記のような接着層を構成する樹脂と、必要に応じて、添加剤を加えた塗工液を塗布及び乾燥することによって、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²程度の塗工量（乾燥時）で接着層を形成する。
【００２６】
（染料層）
本発明の熱転写シートに設ける染料層５は、染料を任意のバインダーで担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に有効に使用可能であるが、色相、耐光性、バインダーへの溶解性を考慮して選択する。好ましい染料としては、例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００２７】
具体的には例えば次のような染料が用いられる。
Ｃ.Ｉ.（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ）ディスパースイエロー５１，３，５４，７９，６０，２３，７，１４１
Ｃ.Ｉ.ディスパースブルー２４，５６，１４，３０１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５４，２６，３５４
Ｃ.Ｉ.ディスパースレッド１３５，１４６，５９，１，７３，６０，１６７
Ｃ.Ｉ.ディスパースオレンジ１４９
Ｃ.Ｉ.ディスパースバイオレット４，１３，２６，３６，５６，３１
Ｃ.Ｉ.ディスパースイエロー５６，１４，１６，２９，２０１
Ｃ.Ｉ.ソルベントブルー７０，３５，６３，３６，５０，４９，１１１，１０５，９７，１１
Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１３５，８１，１８，２５，１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２
Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１３
Ｃ.Ｉ.ソルベントブラック３
Ｃ.Ｉ.ソルベントグリーン３
【００２８】
例えば、シアン染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬製、ソルベントブルー６３）、フォロンブリリアントブルー−Ｓ−Ｒ（サンド製、ディスパースブルー３５４）、ワクソリンＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ製、ソルベントブルー３６）、マゼンタ染料として、ＭＳ−ＲＥＤＧ（三井東圧製、ディスパースレッド６０）、マクロレックスバイオレットＲ（バイエル製、ディスパースバイオレット２６）、イエロー染料としてフォロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ（サンド製、ディスパースイエロー２３１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル製、ディスパースイエロー２０１）等の染料が使用できる。
【００２９】
上記の如き染料を担持するための樹脂バインダーとしては、既知のものが使用可能であり、例えばエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、単独又は混合することにより任意に用いることができる。これらの中ではポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールが染料の移行性、熱転写シートとしての保存性の点から好ましい。
【００３０】
また、本発明においては、上記バインダー樹脂に代えて次の如き離型性グラフトコポリマーを離型剤又は樹脂バインダーとして用いることができる。これらの離型性グラフトコポリマーはポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭化水素セグメント、フッ化炭素セグメント又は長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも一種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。
【００３１】
これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。上記グラフトコポリマーを製造するには、例えば、官能基を有するポリシロキサンとジイソシアネートとを反応させてグラフト用のシリコーン鎖を製造し、このグラフト用シリコーン鎖をポリビニルアセタールにグラフトさせることによって得られる。具体的には例えばヘキサメチレンジイソシアネートと片末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンをメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとを１：１の割合で混合した溶媒中において、錫系触媒（例えばジブチル錫）を０．０１〜１００℃程度の反応温度にてグラフト用シリコーン鎖を製造する。
次にこのグラフト用シリコーン鎖とポリビニルアセタール樹脂とをメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとを１：１の割合で混合した溶媒中において反応させることによって、シリコーングラフトポリビニルアセタール樹脂を製造することができる。
【００３２】
このようなグラフトコポリマーを染料層中に添加して離型剤として用いる場合において、該離型剤における離型性セグメントの含有量は、グラフトコポリマー中で離型性セグメントの量が１０〜８０重量％となる割合が好ましく、離型性セグメントの量が少なすぎると離型性が不十分となり、一方多すぎると樹脂バインダーとの相溶性が低下し、染料の移行性等の問題が生じるので好ましくない。又、上記離型剤を染料層に添加する場合は、単独でも混合物としても使用することが出来、その添加量は樹脂バインダー１００重量部に対し、１〜４０重量部が好ましい。添加量が少なすぎると離型効果が不十分であり、多すぎては染料層の染料の移行性や皮膜強度が低下し、又染料層中の染料の変色や熱転写シートの保存性の問題が生じて好ましくない。一方、上記グラフトコポリマーを染料層の樹脂バインダーとして使用する場合においては、該樹脂バインダーにおける離型性セグメントの含有量は、樹脂バインダー中で離型性セグメントの量が０．５〜４０重量％の割合であることが好ましく、離型性セグメントの量が少なすぎると、染料層の離型性が不十分となり、逆に多すぎては染料層の染料の移行性や樹脂としての皮膜強度が低下し、また染料層中の染料の変色や熱転写シートの保存性の
問題が生じて好ましくない。
【００３３】
染料層は、好ましくは上記の如き染料および樹脂バインダーに、さらに必要に応じて各種の添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した分散体をグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により前記基材上に塗布、乾燥して染料層を形成することができる。この場合、染料層は１回の塗工により設けてもよいが、２回の塗工で設けてもよい。このように形成することによって、単位面積当たりの染料濃度を高めることが可能となる。また、染料層の最外層を上記の如き離型性樹脂を含む層とすることにより、印字時に離型性成分が乏しいプラスチックカード等の受像体に印字した場合でも、熱融着することを防止できる。上記の如くして形成した染料層は０．２〜５．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．３〜２．０ｇ／ｍ²程度の塗工量（乾燥時）が適当である。この印刷に際しては単色印刷でもよいが、フルカラー画像が形成できるように、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、更にはブラックを加えた４色の多色印刷が好ましい。
【００３４】
（熱溶融性インキ層）
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に、少なくとも１色の染料層と熱転写性保護層が面順次に設けたものであるが、基材の染料層が設けられている面に染料層、熱溶融性インキ層、熱転写性保護層の順序で面順次に設けることも可能である。詳細には、基材／易接着層／熱溶融性インキ層の積層された形態となる。この熱溶融性インキ層を形成するには、易接着層上に必要に応じて熱溶融性インキ層用の離型層などを形成でき、次いでその上に、適切な着色剤、ビヒクル及びその他の添加剤を含有する熱溶融性インキをホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコートのような公知の方法で塗布する。熱溶融性インキ層の塗工量は、通常０．２〜１０ｇ／ｍ²（乾燥時）程度である。
【００３５】
熱溶融性インキ層の着色剤としては、主に高濃度で明瞭な文字や記号などを記録するのに便利なようにブラックの着色剤を用いるのが好ましい。ビヒクルとしては、例えば、ワックス、ワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロース、ゴムの誘導体などとの混合物が使用される。ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、低分子ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を例示することができる。
【００３６】
（耐熱滑性層）
上記基材の染料層が設けられていない方の面（背面側）には、サーマルヘッドの融着防止、走行性の改良のほか、本発明の熱転写シートをロール状に巻き取った時に、背面と染料層、熱転写性保護層面とが接着しないようにするために、基材の背面側に耐熱滑性と離型性を付与させた耐熱滑性層１０を設けることが望ましい。耐熱滑性層を形成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂などを用いることができる。
また、これらの樹脂の耐熱性・塗膜性・密着性などを向上させる目的で、種々の架橋剤を用いても良く、一般にポリイソシアネートなどが用いられる。
また、走行性を向上させる目的でワックス、高級脂肪酸アミド、エステル、界面活性剤などの離型剤、フッ素樹脂などの有機粉末、シリカ・クレー・タルク・雲母・炭酸カルシウムなどの無機粒子を含有せしめることができる。
【００３７】
（検知マーク）
本発明の熱転写シートでは、図１、２に示すような熱転写画像形成の開始位置を示す検知マーク８を設けることができる。検知マークの形状や色は、検知器（センサー）によって検出可能であればよく、限定されるものではない。形状においては、図１のように１本線のストライプや、図２のように１本線と２本線のストライプを混合して使用したり、熱転写シートの全巾にわたらない、部分的な位置に四角形、丸形等が挙げられる。但し、検知マークは、熱転写画像形成の開始位置を示すものであるため、１区画に相当する長さ毎に検知マークを形成する、すなわち、面順次に設けられている染料層や熱転写性保護層の全ての先頭位置に検知マークを形成したり、または面順次の単位の最初の区画のみや、一定の層にのみ、検知マークを形成したりすることができる。
【００３８】
検知マークの色は、検知器で検出可能であればよく、例えば、光透過型検知器であれば、隠蔽性の高い銀色、黒色等が挙げられる。また、光反射型検知器であれば、反射性の高い金属光沢の色調等が挙げられる。検知マークの形成方法は、グラビア印刷やオフセット印刷等の公知の印刷方式により形成したり、蒸着フィルムの転写箔でホットスタンプで設けたり、裏面に粘着剤付きの着色フィルム、蒸着フィルムを貼り付けることもでき、特に限定されるものではない。
【００３９】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
(実施例１)
厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に下記組成の耐熱滑性層用プライマー層組成液を乾燥時０.２ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布および乾燥し、該プライマー層の表面に下記の耐熱滑性層用組成液Ａを乾燥時１.０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥させた後、６０℃で５日間加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成した。
【００４０】
＜耐熱滑性層用プライマー層組成液＞
ポリエステル樹脂１０．０部
（ニチゴーポリエスターＬＰ−０３５；日本合成化学工業（株）製）
メチルエチルケトン９０．０部
【００４１】
＜耐熱滑性層用組成液Ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂１３.６部
（エスレックＢＸ−１；積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤０．６部
（タケネートD２１８；武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル（プライサーフA２０８Ｓ；第一工業製薬（株）製）０．８部
メチルエチルケトン４２.５部
トルエン４２.５部
【００４２】
次に、耐熱滑性層の設けられている反対面に図３に示すような配置で、下記の保護層用組成液Ａを乾燥時１．０ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して保護層を形成し、さらに該保護層の上と、保護層の設けられていない基材の上の全面に易接着層用組成液Ａを乾燥時０．２ｇ／ｍ²になるように塗布および乾燥し、易接着層を形成した。その後に、図３に示すような配置で、易接着層の上に、下記の染料層用組成液Ａを使用して、乾燥時０．８ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して染料層を設け、さらに、易接着層の上で、かつ保護層が下に位置して設けられている領域に、下記組成の接着層用組成液を乾燥時１．５ｇ／ｍ²になるように塗布および乾燥し、接着層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
【００４３】
＜保護層用組成液Ａ＞
アクリル樹脂（ダイアナールＢＲ−８３、三菱レイヨン（株）製）５０部
メチルエチルケトン２５部
トルエン２５部
【００４４】
＜易接着層用組成液Ａ＞
ポリエステル樹脂（バイロン２４０；東洋紡績（株）製）４.４部
メチルエチルケトン４５部
トルエン４５部
【００４５】
＜染料層用組成液Ａ＞
Ｃ.Ｉ.ソルベントブルー２２５.５
部
ポリビニルアセタール樹脂３.０部
（エスレックＫＳ−５；積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン２２.５部
トルエン６８.２部
【００４６】
＜接着層用組成液＞
ポリエステル樹脂（バイロン７００；東洋紡績（株）製）６９.６部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体１７．４部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン社製）
シリカ（サイリシア３１０、富士シリシア（株）製）２５部
【００４７】
（実施例２）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｂ＞
ポリウレタン樹脂６部
（スーパーフレックス４６０Ｓ；第一工業製薬（株）製）
水４７部
イソプロピルアルコール４７部
【００４８】
（実施例３）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｃ＞
ポリウレタン樹脂１５部
（ニッポラン５１２０；日本ポリウレタン工業（株）製）
コロネートＨＸ１．２部
メチルエチルケトン４１.９部
トルエン４１.９部
【００４９】
（実施例４）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａの乾燥時塗布量を０．１ｇ／ｍ²になるように塗布した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
【００５０】
（実施例５）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａの乾燥時塗布量を０．４ｇ／ｍ²になるように塗布した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを作製した。
【００５１】
（実施例６）
実施例１で用いた耐熱滑性層用組成液Ａに代えて、下記の耐熱滑性層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用組成液Ｂ＞
ポリアミドイミド樹脂４.４部
（ＨＲ−１５ＥＴ；東洋紡績（株）製）
ポリアミドイミドシリコーン樹脂４.４部
（ＨＲ−１４ＥＴ；東洋紡績（株）製）
ジンクステアリルホスフェート（ＬＢＴ１８３０、堺化学（株）製）０．９部
ポリエステル樹脂（バイロン２２０；東洋紡績（株）製）０．３部
トルエン４５部
エタノール４５部
【００５２】
（実施例７）
実施例２で用いた耐熱滑性層用組成液Ａに代えて、上記の耐熱滑性層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例２と同様にして、実施例７の熱転写シートを作製した。
【００５３】
（実施例８）
実施例３で用いた耐熱滑性層用組成液Ａに代えて、上記の耐熱滑性層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例８の熱転写シートを作製した。
【００５４】
（実施例９）
実施例１で用いた染料層用組成液Ａに代えて、下記の染料層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを作製した。
＜染料層用組成液Ｂ＞
カヤセットブルー７１４５.５部
ポリビニルアセタール樹脂３.０部
（エスレックＫＳ−５；積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン４５．５部
トルエン４５．５部
【００５５】
（実施例１０）
実施例２で用いた染料層用組成液Ａに代えて、上記の染料層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例２と同様にして、実施例１０の熱転写シートを作製した。
【００５６】
（実施例１１）
実施例３で用いた染料層用組成液Ａに代えて、上記の染料層用組成液Ｂを用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例１１の熱転写シートを作製した。
【００５７】
（実施例１２）
実施例１で用いた染料層用組成液Ａに代えて、下記の染料層用組成液Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを作製した。
＜染料層用組成液Ｃ＞
Ｃ.Ｉ.ソルベントブルー２２５.５
部
フェノキシ樹脂３.０部
メチルエチルケトン４５.５部
トルエン４５.５部
【００５８】
（実施例１３）
実施例１で用いた厚さ６μｍの未処理ＰＥＴフィルムに代えて、厚さ４．５μｍの未処理ＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを作製した。
【００５９】
（実施例１４）
実施例１で用いた厚さ６μｍの未処理ＰＥＴフィルムに代えて、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（帝人（株）製、テオネックス）を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写シートを作製した。
【００６０】
（実施例１５）
実施例１で用いた厚さ６μｍの未処理ＰＥＴフィルムに代えて、厚さ６μｍの未処理ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）フィルム（東レ（株）製、トレリナ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１５の熱転写シートを作製した。
【００６１】
（実施例１６）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１６の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｄ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）１０部
メチルエチルケトン４５部
イソプロピルアルコール４５部
【００６２】
（実施例１７）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１７の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｅ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）１０部
シリカゾル１０部
（３０％イソプロピルアルコール分散体（日産化学（株）製）
メチルエチルケトン４５部
イソプロピルアルコール４５部
【００６３】
（実施例１８）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１８の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｆ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）１０部
シリカゾル１０部
（３０％イソプロピルアルコール分散体（日産化学（株）製）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤１部
（ＴＩＮＵＶＩＮ９００、チバガイギー社製）
メチルエチルケトン４５部
イソプロピルアルコール４５部
【００６４】
（実施例１９）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１９の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｇ＞
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体１０部
メチルエチルケトン４５部
イソプロピルアルコール４５部
【００６５】
（実施例２０）
実施例１で用いた易接着層用組成液Ａに代えて、下記の易接着層用組成液Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２０の熱転写シートを作製した。
＜易接着層用組成液Ｈ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）１０部
ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）１部
メチルエチルケトン４５部
イソプロピルアルコール４５部
【００６６】
（比較例１）
厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに易接着層用組成液Ａを塗布しない以外は、実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【００６７】
（比較例２）
厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）を用い、易接着層用組成液Ａを塗布しない以外は、実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【００６８】
（比較例３）
厚さ６μｍのコロナ処理済みポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、易接着層用組成液Ａを塗布しない以外は、実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【００６９】
（比較例４）
厚さ６μｍのプラズマ処理済みポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、易接着層用組成液Ａを塗布しない以外は、実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【００７０】
（比較例５）
厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの耐熱滑性層の設けられている反対面の基材全面に易接着層用組成液Ａを乾燥時０．２ｇ／ｍ²になるように塗布および乾燥し、易接着層を形成し、その易接着層の上に、図３に示すような配置で保護層用組成液Ａを乾燥時１．０ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して保護層を形成し、また、図３に示すような配置で、易接着層の上に、染料層用組成液Ａを使用して、乾燥時０．８ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して染料層を設け、比較例５の熱転写シートを得た。
【００７１】
（比較例６）
厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）を用い、実施例１で使用した耐熱滑性層用プライマー層組成液を乾燥時０．２ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布および乾燥し、該プライマー層の表面に実施例１で使用した耐熱滑性層用組成液Ａを乾燥時１．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥させた後、６０℃で５日間加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成した。次に、耐熱滑性層の設けられている反対面（易接着処理面）に、図４に示すような配置で、染料層用組成液Ａを使用して、乾燥時０．８ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して染料層を設け、また下記の離型層用組成液を使用して、乾燥時０．８ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して離型層を設け、さらに該離型層の上に、保護層用組成液Ａを乾燥時１．０ｇ／ｍ²になるように、塗布、乾燥して保護層を形成し、さらに該保護層の上に、実施例１で使用した接着層用組成液を乾燥時１．５ｇ／ｍ²になるように塗布および乾燥し、接着層を形成し、比較例６の熱転写シートを得た。
【００７２】
＜離型層用組成液＞
シリコーン変性アクリル系樹脂４５．７部
（セルトップ２２６、ダイセル化学（株）製）
アルミ触媒８．５部
（セルトップＣＡＴ−Ａ、ダイセル化学（株）製）
メチルエチルケトン２２．９部
トルエン２２．９部
【００７３】
以下の条件にて、印画を行なった。
印画機；オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタＰ−２００
印画紙；デジタルカラープリンタＰ−２００専用スタンダードセットの印画紙
熱転写シート；実施例１〜２０、比較例１〜６で作製した熱転写シート
印画パターン；階調パターン
更に、その印画物の印画部分を覆うように、各例の熱転写シートを用いて、上記画像を形成したのと同じプリンターを用いて保護層を転写した。その際の、印画物上の染料転写性（異常転写の有無、転写ムラの有無等）と、保護層の転写性（異常転写の有無、スティッキングの有無等）を評価した。さらに、印画物上に転写された保護層付きの画像部分の光沢度を測定した。
尚、各例の熱転写シートの裏面側のプライマー層と耐熱滑性層を設け、その反対面には保護層、染料層を設けていない状態で、巻き長さ２４０ｍのロール状態にして、５０℃、８５％ＲＨの環境下で２日間保存した後、巻き返しを行い、ブロッキングの発生状況を調べた。
また、保護層の転写された印画物に対して、耐可塑剤性と耐擦過性の評価を行なった。
【００７４】
（耐ブロッキング性）
ブロッキングの発生状況を目視にて、観察し、下記の基準にて、評価した。
○；接触面への層の転移が認められず、円滑に巻き返し可能である。
×；接触面へ層の転移がある、または接着により円滑に巻き返しができない。
【００７５】
（染料転写性）
印画物上の染料転写性（異常転写の有無、転写ムラの有無等）を目視にて観察し、下記の基準にて、評価した。
○；異常転写、転写ムラ等、染料の転写性に不良がなく、良好である。
×；異常転写、あるいは転写ムラがあり、不良である。
【００７６】
（保護層転写性）
保護層の転写性、つまり保護層の異常転写の有無、スティッキングの有無等を目視して観察し、下記の基準にて評価した。
◎；異常転写、スティッキングが無く、従来より０．０５ｍＪ／ｌｉｎｅ以上低いエネルギーで転写可能である。
○；異常転写、スティッキングが無い。
△；一部異常転写、もしくはスティッキングがある、あるいは異常転写はないが剥離界面が平滑でない。
×；異常転写、あるいはスティッキングがあり、転写不能である。
【００７７】
（光沢度）
上記の各例で得られた保護層付きの印画物の最高濃度部分において、保護層表面の鏡面光沢度（ＧＳ（４５°））を日本電色工業（株）製、ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒＶＧ２０００を用いて、ＪＩＳＺ−８７４１−１９８３に準拠して測定した。光沢度の評価は下記の基準にて行なった。
◎；比較例６の光沢度と比較して、１１０％を越える光沢度である。
○；比較例６の光沢度と比較して、１００〜１１０％の範囲である。
×；比較例６の光沢度と比較して、１００％未満である。
−；保護層が正常に転写しないため、測定不能である。
尚、染料転写を正常に行なうことができない比較例１、３，４については、比較例６の染料転写物に各比較例の保護層を転写することで、光沢度を測定した。
【００７８】
（耐可塑剤性）
印画物の画像形成面に軟質塩ビシート（アルトロン）を重ね、荷重を４０ｇ／ｍ²かけた状態で、５０℃に４８時間放置する。その後に、印画物と塩ビシートを剥がし、印画物の染料が塩ビシートに移行している程度を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。
◎；染料の移行が全く無い。
○；染料の移行がほとんど無い。
△；ある程度染料の移行が確認できる。
×；ほぼ全面に染料が移行している。
【００７９】
（耐擦過性）
印画物を耐擦過性試験機（島津ダイナミック超微小硬度計ＤＨＵ−２０１Ｓ）にて、２００回転の摩耗試験を行ない、目視にて印画物の画像の状態を観察し、下記の基準にて評価した。
◎；画像が全く影響を受けていない。
○；画像が摩耗の影響を受け始めているが、ほとんど目立たない。
△；若干の摩耗が確認される。
×；かなり摩耗している。
【００８０】
上記の評価及び測定結果を表１と表２に示す。
【表１】

【００８１】
【表２】

【００８２】
【発明の効果】
以上の通り、本発明は、基材の一方の面に、少なくとも１色の染料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転写シートにおいて、基材の一方の面に部分的に保護層を設け、その後に保護層と基材の上の全面に易接着層を設け、次に易接着層の上で、かつ保護層が下に位置していない領域に染料層を設け、また易接着層の上で、かつ保護層が下に位置して設けられている領域に、接着層を設けたものである。また、前記の易接着層にＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー、またはＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニル成分とのコポリマーを含有することが好ましい。前記の染料層と熱転写性保護層の間、複数色の染料層の間で、いずれかまたは両方において、検知マークを設けることが好ましい。
【００８３】
このような熱転写シートを用いることにより、熱転写シートの製造上、非常にコストの高い易接着処理済みの基材を用いることなく、プレーン基材を用いて易接着層を後塗工することにより、コスト低減を図ることができる。
また、易接着処理が困難である基材や、易接着処理グレードがない基材等も使用することが可能であり、用途によって様々な基材の利用が可能となり、使用できる基材の範囲が広がる。
さらに、離型層が不要になるため、乾燥時の熱による基材へのダメージを緩和でき、また熱転写シートの薄膜化が可能となる。
【００８４】
従来の保護層熱転写シートの仕様では、グラビア塗工された保護層と離型層の界面で剥離するため、界面の平滑性に乏しい。しかし、本発明は基材面からの直接の剥離になるため、フェロ処理のような表面平滑性の向上が図れ、保護層の転写された印画物の高光沢化が可能となった。
また、従来における易接着処理原反を用いると、背面層塗工後に巻き取った場合にブロッキングを起こすことがあったが、本発明では背面層を塗工する際に、反対面が処理されていないので、ブロッキングを防止することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】従来の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１熱転写シート
２基材
３易接着層
４保護層
５染料層
６熱転写性保護層
７接着層
８検知マーク
９単位
１０耐熱滑性層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer sheet in which at least one dye layer and a thermal transferable protective layer are provided on one surface of a base material in a surface sequential manner, and in particular, an easy-adhesion layer is later applied to the base material. It is related with the thermal transfer sheet of the form to do.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a monotonous image such as a gradation image, characters, and symbols has been formed on an image receiving sheet using a thermal transfer method. As the thermal transfer method, a sublimation transfer method and a thermal melt transfer method are known. In the sublimation transfer method, a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a sublimable dye used as a coloring material is dissolved or dispersed in a binder resin is supported on a base material is superimposed on the image receiving sheet, and the image is obtained by heating means such as a thermal head or a laser. By applying energy according to information, the dye contained in the sublimable dye layer on the thermal transfer sheet is transferred to the image receiving sheet to form an image. With the sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in dot units according to the amount of energy applied to the thermal transfer sheet, so gradational full-color images can be formed, and high quality comparable to silver salt photography images. An image can be formed. Therefore, the sublimation transfer method has attracted attention and is used as an information recording means in various fields.
[0003]
With the development of various hardware and software related to multimedia, this thermal transfer system is a full-color hard copy system for analog images such as digital graphics and video such as still images by computer graphics, satellite communications and CD-ROM. As the market is expanding. The specific application of the image receiving sheet by this thermal transfer system is diverse. Typical examples include printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analytical instruments such as CT scans and endoscope cameras, measuring instrument output applications, and instant photography. As an alternative to the above, for output of ID cards, ID cards, credit cards, and other facial images of cards, etc., as well as composite photos and amusement photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums Can be mentioned.
[0004]
However, an image formed by such a sublimation transfer method is not very good in durability such as light resistance and wear resistance as compared with a silver salt photograph image.
Therefore, as one means for enhancing the durability of an image formed by the transfer recording method, there is a method of covering an image with a protective layer using a protective layer transfer sheet provided with a thermal transferable protective layer on a substrate. is there. Then, using a thermal transfer sheet that is provided by coating the dye layer used for image formation and this protective layer separately on the same substrate in the surface order, once set in the thermal transfer printer, the thermal transfer image and the image are placed on the image. A thermal transfer protective layer can be easily formed.
[0005]
However, in the case where the protective layer and the dye layer are provided on the same substrate, when forming a thermal transfer image with the dye on the image receiving sheet, in order to prevent abnormal transfer that is transferred to the image receiving sheet together with the dye layer. The adhesion between the substrate and the dye layer is required to be high, and the protective layer is required to be peelable from the substrate when thermally transferred onto the image of the printed matter. When providing this dye layer and protective layer on the same substrate, use an easily adhesive-treated substrate, or provide an easy-adhesion layer on the substrate, to first enhance the adhesion to the dye layer and protect it. In many cases, a release layer is provided on the substrate side in a region where the layer is provided, and a protective layer is provided thereon.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The above-mentioned easily-adhesive-treated substrate is incorporated in a process such as stretching when the easy-adhesion treatment is produced, so that it can be made very thin and has sufficient adhesive strength. On the other hand, the raw material for the base material is very expensive when it is obtained, and problems such as blocking tend to occur during winding after coating the back layer onto the base material.
In addition, when the protective layer is thermally transferred to a print using the thermal transfer sheet formed by sequentially coating the release layer and the protective layer on the substrate, the transferred protective layer is an interface with the release layer. Therefore, in the obtained printed material with a protective layer, the surface of the protective layer is poor in smoothness, and it is difficult to obtain a high-gloss printed material.
[0007]
Therefore, in order to solve the above-described problems, the present invention provides a base material acquisition cost in a thermal transfer sheet in which at least one dye layer and a heat transferable protective layer are provided on one surface of the base material in the surface order. Is not high, and there is no problem such as blocking during winding after coating the back layer on the base material, the release layer provided in the protective layer area is unnecessary, and the printed material with the protective layer is further removed. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer sheet that can achieve high gloss.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, in the present invention,
In a thermal transfer sheet in which at least one dye layer and a heat transferable protective layer are provided in a surface sequence on one surface of a substrate, a protective layer is partially provided on one surface of the substrate, and then the protective layer And an easy-adhesion layer on the entire surface of the substrate, and then a dye layer on the easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is not located below In addition, an adhesive layer is provided on the easy-adhesive layer and in the region where the protective layer is located below. It is characterized by that. The easy-adhesion layer preferably contains a homopolymer of N-vinylpyrrolidone or a copolymer of N-vinylpyrrolidone and a vinyl acetate component. It is preferable to provide a detection mark between the dye layer and the thermal transferable protective layer, or between the dye layers of a plurality of colors, either or both, whereby the dye layer and the thermal transferable protective layer are provided on the substrate. By using this thermal transfer sheet, the thermal transfer sheet is used to register the area in which the thermal transfer sheet is transferred to the registration mark. The thermal transfer image and the thermal transfer protective layer can be accurately aligned with the image receiving sheet.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
[0010]
FIG. Is the thermal transfer sheet 1 of the present invention One It is a schematic sectional drawing which shows embodiment, the protective layer 4 is partially provided in the single side | surface of the base material 2, and it adheres easily on the protective layer 4 and the base material 2 in which the protective layer 4 is not provided. Layer 3 is provided on the entire surface. And the adhesive layer 7 is provided on the easy-adhesion layer 3 of the area | region in which the protective layer 4 is located below, and in this case, the protective layer 4, the easy-adhesion layer 3, and the adhesive layer 7 The three layers are transferred to the transfer medium as the heat transferable protective layer 6. Further, the heat-resistant slipping layer 10 is provided on the surface opposite to the surface on which the protective layer 4 of the substrate 2 is provided, so that it is possible to prevent fusion with the thermal head, improve running performance, and the like. Further, since the adhesive layer 7 is provided on the outermost surface layer of the heat transferable protective layer 6, the transferability and adhesiveness to the transfer target are improved. The yellow dye layer (Y) and the magenta dye layer (M) of the dye layer 5 are provided between the heat transferable protective layer 6 and the next heat transferable protective layer 6 except for the region where the heat transferable protective layer 6 is formed. The cyan dye layer (C) is provided in the surface order, and the unit 9 of the three-color dye layer 5 and the thermal transferable protective layer 6 is repeatedly formed in the length direction of the thermal transfer sheet 1.
[0011]
FIG. These are the schematic sectional drawings which show other embodiment which is the thermal transfer sheet 1 of this invention, FIG. In addition to the forms shown in Fig. 5, between the yellow dye layer (Y) and the magenta dye layer (M), between the magenta dye layer (M) and the cyan dye layer (C), and between the cyan dye layer (C) and thermal transfer. Detection marks 8 are provided between the protective protective layers 6 and between the thermal transfer protective protective layer 6 and the yellow dye layer (Y).
[0012]
Hereinafter, each element constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described.
(Base material)
As the base material 2 used for the thermal transfer sheet of the present invention, any base material having a conventionally known degree of heat resistance and strength may be used, for example, 0.5 to 50 μm, preferably about 2 to 10 μm. Paper, various processed papers can be used, and polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyphenylene sulfide, aramid A film such as a fluororesin can also be used, and these may be combined. A polyester film is preferred, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferred.
In order to improve the adhesion to the layer provided on the substrate, the adhesion treatment includes corona discharge treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, rough surface. Chemical treatment, chemical treatment, etc. can be performed.
[0013]
(Easily adhesive layer)
As the resin constituting the easy-adhesion layer 3 formed by the thermal transfer sheet of the present invention, preferred are polyester resins, acrylic resins, urethane resins, alkyd resins, N-vinylpyrrolidone homopolymers, or N- Examples thereof include a copolymer of vinyl pyrrolidone and other components. In addition, in order to improve adhesion to the substrate or dye layer, protective layer, or environmental preservation, the easy adhesion layer has a melamine compound, an isocyanate compound, an epoxy compound, a compound containing an oxazoline group, a chelate compound Etc. are preferably added.
[0014]
Examples of the N-vinylpyrrolidone include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3-pyrrolidone, N-vinyl-4-pyrrolidone, and the like. And a copolymer of these different monomers.
Such a polyvinyl pyrrolidone resin has an official K value of Fickencher, and a grade of K-60 to K-120 can be used, and a number average molecular weight is about 30,000 to 280,000. By using this polyvinylpyrrolidone resin for the easy-adhesion layer, the plasticizer resistance, scratch resistance, etc. are improved as a thermal transfer protective layer, the transfer sensitivity is increased, and transfer unevenness and foil breakage failure of the protective layer transfer are prevented. The
When the polyvinyl pyrrolidone resin having a K value of less than 60 (K-15, K-30) is used, the effect of improving the transfer sensitivity in printing cannot be exhibited.
[0015]
Also, a copolymer of the above-described N-vinylpyrrolidone and other copolymerizable monomer can be used. Examples of the copolymerizable monomer other than N-vinylpyrrolidone include vinyl such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, acrylonitrile, maleic anhydride, vinyl chloride (fluorinated) vinyl, and chloride (fluorinated and cyanated) vinylidene. Monomer. A copolymer obtained by radical copolymerization of the vinyl monomer and N-vinylpyrrolidone can be used. In addition, block copolymers, graft copolymers, and the like of polyester resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, epoxy resins, acetal resins, butyral resins, formal resins, phenoxy resins, cellulose resins and the like and polyvinylpyrrolidone can also be used.
[0016]
In addition, the easy adhesion layer can be mixed with a resin in addition to the polyvinylpyrrolidone resin to improve the adhesion. Examples of the resin include polymers (copolymers) obtained from vinyl monomers such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid esters, acrylonitrile, maleic anhydride, vinyl chloride (fluorinated) vinyl chloride (fluorinated, cyanated) vinylidene, and polyester resins. Polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, acetal resin, butyral resin, formal resin, phenoxy resin, cellulose resin, polyvinyl alcohol resin and the like. It is preferable to add and use such a resin component at a ratio of 1 to 30% by weight with respect to the solid content of the entire easy-adhesion layer. If the addition amount of the resin component is small, sufficient adhesiveness cannot be exhibited. If the addition amount of the resin component is too large, the effect of improving the transfer sensitivity of polyvinyl pyrrolidone cannot be exhibited sufficiently.
[0017]
An organic ultraviolet absorber or an inorganic ultraviolet absorber can be added to the easy adhesion layer to improve the light resistance of the protective layer. Organic UV absorbers include salicylates, benzophenones, benzotriazoles, triazines, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, and other non-reactive UV absorbers. For example, an addition polymerizable double bond such as a vinyl group, an acryloyl group or a methacryloyl group, or an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group or the like is introduced into the agent, and a thermoplastic such as an acrylic resin A resin copolymerized or grafted can be used. Among these ultraviolet absorbers, benzophenone series, benzotriazole series, and triazine series are particularly preferable because of their high ultraviolet absorption.
[0018]
These UV absorbers can be used in combination with different types of UV absorbers to cover the effective UV absorption wavelength range depending on the characteristics of the dye used for image formation, and non-reactive UV absorbers It is preferable to use a mixture of a plurality of different structures so that the ultraviolet absorber does not precipitate.
As the inorganic ultraviolet absorber, a filler having ultraviolet absorbing ability such as titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide can be used. In addition to the above inorganic fillers as ultraviolet absorbers, silica, alumina, other metal oxides, and metal sulfide fillers can also be used to improve adhesion and the like. The particle diameter of these fillers is desirably fine particles having an average particle diameter of 0.1 μm or less in order to maintain the transparency of the protective layer.
[0019]
In order to form an easy-adhesion layer, the above material is a coating composed of a composition dissolved or dispersed in a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, alcohol or water selected according to the coating suitability. It can be formed by preparing a liquid, applying it to the substrate surface using a conventional coating means such as a gravure coater, die coater, roll coater, wire, etc., followed by drying and solidifying. The dry coating amount is 0.01 to 5 g / m. ² , Preferably 0.05-1 g / m ² It is.
[0020]
(Protective layer)
Examples of the thermal transferable protective layer 6 in the thermal transfer sheet of the present invention include the above-mentioned easily adhesive layer, protective layer 4 and further an adhesive layer.
This protective layer mainly functions to impart durability such as light resistance and wear resistance. As resin which comprises a protective layer, it can form with various resin conventionally known as resin for protective layer formation. Examples of the protective layer forming resin include polyester resins, polystyrene resins, acrylic resins, polyurethane resins, acrylic urethane resins, polyvinylpyrrolidone resins similar to those described for the easy-adhesion layer, and resins obtained by modifying these resins with silicone. Examples thereof include mixtures of these resins, ionizing radiation curable resins, ultraviolet blocking resins, and the like.
[0021]
The protective layer containing the ionizing radiation curable resin is particularly excellent in plasticizer resistance and scratch resistance. As the ionizing radiation curable resin, known ones can be used. For example, a radical polymerizable polymer or oligomer is crosslinked and cured by ionizing radiation irradiation, and a photopolymerization initiator is added if necessary, and an electron beam Those obtained by polymerization and crosslinking with ultraviolet rays can be used.
[0022]
The main purpose of the protective layer containing the ultraviolet blocking resin is to impart light resistance to the printed material. As the ultraviolet blocking resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber with a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. More specifically, addition-polymerizable double-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, etc. Examples thereof include those in which a reactive group such as a bond (for example, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group), an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, or an isocyanate group is introduced.
[0023]
In order to provide a protective layer on a substrate, a coating solution containing the necessary components is prepared, and this coating solution is applied to the substrate using conventional coating means such as a gravure coater, a die coater, a roll coater, and a wire. Apply on top and let dry. Although this protective layer depends on the type of resin for forming the protective layer, it is usually 0.5 to 10 g / m. ² It is formed with a coating amount of about dry.
[0024]
(Adhesive layer)
As the uppermost layer of the heat transferable protective layer in the thermal transfer sheet of the present invention, the adhesive layer 7 is provided on the easily adhesive layer and in the region where the protective layer is located below. Is. With this adhesive layer, the transferability and adhesiveness of the thermal transferable protective layer to the transfer target can be improved. The adhesive layer may be made of any conventionally known pressure-sensitive adhesive or heat-sensitive adhesive, but is preferably formed from a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. to 80 ° C., such as a polyester resin or a polycarbonate resin. Suitable glass transition temperature from resins with good thermal adhesive properties such as butyral resin, acrylic resin, UV blocking resin, epoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, etc. It is preferable to select what has. Moreover, the polyvinyl pyrrolidone resin similar to what was demonstrated by the easily bonding layer can be contained in an adhesive layer, and the transfer sensitivity of a protective layer can also be improved.
[0025]
As the ultraviolet blocking resin, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber to a thermoplastic resin or ionizing radiation curable resin can be used in the same manner as described for the protective layer. The adhesive layer can contain inorganic fillers such as fine-particle silica, alumina, calcium carbonate, talc and clay, and organic fillers such as acrylic resin, polyester resin, melamine resin, epoxy resin and polyethylene resin. The content is preferably about 0.1% to 30% in terms of the resin solid content ratio of the adhesive layer. The filler preferably has an average particle size of about 1 to 10 μm. If the average particle size is less than 1 μm, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet are less likely to slip, and meandering and wrinkles are likely to occur during transfer of the protective layer. . On the other hand, if the average particle size exceeds 10 μm, the transparency of the heat transferable protective layer is lowered, and the underlying heat transfer image is unclear, which is not preferable.
Moreover, the organic layer ultraviolet absorber and inorganic type ultraviolet absorber similar to what was demonstrated by the easily bonding layer can be added to an adhesive layer, and the light resistance of a protective layer can be improved.
By applying and drying a resin constituting the adhesive layer as described above and, if necessary, a coating liquid containing an additive, preferably 0.5 to 10 g / m. ² The adhesive layer is formed with a coating amount of about (when dried).
[0026]
(Dye layer)
The dye layer 5 provided on the thermal transfer sheet of the present invention is a layer formed by supporting a dye with an arbitrary binder. The dye used is a dye that melts, diffuses or sublimates and transitions by heat, and any of the dyes that are conventionally used in thermal transfer sheets can be used effectively in the present invention. Selected in consideration of solubility and solubility in binder. Preferred dyes include, for example, methine series such as diarylmethane series, triarylmethane series, thiazole series, merocyanine, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazole azomethine, imidazoazomethine, and azomethine series represented by pyridone azomethine. Cyanomethylene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrroleazo, pyralazo, imidazoleazo, thiadiazole, typified by xanthene, oxazine, dicyanostyrene, tricyanostyrene Azos such as azo, triazole azo and dizazo, spiropyran, indolinospiropyran, fluoran, rhodamine lactam, naphthoquinone, anthraquino Systems include the quinophthalone like.
[0027]
Specifically, for example, the following dyes are used.
CI (Color Index) Disperse Yellow 51, 3, 54, 79, 60, 23, 7, 141
CI Disperse Blue 24, 56, 14, 301, 334, 165, 19, 72, 87, 287, 154, 26, 354
CI Disper Thread 135,146,59,1,73,60,167
CI Disperse Orange 149
CI Disperse Violet 4, 13, 26, 36, 56, 31
CI Disperse Yellow 56, 14, 16, 29, 201
CI Solvent Blue 70, 35, 63, 36, 50, 49, 111, 105, 97, 11
CI Solvent Red 135, 81, 18, 25, 19, 23, 24, 143, 146, 182
CI Solvent Violet 13
CI Solvent Black 3
CI Solvent Green 3
[0028]
For example, as cyan dyes, Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku, Solvent Blue 63), Foron Brilliant Blue-SR (Sand, Disperse Blue 354), Waxolin AP-FW (ICI, Solvent Blue 36) ), As magenta dye, MS-REDG (manufactured by Mitsui Toatsu, Disperse Red 60), Macrolex Violet R (manufactured by Bayer, Disperse Violet 26), and as a yellow dye, Foron Brilliant Yellow S-6GL (from Sand, Disperse Yellow 231), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer, Disperse Yellow 201), and the like can be used.
[0029]
As the resin binder for supporting the dye as described above, known ones can be used, for example, cellulose resins such as ethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate. , Vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and the like. Can be used arbitrarily. Among these, polyvinyl butyral and polyvinyl acetal are preferable from the viewpoint of dye transferability and storage stability as a thermal transfer sheet.
[0030]
In the present invention, the following releasable graft copolymer can be used as a release agent or a resin binder instead of the binder resin. These releasable graft copolymers are obtained by graft polymerizing at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorinated hydrocarbon segment, a fluorocarbon segment, or a long-chain alkyl segment on the polymer main chain. is there.
[0031]
Among these, a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain made of a polyvinyl acetal resin is particularly preferable. The graft copolymer can be obtained, for example, by reacting a polysiloxane having a functional group with a diisocyanate to produce a silicone chain for grafting and grafting the grafted silicone chain onto polyvinyl acetal. Specifically, for example, in a solvent in which methylethyl ketone and methyl isobutyl ketone are mixed in a ratio of 1: 1 with hexamethylene diisocyanate and dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group at one end, a tin-based catalyst (for example, dibutyltin) is 0.01. The silicone chain for grafting is produced at a reaction temperature of about ~ 100 ° C.
Next, the silicone graft polyvinyl acetal resin can be produced by reacting the silicone chain for grafting with the polyvinyl acetal resin in a solvent in which methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are mixed at a ratio of 1: 1.
[0032]
When such a graft copolymer is added to the dye layer and used as a release agent, the content of the releasable segment in the release agent is such that the amount of the releasable segment in the graft copolymer is 10 to 80 wt. % Is preferable. If the amount of the releasable segment is too small, the releasability becomes insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the compatibility with the resin binder is lowered, and problems such as dye migration are caused. Absent. Moreover, when adding the said mold release agent to a dye layer, it can be used individually or as a mixture, The addition amount is preferable 1-40 weight part with respect to 100 weight part of resin binders. If the addition amount is too small, the release effect is insufficient. If the addition amount is too large, the transferability of the dye in the dye layer and the film strength decrease, and there are problems of discoloration of the dye in the dye layer and storage stability of the thermal transfer sheet. It is not desirable to occur. On the other hand, when the graft copolymer is used as a resin binder for the dye layer, the content of the releasable segment in the resin binder is such that the amount of the releasable segment in the resin binder is 0.5 to 40% by weight. If the amount of the releasable segment is too small, the releasability of the dye layer becomes insufficient. Conversely, if the amount is too large, the transferability of the dye in the dye layer and the film strength as a resin decrease. In addition, the discoloration of the dye in the dye layer and the storage stability of the thermal transfer sheet
Problems arise and are not preferred.
[0033]
The dye layer is preferably prepared by adding various additives as necessary to the dye and resin binder as described above, and dissolving the dispersion in an appropriate organic solvent or dispersing the dispersion in an organic solvent or water in a gravure printing method, a screen. A dye layer can be formed by applying and drying on the substrate by a printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, or the like. In this case, the dye layer may be provided by one coating, but may be provided by two coatings. By forming in this way, the dye concentration per unit area can be increased. In addition, the outermost layer of the dye layer is a layer containing a releasable resin as described above to prevent thermal fusion even when printed on a receiver such as a plastic card having a poor releasability component during printing. it can. The dye layer formed as described above is 0.2 to 5.0 g / m. ² , Preferably 0.3 to 2.0 g / m ² A coating amount of about (when dried) is appropriate. In this printing, single-color printing may be used, but four-color printing of three colors of yellow, magenta, and cyan and further black is preferable so that a full-color image can be formed.
[0034]
(Hot melt ink layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, at least one dye layer and a thermal transferable protective layer are provided on one side of the base material in the surface order, but the dye layer is provided on the side of the base material provided with the dye layer. It is also possible to provide a layer, a heat-meltable ink layer, and a heat transferable protective layer in the order of surface. Specifically, the base material / the easy-adhesion layer / the heat-meltable ink layer is laminated. In order to form this heat-meltable ink layer, a release layer for the heat-meltable ink layer can be formed on the easy-adhesion layer as necessary, and then an appropriate colorant, vehicle and other components are formed thereon. The hot-melt ink containing the additive is applied by a known method such as hot melt coating, hot lacquer coating, gravure coating, gravure reverse coating or roll coating. The coating amount of the hot-melt ink layer is usually 0.2 to 10 g / m. ² (When dry)
[0035]
As the colorant for the hot-melt ink layer, it is preferable to use a black colorant mainly for the purpose of recording clear characters and symbols mainly at a high concentration. As the vehicle, for example, wax, a mixture of wax and drying oil, resin, mineral oil, cellulose, rubber derivative, or the like is used. As waxes, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, low molecular polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolatum, partially modified wax, Examples include fatty acid esters and fatty acid amides.
[0036]
(Heat resistant slipping layer)
In addition to preventing the thermal head from being fused and improving the running performance, the surface of the substrate on which the dye layer is not provided is the back surface when the thermal transfer sheet of the present invention is rolled up. In order to prevent the dye layer and the heat transferable protective layer surface from adhering to each other, it is desirable to provide a heat resistant slipping layer 10 provided with heat slipping property and release property on the back side of the substrate. As the resin for forming the heat resistant slipping layer, polyester resin, polyacrylate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, polyurethane resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin , Polyether resins, polyamide resins, polyimide resins, polyamide imide resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyacrylate resins, polyacrylamide resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetoacetals Resins can be used.
In addition, various crosslinking agents may be used for the purpose of improving the heat resistance, coating properties, adhesion and the like of these resins, and polyisocyanates are generally used.
In addition, wax, higher fatty acid amides, esters, surfactants and other mold release agents, fluororesin and other organic powders, silica, clay, talc, mica, calcium carbonate and other inorganic particles are included for the purpose of improving running performance. be able to.
[0037]
(Detection mark)
In the thermal transfer sheet of the present invention, 1 and 2 A detection mark 8 indicating the start position of thermal transfer image formation as shown in FIG. The shape and color of the detection mark are not limited as long as it can be detected by a detector (sensor). In shape, FIG. One line stripe like FIG. For example, a single line and a double line stripe may be mixed and used, or a partial position that does not cover the entire width of the thermal transfer sheet may be a quadrangle or a round shape. However, since the detection mark indicates the start position of the thermal transfer image formation, the detection mark is formed for each length corresponding to one section, that is, a dye layer or a thermal transferable protective layer provided in a surface sequence. It is possible to form detection marks at all the head positions, or to form detection marks only in the first section of a frame sequential unit or only in a certain layer.
[0038]
The color of the detection mark only needs to be detectable by a detector. For example, in the case of a light transmission type detector, silver, black, or the like having high concealability may be used. Moreover, if it is a light reflection type detector, the color tone of a metallic luster etc. with high reflectivity is mentioned. The detection mark can be formed by a known printing method such as gravure printing or offset printing, or by hot stamping with a vapor transfer film transfer foil, or by sticking a colored film or adhesive film with adhesive on the back. There is no particular limitation.
[0039]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
(Example 1)
When dried, a primer layer composition solution for a heat-resistant slipping layer having the following composition was applied to an untreated polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880) having a thickness of 6 μm when dried. ² The coating composition A for the heat-resistant slipping layer described below was applied to the surface of the primer layer and 1.0 g / m when dried. ² After coating and drying, a heat treatment was performed at 60 ° C. for 5 days to form a heat resistant slipping layer.
[0040]
<Primer layer composition solution for heat resistant slipping layer>
Polyester resin 10.0 parts
(Nichigo Polyester LP-035; manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 90.0 parts
[0041]
<Composition liquid A for heat resistant slipping layer>
Polyvinyl butyral resin 13.6 parts
(ESREC BX-1; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
0.6 parts of polyisocyanate curing agent
(Takenate D218; manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited)
Phosphate ester (Pricesurf A208S; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 parts
Methyl ethyl ketone 42.5 parts
42.5 parts of toluene
[0042]
Next, on the opposite side where the heat resistant slipping layer is provided FIG. The following protective layer composition liquid A was dried at 1.0 g / m in the arrangement as shown in FIG. ² Then, a protective layer is formed by coating and drying, and the composition layer A for the easy-adhesion layer is dried on the entire surface of the protective layer and the substrate on which the protective layer is not provided. 2g / m ² It was applied and dried to form an easy adhesion layer. Then FIG. The following composition liquid A for the dye layer is used on the easy-adhesion layer with the arrangement shown in FIG. ² Apply and dry to provide a dye layer, and then dry the adhesive layer composition liquid of the following composition on the easy-adhesive layer and the protective layer located below 1.5 g / m ² It was applied and dried to form an adhesive layer, and the thermal transfer sheet of Example 1 was obtained.
[0043]
<Composition liquid A for protective layers>
Acrylic resin (Dianal BR-83, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 50 parts
Methyl ethyl ketone 25 parts
25 parts of toluene
[0044]
<Composition liquid A for easy adhesion layer>
Polyester resin (Byron 240; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 4.4 parts
45 parts of methyl ethyl ketone
45 parts of toluene
[0045]
<Dye layer composition liquid A>
CI Solvent Blue 22 5.5
Part
Polyvinyl acetal resin 3.0 parts
(ESREC KS-5; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 22.5 parts
68.2 parts of toluene
[0046]
<Composition liquid for adhesive layer>
Polyester resin (Byron 700; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 69.6 parts
17.4 parts of an acrylic copolymer reactively bonded with a reactive UV absorber
(UVA635L, manufactured by BASF Japan)
Silica (Silysia 310, manufactured by Fuji Silysia) 25 parts
[0047]
(Example 2)
A thermal transfer sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid B for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid B for easy adhesion layer>
6 parts of polyurethane resin
(Superflex 460S; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
47 parts of water
47 parts of isopropyl alcohol
[0048]
Example 3
A thermal transfer sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid C for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid C for easy adhesion layer>
15 parts of polyurethane resin
(Nipporan 5120; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Coronate HX 1.2 parts
Methyl ethyl ketone 41.9 parts
41.9 parts of toluene
[0049]
(Example 4)
The coating amount at the time of drying of the composition liquid A for an easily bonding layer used in Example 1 was 0.1 g / m. ² A thermal transfer sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed so that
[0050]
(Example 5)
The coating amount when drying the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1 was 0.4 g / m. ² A thermal transfer sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed so that
[0051]
(Example 6)
A thermal transfer sheet of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid B for heat resistant slipping layer was used instead of the composition liquid A for heat resistant slipping layer used in Example 1. did.
<Composition liquid B for heat resistant slipping layer>
Polyamideimide resin 4.4 parts
(HR-15ET; manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Polyamideimide silicone resin 4.4 parts
(HR-14ET; manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate (LBT1830, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts
Polyester resin (Byron 220; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 0.3 part
45 parts of toluene
45 parts of ethanol
[0052]
(Example 7)
A thermal transfer sheet of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the above-described composition liquid B for heat resistant slipping layer was used instead of the composition liquid A for heat resistant slipping layer used in Example 2. did.
[0053]
(Example 8)
A thermal transfer sheet of Example 8 was produced in the same manner as in Example 3 except that the above-described composition liquid B for heat resistant slipping layer was used instead of the composition liquid A for heat resistant slipping layer used in Example 3. did.
[0054]
Example 9
A thermal transfer sheet of Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following dye layer composition liquid B was used instead of the dye layer composition liquid A used in Example 1.
<Dye layer composition liquid B>
Kaya Set Blue 714 5.5 parts
Polyvinyl acetal resin 3.0 parts
(ESREC KS-5; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 45.5 parts
45.5 parts of toluene
[0055]
(Example 10)
A thermal transfer sheet of Example 10 was produced in the same manner as in Example 2 except that the above dye layer composition liquid B was used instead of the dye layer composition liquid A used in Example 2.
[0056]
(Example 11)
A thermal transfer sheet of Example 11 was produced in the same manner as in Example 3 except that the above dye layer composition liquid B was used instead of the dye layer composition liquid A used in Example 3.
[0057]
(Example 12)
A thermal transfer sheet of Example 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following dye layer composition liquid C was used instead of the dye layer composition liquid A used in Example 1.
<Dye layer composition liquid C>
CI Solvent Blue 22 5.5
Part
Phenoxy resin 3.0 parts
Methyl ethyl ketone 45.5 parts
45.5 parts of toluene
[0058]
(Example 13)
Instead of the 6 μm-thick untreated PET film used in Example 1, a 4.5 μm-thick untreated PET film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880) was used. In the same manner as in Example 1, a thermal transfer sheet of Example 13 was produced.
[0059]
(Example 14)
Instead of the 6 μm-thick untreated PET film used in Example 1, a 6 μm-thick untreated polyethylene naphthalate (PEN) film (manufactured by Teijin Ltd., Teonex) was used. Similarly, a thermal transfer sheet of Example 14 was produced.
[0060]
(Example 15)
Instead of the 6 μm-thick untreated PET film used in Example 1, a 6 μm-thick untreated polyphenylene sulfide (PPS) film (Toray Industries, Ltd., Torelina) was used. Thus, a thermal transfer sheet of Example 15 was produced.
[0061]
(Example 16)
A thermal transfer sheet of Example 16 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid D for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid D for easy adhesion layer>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 10 parts
45 parts of methyl ethyl ketone
45 parts isopropyl alcohol
[0062]
(Example 17)
A thermal transfer sheet of Example 17 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid E for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid E for easy adhesion layer>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 10 parts
10 parts silica sol
(30% isopropyl alcohol dispersion (Nissan Chemical Co., Ltd.))
45 parts of methyl ethyl ketone
45 parts isopropyl alcohol
[0063]
(Example 18)
A thermal transfer sheet of Example 18 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid F for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid F for easy adhesion layer>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 10 parts
10 parts silica sol
(30% isopropyl alcohol dispersion (Nissan Chemical Co., Ltd.))
1 part benzotriazole UV absorber
(TINUVIN900, manufactured by Ciba Geigy)
45 parts of methyl ethyl ketone
45 parts isopropyl alcohol
[0064]
(Example 19)
A thermal transfer sheet of Example 19 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid G for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid G for easy adhesion layer>
10 parts of vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer
45 parts of methyl ethyl ketone
45 parts isopropyl alcohol
[0065]
(Example 20)
A thermal transfer sheet of Example 20 was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid H for easy adhesion layer was used instead of the composition liquid A for easy adhesion layer used in Example 1.
<Composition liquid H for easy adhesion layer>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 10 parts
Polyester resin (Byron 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1 part
45 parts of methyl ethyl ketone
45 parts isopropyl alcohol
[0066]
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that the easy-adhesion layer composition liquid A was not applied to an untreated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm.
[0067]
(Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that a 6 μm thick easily treated polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K203E) was used and the composition liquid A for the easily adhesive layer was not applied. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained.
[0068]
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 6 μm thick corona-treated polyethylene terephthalate (PET) film was used and the composition liquid A for easy adhesion layer was not applied.
[0069]
(Comparative Example 4)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 6 μm thick plasma-treated polyethylene terephthalate (PET) film was used and the composition liquid A for easy adhesion layer was not applied.
[0070]
(Comparative Example 5)
A composition liquid A for an easy-adhesion layer is dried to 0.2 g / m on the entire base material on the opposite side of the 6 μm-thick untreated polyethylene terephthalate (PET) film provided with the heat-resistant slip layer. ² Apply and dry to form an easy-adhesion layer on the easy-adhesion layer, FIG. When the protective layer composition liquid A is dried in an arrangement as shown in FIG. ² It is applied and dried to form a protective layer. FIG. In the arrangement as shown in FIG. 4, on the easy-adhesion layer, using the dye layer composition liquid A, 0.8 g / m when dried. ² Thus, a dye layer was provided by coating and drying to obtain a thermal transfer sheet of Comparative Example 5.
[0071]
(Comparative Example 6)
Using a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm and having undergone easy adhesion treatment (Diafoil K203E, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.), the primer layer composition solution for heat-resistant slipping layer used in Example 1 was 0 when dried. .2g / m ² It was applied and dried so that the coating amount was less than 1.0 g / m at the time of drying. ² After coating and drying, a heat treatment was performed at 60 ° C. for 5 days to form a heat resistant slipping layer. Next, on the opposite surface (easy adhesion treatment surface) where the heat resistant slipping layer is provided, FIG. 0.8 g / m at the time of drying using the composition liquid A for the dye layer in the arrangement as shown in FIG. ² The dye layer is formed by coating and drying so as to be 0.8 g / m at the time of drying using the following release layer composition liquid. ² The release layer is provided by coating and drying, and the protective layer composition liquid A is further dried at 1.0 g / m on the release layer. ² Then, a protective layer is formed by coating and drying, and the adhesive layer composition liquid used in Example 1 is further dried on the protective layer at 1.5 g / m. ² It was applied and dried to form an adhesive layer, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 6 was obtained.
[0072]
<Composition liquid for release layer>
Silicone-modified acrylic resin 45.7 parts
(Cell Top 226, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
8.5 parts of aluminum catalyst
(Cell Top CAT-A, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
Methyl ethyl ketone 22.9 parts
22.9 parts of toluene
[0073]
Printing was performed under the following conditions.
Printing machine: Olympus Corporation, Digital Color Printer P-200
Printing paper: Standard color printing paper for digital color printer P-200
Thermal transfer sheet; thermal transfer sheet prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 6
Print pattern; gradation pattern
Further, the protective layer was transferred using the same printer that formed the image using the thermal transfer sheet of each example so as to cover the print portion of the print. At that time, dye transferability (existence of abnormal transfer, presence / absence of transfer unevenness, etc.) on the printed matter and transferability of the protective layer (presence of abnormal transfer, presence / absence of sticking, etc.) were evaluated. Further, the glossiness of the image portion with the protective layer transferred onto the printed material was measured.
In addition, the primer layer and the heat-resistant slipping layer on the back side of the thermal transfer sheet of each example are provided, and the protective layer and the dye layer are not provided on the opposite side, and a roll length of 240 m is set to 50 ° C. After being stored in an environment of 85% RH for 2 days, the film was rolled back and the occurrence of blocking was examined.
In addition, the printed material to which the protective layer was transferred was evaluated for plasticizer resistance and scratch resistance.
[0074]
(Blocking resistance)
The occurrence of blocking was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No layer transfer to the contact surface is observed, and the film can be smoothly rewound.
X: There is a layer transition to the contact surface, or the film cannot be smoothly rewound by adhesion.
[0075]
(Dye transfer)
The dye transferability (presence / absence of abnormal transfer, presence / absence of transfer unevenness, etc.) on the printed matter was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Absence of defects in transferability of dyes such as abnormal transfer and transfer unevenness, and good.
X: Abnormal transfer or transfer unevenness is present and defective.
[0076]
(Protective layer transferability)
The transferability of the protective layer, that is, the presence / absence of abnormal transfer of the protective layer, the presence / absence of sticking, etc. were visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: There is no abnormal transfer or sticking, and transfer is possible with an energy lower by 0.05 mJ / line or more than before.
○: No abnormal transfer or sticking.
Δ: Partially abnormal transfer or sticking, or no abnormal transfer, but peeling interface is not smooth.
X: There is abnormal transfer or sticking, and transfer is impossible.
[0077]
(Glossiness)
In the highest density portion of the printed matter with a protective layer obtained in each of the above examples, the specular gloss (GS (45 °)) of the surface of the protective layer is made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., GlossMeter VG2000. It measured based on JISZ-8741-1983. The glossiness was evaluated according to the following criteria.
A: Glossiness exceeding 110% as compared with the glossiness of Comparative Example 6.
○: Compared with the glossiness of Comparative Example 6, it is in the range of 100 to 110%.
X: Compared with the glossiness of Comparative Example 6, it is less than 100%.
−; Measurement is impossible because the protective layer does not transfer normally.
For Comparative Examples 1, 3, and 4 where dye transfer cannot be performed normally, the glossiness was measured by transferring the protective layer of each Comparative Example to the dye transfer product of Comparative Example 6.
[0078]
(Plasticizer resistance)
A soft PVC sheet (Altron) is placed on the image forming surface of the printed material, and the load is 40 g / m. ² Leave for 48 hours at 50 ° C. Thereafter, the printed material and the vinyl chloride sheet were peeled off, and the degree to which the dye of the printed material was transferred to the vinyl chloride sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: There is no migration of the dye.
○: Almost no dye transfer.
Δ: Dye migration can be confirmed to some extent.
X: Dye has been transferred to almost the entire surface.
[0079]
(Abrasion resistance)
The printed material is subjected to an abrasion test of 200 revolutions with a scratch resistance tester (Shimadzu Dynamic Ultra-Hardness Tester DHU-201S), and the state of the image of the printed material is visually observed and evaluated according to the following criteria. did.
A: The image is not affected at all.
○: The image starts to be affected by wear, but is hardly noticeable.
Δ: Some wear is confirmed.
×: considerably worn.
[0080]
The above evaluation and measurement results are shown in Tables 1 and 2.
[Table 1]

[0081]
[Table 2]

[0082]
【The invention's effect】
As described above, the present invention partially protects one surface of a base material in a thermal transfer sheet in which at least one dye layer and a heat transferable protective layer are provided in the surface order on one surface of the base material. After that, an easy-adhesion layer is provided on the entire surface of the protective layer and the base material, and then a dye layer is provided on the easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is not located below. In addition, an adhesive layer is provided on the easy-adhesive layer and in the region where the protective layer is located below. It is a thing. In addition, the easy adhesion layer Contains a homopolymer of N-vinylpyrrolidone or a copolymer of N-vinylpyrrolidone and a vinyl acetate component It is preferable. It is preferable to provide detection marks either or both between the dye layer and the heat transferable protective layer and between the dye layers of a plurality of colors.
[0083]
By using such a thermal transfer sheet, on the production of the thermal transfer sheet, by using a plain substrate and post-coating an easy-adhesion layer without using an extremely easy-to-adhere base material, Cost reduction can be achieved.
In addition, it is possible to use a substrate that is difficult to easily adhere or a substrate that does not have an easy adhesion treatment grade, and various substrates can be used depending on the application, and the range of substrates that can be used is wide. spread.
Furthermore, since a release layer is unnecessary, damage to the substrate due to heat during drying can be alleviated, and the thermal transfer sheet can be made thinner.
[0084]
According to the specifications of the conventional protective layer thermal transfer sheet, since the peeling occurs at the interface between the gravure-coated protective layer and the release layer, the smoothness of the interface is poor. However, since the present invention directly peels from the substrate surface, surface smoothness such as ferro-treatment can be improved, and the printed matter to which the protective layer has been transferred can be made highly glossy.
In addition, when the conventional easy-adhesive raw material is used, blocking may occur when wound after the back layer coating, but in the present invention, the opposite surface is treated when the back layer is applied. Since there is no blocking, it became possible to prevent blocking.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 3 shows the thermal transfer sheet of the present invention. One case It is a schematic sectional drawing which shows.
[Fig. 4] Conventional thermal transfer sheet It is a schematic sectional drawing which shows an example.
[Explanation of symbols]
1 Thermal transfer sheet
2 Base material
3 Easy adhesion layer
4 Protective layer
5 Dye layer
6 Thermal transfer protective layer
7 Adhesive layer
8 Detection mark
9 credits
10 Heat resistant slipping layer

Claims

In a thermal transfer sheet in which at least one dye layer and a heat transferable protective layer are provided in a surface sequence on one surface of a substrate, a protective layer is partially provided on one surface of the substrate, and then the protective layer An easy-adhesion layer is provided on the entire surface of the substrate, and then a dye layer is provided on the easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is not located below. A thermal transfer sheet , wherein an adhesive layer is provided in a region where the layer is located below .

The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the easy-adhesion layer contains a homopolymer of N-vinylpyrrolidone or a copolymer of N-vinylpyrrolidone and a vinyl acetate component.

3. The thermal transfer sheet according to claim 1 , wherein detection marks are provided in either or both of the dye layer and the heat transferable protective layer and between the dye layers of a plurality of colors.