JP3771743B2

JP3771743B2 - Topical skin preparation

Info

Publication number: JP3771743B2
Application number: JP10319899A
Authority: JP
Inventors: 裕三川田; 誠司山▲崎▼; 豊高木; 公彦堀
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-04-09
Filing date: 1999-04-09
Publication date: 2006-04-26
Anticipated expiration: 2019-04-09
Also published as: JP2000290153A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２種以上の物質がパーコレーション構造を形成する被膜により、優れた皮膚保護効果が得られる皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚の角質層は、外界からの刺激に対するバリア組織として重要である。しかし、水仕事や汗、外的環境の変化、排気ガス等が皮膚への負担となり、皮膚バリア機能に影響を及ぼす。また、通常の肌荒れのみならず、近年ではアトピックスキンにおけるバリア機能の低下が注目されている。
【０００３】
皮膚を化学薬品や刺激物質等から守るため、皮膚表面に被膜を形成する保護被覆剤が知られている。例えば、セルロース誘導体をアセトン、酢酸エチル等の有機溶剤に溶解したものや、アクリル酸系のポリマーのイソプロパノール溶液（特開昭63-10490号）等がある。しかしこれらの保護被覆剤は、使用される有機溶剤が皮膚を刺激したり、形成した被膜が皮膚から除去し難い等の問題がある。また、ポリアクリル酸等の水溶性高分子（特開平8-208423号）、有機シリコーン樹脂による撥水被膜（特許第2539190号）、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの混合物の耐油性被膜（特公平6-78222号）等、被膜物性を向上させて保護作用を高めようとする提案があるが、外界からの種々の刺激物質すべてに対応できる保護被膜としては十分でない。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、皮膚最表面に水溶性や油溶性など性質の異なる刺激物に対するバリア層を付与でき、荒れ肌の改善に有効な皮膚外用剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、被膜中で特定の微細構造をとるポリマー混合物を含有する皮膚外用剤が、上記目的にかなうものとなることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、被膜を形成したときに、互いにパーコレーション構造を形成する、（Ａ）透湿係数が７．５×１０^-6m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa未満のポリマー（但し、ポリビニルアルコールを除く）と（Ｂ）透湿係数が７．５×１０^-6m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa以上のポリマーを含有する皮膚外用剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の皮膚外用剤は、２種以上のポリマーを含有し、被膜を形成したときに、それらのポリマーが互いにパーコレーション構造を形成する。ここで、パーコレーション構造とは、非相溶な異種ポリマー間の相分離挙動における、スピノーダル分解での変調構造のことで、非相溶なポリマーがそれぞれ共連続になっている状態をいう。すなわち、このパーコレーション構造は、本発明の皮膚外用剤を皮膚上に適用した後に得られる乾燥被膜において、少なくとも２つの異なる相が形成され、かつ共連続になっていることを意味する。これら２種以上のポリマーは、完全な非相溶であってもよいし、部分的に相溶しながらも巨視的に非相溶であってもよい。このような構造は、核生成と成長という相分離の過程によってもたらされるような、ひとつのポリマーが連続相となり他方のポリマーが非連続相となっている海島構造とは明らかに異なるものである。
【０００８】
パーコレーション構造を形成する２種以上のポリマーの組合わせは、これらを溶液又は分散液状態で混合した皮膚外用剤を被膜にしたときに互いに非相溶な状態となるが、混合物として相溶なものの組合わせと、その混合物と非相溶なものとの組合わせのように、３種以上のポリマーの混合物であってもよい。
【０００９】
このようなパーコレーション構造は、例えば以下の方法によって確認できる。すなわち、合計１重量％のポリマー混合物の溶液を乾燥させ、得られたフィルムをエポキシ樹脂に包埋させた後、ミクロトームにて超薄切片を作成する。この超薄切片を四酸化オスミウム等の染色剤で電子染色した後、透過型電子顕微鏡で観察する。他の化粧料成分を配合した系でも、これに準じて観察し、確認することができる。
【００１０】
体内からの水分蒸散を抑制しながら水溶性刺激物質の透過性を抑制するためには、（Ａ）透湿係数が７．５×１０^-6 m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa未満のポリマー（以下、ポリマー（Ａ）という）、特に透湿係数が２．２×１０^-8〜７．４×１０^-6 m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPaのポリマーが存在することが好ましく、一方、油溶性刺激物質の透過性を抑制するためには、（Ｂ）透湿係数が７．５×１０^-6 m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa以上のポリマー（以下、ポリマー（Ｂ）という）、特に透湿係数が８．３×１０^-6 m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa以上のポリマーが存在することが好ましい。本発明において、パーコレーション構造を形成するポリマーの組合わせは、これらポリマー（Ａ）及び（Ｂ）それぞれの中から選択したものが好ましい。ここで、透湿係数は、ＪＩＳＺ１５０３の方法に準拠して求めた値である。
【００１１】
ポリマー（Ａ）としては、プルラン、アクリル酸アルキル共重合体、オキサゾリン変性シリコーン及びアルギン酸プロピレングリコールが、ポリマー（Ｂ）としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、酸性ヘテロ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム及びヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）を、それぞれ１種以上組合わせて配合した皮膚外用剤の被膜中の微細構造がパーコレーション構造となるように、ポリマーの種類及び配合割合を選択すれば良い。パーコレーション構造ではない構造、例えば相溶状態での均一一層状態や、海島構造、巨視的相分離状態では、その単一な被膜によって水溶性や油溶性の刺激物質に対する透過抑制能が十分でなく、十分な皮膚保護効果が得られない。
【００１６】
ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の配合割合は、用いるポリマーの種類により異なるが、パーコレーション構造の形成のしやすさから、重量比で１０／９０〜９０／１０、特に８５／１５〜１５／８５が好ましい。
例えば、（ａ）プルラン（透湿係数４．９×１０^-6 m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa）と（ｂ）ポリエチレングリコール（透湿係数２．５×１０^-4 m³（ＳＴＰ）m／m²・s・kPa）を組合わせて用いる場合、ポリマー（ａ）と（ｂ）の重量比が、２０／８０〜８０／２０、好ましくは２５／７５〜７５／２５のときに、パーコレーション構造を形成する。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤において、ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）は、それらの合計量が、全組成中に０．００１〜６０重量％、特に０．００５〜４０重量％、更に０．００５〜２０重量％となるように配合するのが好ましい。
【００１８】
本発明の皮膚外用剤には、前記のようなポリマー混合物のほか、通常の皮膚外用剤に用いられる成分、例えばセラミド類、セラミド類似物質（例えば特開平8-319263号等に記載のもの）、グアニジン誘導体又はその酸付加塩類（例えば特開平10-287541号等に記載のもの）、ステロール類、シリコーン油、フッ素系油剤、ポリオール類、アルコール類、界面活性剤、アミノ酸類、ヒドロキシ酸類、水、香料、色素、着色顔料、紫外線防御剤、酸化防止剤、無機塩、植物抽出物、保湿剤、美白剤、薬効成分、抗炎症剤、血行促進剤、抗酸化剤又は一重項酸素消去剤、皮脂分泌抑制剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤などを、適宜配合できる。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤は、ｐＨ調整剤等により、ｐＨ３〜１０、特にｐＨ４〜８とするのが好ましい。
【００２０】
本発明の皮膚外用剤は、化粧品、医薬部外品、外用医薬品を包含するものであり、常法に従って製造でき、例えば粉末型、可溶化系、乳化系、粉末分散可溶化系、粉末分散乳化系、粉末分散油系等の任意の剤型とすることができる。また、化粧水、乳液、クリーム、化粧油等のスキンケア化粧料や、ファンデーション、パウダー、口紅、頬紅、アイシャドー、ネイルエナメル等のメークアップ化粧料等に適用できる。
【００２１】
【発明の効果】
本発明の皮膚外用剤は、用いるポリマーの混合物が、被膜形成時において相分離構造が互いに連続相となっているパーコレーション構造を形成することにより、皮膚が受ける水溶性及び油溶性の刺激物質を単一の被膜によって効率的に遮断し、かつ皮膚表面からの水蒸散を抑制して、角化の亢進を抑制することができ、優れた皮膚保護効果を有するものである。また、皮膚刺激がなく安全性の高いものである。
【００２２】
【実施例】
実施例１〜２、比較例１〜６
表１に示す組成の成分を混合撹拌することにより、皮膚外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、水溶性物質及び油溶性物質の透過抑制能、被膜の相分離構造観察、並びに荒れ肌改善度を評価した。結果を表１及び図１に示す。
【００２３】
（評価方法）
（１）透過抑制能：
洗浄し皮下脂肪層を除去したユカタンマイクロ豚の皮膚表面に、各皮膚外用剤２５μｌを塗布し、恒温恒湿室（３０℃、湿度５０％）に放置した。Ｆｒｅｎｚ型透過カップに豚皮を挟み、上部（豚皮表面側）に水溶性物質のモデルとしてリボフラビン０．０１％水溶液を、あるいは油溶性物質のモデルとしてサリチル酸メチルを入れ、３０分毎に皮膚を透過してきたものを取り出し、７時間継続した。最終的に透過した量を、リボフラビンの場合には蛍光スペクトル強度から、サリチル酸メチルの場合にはＨＰＬＣにて測定して求めた。
【００２４】
（２）被膜の相分離構造の観察：
各皮膚外用剤を乾燥させ、短冊状に切り出したフィルム片をエポキシ樹脂に包埋して、ミクロトームにて超薄切片を作成し、四酸化ルテニウムで電子染色し、透過型電子顕微鏡で観察した。パーコレーション構造を形成したものは「○」、形成しないものは「×」として示した。また、実施例１、２及び比較例６の電子顕微鏡写真を図１に示した。
【００２５】
（３）荒れ肌改善度：
健常人５人の背中を日焼けさせ、モデル荒れ肌状態を調整した。この肌に各皮膚外用剤を１日２回、２５μｌずつ塗布した。３週間後のコンダクタンスを測定し、健常部と比較して肌荒れ改善度を以下の式に従い算出した。荒れ肌改善度は値が大きい程、肌荒れが改善していることを示す。
【００２６】
【数１】
荒れ肌改善度（％）＝｛（３週間後のコンダクタンス）／（健常部のコンダクタンス）｝×１００
【００２７】
【表１】

【００２８】
表１の結果から、本発明品は比較品に比べ、水溶性物質と油溶性物質という相反する性質の物質に対する透過性のいずれもが低く、肌荒れ改善効果に優れていた。また、図１より、本発明品と比較例６を比較すると、被膜中の相分離構造が明らかに相違していた。更に、本発明品は皮膚刺激がなく安全性が高いものであった。
【００２９】
実施例３（ローション）
以下に示す組成のローションを常法により製造した。
【表２】
（組成）（重量％）
プルラン（プルラン、林原商事社製）
（透湿係数：4.9×10^-6 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．５
ポリエチレングリコール（ポリオックス、ユニオンカーバイド社製）
（透湿係数：2.5×10^-4 m³（STP）m／m²・s・kPa）１．０
エタノール５．０
グリセリン３．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル(20EO) ０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(30EO) ０．２
２−ヒドロキシエチルグアニジン０．５
セラミド０．５
パラフェノールスルホン酸亜鉛０．２
水バランス
【００３０】
実施例４（ジェル状化粧料）
以下に示す組成のジェル状化粧料を常法により製造した。
【表３】
（組成）（重量％）
アクリル酸アルキル共重合体（ヨドゾール、ＮＳＣ社製）
（透湿係数：9.0×10^-7 m³（STP）m／m²・s・kPa）１．２
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０、ＢＡＳＦ社製）
（透湿係数：6.1×10^-5 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．８
酸性ヘテロ多糖類（特開昭64-10997号、実施例１記載のもの）
（透湿係数：6.2×10^-5 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．１
ヒアルロン酸ナトリウム
（透湿係数：4.0×10^-4 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．１
セラミド１．０
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン１．０
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル０．３
アルブチン２．０
クエン酸ナトリウム１．０
エタノール５．０
１，３−ブチレングリコール２．０
Ｌ−アルギニン０．４
香料０．１
水バランス
【００３１】
実施例５（サンケアクリーム）
以下に示す組成のサンケアクリームを常法により製造した。
【表４】
（組成）（重量％）
オキサゾリン変性シリコーン
（透湿係数：3.2×10^-6 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．５
ヒアルロン酸ナトリウム
（透湿係数：4.0×10^-4 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．３
ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）
シロキサン重合体２．０
ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタンモノオレイン酸エステル０．５
メチルポリシロキサン（5mm²／s) ７．０
メチルフェニルポリシロキサン（20mm²／s) ２．０
ホホバ油２．０
パルミチン酸デキストリン０．５
オクチルジメチルパラアミノ安息香酸４．０
シリカ、アルミナ被覆処理微粒子酸化チタン３．０
酸化セリウム１．０
酸化ジルコニウム１．０
硫酸マグネシウム０．５
グリセリン５．０
ジブチルヒドロキシトルエン０．０５
水バランス
【００３２】
実施例６（ファンデーション）
以下に示す組成のファンデーションを常法により製造した。
【表５】
（組成）（重量％）
アルギン酸プロピレングリコール（キミロイド、君津化学工業社製）
（透湿係数：4.1×10^-6 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．５
ヒドロキシエチルセルロース
（透湿係数：7.4×10^-5 m³（STP）m／m²・s・kPa）０．４
α−モノイソステアリルグリセリルエーテル２．０
アルミニウムジイソステアレート０．２
流動パラフィン１０．０
ジオクタン酸ネオペンチルグリコール５．０
メチルフェニルポリシロキサン（14mm²／s) １０．０
ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル３．０
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン１．０
パーフルオロアルキルリン酸エステル被覆処理微粒子酸化チタン５．０
シリコーン被覆処理微粒子酸化亜鉛１．０
雲母チタン０．５
着色雲母チタン１．５
ベンガラ０．２
黄酸化鉄０．７
黒酸化鉄０．０５
硫酸マグネシウム１．０
メチルパラベン０．２
香料微量
水バランス
【００３４】
実施例３〜６で得られた皮膚外用剤はいずれも、皮膚に塗布したときに、パーコレーション構造を有する被膜を形成することが確認された。また、肌荒れ防止及び改善効果に優れ、しかも皮膚刺激もなく安全性の高いものであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、２及び比較例６で得られた皮膚外用剤が形成する被膜の相分離構造を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an external preparation for skin, in which an excellent skin protecting effect is obtained by a film in which two or more substances form a percolation structure.
[0002]
[Prior art]
The stratum corneum of the skin is important as a barrier tissue against external stimuli. However, water work, sweat, changes in the external environment, exhaust gas, etc., impose a burden on the skin and affect the skin barrier function. In addition to the usual rough skin, in recent years, the decline in barrier function in atopic skins has attracted attention.
[0003]
In order to protect the skin from chemicals, irritants and the like, protective coating agents that form a film on the skin surface are known. For example, a cellulose derivative dissolved in an organic solvent such as acetone or ethyl acetate, or an isopropanol solution of an acrylic acid polymer (Japanese Patent Laid-Open No. 63-10490) is available. However, these protective coatings have problems such as the organic solvent used irritate the skin and the formed coating is difficult to remove from the skin. In addition, water-soluble polymers such as polyacrylic acid (Japanese Patent Laid-Open No. 8-208423), water-repellent coating using an organic silicone resin (Patent No. 2539190), oil-resistant coating of a mixture of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone (Japanese Patent Publication No. 78222), etc., have proposed to improve the physical properties of the film to enhance the protective effect, but it is not sufficient as a protective film that can cope with all the various stimulating substances from the outside.
[0004]
[Problems to be solved by the present invention]
An object of the present invention is to provide an external preparation for skin which can provide a barrier layer against stimulants having different properties such as water solubility and oil solubility on the outermost surface of the skin and is effective in improving rough skin.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that an external preparation for skin containing a polymer mixture having a specific fine structure in the coating serves the above purpose.
[0006]
That is, the present invention relates to (A) a polymer having a moisture permeability coefficient of less than 7.5 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa. (Excluding polyvinyl alcohol) and (B) providing a skin external preparation containing a polymer having a moisture permeability coefficient of 7.5 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa or more. is there.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The skin external preparation of the present invention contains two or more kinds of polymers, and when the film is formed, these polymers form a percolation structure with each other. Here, the percolation structure is a modulation structure in spinodal decomposition in the phase separation behavior between incompatible dissimilar polymers, and refers to a state in which incompatible polymers are respectively co-continuous. That is, this percolation structure means that at least two different phases are formed and co-continuous in the dry film obtained after applying the skin external preparation of the present invention onto the skin. These two or more kinds of polymers may be completely incompatible, or partially compatible but macroscopically incompatible. Such a structure is clearly different from a sea-island structure in which one polymer is a continuous phase and the other polymer is a discontinuous phase, which is brought about by the phase separation process of nucleation and growth.
[0008]
The combination of two or more kinds of polymers forming a percolation structure becomes incompatible with each other when a skin external preparation prepared by mixing these in a solution or dispersion state is used as a coating, but is compatible as a mixture. It may be a mixture of three or more polymers, such as a combination and a combination of the mixture and an incompatible one.
[0009]
Such a percolation structure can be confirmed by the following method, for example. That is, a solution of a total of 1% by weight of the polymer mixture is dried, and the obtained film is embedded in an epoxy resin, and then an ultrathin section is prepared with a microtome. The ultrathin section is electron-stained with a staining agent such as osmium tetroxide and then observed with a transmission electron microscope. Even a system in which other cosmetic ingredients are blended can be observed and confirmed according to this.
[0010]
In order to suppress the permeability of water-soluble stimulating substances while suppressing moisture transpiration from the body, (A) Moisture permeability coefficient is 7.5 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa Less than the polymer (hereinafter referred to as polymer (A)), in particular, a polymer having a moisture permeability coefficient of 2.2 × 10 ^{−8 to} 7.4 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa. On the other hand, in order to suppress the permeability of the oil-soluble stimulating substance, (B) the moisture permeability coefficient is 7.5 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa or more. It is preferable that a polymer (hereinafter referred to as polymer (B)), particularly a polymer having a moisture permeability coefficient of 8.3 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa or more is present. In the present invention, the polymer combination forming the percolation structure is preferably selected from each of these polymers (A) and (B). Here, the moisture permeability coefficient is a value obtained according to the method of JISZ1503.
[0011]
As the polymer (A), pullulan, alkyl acrylate copolymer, oxazoline-modified silicone and propylene glycol alginate are used. As the polymer (B), polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, acidic heteropolysaccharide, sodium hyaluronate and hydroxyethyl cellulose are used. Can be mentioned.
[0015]
In the present invention, the type and blending ratio of the polymer are selected so that the fine structure in the coating of the external preparation for skin prepared by combining one or more of the polymers (A) and (B) is a percolation structure. It ’s fine. In a structure that is not a percolation structure, such as a uniform single layer state in a compatible state, a sea-island structure, or a macroscopic phase separation state, the permeation suppression ability for a water-soluble or oil-soluble stimulating substance is not sufficient by the single coating, A sufficient skin protection effect cannot be obtained.
[0016]
The blending ratio of the polymers (A) and (B) varies depending on the type of polymer used, but is 10/90 to 90/10 in weight ratio, particularly 85/15 to 15/85 because of the ease of forming a percolation structure. Is preferred.
For example, (a) pullulan (moisture permeability 4.9 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) and (b) polyethylene glycol (moisture permeability 2.5 × 10 ⁻⁴ m ³⁾ When (STP) m / m ² · s · kPa) is used in combination, the weight ratio of the polymers (a) and (b) is 20/80 to 80/20, preferably 25/75 to 75/25. Sometimes a percolation structure is formed.
[0017]
In the external preparation for skin of the present invention, the total amount of the polymers (A) and (B) is 0.001 to 60% by weight, particularly 0.005 to 40% by weight, more preferably 0.005 to 5% in the total composition. It is preferable to blend so as to be 20% by weight.
[0018]
In addition to the polymer mixture as described above, the external preparation for skin of the present invention includes components used in normal external preparations for skin, such as ceramides and ceramide-like substances (for example, those described in JP-A-8-319263), Guanidine derivatives or acid addition salts thereof (for example, those described in JP-A-10-287541), sterols, silicone oils, fluorine-based oils, polyols, alcohols, surfactants, amino acids, hydroxy acids, water, Fragrance, coloring matter, coloring pigment, UV protection agent, antioxidant, inorganic salt, plant extract, moisturizer, whitening agent, medicinal component, anti-inflammatory agent, blood circulation promoter, antioxidant or singlet oxygen scavenger, sebum Secretion inhibitors, pH adjusters, preservatives, sequestering agents, and the like can be appropriately blended.
[0019]
The external preparation for skin of the present invention is preferably adjusted to pH 3 to 10, particularly pH 4 to 8 with a pH adjuster or the like.
[0020]
The skin external preparation of the present invention includes cosmetics, quasi-drugs, and external medicines, and can be produced according to a conventional method. For example, powder type, solubilization system, emulsification system, powder dispersion solubilization system, powder dispersion emulsification It can be made into arbitrary dosage forms, such as a system and a powder dispersion oil system. It can also be applied to skin care cosmetics such as skin lotions, emulsions, creams and cosmetic oils, and makeup cosmetics such as foundations, powders, lipsticks, blushers, eye shadows and nail enamels.
[0021]
【The invention's effect】
In the external preparation for skin of the present invention, the mixture of polymers to be used forms a percolation structure in which the phase separation structure is a continuous phase at the time of film formation. The film can be effectively blocked by one film, and water evaporation from the skin surface can be suppressed to prevent an increase in keratinization, and thus has an excellent skin protection effect. Moreover, there is no skin irritation and it is highly safe.
[0022]
【Example】
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6
A skin external preparation was produced by mixing and stirring the components having the composition shown in Table 1. About the obtained skin external preparation, the permeation | transmission suppression ability of a water-soluble substance and an oil-soluble substance, the phase-separation structure observation of a film, and the rough skin improvement degree were evaluated. The results are shown in Table 1 and FIG.
[0023]
(Evaluation methods)
(1) Permeation suppression ability:
25 μl of each external preparation for skin was applied to the skin surface of Yucatan micropig which had been washed and the subcutaneous fat layer was removed, and left in a constant temperature and humidity room (30 ° C., humidity 50%). Put pork skin in a Frenz-type permeation cup, and put 0.01% riboflavin aqueous solution as a water-soluble substance model or methyl salicylate as a model of oil-soluble substance on the upper part (pig skin surface side). The permeated material was taken out and continued for 7 hours. The final amount of permeation was determined from the fluorescence spectrum intensity in the case of riboflavin and by HPLC in the case of methyl salicylate.
[0024]
(2) Observation of phase separation structure of film:
Each external preparation for skin was dried, and a film piece cut into a strip shape was embedded in an epoxy resin, an ultrathin section was prepared with a microtome, electron-stained with ruthenium tetroxide, and observed with a transmission electron microscope. What formed the percolation structure was shown as "(circle)", and what did not form was shown as "x". Moreover, the electron micrographs of Examples 1 and 2 and Comparative Example 6 are shown in FIG.
[0025]
(3) Improvement of rough skin:
The back of five healthy people was tanned, and the rough skin condition of the model was adjusted. Each skin external preparation was applied to this skin by 25 μl twice a day. The conductance after 3 weeks was measured, and the degree of improvement in rough skin was calculated according to the following formula as compared with the healthy part. The larger the value of the rough skin improvement degree, the more the rough skin is improved.
[0026]
[Expression 1]
Rough skin improvement (%) = {(conductance after 3 weeks) / (conductance of healthy part)} × 100
[0027]
[Table 1]

[0028]
From the results shown in Table 1, the products of the present invention were low in permeability to substances having contradictory properties of water-soluble substances and oil-soluble substances as compared with comparative products, and were excellent in the effect of improving skin roughness. Further, from FIG. 1, when the product of the present invention and Comparative Example 6 were compared, the phase separation structure in the film was clearly different. Furthermore, the product of the present invention has no skin irritation and high safety.
[0029]
Example 3 (Lotion)
A lotion having the following composition was produced by a conventional method.
[Table 2]
(Composition) (wt%)
Pullulan (Pullulan, Hayashibara Shoji)
(Moisture permeability coefficient: 4.9 × 10 ^-6 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.5
Polyethylene glycol (Polyox, Union Carbide)
(Moisture permeability coefficient: 2.5 × 10 ^-4 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 1.0
Ethanol 5.0
Glycerin 3.0
Polyoxyethylene oleyl ether (20EO) 0.3
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (30EO) 0.2
2-Hydroxyethylguanidine 0.5
Ceramide 0.5
Zinc paraphenol sulfonate 0.2
Water balance 【0030】
Example 4 (gel cosmetic)
A gel cosmetic having the composition shown below was produced by a conventional method.
[Table 3]
(Composition) (wt%)
Alkyl acrylate copolymer (Yodosol, manufactured by NSC)
(Moisture permeability coefficient: 9.0 × 10 ^-7 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 1.2
Polyvinylpyrrolidone (K-90, manufactured by BASF)
(Moisture permeability coefficient: 6.1 × 10 ^-5 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.8
Acid heteropolysaccharide (JP-A-64-10997, as described in Example 1)
(Moisture permeability coefficient: 6.2 × 10 ^-5 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.1
Sodium hyaluronate (moisture permeability: 4.0 × 10 ^-4 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.1
Ceramide 1.0
2- (2-hydroxyethoxy) ethylguanidine 1.0
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.3
Arbutin 2.0
Sodium citrate 1.0
Ethanol 5.0
1,3-butylene glycol 2.0
L-Arginine 0.4
Fragrance 0.1
Water balance 【0031】
Example 5 (sun care cream)
A sun care cream having the following composition was produced by a conventional method.
[Table 4]
(Composition) (wt%)
Oxazoline-modified silicone (moisture permeability: 3.2 × 10 ^-6 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.5
Sodium hyaluronate (moisture permeability coefficient: 4.0 × 10 ^-4 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.3
Dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene)
Siloxane polymer 2.0
Polyoxyethylene (20EO) sorbitan monooleate 0.5
Methyl polysiloxane (5mm ² / s) 7.0
Methylphenyl polysiloxane (20mm ² / s) 2.0
Jojoba oil 2.0
Dextrin palmitate 0.5
Octyldimethylparaaminobenzoic acid 4.0
Silica, alumina coated fine particle titanium oxide 3.0
Cerium oxide 1.0
Zirconium oxide 1.0
Magnesium sulfate 0.5
Glycerin 5.0
Dibutylhydroxytoluene 0.05
Water balance 【0032】
Example 6 (Foundation)
A foundation having the following composition was produced by a conventional method.
[Table 5]
(Composition) (wt%)
Propylene glycol alginate (Kimiloid, Kimitsu Chemical Industries)
(Moisture permeability coefficient: 4.1 × 10 ^-6 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.5
Hydroxyethyl cellulose (moisture permeability coefficient: 7.4 x 10 ^-5 m ³ (STP) m / m ² · s · kPa) 0.4
α-monoisostearyl glyceryl ether 2.0
Aluminum diisostearate 0.2
Liquid paraffin 10.0
Neopentyl glycol dioctanoate 5.0
Methylphenyl polysiloxane (14mm ² / s) 10.0
2-Ethylhexyl p-methoxycinnamate 3.0
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone 1.0
Perfluoroalkyl phosphate coated fine particle titanium oxide 5.0
Silicone coated fine particle zinc oxide 1.0
Mica titanium 0.5
Colored mica titanium 1.5
Bengala 0.2
Yellow iron oxide 0.7
Black iron oxide 0.05
Magnesium sulfate 1.0
Methylparaben 0.2
Perfume Trace water balance [0034]
It was confirmed that any of the external preparations for skin obtained in Examples 3 to 6 formed a film having a percolation structure when applied to the skin. Moreover, it was excellent in the rough skin prevention and improvement effect, and was also highly safe without skin irritation.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a phase separation structure of a film formed by an external preparation for skin obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 6. FIG.

Claims

When a film is formed, they form a percolation structure. (A) Moisture permeability coefficient is 2.2 × 10 ^{−8 to} 7.4 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa (B) a polymer having a moisture permeability coefficient of 7.5 × 10 ⁻⁶ m ³ (STP) m / m ² · s · kPa or more, and the polymers of (A) and (B) are the following (i) ) To (v). An external preparation for skin, which is selected from the group consisting of:
(I) (A) is pullulan, (B) is polyethylene glycol (ii) (A) is an alkyl acrylate copolymer, (B) is polyvinylpyrrolidone (iii) (A) is an alkyl acrylate copolymer (B) is a mixture of polyvinylpyrrolidone, acidic heteropolysaccharide and sodium hyaluronate (iv) (A) is oxazoline-modified silicone, (B) is sodium hyaluronate (v) (A) is propylene glycol alginate, (B) is hydroxyethyl cellulose.