JP3764224B2

JP3764224B2 - Animal fiber treatment composition

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Publication number: JP3764224B2
Application number: JP30585396A
Authority: JP
Inventors: 勝尾崎; 功小名
Original assignee: Dow Corning Toray Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1996-10-31
Filing date: 1996-10-31
Publication date: 2006-04-05
Anticipated expiration: 2016-10-31
Also published as: JPH10131054A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は動物繊維処理剤組成物に関する。詳しくは、羊毛に代表される動物繊維に優れた風合いと防縮性を付与し得る水性エマルジョン型の動物繊維処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
羊毛製のズボン，スーツ，セーター等は、水で洗濯すると羊毛繊維同士がからみ合ってフェルト化し、収縮するという欠点を有する。このため家庭でも手軽に洗濯でき、しかも収縮することのない羊毛製品が所望されている。これに応えるために、例えば羊毛繊維または羊毛製品をウレタン系の防縮加工剤で処理することが知られているが、この方法では風合が粗硬になり、羊毛本来の柔軟性が損われるという問題点があった。このような問題点を改良するために、シリコーン系繊維処理剤において数多くの検討がなされており、例えば、メトキシ基含有ジメチルポリシロキサン，シリカ，アミノプロピルトリエトキシシランとマレイン酸無水物の反応生成物，アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランおよび錫触媒からなる水性エマルジョン型繊維処理剤が提案されている（特開平３−１５２２７５号公報参照）。しかしこの繊維処理剤は、防縮性が不十分であるとともに処理された動物繊維が硬くなるという欠点があった。また本発明者らは先に、分子鎖両末端水酸基封鎖アミノ基含有ジメチルポリシロキサン，コロイダルシリカ，メチルトリメトキシシラン，錫触媒からなる水性エマルジョン型繊維処理剤を提案した（特開平４ー１１９１７３号公報参照）。しかしこの繊維処理剤は架橋反応が進み過ぎるため、処理後の繊維の平滑性が低くぬめり感に乏しいという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記欠点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明の目的は、羊毛に代表される動物繊維に優れた風合いと防縮性を付与し得る動物繊維処理剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）（ａ）一般式：
【化６】

（式中、Ｒは同一もしくは異種の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は二価炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ³は水素原子または一価炭化水素基であり、Ａは水酸基または炭素原子数１〜５のアルコキシ基である。ｍおよびｎは１以上の整数であり、ａは０〜５の整数である。）で表され、２５℃における粘度が少なくとも１０センチストークスであるアミノ基含有オルガノポリシロキサンと、
（ｂ）一般式：
【化７】

（式中、Ｒは同一もしくは異種の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は二価炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ³は水素原子または一価炭化水素基であり、Ｂは一価炭化水素基，水酸基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる基であり、その内、少なくとも１個は一価炭化水素基である。ｍおよびｎは１以上の整数であり、ａは０〜５の整数である。）で表され、２５℃における粘度が１０〜１０，０００センチストークスであるアミノ基含有オルガノポリシロキサンの混合物｛ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合比率は、重量比で９０：１０〜１０：９０である。｝１００重量部、
（Ｂ）コロイダルシリカ１〜５０重量部、
（Ｃ）縮合反応用触媒０.１〜２０重量部、
（Ｄ）非イオン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤１〜３０重量部
および
（Ｅ）水任意量
からなることを特徴とする動物繊維処理剤組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
これを説明すると、（Ａ）成分を構成する（ａ）成分のアミノ基含有オルガノポリシロキサンは、動物繊維に柔軟性，平滑性，ぬめり性，潤滑性および防縮性を付与する作用を有する。さらに分子鎖末端の水酸基またはアルコキシ基が（Ｂ）成分のコロイダルシリカ表面の水酸基と反応して架橋し、これらの効果の耐久性を向上させる作用を有する。本成分は、一般式：
【化８】

で表される。上式中、Ｒは同一もしくは異種の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ビニル基，３,３,３−トリフルオロプロピル基，フェニル基，アリル基，シクロヘキシル基が例示される。これらの中でもメチル基が最も一般的であるが、メチル基と他の基を組合わせることもできる。また１分子中のＲはすべて同一である必要はないが、Ｒの内少なくとも５０モル％がメチル基であることが好ましい。Ｒ¹は二価炭化水素基であり、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，イソブチレン基のようなアルキレン基；式：−（ＣＨ₂）₂−Ｃ₆Ｈ₄−で表される基のようなアルキレンアリーレン基が例示される。これらの中でもエチレン基またはプロピレン基が一般的である。Ｒ²およびＲ³は水素原子または一価炭化水素基であり、一価炭化水素基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，フェニル基，シクロヘキシル基が例示される。Ａは水酸基または炭素原子数１〜５のアルコキシ基であり、アルコキシ基としては、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基が例示される。これらの中でも水酸基またはメトキシ基が一般的である。ｍおよびｎは１以上の整数である。ａは０〜５の整数であるが、０または１が一般的である。本成分の２５℃における粘度は少なくとも１０センチストークスであり、好ましくは５０〜１０,０００センチストークスの範囲である。これは、１０センチストークス未満であると動物繊維に柔軟性，平滑性，圧縮回復性，防しわ性および防縮性を付与できなくなるためである。このような本成分のアミノ基含有オルガノポリシロキサンは、公知の方法によって合成することができる。例えば、式：Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂で表されるジメトキシアミノシランまたはその加水分解縮合物と、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンとを塩基性触媒存在下で平衡化反応させて所望の粘度に調製した後、酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる。
【０００６】
（Ａ）成分を構成するもう一つの成分である（ｂ）成分は、本発明の特徴となる成分である。本成分は、上記（ａ）成分と同様に動物繊維に柔軟性，平滑性，ぬめり性，潤滑性および防縮性を付与する作用を有すると共に、分子鎖末端の一価炭化水素基が（Ｂ）成分との反応を妨げて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分による架橋皮膜が硬くなるのを抑制することにより、柔らかい風合を長期間維持させるという作用を有する。本成分は、一般式：
【化９】

で表される。上式中、Ｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｍ，ｎおよびａは前記と同じである。Ｂは一価炭化水素基，水酸基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる基であり、その内、少なくとも１個は一価炭化水素基であることが必要である。一価炭化水素基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，フェニル基，シクロヘキシル基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基が例示される。これらの中でもメチル基，水酸基またはメトキシ基が一般的である。本成分の２５℃における粘度は１０〜１０，０００センチストークスであり、好ましくは５０〜１０，０００センチストークスの範囲である。これは、１０センチストークス未満であると動物繊維に柔軟性，平滑性，圧縮回復性，防しわ性および防縮性を付与できなくなるためである。このような本成分のアミノ基含有オルガノポリシロキサンは、公知の方法によって合成することができる。例えば、式：Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂で表されるジメトキシアミノシランまたはその加水分解縮合物と、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンおよびヘキサメチルジシロキサンを塩基性触媒存在下で平衡化反応させて所望の粘度に調製した後、酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる。
【０００７】
（Ａ）成分中、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の混合比率は、重量比で９０：１０〜１０：９０であり、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。これは（ａ）成分の比率が９０を越えると処理後の動物繊維の風合が硬くなり、１０未満であると本発明組成物の洗濯に対する耐久性が低下するためである。
【０００８】
（Ｂ）成分のコロイダルシリカは、その表面に存在する多くの水酸基と（Ａ）成分中のアルコキシ基や水酸基が縮合反応して架橋し、強固なオルガノポリシロキサン皮膜を形成することにより、防縮性，柔軟性，平滑性に耐久性を付与する作用を有する。本発明に使用されるコロイダルシリカは、テトラエチルシリケートあるいはけい酸ソーダを、界面活性剤等を含む水中で加水分解してコロイド状にしたものであり、その粒子径は約４〜２０μｍである。このようなコロイダルシリカは、通常、シリカの濃度が５〜４０重量％である水分散液として市販されているが、中でも非イオン系界面活性剤あるいはカチオン系界面活性剤の存在下で安定なものが好ましい。また、表面をアルミニウム粉末等で覆ったものも使用することができる。（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲であり、好ましくは１０〜２５重量部の範囲である。これは、１重量部未満であると強固なオルガノポリシロキサン皮膜が形成されず耐洗濯性に欠けるものとなり、５０重量部を越えるとオルガノポリシロキサン皮膜が硬すぎて動物繊維の風合いが低下するためである。
【０００９】
（Ｃ）成分の縮合反応用触媒は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を架橋反応させるための触媒であり、有機金属系触媒や有機ケイ素を含まないアミン系触媒が挙げられる。有機金属系触媒としては、ジブチル錫ジアセテート，ジブチル錫ジラウレート，ジオクチル錫ジラウレート，ジブチル錫ジオクテート，ナフテン酸亜鉛，ナフテン酸コバルト，オクチル酸亜鉛，オクチル酸コバルト，ジオクチル酸ジイソオクチルメルカプトアセテート，ナフテン酸ジルコニウム，オクチル酸ジルコニウムのような有機酸の金属塩，テトラブチルオルソチタネートが例示される。アミン系触媒としては、ジエタノールアミン，トリエタノールアミンが例示される。また本成分は、あらかじめ非イオン系界面活性剤あるいはカチオン系界面活性剤で乳化してエマルジョンの形態にしてから使用した方が、本発明組成物中に均一に分散させることができる。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは０.５〜１５重量部の範囲である。
【００１０】
（Ｄ）成分の非イオン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤は、（Ａ）成分または必要に応じて他の成分を乳化するための成分である。本成分としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ソルビタンアルキルエステル類，脂肪族アミン塩類，第４級アンモニウム塩類，アルキルピリジニウム塩類が例示され、この内の１種または２種以上を使用することができる。（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部の範囲である。
【００１１】
（Ｅ）成分の水は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分をエマルジョン化するための成分であり、その量は上記成分をエマルジョンとして安定化できる量であればよく、特に限定されない。
【００１２】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなるものであるが、さらに（Ｆ）成分として一般式：
【化１０】

で表されるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物を添加配合するのが好ましい。本成分は、（Ａ）成分の末端基である水酸基やアルコキシ基と反応して架橋するだけでなく、（Ｂ）成分のコロイダルシリカ表面の水酸基と反応したり、さらに羊毛や絹表面に存在するアミノ基，カルボキシル基あるいはメルカプト基と反応したりして、動物繊維に耐久性のある防縮性，平滑性，柔軟性を付与する作用を有する。上式中、Ｒは前記と同様である。Ｒ⁴は炭素原子数１〜５の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル基が例示される。Ｑはアミノ基，エポキシ基，アクリロキシ基もしくはメタクリロキシ基を含有する一価有機基または炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基である。アミノ基含有有機基としては、式：
【化１１】

（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびａは前記と同様である。）で表される基が挙げられ、
式：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂で表される基または
式：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂で表される基が例示される。エポキシ基含有有機基としては、式：
【化１２】

で表される基または式：
【化１３】

で表される基が例示される。アクリロキシ基含有有機基としては、
式：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ₂で表される基が例示され、メタクリロキシ基含有有機基としては、式：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂で表される基が例示される。炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基としては、前記したＲと同様の基が例示される。これらの中でも、アミノ基含有有機基とエポキシ基含有有機基が好ましい。ｂは０または１であるが、好ましくは０である。またこのオルガノシランの部分加水分解縮合物は、上記のオルガノシラン，水および微量の酸またはアルカリを混合して５０〜７０℃に保持することによって得ることができる。（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０.１〜３０重量部の範囲であり、好ましくは０.５〜１０重量部の範囲である。これは、０.１重量部未満であるとオルガノポリシロキサン皮膜の動物繊維に対する接着性が低下し、３０重量部を越えるとオルガノポリシロキサン皮膜がもろくなって、いずれにしても動物繊維に耐久性のある防縮性，柔軟性，平滑性を付与することができないためである。
【００１３】
本発明組成物には、さらに必要に応じて（Ａ）成分以外のオルガノポリシロキサン，防しわ剤，増粘剤，着色剤，防腐防黴剤，防錆剤等を添加配合することができる。
【００１４】
本発明組成物は、例えば、（Ａ）成分のアミノ基含有オルガノポリシロキサン単独、または（Ａ）成分のアミノ基含有オルガノポリシロキサンおよび（Ｆ）成分のオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物に、（Ｄ）成分の界面活性剤と（Ｅ）成分の水を加えてエマルジョンとし、これに（Ｂ）成分のコロイダルシリカと、予めエマルジョンの形態に調製しておいた（Ｃ）成分の縮合反応用触媒を加えることにより製造することができる。このとき、室温で１０〜２０日間エージングした方がよい。
【００１５】
本発明組成物により動物繊維を処理する方法としては、スプレー，浸漬あるいはナイフコーティング等により動物繊維材料に付着させる方法が挙げられる。付着後に常温放置あるいは加熱処理等により乾燥させることによって動物繊維表面に強固な架橋皮膜を形成し、耐久性のある防縮性，柔軟性，平滑性，防しわ性，圧縮回復性を付与することができる。また、さらに本発明組成物で処理した動物繊維を温度１１０〜１６０℃の条件下で３〜１０分間加熱処理することによって、より効果を高めることができる。
【００１６】
本発明組成物を適用する動物繊維材料としては、羊毛，アルパカ，モヘア，アンゴラのような表面が鱗片状構造を有する動物繊維が例示される。これらの中でも、特に羊毛，アルパカ，モヘア，アンゴラのような表面に鱗片状構造を有する動物繊維に好適に適用される。また形状的には、トップ，チーズ，綛，ステープル，フィラメント，トウ，織物，編物，不織物，樹脂加工布吊，人工皮革などが挙げられるが、特にフィラメント，トウ，織物，編物，不織物などが好ましい。
【００１７】
以上のような本発明組成物は、各種動物繊維表面に強固な架橋皮膜を形成し、動物繊維に耐久性のある防縮性と優れた風合いを付与することができる。このためこの本発明組成物により処理された動物繊維は水で洗濯しても収縮しにくく、かつ優れた風合いが持続するという利点を有する。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例にて本発明を詳細に説明する。実施例中、「部」は重量部を意味し、「％」は重量パーセントを意味している。粘度は２５℃における測定値である。
【００１９】
【実施例１】
式：
【化１４】

で表される粘度８８０センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサン３００部に、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド６モル）ラウリルエーテル６０部および水８０部を加えて均一に攪拌した。この混合物をコロイドミル型乳化機を用いて乳化し、次いで水５６０部を加えて均一なエマルジョンを調製した（エマルジョンＡ）。上記と同様にして、平均組成式：
【化１５】

で表される粘度１,１００センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサンのエマルジョンを調製した（エマルジョンＢ）。
このようにして得られたエマルジョンＡ，エマルジョンＢおよびコロイダルシリカ［日産化学工業（株）製，商品名：スノーテックスＡＫ（水分８０％，コロイダルシリカ２０％）］を表１に示した通りの配合量で添加配合した。さらに縮合反応用触媒として、ジンクオクトエート２０部を、ポリオキシエチレン（４５モル）ノニルフェノールエーテル２.５部，ジアルキル（ヤシ油）ジメチルアンモニウムクロライド２.５部および水７５部で乳化したジンクオクトエートのエマルジョン２部を添加配合して動物繊維処理剤組成物を調製し、室温にて１０日間保持した。このようにして得られた動物繊維処理剤組成物を水で希釈して所定濃度（固形分）の処理液を調製し、この中に４５cm×４５cmの羊毛１００％製の未染色の服地用サージ生地３枚を３０秒間浸漬した。次いでマングルローラーで絞り率１００％に調整して絞り、金網上に広げて室温で一昼夜乾燥した。さらにこれを熱風循環式乾燥機中で１３０℃で５分間熱処理した後、室温にて放冷した。この処理布の縦および横方向のそれぞれ３箇所に３０ｃｍ間隔の印をつけ、下記の洗濯条件で５回洗濯した。洗濯後の処理布を水平に広げて乾燥させた後、印間の長さを測定して次式により縦および横方向についての洗濯収縮率（％）を計算した。
【式１】

（洗濯条件：浴比１：５０，温度４０℃，時間１５分間の条件で、弱アルカリ性洗剤［花王（株）製，商品名：ザブ］を用いて１回洗濯した後、洗剤を除いた以外は同様にしてさらに２回水洗した。このサイクルを洗濯１回とした。）
また、ＪＩＳＬ１０９６一般織物試験法に準じて防しわ率（モンサント法）および手による触感で洗濯前後の風合いを測定した。これらの結果を表１に示した。本発明の動物繊維処理剤組成物により処理した動物繊維は風合いが極めて良好で、水による洗濯収縮率も小さく、これより本発明の動物繊維処理剤組成物は羊毛１００％の織物用処理剤として好適であることが判明した。
【００２０】
【比較例１〜５】
実施例１において、エマルジョンＡ，エマルジョンＢおよびコロイダルシリカの配合量を替えた以外は実施例１と同様にして動物繊維処理剤組成物を調製した。得られた動物繊維処理剤組成物の洗濯収縮率，防しわ率および風合いを実施例１と同様にして測定し、結果を表１に示した。
【００２１】
【表１】

【００２２】
【実施例２】
式：
【化１６】

で表される粘度８８０センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサン１５０部と、式：
【化１７】

で表される粘度８３０センチストークスのアミノ基含有ポリオルガノシロキサン１５０部および式：Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃で表されるγ−（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン５部を均一に混合した後、これにポリオキシエチレン（エチレンオキサイド６モル）ラウリルエーテル６０部，水８０部を加えて均一に攪拌した。この混合物をコロイドミル型乳化機を用いて乳化し、次いで水５５５部を加えて均一なエマルジョンを調製した。このエマルジョンを８０部とり、これにコロイダルシリカ［日産化学工業（株）製，商品名：スノーテックスＡＫ（水分８０％，コロイダルシリカ２０％）］を２０部配合した。次いで縮合反応用触媒として、ジンクオクトエート２０部を、ポリオキシエチレン（４５モル）ノニルフェノールエーテル２.５部，ジアルキル（ヤシ油）ジメチルアンモニウムクロライド２.５部および水７５部で乳化したジンクオクトエートのエマルジョン１部を添加配合して、動物繊維処理剤組成物を調製した。得られた動物繊維処理剤組成物の洗濯収縮率、防しわ率および風合いを実施例１と同様にして測定した。結果を表２に示した。本発明の動物繊維処理剤組成物により処理した動物繊維は風合いが良好であり、洗濯収縮率も比較例の組成物に比べて著しく小さく、これより本発明の動物繊維処理剤組成物が羊毛服地用処理剤として好適であることが判明した。
【００２３】
【比較例６】
実施例２において、式：
【化１８】

で表される粘度８８０センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサンの配合量を３００部とし、かつ式：
【化１９】

で表される粘度８３０センチストークスのアミノ基含有ポリオルガノシロキサンを添加しなかった以外は実施例２と同様にして動物繊維処理剤組成物を調製した。得られた動物繊維処理剤組成物の洗濯収縮率，防しわ率および風合いを実施例２と同様にして測定し、結果を表２に示した。
【００２４】
【実施例３】
式：
【化２０】

で表される粘度８８０センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサン１５０部と、式：
【化２１】

で表される粘度８３０センチストークスのアミノ基含有ポリオルガノシロキサン１５０部および式：ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₃Ｈ₆Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃で表されるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部を均一に混合した後、これにポリオキシエチレン（エチレンオキサイド６モル）ラウリルエーテル６０部，水８０部を加えて均一に攪拌した。この混合物をコロイドミル型乳化機を用いて乳化し、次いで水５５５部を加えて均一なエマルジョンを調製した。このエマルジョンを８０部とり、これにコロイダルシリカ［日産化学工業（株）製，商品名：スノーテックスＡＫ（水分８０％，コロイダルシリカ２０％）］を２０部配合した。次いで縮合反応用触媒として、ジンクオクトエート２０部を、ポリオキシエチレン（４５モル）ノニルフェノールエーテル２.５部，ジアルキル（ヤシ油）ジメチルアンモニウムクロライド２.５部および水７５部で乳化したジンクオクトエートのエマルジョン１部を添加配合して、動物繊維処理剤組成物を調製した。得られた動物繊維処理剤組成物の洗濯収縮率、防しわ率および風合いを実施例１と同様にして測定した。結果を表２に示した。本発明の動物繊維処理剤組成物により処理した動物繊維は風合いが良好であり、洗濯収縮率も比較例の組成物に比べて著しく小さく、これより本発明の動物繊維処理剤組成物が羊毛服地用処理剤として好適であることが判明した。
【００２５】
【比較例７】
実施例３において、式：
【化２２】

で表される粘度８８０センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサンの配合量を３００部とし、かつ式
【化２３】

で表される粘度８３０センチストークスのアミノ基含有ポリオルガノシロキサンを添加しなかった以外は実施例３と同様にして動物繊維処理剤組成物を調製した。得られた動物繊維処理剤組成物の洗濯収縮率，防しわ率および風合いを実施例３と同様にして測定し、結果を表２に示した。
【００２６】
【表２】

【００２７】
【実施例４】
オクタメチルシクロテトラシロキサン３９０部と、式：Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆ＳｉＣＨ₃(ＯＣＨ₃)₂で表されるγ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン１０部を均一に攪拌した後、これにヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド５０部および水５００部を加えて均一に混合した。この混合液を、ホモジナイザーを用いて圧力４００kg/cm2の条件にて３回処理した。これを４つ口フラスコに移液し、これに水酸化ナトリウム１.０部を水４７.５部に溶解した溶液を加えて、８０℃にて８時間重合した。重合後、酢酸１.５部を投入して冷却して、式：
【化２４】

で表される粘度２,６００センチストークスのアミノ基含有オルガノポリシロキサンのエマルジョンを調製した（エマルジョンＣ）。
一方、オクタメチルシクロテトラシロキサン３８８部，ヘキサメチルジシロキサン２部および式：Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆ＳｉＣＨ₃(ＯＣＨ₃)₂で表されるγ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン１０部を均一に攪拌した後、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド５０部および水５００部を加えて均一に混合した。この混合液を、ホモジナイザーを用いて圧力４００kg/cm2の条件にて３回処理した。これを４つ口フラスコに移液し、これに水酸化ナトリウム１.０部を水４７.５部に溶解した溶液を加えて、８０℃にて６時間保持した後、４０℃にて４時間重合した。重合後、酢酸１.５部を投入して冷却して、
【化２５】

で表される粘度２,５００センチストークスのアミノ基含有ポリオルガノシロキサンのエマルジョンを調製した（エマルジョンＤ）。
このようにして得られたエマルジョンＣ１００部とエマルジョンＤ１００部を混合した後、これにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２部とコロイダルシリカ［日産化学工業（株）製，商品名：スノーテックスＢＫ（水分８０％，コロイダルシリカ２０％）］１００部および実施例１で使用した縮合反応用触媒（ジンオクトエートのエマルジョン）２部を加えて５０℃にて１０日間保持し、動物繊維処理剤組成物を調製した。このようにして得られた動物繊維処理剤組成物を水で希釈して所定濃度（固形分）の処理液を調製し、この中に羊毛８５％，アクリル１５％の混紡糸使いのセーターを３０秒間浸漬した。次いで遠心脱水機で絞り率１００％に調整して絞り、金網上に広げて室温で一昼夜乾燥した。さらにこれを熱風循環式乾燥機中で８０℃で５分間熱処理した後、室温にて放冷した。このセーターの身丈部分の縦方向と袖部分の２箇所に３０ｃｍ間隔の印をつけて、実施例１と同様にして洗濯収縮率を測定した。また洗濯前後の風合いの変化を指触により測定した。これらの結果を表３に示した。本発明の動物繊維処理剤組成物により処理したセーターは風合が非常に良好であり、洗濯収縮率も比較例の組成物に比べて著しく小さく、これより本発明の動物繊維処理剤組成物は羊毛編物用処理剤として好適であることが判明した。
【００２８】
【比較例８】
実施例４においてエマルジョンＣの配合量を２００部とし、かつエマルジョンＤを配合しなかった以外は実施例４と同様にして動物繊維処理剤組成物を調製した。得られた動物繊維処理剤組成物の洗濯収縮率および風合いを実施例４と同様にして測定し、結果を表３に示した。
【００２９】
【表３】

【００３０】
【発明の効果】
本発明の動物繊維処理剤組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分、または（Ａ）成分〜（Ｆ）成分からなり、特に（ｂ）成分を含有しているが故に、これを各種動物繊維に適用すると、動物繊維に優れた風合いと防縮性を付与することができるという特徴を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention animal The present invention relates to a fiber treatment agent composition. In detail The sheep An aqueous emulsion type that can impart excellent texture and shrinkage resistance to animal fibers typified by hair animal The present invention relates to a fiber treatment agent composition.
[0002]
[Prior art]
Wool pants, suits, sweaters, etc. should be washed with water wool It has the disadvantage that the fibers are entangled and felt to shrink. Therefore, a wool product that can be easily washed at home and does not shrink is desired. In order to respond to this, for example, it is known to treat wool fibers or wool products with a urethane-based shrink-proofing agent, but this method makes the texture rough and impairs the inherent flexibility of wool. There was a problem. In order to improve such problems, many studies have been made on silicone fiber treatment agents. For example, reaction products of methoxy group-containing dimethylpolysiloxane, silica, aminopropyltriethoxysilane and maleic anhydride. An aqueous emulsion type fiber treatment agent comprising aminoethylaminopropyltrimethoxysilane and tin catalyst has been proposed (see JP-A-3-152275). However, this fiber treatment agent has drawbacks that it is insufficient in shrink resistance and that the treated animal fiber becomes hard. In addition, the present inventors previously proposed an aqueous emulsion type fiber treatment agent comprising dimethylpolysiloxane, colloidal silica, methyltrimethoxysilane, and tin catalyst containing hydroxyl group-blocked amino groups at both ends of the molecular chain (Japanese Patent Laid-Open No. 4-119173). See the official gazette). However, this fiber treating agent has a drawback that the smoothness of the treated fiber is low and the sliminess is poor because the crosslinking reaction proceeds excessively.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have reached the present invention. That is, the object of the present invention The sheep Can impart excellent texture and shrinkage resistance to animal fibers represented by hair animal The object is to provide a fiber treatment composition.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (A) (a) general formula:
[Chemical 6]

Wherein R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ Is a divalent hydrocarbon group and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and A is a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. m and n are integers of 1 or more, and a is an integer of 0 to 5. And an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of at least 10 centistokes,
(B) General formula:
[Chemical 7]

Wherein R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ Is a divalent hydrocarbon group and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and B is a group selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon group, a hydroxyl group and an alkoxy group, of which at least one is a monovalent hydrocarbon group. m and n are integers of 1 or more, and a is an integer of 0 to 5. ) And the viscosity at 25 ° C. 10-10,000 A mixture of amino group-containing organopolysiloxanes that are centistokes {however, the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is 90:10 to 10:90 by weight. } 100 parts by weight,
(B) 1-50 parts by weight of colloidal silica,
(C) 0.1-20 parts by weight of a condensation reaction catalyst,
(D) 1-30 parts by weight of nonionic surfactant or cationic surfactant
and
(E) Water Any amount
It consists of animal The present invention relates to a fiber treatment agent composition.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
To explain this, the amino group-containing organopolysiloxane of the component (a) constituting the component (A) animal Has the effect of imparting flexibility, smoothness, sliminess, lubricity and shrinkage to the fiber. Furthermore, the hydroxyl group or alkoxy group at the end of the molecular chain reacts with the hydroxyl group on the surface of the colloidal silica of the component (B) to crosslink, thereby improving the durability of these effects. This component has the general formula:
[Chemical 8]

It is represented by In the above formula, R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, vinyl group, 3,3,3-tri Examples include a fluoropropyl group, a phenyl group, an allyl group, and a cyclohexyl group. Among these, a methyl group is the most common, but a methyl group and another group can be combined. Further, it is not necessary for all R in one molecule to be the same, but it is preferable that at least 50 mol% of R is a methyl group. R ¹ Is a divalent hydrocarbon group, an alkylene group such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene group; ₂ ) ₂ -C ₆ H _Four An alkylenearylene group such as a group represented by-is exemplified. Among these, an ethylene group or a propylene group is common. R ² And R ^Three Is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and examples of the monovalent hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, and a cyclohexyl group. A is a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, a hydroxyl group or a methoxy group is common. m and n are integers of 1 or more. a is an integer of 0 to 5, but 0 or 1 is common. The viscosity of this component at 25 ° C. is at least 10 centistokes, preferably in the range of 50 to 10,000 centistokes. This is less than 10 centistokes animal This is because the fiber cannot be given flexibility, smoothness, compression recovery, crease resistance and shrinkage resistance. Such an amino group-containing organopolysiloxane of this component can be synthesized by a known method. For example, the formula: H ₂ N (CH ₂ ) _Three Si (CH _Three ) (OCH _Three ) ₂ After the dimethoxyaminosilane represented by the formula (1) or a hydrolyzed condensate thereof and a cyclic siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane are equilibrated in the presence of a basic catalyst to obtain a desired viscosity, the acid is used to make the basic It can be produced by neutralizing the catalyst.
[0006]
The component (b), which is another component constituting the component (A), is a component that characterizes the present invention. This component is the same as component (a) above animal It has the effect of imparting flexibility, smoothness, sliminess, lubricity and shrinkage to the fiber, and the monovalent hydrocarbon group at the end of the molecular chain hinders the reaction with the component (B), and the component (A) (B) It has the effect | action that a soft feel is maintained for a long period of time by suppressing that the crosslinked film by a component becomes hard. This component has the general formula:
[Chemical 9]

It is represented by In the above formula, R, R ¹ , R ² , R ^Three , M, n and a are the same as described above. B is a group selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon group, a hydroxyl group and an alkoxy group, and at least one of them must be a monovalent hydrocarbon group. Examples of the monovalent hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, a methyl group, a hydroxyl group or a methoxy group is common. The viscosity of this component at 25 ° C is 10-10,000 Centistokes, preferably in the range of 50 to 10,000 centistokes. This is less than 10 centistokes animal This is because the fiber cannot be given flexibility, smoothness, compression recovery, crease resistance and shrinkage resistance. Such an amino group-containing organopolysiloxane of this component can be synthesized by a known method. For example, the formula: H ₂ N (CH ₂ ) _Three Si (CH _Three ) (OCH _Three ) ₂ After the dimethoxyaminosilane represented by the formula (1) or a hydrolysis condensate thereof, a cyclic siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane and hexamethyldisiloxane are equilibrated in the presence of a basic catalyst to obtain a desired viscosity, And can be produced by neutralizing the basic catalyst.
[0007]
In the component (A), the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is 90:10 to 10:90, preferably 70:30 to 30:70, by weight. If the ratio of component (a) exceeds 90, animal This is because the texture of the fiber becomes hard, and if it is less than 10, the durability of the composition of the present invention to washing decreases.
[0008]
The colloidal silica of the component (B) has a shrinkage-resistant property by forming a strong organopolysiloxane film by cross-linking the many hydroxyl groups present on the surface with the alkoxy groups and hydroxyl groups in the component (A) by condensation reaction. , Has the effect of imparting durability to flexibility and smoothness. The colloidal silica used in the present invention is a colloidal product obtained by hydrolyzing tetraethyl silicate or sodium silicate in water containing a surfactant or the like, and has a particle size of about 4 to 20 μm. Such colloidal silica is usually marketed as an aqueous dispersion having a silica concentration of 5 to 40% by weight, and is particularly stable in the presence of a nonionic surfactant or a cationic surfactant. Is preferred. Moreover, what covered the surface with aluminum powder etc. can also be used. (B) The compounding quantity of a component is the range of 1-50 weight part with respect to 100 weight part of (A) component, Preferably it is the range of 10-25 weight part. If the amount is less than 1 part by weight, a strong organopolysiloxane film is not formed and the washing resistance is insufficient. If the amount exceeds 50 parts by weight, the organopolysiloxane film is too hard. animal This is because the texture of the fiber is lowered.
[0009]
The (C) component condensation reaction catalyst is a catalyst for crosslinking reaction of the (A) component and the (B) component, and examples thereof include an organometallic catalyst and an amine catalyst that does not contain organosilicon. Examples of organometallic catalysts include dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin dioctate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, zinc octylate, cobalt octylate, diisooctyl mercaptoacetate dioctylate, naphthenic acid Zirconium, zirconium octylate Metal salts of organic acids such as tetrabutyl orthotitanate Is exemplified. Examples of the amine catalyst include diethanolamine and triethanolamine. In addition, this component can be uniformly dispersed in the composition of the present invention when it is emulsified with a nonionic surfactant or a cationic surfactant in the form of an emulsion in advance. The amount of component (C) is in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably in the range of 0.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A).
[0010]
The nonionic surfactant or cationic surfactant of component (D) is a component for emulsifying component (A) or other components as necessary. As this component, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkylphenol ethers, polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan alkyl esters, sorbitan alkyl esters, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, Alkylpyridinium salts are exemplified, and one or more of these can be used. (D) The compounding quantity of a component is the range of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of (A) component.
[0011]
The water (E) is a component for emulsifying the components (A) to (D), and the amount thereof is not particularly limited as long as it can stabilize the component as an emulsion.
[0012]
The composition of the present invention is composed of the above components (A) to (E), and as the component (F), a general formula:
[Chemical Formula 10]

It is preferable to add and mix an organosilane represented by the formula (1) or a partially hydrolyzed condensate thereof. This component not only reacts with the hydroxyl group or alkoxy group which is the terminal group of the component (A) to crosslink, but also reacts with the hydroxyl group on the surface of the colloidal silica of the component (B) or further exists on the wool or silk surface. React with amino group, carboxyl group or mercapto group, animal Has the effect of imparting durable shrinkage resistance, smoothness and flexibility to the fiber. In the above formula, R is the same as described above. R ^Four Is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Q is a monovalent organic group containing an amino group, an epoxy group, an acryloxy group or a methacryloxy group, or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. As the amino group-containing organic group, the formula:
Embedded image

(Wherein R ¹ , R ² , R ^Three And a are the same as described above. ) Group represented by
Formula: -CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ A group represented by
Formula: -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -NH-CH ₂ CH ₂ NH ₂ The group represented by these is illustrated. The epoxy group-containing organic group has the formula:
Embedded image

A group or formula represented by:
Embedded image

The group represented by these is illustrated. As an acryloxy group-containing organic group,
Formula: -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OOCCH = CH ₂ The methacryloxy group-containing organic group is represented by the formula: —CH ₂ CH ₂ CH ₂ OOCC (CH _Three ) = CH ₂ The group represented by these is illustrated. Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the same groups as those described above for R. Among these, an amino group-containing organic group and an epoxy group-containing organic group are preferable. b is 0 or 1, but preferably 0. The partially hydrolyzed condensate of organosilane can be obtained by mixing the above organosilane, water, and a small amount of acid or alkali and keeping the mixture at 50 to 70 ° C. (F) The compounding quantity of a component is the range of 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of (A) component, Preferably it is the range of 0.5-10 weight part. This is less than 0.1 part by weight of the organopolysiloxane film. animal Adhesiveness to fibers decreases, and if it exceeds 30 parts by weight, the organopolysiloxane film becomes brittle. animal This is because durable shrinkage resistance, flexibility and smoothness cannot be imparted to the fiber.
[0013]
If necessary, the composition of the present invention may further contain an organopolysiloxane other than the component (A), an anti-wrinkle agent, a thickener, a coloring agent, an antiseptic / antifungal agent, an antirust agent, and the like.
[0014]
The composition of the present invention is, for example, an amino group-containing organopolysiloxane as the component (A) alone, or an amino group-containing organopolysiloxane as the component (A) and an organosilane as the component (F) or a partially hydrolyzed condensate thereof. (D) Component surfactant and (E) component water are added to make an emulsion, and (B) component colloidal silica and (C) component condensation reaction prepared in advance in the form of an emulsion. It can be produced by adding a catalyst. At this time, it is better to age at room temperature for 10 to 20 days.
[0015]
By the composition of the present invention animal Fibers can be treated by spraying, dipping or knife coating. animal The method of making it adhere to a fiber material is mentioned. By drying at room temperature or after heat treatment animal By forming a strong cross-linked film on the fiber surface, durable shrinkage resistance, flexibility, smoothness, wrinkle resistance, and compression recovery can be imparted. Furthermore, it was further treated with the composition of the present invention. animal The effect can be further enhanced by heat-treating the fiber under conditions of a temperature of 110 to 160 ° C. for 3 to 10 minutes.
[0016]
Apply the composition of the present invention animal As the fiber material, animal fibers such as wool, alpaca, mohair, and angora have a scaly structure on the surface. Is Illustrated. Among these, it has a scaly structure on the surface such as wool, alpaca, mohair, and Angola. animal It is suitably applied to fibers. In terms of shape, top, cheese, fold, staple, filament, tow, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, resin-processed fabric suspension, artificial leather, etc. are mentioned. Is preferred.
[0017]
The composition of the present invention as described above has various animal Form a strong cross-linked film on the fiber surface, animal It is possible to impart durable shrinkage resistance and excellent texture to the fibers. For this reason it was treated with this inventive composition animal Fibers have the advantage that they do not shrink even when washed with water and the excellent texture lasts.
[0018]
【Example】
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the examples, “parts” means parts by weight, and “%” means percent by weight. The viscosity is a measured value at 25 ° C.
[0019]
[Example 1]
formula:
Embedded image

60 parts of polyoxyethylene (ethylene oxide 6 mol) lauryl ether and 80 parts of water were added to 300 parts of an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity of 880 centistokes and stirred uniformly. This mixture was emulsified using a colloid mill type emulsifier, and then 560 parts of water was added to prepare a uniform emulsion (Emulsion A). In the same manner as above, the average composition formula:
Embedded image

An emulsion of an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity of 1,100 centistokes represented by the formula (Emulsion B) was prepared.
The emulsion A, emulsion B and colloidal silica [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex AK (water content 80%, colloidal silica 20%)] obtained as described above were blended as shown in Table 1. Added and blended in the amount. Further, as a catalyst for the condensation reaction, 20 parts of zinc octoate was emulsified with 2.5 parts of polyoxyethylene (45 mol) nonylphenol ether, 2.5 parts of dialkyl (coconut oil) dimethylammonium chloride and 75 parts of water. Add 2 parts of the emulsion animal A fiber treating agent composition was prepared and held at room temperature for 10 days. Obtained in this way animal A treatment liquid having a predetermined concentration (solid content) was prepared by diluting the fiber treatment composition with water, and three undyed surge fabrics for clothing made of 100% wool having a size of 45 cm × 45 cm were soaked for 30 seconds. . Next, the squeezing rate was adjusted to 100% with a mangle roller, spread on a wire mesh, and dried overnight at room temperature. Further, this was heat-treated at 130 ° C. for 5 minutes in a hot air circulating dryer, and then allowed to cool at room temperature. The treated cloth was marked at intervals of 30 cm at three locations in the vertical and horizontal directions, and washed 5 times under the following washing conditions. The treated fabric after washing was spread horizontally and dried, the length between the marks was measured, and the laundry shrinkage rate (%) in the vertical and horizontal directions was calculated according to the following formula.
[Formula 1]

(Washing conditions: bath ratio 1:50, temperature 40 ° C., time 15 minutes, after washing once with a weak alkaline detergent [trade name: Zab, manufactured by Kao Corporation, and then removing the detergent) Was washed twice with water in the same manner.
Further, the texture before and after washing was measured by the wrinkle prevention rate (Monsanto method) and the touch feeling by hand according to the JIS L 1096 general textile test method. These results are shown in Table 1. Of the present invention animal Treated with fiber treatment composition animal The fiber has a very good texture and the washing shrinkage rate by water is small. animal It has been found that the fiber treatment composition is suitable as a treatment for 100% wool fabric.
[0020]
[Comparative Examples 1-5]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the blending amounts of Emulsion A, Emulsion B and colloidal silica were changed. animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained animal The washing shrinkage rate, wrinkle resistance and texture of the fiber treatment composition were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0021]
[Table 1]

[0022]
[Example 2]
formula:
Embedded image

150 parts of an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity of 880 centistokes represented by the formula:
Embedded image

150 parts of an amino group-containing polyorganosiloxane having a viscosity of 830 centistokes and the formula: H ₂ NC ₂ H _Four NHC _Three H ₆ Si (OCH _Three ) _Three After uniformly mixing 5 parts of γ- (β-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane represented by the following formula, 60 parts of polyoxyethylene (ethylene oxide 6 mol) lauryl ether and 80 parts of water were added uniformly. Stir. This mixture was emulsified using a colloid mill type emulsifier, and then 555 parts of water was added to prepare a uniform emulsion. 80 parts of this emulsion was taken, and 20 parts of colloidal silica [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex AK (water content 80%, colloidal silica 20%)] was added thereto. Next, as a catalyst for the condensation reaction, 20 parts of zinc octoate was emulsified with 2.5 parts of polyoxyethylene (45 mol) nonylphenol ether, 2.5 parts of dialkyl (coconut oil) dimethylammonium chloride and 75 parts of water. 1 part of an emulsion of animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained animal The laundry shrinkage rate, wrinkle resistance and texture of the fiber treatment composition were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Of the present invention animal Treated with fiber treatment composition animal The fiber has a good texture and the washing shrinkage rate is significantly smaller than that of the composition of the comparative example. animal It has been found that the fiber treating agent composition is suitable as a treating agent for wool fabrics.
[0023]
[Comparative Example 6]
In Example 2, the formula:
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The amount of the amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity of 880 centistokes represented by the formula is 300 parts, and the formula:
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In the same manner as in Example 2, except that the amino group-containing polyorganosiloxane having a viscosity of 830 centistokes was not added. animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained animal The washing shrinkage rate, wrinkle prevention rate and texture of the fiber treatment composition were measured in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 2.
[0024]
[Example 3]
formula:
Embedded image

150 parts of an amino group-containing polyorganosiloxane having a viscosity of 830 centistokes and the formula: CH ₂ = C (CH _Three COOC _Three H ₆ Si (OCH _Three ) _Three After uniformly mixing 5 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane represented by the formula, 60 parts of polyoxyethylene (ethylene oxide 6 mol) lauryl ether and 80 parts of water were added and stirred uniformly. This mixture was emulsified using a colloid mill type emulsifier, and then 555 parts of water was added to prepare a uniform emulsion. 80 parts of this emulsion was taken, and 20 parts of colloidal silica [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex AK (water content 80%, colloidal silica 20%)] was added thereto. Next, as a catalyst for the condensation reaction, 20 parts of zinc octoate was emulsified with 2.5 parts of polyoxyethylene (45 mol) nonylphenol ether, 2.5 parts of dialkyl (coconut oil) dimethylammonium chloride and 75 parts of water. 1 part of an emulsion of animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained animal The laundry shrinkage rate, wrinkle resistance and texture of the fiber treatment composition were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Of the present invention animal Treated with fiber treatment composition animal The fiber has a good texture and the washing shrinkage rate is significantly smaller than that of the composition of the comparative example. animal It has been found that the fiber treatment composition is suitable as a treatment for wool fabrics.
[0025]
[Comparative Example 7]
In Example 3, the formula:
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The blending amount of the amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity of 880 centistokes represented by the formula:
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In the same manner as in Example 3 except that the amino group-containing polyorganosiloxane having a viscosity of 830 centistokes was not added. animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained animal The washing shrinkage rate, wrinkle prevention rate and texture of the fiber treatment composition were measured in the same manner as in Example 3, and the results are shown in Table 2.
[0026]
[Table 2]

[0027]
[Example 4]
390 parts of octamethylcyclotetrasiloxane and the formula: H ₂ NC ₂ H _Four NHC _Three H ₆ SiCH _Three (OCH _Three ) ₂ After uniformly stirring 10 parts of γ- (β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane represented by the formula, 50 parts of hexadecyltrimethylammonium chloride and 500 parts of water were added and mixed uniformly. This mixed solution was treated three times using a homogenizer under conditions of a pressure of 400 kg / cm 2. This was transferred to a four-necked flask, and a solution prepared by dissolving 1.0 part of sodium hydroxide in 47.5 parts of water was added thereto, and polymerization was carried out at 80 ° C. for 8 hours. After polymerization, 1.5 parts of acetic acid is added and cooled to obtain the formula:
Embedded image

An emulsion of an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity of 2,600 centistokes (Emulsion C) was prepared.
On the other hand, 388 parts of octamethylcyclotetrasiloxane, 2 parts of hexamethyldisiloxane and the formula: H ₂ NC ₂ H _Four NHC _Three H ₆ SiCH _Three (OCH _Three ) ₂ After uniformly stirring 10 parts of γ- (β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane represented by the formula, 50 parts of hexadecyltrimethylammonium chloride and 500 parts of water were added and mixed uniformly. This mixed solution was treated three times using a homogenizer under conditions of a pressure of 400 kg / cm 2. This was transferred to a four-necked flask, and a solution obtained by dissolving 1.0 part of sodium hydroxide in 47.5 parts of water was added to the flask and kept at 80 ° C. for 6 hours, and then at 40 ° C. for 4 hours. Polymerized. After polymerization, 1.5 parts of acetic acid is added and cooled,
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An emulsion of an amino group-containing polyorganosiloxane having a viscosity of 2,500 centistokes represented by the formula (Emulsion D) was prepared.
After mixing 100 parts of emulsion C and 100 parts of emulsion D thus obtained, 2 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and colloidal silica [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex BK] (Moisture 80%, colloidal silica 20%)] 100 parts and 2 parts of the condensation reaction catalyst (emulsion of gin octoate) used in Example 1 were added and held at 50 ° C. for 10 days. animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained in this way animal A treatment liquid having a predetermined concentration (solid content) was prepared by diluting the fiber treatment agent composition with water, and a sweater using a blended yarn of 85% wool and 15% acrylic was immersed in the solution for 30 seconds. Subsequently, the squeezing rate was adjusted to 100% with a centrifugal dehydrator, and the squeezed was spread on a wire mesh and dried at room temperature all day and night. Furthermore, after heat-treating this at 80 degreeC for 5 minute (s) in the hot air circulation type dryer, it stood to cool at room temperature. Washing shrinkage was measured in the same manner as in Example 1 with markings at intervals of 30 cm on the longitudinal direction and the sleeve portion of the sweater. The change in texture before and after washing was measured by finger touch. These results are shown in Table 3. Of the present invention animal The sweater treated with the fiber treatment composition has a very good texture and the laundry shrinkage is significantly smaller than that of the composition of the comparative example. animal It has been found that the fiber treatment composition is suitable as a treatment for wool knitting.
[0028]
[Comparative Example 8]
In Example 4, the amount of emulsion C was set to 200 parts, and emulsion D was not added. animal A fiber treating agent composition was prepared. Obtained animal The washing shrinkage rate and texture of the fiber treatment composition were measured in the same manner as in Example 4, and the results are shown in Table 3.
[0029]
[Table 3]

[0030]
【The invention's effect】
Of the present invention animal The fiber treating agent composition is composed of the above-mentioned components (A) to (E) or (A) to (F), and particularly contains (b) component. animal When applied to fiber, animal It has a feature that it can impart excellent texture and shrinkage resistance to the fiber.

Claims

(A) (a) General formula:

(Wherein R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ¹ is a divalent hydrocarbon group, and R ² and R ³ are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups. A is a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, m and n are integers of 1 or more, and a is an integer of 0 to 5). An amino group-containing organopolysiloxane that is at least 10 centistokes;
(B) General formula:

(Wherein R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ¹ is a divalent hydrocarbon group, and R ² and R ³ are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups. B is a group selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon group, a hydroxyl group and an alkoxy group, of which at least one is a monovalent hydrocarbon group, and m and n are integers of 1 or more. , A is an integer of 0 to 5), and a mixture of amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 10,000 centistokes {provided that component (a) and component (b) The mixing ratio is 90:10 to 10:90 by weight. } 100 parts by weight,
(B) 1-50 parts by weight of colloidal silica,
(C) 0.1-20 parts by weight of a condensation reaction catalyst,
(D) 1 to 30 parts by weight of a nonionic surfactant or a cationic surfactant and (E) an animal fiber treatment agent composition comprising any amount of water.

(A) (a) General formula:

(Wherein R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ¹ is a divalent hydrocarbon group, and R ² and R ³ are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups. B is a group selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon group, a hydroxyl group and an alkoxy group, of which at least one is a monovalent hydrocarbon group, and m and n are integers of 1 or more. , A is an integer of 0 to 5), and a mixture of amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 10,000 centistokes {provided that component (a) and component (b) The mixing ratio is 90:10 to 10:90 by weight. } 100 parts by weight,
(B) 1-50 parts by weight of colloidal silica,
(C) 0.1-20 parts by weight of a condensation reaction catalyst,
(D) 1-30 parts by weight of a nonionic surfactant or a cationic surfactant,
(E) water any amount and (F) general formula:

Wherein R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and Q is an amino group or an epoxy group. , An acryloxy group or a methacryloxy group-containing monovalent organic group or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, b is 0 or 1.) An animal fiber treatment agent composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of an object.

The animal fiber treatment agent composition according to claim 2, wherein Q of component (F) is an epoxy group-containing organic group or an amino group-containing organic group.

The animal fiber treatment agent composition according to claim 1 or 2, which is used for animal fiber treatment having a scale-like structure.