JP3735857B2

JP3735857B2 - Release substrate

Info

Publication number: JP3735857B2
Application number: JP2001040712A
Authority: JP
Inventors: 洋司大山; 浩沢田
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-02-16
Publication date: 2006-01-18
Anticipated expiration: 2021-02-16
Also published as: JP2002240203A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックフィルム、紙などの基材と、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーンからなるシリコーン剥離層との中間に、該基材と該シリコーン剥離層の両方に対しても密着性に優れる目止め層を設けることを特徴とする剥離基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に剥離基材は、ポリオルガノシロキサン等の粘着物質に対して剥離性を有するシリコーン剥離剤からなるシリコーン剥離層を、基材上に形成させることにより製造され、シール、ラベル等の各種用途に用いられている。従来より当該基材としては、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙等の紙が使用されてきたが、近年は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどを原料とするプラスチックフィルムが広く利用されつつある。プラスチックフィルムは、紙と比較して、特に機械的強度、透明性、寸法安定性、平滑性、コストなどの点で優れる為、その需要は年々増加傾向にある。
【０００３】
また、シリコーン剥離剤は一般にその硬化手段の違いにより、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型などが知られている。なかでも紫外線硬化型シリコーン剥離剤は、前記他のシリコーン剥離剤と比較し、硬化設備が安価、コンパクト、また硬化条件も省エネルギーであることに加え、耐熱性に乏しいプラスチックフィルム基材を適用できるという利点があることから賞用されている。
【０００４】
前記紫外線硬化型シリコーン剥離剤は、その硬化メカニズムによって分類でき、主にカチオン重合型、ラジカル付加反応型、ヒドロシリル化反応型、ラジカル重合型の４種とされる。なかでもカチオン重合型の紫外線硬化型シリコーン（以下、「カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン」という）は大気中の酸素による硬化阻害を受けないので窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で硬化させる必要が無く、また硬化後の体積収縮が小さいので基材との密着性に優れており、粘着性物質に対する剥離負荷を重剥離から軽剥離まで容易に制御できる等の利点が多い。反面、使用する基材の種類が制約されるという欠点がある。例えばアミン化合物や塩基性物質といった、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーンの硬化を阻害する物質（以下、「シリコーン硬化阻害物質」という）を含有するプラスチックフィルムや合成紙等の基材は以下の理由で不適とされる。即ち、かかるシリコーン硬化阻害物質が基材からシリコーン剥離層へ移行することで、シリコーン剥離層の硬化が不十分となったり、基材とシリコーン剥離層との密着性が低下したりし、結果的に粘着物質に対するシリコーン剥離層の剥離負荷が経時的に大きくなるなどの問題が生じ得る。
【０００５】
また、基材上に紫外線硬化型印刷インキによる印刷層を設け、さらにその上にカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離層を形成してなる剥離基材が製造されることがあるが、当該紫外線硬化型印刷インキに前記シリコーン硬化阻害物質が含まれているような場合も、上記同様の問題が生じることがある。
【０００６】
このような欠点を克服するひとつの手段として、例えば特開平１０−３６４７８９号公報には、前記基材や紫外線硬化型印刷インキに含有されるシリコーン硬化阻害物質のシリコーン剥離層への移行を防ぐ目的で、基材や印刷処理した基材の上にポリエステル樹脂からなる目止め層を設ける方法が開示されている。この方法によれば、シリコーン剥離層の硬化性や、基材とシリコーン剥離層の密着性は改善される。
【０００７】
しかしこの手段によれば、高粘度のポリエステル樹脂を溶剤で希釈して使用せねばならず、そのため該ポリエステル樹脂からなる目止め層を乾燥する工程が必要となる。特に基材上に紫外線硬化型印刷インキからなる印刷層を設け、その上に該ポリエステル樹脂からなる目止め層を設ける場合、紫外線硬化装置を備えた印刷機で印刷処理をした後に、別途目止め層の塗工工程および乾燥工程を追加せねばならず、全工程が煩雑となる。また、かかるポリエステル樹脂に含有される稀釈溶剤に起因して、紫外線硬化型印刷インキのにじみや溶解等の欠陥が生ずるおそれがある。さらに、シリコーン剥離剤を溶剤で希釈して用いる場合、かかる溶剤によってポリエステル樹脂からなる目止め層自体が侵食されるおそれがある。以上のような問題を鑑み、現在新たな剥離基材用の目止め剤の開発が要望されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記要望に応えるべく、基材に含まれるシリコーン硬化阻害物質のシリコーン剥離層への移行を防止でき、紫外線硬化装置を備えた印刷機に対応できるような紫外線硬化型の目止め層を有し、さらに粘着物質に対して経時的に安定した剥離負荷を発揮する剥離基材を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、基材の少なくとも片面に特定の紫外線硬化型樹脂からなる目止め層を設け、さらにその上にカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤からなるシリコーン剥離層を設けることにより前記課題を悉く解決剥離基材が得られることを見出し本発明完成させるに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、基材（Ａ）の少なくとも片面上で、紫外線硬化型組成物（Ｂ）を硬化してタックがない目止め層を形成し、次いで該目止め層の上でカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）を硬化してシリコーン剥離層を形成することにより作成される、剥離基材に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の剥離基材に使用される基材（Ａ）としては各種公知のものが特に制限無く使用でき、例えば、紙、プラスチック、プラスチックフィルム等が挙げられる。紙の具体例としてはポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、クレーコート紙、上質紙、コート紙、感熱紙、合成紙などが挙げられる。プラスチックとしてはポリプロピレン、ポリエチレンなどの成型物などが挙げられるが、かかるプラスチック成型物は用途に応じて射出成型機により成型された各種成形物や、シート状、フィルム状に成型されたものを使用することができ、またこれらはコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、易接着コート処理などの表面加工が施されたものを使用してもよい。本発明における基材（Ａ）としては、特に紙や、プラスチックフィルムを使用するのが好ましい。
【００１３】
本発明の剥離基材の目止め層を構成する紫外線硬化型組成物（Ｂ）とは、ラジカル重合可能な不飽和結合および少なくとも1つ以上の水酸基を分子内に含有するモノマーおよび／またはオリゴマー（ｂ−１）（以下、単に「（ｂ−１）成分」という）および光開始剤（ｂ−２）とから構成される組成物のことをいう。（ｂ−１）成分は、分子内に水酸基を含有するため、紫外線硬化型組成物（Ｂ）からなる目止め層と基材（Ａ）やカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）からなるシリコーン剥離層に対し良く親和するため、各層間に優れた密着性が発現すると考えられる。
【００１４】
（ｂ−１）成分の具体例としては、たとえばグリセリンジエポキシ（メタ）アクリレート、グリセリントリエポキシ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、ロジンエポキシアクリレート（商品名「ビームセット１０１」、荒川化学工業株式会社製）等のモノマーや、これらモノマーからなるオリゴマーなどが挙げられ、単独または複数種を組み合わせて使用することができる。（尚、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味し、本発明において（メタ）とは全て同様の意味である。）また、（ｂ−１）成分の使用量は（Ｂ）紫外線硬化型組成物（Ｂ）の全重量に対し４０〜９９重量％程度、好ましくは、６５〜９９重量％である。使用量が４０重量％以下の場合は紫外線硬化型組成物（Ｂ）からなる目止め層とカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）からなるシリコーン剥離層との密着性が低下する傾向にある。
【００１５】
また、該紫外線硬化型組成物（Ｂ）の粘度を調整する目的で、必要に応じて分子内にラジカル重合が可能な不飽和結合を少なくとも1つ有するモノマーおよび／またはオリゴマー（以下、「反応性稀釈剤」という）を（ｂ−１）成分と併用することができる。当該反応稀釈剤の具体例としては、例えばトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリルアミドなどが挙げられ、これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用することができる。該成分の使用量は紫外線硬化型組成物（Ｂ）の全重量に対して通常６０重量％未満、好ましくは４０重量％未満である。当該反応性稀釈剤を６０重量％以上使用した場合には、基材（Ａ）と紫外線硬化型組成物（Ｂ）からなる目止め層との密着性や、該目止め層とカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）からなるシリコーン剥離層との密着性が低下し、本発明の目的の性能を有する剥離基材を得ることができない。
【００１６】
光開始剤（ｂ−２）は紫外線硬化型組成物（Ｂ）を紫外線により硬化させる為に必須使用され、各種公知のものが特に制限なく使用できる。光開始剤（ｂ−２）の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、フェニルベンゾフェノン、トリメチルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光開始剤；フェノキシジクロロアセトフェノン、ブチルジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシメチルフェニルプロパンオン、イソプロピルフェニルヒドロキシメチルプロパンオン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン系光開始剤；チオキサントン、クロルチオキサントン、メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジクロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジクロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系光開始剤；アントラキノン、ベンジル、ベンジルメチルケタールなどが挙げられ、これらは単独または適宜組み合わせて使用することができる。また、光開始剤（ｂ−２）の使用量は特に制限されるものではないが、紫外線硬化型組成物（Ｂ）の全重量に対して通常１〜２０重量％程度、好ましくは５〜１５重量％である。光開始剤（ｂ−２）の使用量が５重量％より小さい場合には紫外線硬化型組成物（Ｂ）からなる目止め層の硬化性が不足し、また１５重量％より大きい場合には光開始剤（ｂ−２）のコストが高いことから本発明である剥離基材を安価に提供できなくなる。
【００１７】
なお、紫外線硬化型組成物（Ｂ）には、必須構成成分である前記（ｂ−１）成分および光開始剤（ｂ−２）の他にも重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、顔料や、光開始剤（ｂ−２）の反応性を向上させるための光増感剤などを本発明の目的を逸脱しない範囲で適宜に使用することができる。
【００１８】
また、本発明の剥離基材を構成するカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）とは、分子内にエポキシ官能基を有する各種公知のポリオルガノシロキサンと、各種公知のオニウム塩系光開始剤からなる混合物のことをいう。両者を混合する際、相溶性や均一な混合を考慮すると、該オニウム塩系開始剤を有機溶剤に溶解または分散させて該ポリオルガノシロキサンに混合するとよい。使用する有機溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；乳酸ブチル、酢酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。
【００１９】
分子内にエポキシ官能基を有する前記ポリオルガノシロキサン（以下、「ポリオルガノシロキサン」という）は、１分子中に少なくとも２個のエポキシ官能基を有するものであって、直鎖状のもの、分岐鎖状のものまたはこれらの混合物であってもよい。ポリオルガノシロキサンに含有されるエポキシ官能基の種類は特に制限されないが、前記オニウム塩系光開始剤によって開環カチオン重合が進行するものであればよい。具体的には、γ−グリシジルオキシプロピル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、β−（４−メチル−３，４エポキシシクロヘキシル）プロピル基などが例示できる。かかるポリオルガノシロキサンは上市されており、例えばローディア社製、商品名「シリコリースＰＯＬＹ２０１」などが挙げられる。
【００２０】
前記オニウム塩系光開始剤としては、各種公知のものが特に制限無く使用できる。具体例としては、（Ｒ^１）_２Ｉ^＋Ｘ⁻、ＡｒＮ_２ ^＋Ｘ⁻、（Ｒ^１）_３Ｓ^＋Ｘ⁻、（Ｒ^１はアルキル基および／またはアリール基を、Ａｒはアリール基を、Ｘ⁻は[Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）_４]⁻、[Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４]⁻、[Ｂ（Ｃ_６Ｈ_４ＣＦ_３）_４]⁻、[（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＢＦ_２]⁻、[Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ_３]⁻、[Ｂ（Ｃ_６Ｈ_３Ｆ_２）_４]⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＳｂＣｌ_６ ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、またはＣｌＯ_４ ⁻等を示す）で表される化合物が挙げられる。なかでも、特に反応性が高いことから（Ｒ^１）_２Ｉ^＋Ｘ⁻で表される化合物が好ましい。かかるオニウム系光開始剤は上市されており、例えばローディア社製、商品名「シリコリースＣＡＴＡ２１１」などが挙げられる。かかるオニウム塩系光開始剤の使用量は特に制限されるものではないが、該ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して０．１〜８重量部程度とするのが望ましい。使用量が０．１重量部より小さいと、シリコーン剥離層の硬化が不十分となるおそれがある。また８重量部より大きいと、コスト面において実用的ではない。なお、該オニウム塩系光開始剤の反応性を向上させるために各種公知の光増感剤を併用してもよい。当該光増感剤の具体例としては、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどが挙げられる。
【００２１】
また、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）には必要に応じて各種公知の添加剤、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、溶剤、消泡剤、レベリング剤、顔料などを添加することもできる。場合によっては、ケイ素化合物等を本発明の目的を逸脱しない範囲で含有してもよい。
【００２２】
次に、本発明である剥離基材の製造方法について説明する。本発明の剥離基材は基材（Ａ）上に紫外線硬化型組成物（Ｂ）を塗布した後に当該組成物を公知の紫外線硬化システムを用いて硬化してタックがない目止め層を形成させる。次いでこの上にカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）を塗布した後に同様に公知の紫外線硬化システムを用いて硬化させてシリコーン剥離層を形成させることにより作成される。ここで、紫外線硬化型組成物（Ｂ）とカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）を同時に硬化させて剥離基材を得ようとしても、その理由は定かでないが、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）がうまく硬化せず、未硬化の状態となるため本発明の目的とする剥離基材が得られ難い。
【００２３】
紫外線硬化型組成物（Ｂ）及びカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）を塗布する際には、たとえばロールコーター、メイヤーバー、ワイヤーバー、ブレードコーター、エアナイフコーター等の公知の方法を採用することができる。紫外線硬化型組成物（Ｂ）、及びカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）は塗工性の向上などの目的で必要に応じて有機溶剤で稀釈して塗工することもできるが、乾燥工程をなくすためには本発明の剥離基材の目止め層となる紫外線硬化型組成物（Ｂ）を無溶剤で塗工することが好ましい。稀釈溶剤は特に制限されないが、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ぎ酸エチル、プロピオン酸ブチル、メトキシプロピルアセテート等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコール、メトキシプロパノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；セロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤；トルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００（商品名、エクソン社製）、ソルベッソ＃１５０（商品名、エクソン社製）等の芳香族炭化水素系溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶剤などの各種溶剤を適宜使用することができる。なかでも、乾燥性に優れる酢酸エチル、低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどが好ましい。これらの有機溶剤は単独または複数種を使用してもよい。
【００２４】
基材（Ａ）上に塗布する紫外線硬化型組成物（Ｂ）の塗工量は、基材（Ａ）の種類により異なるが、通常は０．１〜１０ｇ／ｍ^２程度、より好ましくは１．５〜２．５ｇ／ｍ^２である。また、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）は０．１〜１０．０ｇ／ｍ^２程度、より好ましくは０．５〜２．５ｇ／ｍ^２である。紫外線硬化型組成物（Ｂ）及びカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）の塗工量はともに下限値より小さいと、経時的に安定な剥離負荷を有する剥離基材が得られ難くなる等の問題が発生し、また上限値より大きいと製造コストが高くなり、不経済である。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の剥離基材は特定の紫外線硬化型樹脂からなる目止め層を有しているため、シリコーン剥離層の粘着物質に対する剥離負荷は経時的変化が小さい。また、該剥離基材は目止め層を有するのでシリコーン硬化阻害物質を含有する基材を含め、使用する基材の種類に制約を受けない。また、該剥離基材の目止め層は無溶剤で使用できる特定の紫外線硬化型樹脂からなる為目止め層の乾燥工程が不要であり、該剥離基材は紫外線硬化装置を備えた印刷機にて製造することができる。さらに、該剥離基材を構成する目止め層とシリコーン剥離層はそれぞれ硬化性、密着性に優れる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例をあげて本発明を具体的に説明する。なお、各例中、部および％は特記ない限り重量基準である。
【００２７】
実施例１
攪拌機、温度計、および冷却管を備えた２００ｍｌ容のフラスコに、遮光下に（ｂ−１）成分としてグリセリンジエポキシアクリレート３５重量部、ロジンエポキシアクリレート（荒川化学工業株式会社製、商品名「ビームセット１０１」）３０重量部からなる混合物を、反応性稀釈剤としてヘキサエチレングリコールジアクリレート３５重量部を、さらに（ｂ−２）光開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュアー１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）１０重量部を仕込み、ついで攪拌しながら５０〜６０℃まで加温し、同温度範囲内で３０分間攪拌混合を続けた。その後、室温まで冷却し紫外線硬化型組成物（Ｂ）を得た。
【００２８】
実施例２
実施例１において、（ｂ−１）成分をヘキサンジオールジエポキシアクリレート３０重量部及びビスフェノールＡエポキシアクリレート６０重量部からなるの混合物に、反応性稀釈剤としてヘキサエチレングリコールジアクリレート１０重量部からなる混合物に変更した以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物（Ｂ）を得た。
【００２９】
実施例３
実施例１において、（ｂ−１）成分をヘキサンジオールエポキシアクリレート１００重量部に変更した以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物（Ｂ）を得た。
【００３０】
比較例１
実施例１において、（ｂ−１）成分をヘキサンジオールジエポキシアクリレート３０重量部に、反応性稀釈剤としてヘキサエチレングリコールジアクリレート７０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物（Ｂ）を得た。
【００３１】
（試験１：目止め層の硬化性および基材（Ａ）に対する密着性の試験に供する試料の作成および評価）基材（Ａ）としてポリプロピレンを主原料に用いた合成紙（商品名「ユポＳＧＳ８０」、王子油化合成紙株式会社製）を用い、この上に実施例１〜３および比較例１で得られた各種の紫外線硬化型組成物（Ｂ）を硬化後の膜厚が２μｍとなるように塗工機（商品名「ＲＩ−２型印刷適性試験機」、石川島産業機械株式会社製）を用いて塗布し、紫外線照射装置（商品名「出力可変型ＵＶコンベアシステム、ＣＶ−１１０Ｑ−Ｅ」、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製；光源ユニットＩ６００、Ｈバルブ、２４０Ｗ／ｃｍ^２、ランプ出力１００％、基材（Ａ）表面からのランプの高さ５３ｍｍ、ベルト速度３０ｍ／分；照射線量計（商品名「ＵＶ−３３０Ａ１」、株式会社オーク製作所製；紫外線照射線量約２８ｍｊ／ｃｍ^２））を使用して硬化させ、目止め層を設けることにより試料とした。得られた各試料を用い、以下の基準で評価を行った。結果を表１に示す。
（硬化性：目止め層のタックを指触評価）
○・・・タックがなく、硬化性が十分である。
×・・・タックが強く、硬化性が不十分である。
（密着性：指で目止め層表面を強く５往復擦った時の目止め層の脱落程度を評価）
○・・・脱落が無く、密着性が十分である。
×・・・脱落が有り、密着性が不十分である。
【００３２】
（試験２：シリコーン剥離層の硬化性および目止め層に対する密着性の試験に供する試料（剥離基材）の作成および評価；ならびに目止め層を有しない剥離基材の作成および評価）
試験１で得られた試料の目止め層の上に、カチオン性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）（商品名「シリコリースＰＯＬＹ２０１」、ローディア社製）１００重量部にオニウム系光開始剤（商品名「シリコリースＣＡＴＡ２１１」、ローディア社製）５重量部（不揮発分18％）を添加し、よく攪拌混合したもの）を、硬化後の膜厚が１μｍとなるように試験１で用いた市販の塗工機を用いて塗布し、ついで試験１で用いた市販の紫外線照射機を用い、試験１と同様の条件において紫外線を照射してシリコーン剥離層を有する試験用試料(剥離基材)を得た。なお、目止め層及びシリコーン剥離層を有する前記試験用試料（剥離基材）と比較すべく、試験１で用いた基材（Ａ）の上に直接前記カチオン性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）を塗布、硬化させることにより、目止め層を有しない試験用試料（剥離基材）も作成した（これを比較例２とする）。得られた各試料を用い、以下の基準で試験を行った。結果を表１に示す。
（硬化性：シリコーン剥離層表面を指で軽く擦った後の表面状態を目視評価）
○・・・擦った跡が残らず、硬化が十分である。
×・・・擦った跡が残り、硬化が不十分である。
（密着性：シリコーン剥離層表面を指で強く５往復擦った時の脱落を評価）
○・・・脱落が無く、密着性が十分である。
×・・・脱落が有り、密着性が不十分である。
【００３３】
（試験３：剥離性能の評価）
試験２で作成した各剥離基材のシリコーン剥離層に、両面粘着テープ（商品名「Ｎｏ．５０２テープ」、日東電工株式会社製）の黄色剥離紙を剥がした面を貼り合わせ、２５℃で２０ｇ／ｃｍ^２の荷重下に放置した。１日後、および７日後に引張り試験機（商品名「テンシロンＵＣＴ−５００」、株式会社オリエンテック製）を用いて１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分で貼り合わせた上記両面粘着テープを引き剥がし、剥離に要した力（ｇ／５０ｍｍ）を測定することで剥離時の負荷、および剥離負荷の経時的変化を評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
以上の結果より、本発明の剥離基材は、紫外線硬化型組成物（Ｂ）からなる目止め層を中間に有するので経時的に安定した剥離負荷を発揮することがわかった。また、該剥離基材を構成する紫外線硬化型組成物（Ｂ）からなる目止め層は基材（Ａ）及びカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン剥離剤（Ｃ）からなるシリコーン剥離層との密着性が良好であり、また、かかる目止め層とシリコーン剥離層は硬化性に優れることも確認された。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides an adhesion between a base material such as a plastic film and paper and a silicone release layer made of a cationically polymerizable UV curable silicone, which is excellent in adhesion to both the base material and the silicone release layer. It is related with the peeling base material provided with a stop layer.
[0002]
[Prior art]
In general, the release substrate is manufactured by forming on the substrate a silicone release layer made of a silicone release agent that has release properties for adhesive materials such as polyorganosiloxane, and is used for various applications such as seals and labels. It has been. Conventionally, paper such as polyethylene laminated paper and glassine paper has been used as the base material, but in recent years, plastic films made from polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and the like have been widely used. The demand for plastic films is increasing year by year because they are superior to paper in terms of mechanical strength, transparency, dimensional stability, smoothness, cost, and the like.
[0003]
Moreover, the silicone release agent is generally known as a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, or the like depending on the curing means. In particular, the UV curable silicone release agent can be applied to a plastic film substrate with poor heat resistance in addition to low cost and compact curing equipment and energy saving curing conditions compared to the other silicone release agents. Awarded for its advantages.
[0004]
The ultraviolet curable silicone release agent can be classified according to its curing mechanism, and is mainly classified into four types: cationic polymerization type, radical addition reaction type, hydrosilylation reaction type, and radical polymerization type. In particular, cationic polymerization type ultraviolet curable silicone (hereinafter referred to as “cationic polymerizable ultraviolet curable silicone”) is not subject to curing inhibition by oxygen in the atmosphere, so it must be cured in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In addition, since the volume shrinkage after curing is small, the adhesiveness to the substrate is excellent, and there are many advantages such that the peeling load on the adhesive substance can be easily controlled from heavy peeling to light peeling. On the other hand, there is a drawback that the type of base material used is restricted. For example, substrates such as plastic films and synthetic paper containing substances that inhibit the curing of cationically polymerizable UV-curable silicones (hereinafter referred to as “silicone curing inhibitors”) such as amine compounds and basic substances are as follows. Inappropriate. That is, when the silicone curing inhibitor migrates from the base material to the silicone release layer, the silicone release layer may be insufficiently cured, or the adhesion between the base material and the silicone release layer may be reduced. In addition, there may be a problem that the peeling load of the silicone release layer on the adhesive substance increases with time.
[0005]
In addition, there is a case where a release substrate is produced by providing a printing layer with an ultraviolet curable printing ink on a substrate and further forming a cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release layer thereon. The same problem as described above may occur when the mold curing ink contains the silicone curing inhibitor.
[0006]
As one means for overcoming such drawbacks, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-364789 discloses the purpose of preventing migration of a silicone curing inhibitor contained in the substrate or ultraviolet curable printing ink to a silicone release layer. And the method of providing the sealing layer which consists of polyester resin on the base material or the base material by which the printing process was carried out is disclosed. According to this method, the curability of the silicone release layer and the adhesion between the substrate and the silicone release layer are improved.
[0007]
However, according to this means, it is necessary to dilute and use a highly viscous polyester resin with a solvent, and therefore, a step of drying the sealing layer made of the polyester resin is required. In particular, when a printing layer made of an ultraviolet curable printing ink is provided on a substrate and a sealing layer made of the polyester resin is provided thereon, after the printing process is performed with a printing machine equipped with an ultraviolet curing device, the sealing is made separately. The layer coating process and the drying process must be added, and the entire process becomes complicated. Further, due to the dilution solvent contained in such a polyester resin, there is a possibility that defects such as bleeding and dissolution of the ultraviolet curable printing ink may occur. Further, when the silicone release agent is diluted with a solvent, the sealing layer itself made of the polyester resin may be eroded by the solvent. In view of the above problems, there is a demand for the development of a new sealant for a release substrate.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In order to meet the above-mentioned demand, the present invention can prevent migration of a silicone curing inhibitor contained in a base material to a silicone release layer, and can be applied to a printing machine equipped with an ultraviolet curing device. Furthermore, it aims at providing the peeling base material which exhibits the peeling load stabilized with time with respect to the adhesion substance.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have provided a sealing layer made of a specific ultraviolet curable resin on at least one side of the base material, and further has a cationic polymerizable ultraviolet curable silicone peel-off layer thereon. It has been found that providing a silicone release layer made of an agent can provide a release substrate that solves the above-mentioned problems and has completed the present invention.
[0010]
That is, in the present invention, the ultraviolet curable composition (B) is cured on at least one surface of the base material (A) to form a tack-free sealing layer, and then the cationic polymerizable ultraviolet radiation is formed on the sealing layer. The present invention relates to a release substrate prepared by curing a curable silicone release agent (C) to form a silicone release layer.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0012]
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the substrate (A) used for the release substrate of the present invention, various known materials can be used without particular limitation, and examples thereof include paper, plastic, and plastic film. Specific examples of the paper include polyethylene laminated paper, glassine paper, clay coated paper, high quality paper, coated paper, thermal paper, and synthetic paper. Examples of plastics include molded products such as polypropylene and polyethylene, and such plastic molded products use various molded products molded by an injection molding machine, or those molded into a sheet or film according to the application. In addition, those subjected to surface processing such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and easy adhesion coating treatment may be used. As the substrate (A) in the present invention, it is particularly preferable to use paper or a plastic film.
[0013]
The ultraviolet curable composition (B) constituting the sealing layer of the release substrate of the present invention is a monomer and / or oligomer containing an unsaturated bond capable of radical polymerization and at least one hydroxyl group in the molecule ( b-1) (hereinafter simply referred to as “component (b-1)”) and a photoinitiator (b-2). Since the component (b-1) contains a hydroxyl group in the molecule, the sealing layer made of the ultraviolet curable composition (B), the base material (A), and the cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release agent (C). It is considered that excellent adhesiveness is expressed between the respective layers because of good affinity with the resulting silicone release layer.
[0014]
Specific examples of the component (b-1) include glycerin diepoxy (meth) acrylate, glycerin triepoxy (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diepoxy (meth) acrylate, and neopentyl glycol diepoxy (meth). Monomers such as acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate, rosin epoxy acrylate (trade name “Beamset 101”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), oligomers composed of these monomers, etc. are used alone or in combination Can be used. (Note that (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, and (meth) has the same meaning in the present invention.) The amount of component (b-1) used is (B). It is about 40 to 99% by weight, preferably 65 to 99% by weight, based on the total weight of the ultraviolet curable composition (B) . When the amount used is 40% by weight or less, the adhesion between the sealing layer made of the ultraviolet curable composition (B) and the silicone release layer made of the cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release agent (C) tends to be lowered. is there.
[0015]
In addition, for the purpose of adjusting the viscosity of the ultraviolet curable composition (B), a monomer and / or oligomer (hereinafter referred to as “reactivity”) having at least one unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule as necessary. Can be used in combination with the component (b-1). Specific examples of the reaction diluent include, for example, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hexaethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and nonanediol di (meth) acrylate. , Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, morpholine acrylamide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the component used is usually less than 60% by weight, preferably less than 40% by weight, based on the total weight of the ultraviolet curable composition (B) . When the reactive diluent is used in an amount of 60% by weight or more, the adhesion between the base material (A) and the sealing layer made of the ultraviolet curable composition (B), or the sealing layer and the cationic polymerizable ultraviolet light Adhesiveness with the silicone release layer comprising the curable silicone release agent (C) is lowered, and a release substrate having the target performance of the present invention cannot be obtained.
[0016]
The photoinitiator (b-2) is essential for curing the ultraviolet curable composition (B) with ultraviolet rays, and various known ones can be used without particular limitation. Specific examples of the photoinitiator (b-2) include, for example, benzophenone photoinitiators such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, phenylbenzophenone, trimethylbenzophenone, and hydroxybenzophenone; phenoxydichloroacetophenone, butyldichloroacetophenone Acetophenone photoinitiators such as diethoxyacetophenone, hydroxymethylphenylpropaneone, isopropylphenylhydroxymethylpropanone, hydroxycyclohexylphenylketone; thioxanthone, chlorothioxanthone, methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, dichlorothioxanthone, diethylthioxanthone, diisopropylthioxanthone, Dichlorothioxanthone, diethylthioxa Tons, thioxanthone photoinitiators such as diisopropyl thioxanthone; anthraquinone, benzyl, benzyl methyl ketal and the like, which may be used alone or in combination as appropriate. Moreover, the usage-amount of a photoinitiator (b-2) is although it does not restrict | limit in particular, About 1 to 20 weight% normally with respect to the total weight of a ultraviolet curable composition (B), Preferably it is 5-15. % By weight. When the amount of the photoinitiator (b-2) used is less than 5% by weight, the curability of the sealing layer made of the ultraviolet curable composition (B) is insufficient, and when it is greater than 15% by weight Since the cost of the initiator (b-2) is high, the release substrate according to the present invention cannot be provided at low cost.
[0017]
In addition to the component (b-1) and the photoinitiator (b-2), which are essential components, the ultraviolet curable composition (B) includes a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, Use a light stabilizer, an antifoaming agent, a leveling agent, a pigment, a photosensitizer for improving the reactivity of the photoinitiator (b-2), etc. as appropriate without departing from the object of the present invention. Can do.
[0018]
In addition, the cationic polymerizable UV curable silicone release agent (C) constituting the release substrate of the present invention includes various known polyorganosiloxanes having an epoxy functional group in the molecule and various known onium salt photoinitiators. This refers to a mixture of agents. When mixing the two, in consideration of compatibility and uniform mixing, the onium salt initiator may be dissolved or dispersed in an organic solvent and mixed with the polyorganosiloxane. Specific examples of organic solvents to be used include alcohol solvents such as isopropyl alcohol and n-butanol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; aromatic solvents such as toluene and xylene; ester solvents such as butyl lactate and ethyl acetate. A solvent etc. are mentioned.
[0019]
The polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule (hereinafter referred to as “polyorganosiloxane”) has at least two epoxy functional groups in one molecule, and is linear or branched. Or a mixture thereof. The type of the epoxy functional group contained in the polyorganosiloxane is not particularly limited as long as ring-opening cationic polymerization proceeds with the onium salt photoinitiator. Specific examples include γ-glycidyloxypropyl group, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, β- (4-methyl-3,4 epoxy cyclohexyl) propyl group and the like. Such polyorganosiloxane is commercially available, and examples thereof include a product name “Silicolyse POLY201” manufactured by Rhodia.
[0020]
Various known onium salt photoinitiators can be used without particular limitation. Specific examples include (R ¹ ) ₂ I ⁺ X ⁻ , ArN ₂ ⁺ X ⁻ , (R ¹ ) ₃ S ⁺ X ⁻ , (R ¹ represents an alkyl group and / or an aryl group, Ar represents an aryl group, X ⁻ represents [B (C ₆ H ₅ ) ₄ ] ⁻ , [B (C ₆ F ₅ ) ₄ ] ⁻ , [B (C ₆ H ₄ CF ₃ ) ₄ ] ⁻ , [(C ₆ F ₅ ) ₂ BF ₂ ] ⁻ , [C ₆ F ₅ BF ₃ ] ⁻ , [B (C ₆ H ₃ F ₂ ) ₄ ] ⁻ , BF ₄ ⁻ , PF ₆ ⁻ , AsF ₆ ⁻ , SbF ₆ ⁻ , SbCl ₆ ⁻ , HSO ₄ ^-, or ClO ₄ ^- and the like include a compound represented by the illustrated). Among these, a compound represented by (R ¹ ) ₂ I ⁺ X ⁻ is preferable because of particularly high reactivity. Such onium-based photoinitiators are commercially available, and examples thereof include a product name “Silicolyse CATA211” manufactured by Rhodia. The amount of the onium salt photoinitiator used is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. If the amount used is less than 0.1 parts by weight, the silicone release layer may be insufficiently cured. On the other hand, if it is larger than 8 parts by weight, it is not practical in terms of cost. Various known photosensitizers may be used in combination in order to improve the reactivity of the onium salt photoinitiator. Specific examples of the photosensitizer include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4 -Diisopropylthioxanthone etc. are mentioned.
[0021]
In addition, the cationically polymerizable ultraviolet curable silicone release agent (C) has various known additives as necessary, for example, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a solvent, an antifoaming agent, Leveling agents, pigments and the like can also be added. In some cases, silicon compounds and the like may be contained within a range not departing from the object of the present invention.
[0022]
Next, the manufacturing method of the peeling base material which is this invention is demonstrated. In the peeling substrate of the present invention, after applying the ultraviolet curable composition (B) on the substrate (A), the composition is cured using a known ultraviolet curing system to form a tack-free sealing layer. . Next, a cationic polymerizable UV curable silicone release agent (C) is applied thereon, and then cured using a known UV curing system to form a silicone release layer. Here, although it is not clear why the UV curable composition (B) and the cationic polymerizable UV curable silicone release agent (C) are simultaneously cured to obtain a release substrate, the reason is not clear. Since the silicone release agent (C) does not cure well and is in an uncured state, it is difficult to obtain a release substrate that is the object of the present invention.
[0023]
When applying the UV curable composition (B) and the cationic polymerizable UV curable silicone release agent (C), a known method such as a roll coater, a Mayer bar, a wire bar, a blade coater, an air knife coater is employed. can do. The ultraviolet curable composition (B) and the cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release agent (C) can be diluted with an organic solvent as needed for the purpose of improving the coating property, In order to eliminate the drying step, it is preferable to apply the ultraviolet curable composition (B), which serves as a sealing layer for the release substrate of the present invention, without a solvent. The diluting solvent is not particularly limited, but ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, butyl propionate, methoxypropyl acetate; methanol, ethanol, propanol, butanol, 2 -Alcohol solvents such as ethylhexanol, ethylene glycol, methoxypropanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; ether solvents such as dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran; cellosolve acetate, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc. Of cellosolve solvents such as toluene, xylene, Solvesso # 100 (trade name, manufactured by Exxon), and Solvesso # 150 (trade name, manufactured by Exxon) Hydrocarbon solvents; hexane, heptane, octane, can be appropriately used various solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents decane. Of these, ethyl acetate, lower alcohol, acetone, methyl ethyl ketone and the like, which are excellent in drying properties, are preferable. These organic solvents may be used alone or in combination.
[0024]
The coating amount of the ultraviolet curable composition (B) applied on the substrate (A) varies depending on the type of the substrate (A), but is usually about 0.1 to 10 g / m ² , more preferably 1. .5 to 2.5 g / m ² . Further, the cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release agent (C) is about 0.1 to 10.0 g / m ² , more preferably 0.5 to 2.5 g / m ² . If the coating amount of the UV curable composition (B) and the cationic polymerizable UV curable silicone release agent (C) are both smaller than the lower limit, it becomes difficult to obtain a release substrate having a stable release load over time. Such a problem occurs, and if it is larger than the upper limit, the manufacturing cost becomes high, which is uneconomical.
[0025]
【The invention's effect】
Since the release substrate of the present invention has a sealing layer made of a specific ultraviolet curable resin, the release load of the silicone release layer on the adhesive substance has little change over time. Moreover, since this peeling base material has a sealing layer, there is no restriction | limiting in the kind of base material to be used including the base material containing a silicone hardening inhibitor. Further, since the sealing layer of the release substrate is made of a specific ultraviolet curable resin that can be used without a solvent, the drying step of the sealing layer is unnecessary, and the release substrate is used in a printing machine equipped with an ultraviolet curing device. Can be manufactured. Furthermore, the sealing layer and the silicone release layer constituting the release substrate are excellent in curability and adhesion, respectively.
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In each example, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
[0027]
Example 1
In a 200 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser tube, 35 parts by weight of glycerin diepoxy acrylate as a component (b-1) and rosin epoxy acrylate (produced by Arakawa Chemical Industries, Ltd. Set 101 ") 30 parts by weight of a mixture, 35 parts by weight of hexaethylene glycol diacrylate as a reactive diluent, and (b-2) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name" Irgacure "as a photoinitiator 184 ", manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), followed by heating to 50-60 ° C while stirring, and stirring and mixing were continued within the same temperature range for 30 minutes. Then, it cooled to room temperature and obtained the ultraviolet curable composition (B) .
[0028]
Example 2
In Example 1, component (b-1) comprising 30 parts by weight of hexanediol diepoxy acrylate and 60 parts by weight of bisphenol A epoxy acrylate, and 10 parts by weight of hexaethylene glycol diacrylate as a reactive diluent. An ultraviolet curable composition (B) was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to.
[0029]
Example 3
In Example 1, the ultraviolet curable composition (B) was obtained like Example 1 except having changed the component (b-1) into 100 weight part of hexanediol epoxy acrylate.
[0030]
Comparative Example 1
In Example 1, UV-curable type was used in the same manner as in Example 1 except that component (b-1) was changed to 30 parts by weight of hexanediol diepoxy acrylate and 70 parts by weight of hexaethylene glycol diacrylate as a reactive diluent. A composition (B) was obtained.
[0031]
(Test 1: Preparation and evaluation of sample used for test of curability of sealing layer and adhesion to base material (A)) Synthetic paper (trade name “YUPO SGS80” using polypropylene as the main raw material as base material (A) ”, Manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.), and the various UV-curable compositions (B) obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are cured to a thickness of 2 μm. As described above, it was applied using a coating machine (trade name “RI-2 type printability tester”, manufactured by Ishikawajima Industrial Machinery Co., Ltd.), and an ultraviolet irradiation device (trade name “variable output UV conveyor system, CV-110Q-”). E ", manufactured by Fusion UV Systems Japan, Inc .; light source unit I600, H bulb, 240 W / cm ² , lamp output 100%, lamp height 53 mm above substrate (A) surface, belt speed 30 m / min; irradiation line A sample was obtained by curing using a quantity meter (trade name “UV-330A1”, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd .; ultraviolet irradiation dose of about 28 mj / cm ² ) and providing a sealing layer. Each sample obtained was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Curability: Tactile seal tack evaluation)
○: There is no tack and the curability is sufficient.
X: Tack is strong and curability is insufficient.
(Adhesion: Evaluate the degree of omission of the sealing layer when the surface of the sealing layer is rubbed with the finger for 5 reciprocations)
○: No dropout and sufficient adhesion.
X: There is omission and adhesion is insufficient.
[0032]
(Test 2: Preparation and evaluation of a sample (peeling substrate) for use in a test of curability of the silicone release layer and adhesion to the sealing layer; and creation and evaluation of a peeling substrate having no sealing layer)
On the sealing layer of the sample obtained in Test 1, 100 parts by weight of a cationic ultraviolet curable silicone release agent (C) (trade name “Silicolys POLY201”, manufactured by Rhodia) and an onium-based photoinitiator (trade name) "Silicolys CATA211" (manufactured by Rhodia) 5 parts by weight (non-volatile content 18%) added and mixed well with stirring) was used in Test 1 so that the film thickness after curing was 1 μm. The test sample (peeling substrate) having a silicone release layer was obtained by irradiating with ultraviolet rays under the same conditions as in Test 1 using the commercially available UV irradiator used in Test 1. In addition, in order to compare with the said test sample (peeling base material) which has a sealing layer and a silicone peeling layer, the said cationic ultraviolet curable silicone peeling agent (C) directly on the base material (A) used in Test 1. ) Was applied and cured to prepare a test sample (peeling substrate) having no sealing layer (this is referred to as Comparative Example 2). Using the obtained samples, tests were performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Curability: Visual evaluation of the surface condition after lightly rubbing the surface of the silicone release layer with a finger)
○: There is no trace of rubbing and curing is sufficient.
X: A rubbing trace remains and curing is insufficient.
(Adhesion Evaluation dropping off when the silicone release layer surface was rubbed five times stronger with a finger)
○: No dropout and sufficient adhesion.
X: There is omission and adhesion is insufficient.
[0033]
(Test 3: Evaluation of peeling performance)
To the silicone release layer of each release substrate prepared in Test 2, the surface of the double-sided adhesive tape (trade name “No. 502 tape”, manufactured by Nitto Denko Corporation) from which the yellow release paper was peeled off was bonded, and 20 g at 25 ° C. / Cm ² under load. 1 day and 7 days later, the above double-sided pressure-sensitive adhesive tape bonded at a peel rate of 0.3 m / min at an angle of 180 degrees using a tensile tester (trade name “Tensilon UCT-500”, manufactured by Orientec Co., Ltd.) The force required for peeling and peeling (g / 50 mm) was measured to evaluate the load during peeling and the change over time of the peeling load. The results are shown in Table 1.
[0034]
[Table 1]

[0035]
From the above results, it was found that the release substrate of the present invention has a sealing layer made of the ultraviolet curable composition (B) in the middle and exhibits a stable release load over time. Further, the sealing layer made of the ultraviolet curable composition (B) constituting the release substrate is adhesive to the substrate (A) and the silicone release layer made of the cationic polymerizable ultraviolet curable silicone release agent (C). It was also confirmed that the sealing layer and the silicone release layer were excellent in curability.

Claims

The ultraviolet curable composition (B) is cured on at least one surface of the substrate (A) to form a tack-free sealing layer, and then the cationic polymerizable UV curable silicone release agent is formed on the sealing layer. A release substrate prepared by curing (C) to form a silicone release layer.

The UV curable composition (B) contains 40 to 99% by weight of a monomer and / or oligomer (b-1) containing an unsaturated bond capable of radical polymerization and at least one hydroxyl group in the molecule, and photoinitiation The release substrate according to claim 1, which contains 1 to 20% by weight of the agent (b-2).

The release substrate according to claim 1 or 2, wherein the substrate (A) is a plastic film or paper.