JP3734300B2

JP3734300B2 - Concrete composition

Info

Publication number: JP3734300B2
Application number: JP05291496A
Authority: JP
Inventors: 朗中村; 一弘吉岡
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1996-03-11
Filing date: 1996-03-11
Publication date: 2006-01-11
Anticipated expiration: 2016-03-11
Also published as: JPH09241064A

Description

【０００２】
【発明の属する技術分野】
【０００３】
本発明は、コンクリート組成物、詳しくは高流動性コンクリート等の非イオン性水溶性セルロース類を含有するコンクリート組成物に関する。
【従来の技術】
【０００４】
近年、二次製品、建設材料等の用途において振動締め固め等の作業をせずとも自己充填できる高流動性のコンクリートが使用され始めている。高流動性コンクリートは型枠を振動させないでも型枠内の隅々まで充填できる有利さがあるが、フレッシュ時でのコンクリート粘性が高いために製品表面と型枠との界面に気泡が抜けずに残る問題がある。そのため、型枠に微振動を与えたり、型枠に剥離剤を塗布することなどが提案されているが、十分に解決できていない。
【０００５】
しかして、この問題は、高流動性コンクリートのうち、高炉スラグ微粉末やフライアッシュ等を多量添加して流動性調節した粉体系高流動性コンクリートよりも、分離低減剤として非イオン性水溶性セルロース類を混練水に溶解させた高流動性コンクリートにおいて顕著に発生する。特に、非イオン性水溶性セルロース類を含有させた高流動性コンクリートでは、その粘性の高さから表面上に残る気泡の径が著しく大きなものとなり、得られる硬化体の美観性を大きく低下させていた。
【０００６】
また、こうした非イオン性水溶性セルロース類を含有させた高流動性コンクリートの硬化体は、表面だけでなく内部にも大きな気泡が発生しており、このコンクリート硬化体は該大きな気泡を含有することに起因して低温に晒され凍結融解した場合において破壊しやすい問題があった。
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
こうした中にあって、特開昭６２−２２３０４７号公報にはコンクリートの混練水の表面張力を３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下にしてコンクリート製品の表面気泡を低減する方法が記載されている。この方法はコンクリート混練水の表面張力を下げて型枠面に接するコンクリート表面上の気泡を上部に抜け出したり、コンクリート内部に移行させることによって表面気泡を低減させるものである。しかしながら、該刊行物には、コンクリートの含有成分に水溶性高分子を用いることは記載されておらず、上記気泡の低減には、この水溶性高分子を含有するコンクリートに著しく生じる大きな気泡の低減は意図されていない。また、このように水溶性高分子を含有するコンクリートが示されていないことから、かかるコンクリートに固有に激しく生じる前記凍結融解時の破壊の問題も何ら記載も示唆もされていない。
【０００８】
以上の背景にあって本発明は、非イオン性水溶性セルロース類を含有するコンクリート組成物において、表面に生じる気泡をより小さくして得られる硬化体の美観性を高め、また、該硬化体の凍結融解時の破壊に対する強度（以下、耐凍害性と略する）を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題に鑑み鋭意研究を続けてきた。その結果、特定量のポリオキシエチレン脂肪酸エステルと消泡剤とを併用することにより、上記の課題が解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、非イオン性水溶性セルロース類が含有されてなるコンクリート組成物であって、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルと消泡剤とが、混練直後の状態において該コンクリート組成物をろ過して分離した液成分の表面張力が２７〜３８ｄｙｎｅ／ｃｍであり、且つ空気量が３〜５％になる量で含有されてなることを特徴とするコンクリート組成物である。
【００１１】
本発明においてコンクリート組成物は、上記の如くその混練水に非イオン性水溶性セルロース類が溶解されるものであれば公知の如何なるものであっても良い。好ましくは、混練水に対する非イオン性水溶性セルロース類の溶解量が、セメント１００重量部に対し０．０１〜１０重量部のものが好適である。特に、分離低減剤として上記非イオン性水溶性セルロース類が溶解する高流動性コンクリートであるのが好適である。ここで、この高流動性コンクリートは、セメント、水及び上記水溶性高分子の他、通常、骨材、減水剤を含有している。その各成分の配合割合は、セメント１００重量部に対し水３０〜５０重量部好ましくは３５〜４５重量部、水溶性高分子０．０１〜１．０重量部、骨材３００〜６００重量部、減水剤０．５〜３．５重量部であるのが好適である。また、こうした高流動性コンクリートは、自己充填性や材料の分離抵抗性を勘案するとスランプフロー値が５０〜７０ｃｍであるのが良好である。
【００１２】
本発明においてセメントは、公知のものが特に制限なく使用できる。具体的には、普通ポルトランドセメント、早強セメント、中庸熱セメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメントなどが挙げられる。
【００１３】
一方、本発明において非イオン性水溶性セルロース類は、公知のものが特に制限なく使用できる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等の非イオン性水溶性セルロース類が好適である。これらの非イオン性水溶性セルロース類は、２重量％水溶液の粘度が８，０００〜１００，０００ｃｐｓ、好ましくは１０，０００〜５０，０００ｃｐｓであるのが好適である。
【００１４】
また、骨材は、ＪＩＳの基準に合格したものであれば砂、砕砂等の細骨材や砂利、砕石等の粗骨材などのいずれの使用も可能である。
【００１５】
さらに、減水剤は、公知のものが特に制限なく使用できる。具体的には、高縮合トリアジン系化合物、ポリカルボン酸塩系誘導体、ナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩系化合物、芳香族アミノスルホン酸系高分子化合物等が使用できる。
【００１６】
次に、本発明では、上記非イオン性水溶性セルロース類が溶解する水により混練されてなるコンクリート組成物において、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルと消泡剤とを、混練直後の状態において該コンクリート組成物をろ過して分離した液成分の表面張力が２７〜３８ｄｙｎｅ／ｃｍであり、且つ空気量が３〜５％になる量で含有させる。コンクリート組成物の液成分にポリオキシエチレン脂肪酸エステルを含有させることにより、コンクリート組成物には、空気そのものは取り込まれやすくなるが、その一方で、該取り込まれた空気の分散性が著しく向上し大きな径のものに成長することが抑制される。その結果、かかる組成物が硬化したコンクリート硬化体は、表面に大きな気泡が少なく美観性に優れ、また、内部の気泡も径が小さいことに起因して耐凍害性が向上したものとなる。
【００１７】
なお、本発明において液成分の表面張力は、混練したコンクリート組成物からろ過により液成分を分離し、それの表面張力を測定することにより求められる。
【００１８】
ここで、上記液成分の表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍより高い場合、型枠面とコンクリート組成物表面の界面のぬれ性が悪く、表面の大きな気泡が分散されず残ってしまう。また、耐凍害性においても劣ってしまう。
【００１９】
一方、上記液成分の表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍより小さくなっても、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの添加量がかなり増加するために空気量が過度に増えすぎ、耐凍害性が低下するものとなったり、美観性も十分でないものとなる。これは、消泡剤を多量に添加してコンクリート内部の空気量を調整することによってある程度改善することはできるが、このように消泡剤を多量に添加して空気量を低下させても前記表面張力の要件が満足されていなければ、同程度の空気量で比較した場合、本発明のコンクリート組成物ほどの良好な美観性や耐凍害性の効果は達成されない。
【００２０】
本発明において用いる界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルに属するものであれば特に制限されることなく使用される。これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２１】
さらに、本発明では、消泡剤を、硬化体の美観を向上させるために加える。このように消泡剤を配合させることにより、コンクリート組成物に含まれる空気量を３〜５％とする。本発明のコンクリート組成物は、該空気量が同程度のもので比較しても、前記混練水の表面張力が特定の値にあることにより、美観性と耐凍害性は良好に改善されている。
さらに、本発明において消泡剤は、具体的には、ポリエーテル系、高級アルコール系、シリコーン系等があるが、本発明ではこれらが特に限定されることなく使用される。この消泡剤の使用量は、通常、セメント１００重量部に対し０．００１〜０．１重量部が好ましい。
【００２２】
なお、本発明では、さらに、コンクリート表面の気泡を低減する目的で、微粉末粉体を添加することが有効である。即ち、それにより、コンクリート組成物の流動速度がさらに向上し、充填する際に巻き込まれる気泡がより少なくなる。また、巻き込まれた気泡が抜ける速度も速くなり、表面気泡は少なくなる。ここで、微粉末粉体とは、具体的には石灰石粉末や高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム等のポゾラン反応を有するものが挙げられる。これらの微粉末粉体の配合量は、通常、セメント１００重量部に対して５〜７０重量部が好ましい。また、平均粒子径はシリカフューム以外は１〜５０μｍ程度でシリカフュームは０．１〜０．５μｍ程度である。
【００２３】
本発明において、コンクリート組成物の練り混ぜは、如何なる方法で行っても良く、例えば予め水に非イオン性水溶性セルロース類とポリオキシエチレン脂肪酸エステルを配合させた後、混練水として他の成分と混練しても良く、或いは水、非イオン性水溶性セルロース類及びポリオキシエチレン脂肪酸エステルを各別々に他の成分と共に混練しても良い。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のコンクリート組成物は、流動安定性に優れ且つ、得られる高流動性コンクリート硬化体はコンクリート表面気泡径が小さく、美観に優れるものとなる。従って、二次製品等の外観が重要視される用途に好適である。また、このコンクリート硬化体は、凍結融解時の強度についても良好である。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を更に具体的に説明するため実施例を掲げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
なお、各試験及び試験方法については以下のとおりである。
【００２７】
１）美観性評価試験：10×10×40cmの型枠にコンクリートを流し込み、無振動で成型した。養生は、気中養生とした。硬化後、脱型しコンクリート表面の気泡を観察した。なお、美観性の評価は、10×10cmの透明フィルムにコンクリート表面の気泡を書きとり、画像解析装置によって100cm^２中の気泡の合計面積と100cm^２中の直径５mm以上の気泡数を測定した。
【００２８】
２）スランプフロー試験：水中不分離性コンクリート設計施工指針（案）の土木学会基準「コンクリートのスランプフロー試験方法（案）」に従って、スランプコーンを引き抜き５分後に測定を行った。
【００２９】
３）空気量試験：ＪＩＳＡ１１２８に準じ測定を行った。
【００３０】
４）表面張力測定：混練直後にコンクリートの液相を抽出し表面張力計（ペンダントドロップ法）により測定した。
【００３１】
５）耐凍害性：ＪＩＳＡ６２０４の附属書に準じ測定を行った。なお、値は、コンクリートの凍結融解試験法による凍結融解サイクル、３００サイクル後の相対動弾性係数（％）で表した。
【００３２】
実施例１〜９、比較例１〜３
表１にコンクリート組成物の基本配合を示した。また、表２にこのコンクリート組成物に配合する界面活性剤の種類を示した。各界面活性剤は、コンクリート組成物の混練水の表面張力が、それぞれ表３に示した値になる量配合させた。これらの材料の練り混ぜは、１００Ｌパン型強制練りミキサを使用し、ミキサに材料を砕石＋砂(1/2) ＋セメント（実施例５，６の場合微粉末粉体も同時添加）＋水溶性高分子＋消泡剤＋砂(1/2)の順序で入れ、３０秒間空練りを行った。続いて練り混ぜ水、減水剤、界面活性剤を添加し１８０秒間練り混ぜた。得られた高流動性コンクリートについてその物性を表３に示した。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【表２】

【００３５】
【表３】

[0002]
BACKGROUND OF THE INVENTION
[0003]
The present invention relates to a concrete composition, and more particularly to a concrete composition containing nonionic water-soluble celluloses such as high-fluidity concrete.
[Prior art]
[0004]
In recent years, high-fluidity concrete that can be self-filled without using vibration compaction or the like has begun to be used in applications such as secondary products and construction materials. High-fluidity concrete has the advantage that it can be filled to every corner of the mold without vibrating the mold, but because the concrete viscosity is high when fresh, bubbles do not escape at the interface between the product surface and the mold. There are remaining problems. For this reason, it has been proposed to give a minute vibration to the mold or to apply a release agent to the mold, but it has not been sufficiently solved.
[0005]
Therefore, this problem is that non-ionic water-soluble cellulose as a separation reducing agent is higher than high-flowability concrete in which high-flowability concrete is controlled by adding a large amount of blast furnace slag fine powder, fly ash, etc. It occurs remarkably in high- fluidity concrete in which a kind is dissolved in kneaded water. In particular, in highly fluid concrete containing nonionic water-soluble celluloses, the diameter of bubbles remaining on the surface is remarkably large due to its high viscosity, which greatly reduces the aesthetics of the resulting cured body. It was.
[0006]
Further, the hardened body of high fluidity concrete containing such nonionic water-soluble celluloses generates large bubbles not only on the surface but also inside thereof, and the hardened concrete body contains such large bubbles. Due to the above, there is a problem that it is easily destroyed when it is exposed to a low temperature and freeze-thawed.
[Problems to be solved by the invention]
[0007]
Under such circumstances, JP-A-62-223047 discloses a method for reducing the surface bubbles of concrete products by setting the surface tension of the kneading water of the concrete to 35 dyne / cm or less. In this method, the surface tension is reduced by lowering the surface tension of the concrete kneading water so that the bubbles on the concrete surface in contact with the formwork surface are pulled out or moved into the concrete. However, the publication does not describe the use of a water-soluble polymer as a component of concrete, and the reduction of the above-mentioned bubbles can be achieved by reducing the large bubbles that are remarkably generated in the concrete containing the water-soluble polymer. Is not intended. In addition, since concrete containing a water-soluble polymer is not shown in this way, there is no description or suggestion of the problem of destruction at the time of freezing and thawing, which occurs inherently in such concrete.
[0008]
In the background described above, the present invention provides a concrete composition containing nonionic water-soluble celluloses to improve the aesthetics of a cured product obtained by reducing bubbles generated on the surface. The purpose is to improve the strength against destruction during freezing and thawing (hereinafter abbreviated as frost resistance).
[Means for Solving the Problems]
[0009]
The present inventors have continued earnestly research in view of the above problems. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific amount of polyoxyethylene fatty acid ester and an antifoaming agent in combination, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention is a concrete composition containing nonionic water-soluble celluloses, in which a polyoxyethylene fatty acid ester and an antifoaming agent filter the concrete composition immediately after kneading. The separated liquid component has a surface tension of 27 to 38 dyne / cm and an air content of 3 to 5%.
[0011]
In the present invention, the concrete composition may be any known composition as long as nonionic water-soluble celluloses are dissolved in the kneaded water as described above. Preferably, the amount of the nonionic water-soluble cellulose dissolved in the kneaded water is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement. In particular, high-fluidity concrete in which the nonionic water-soluble celluloses are dissolved as a separation reducing agent is suitable. Here, this high fluidity concrete usually contains an aggregate and a water reducing agent in addition to cement, water and the water-soluble polymer. The blending ratio of each component is 30 to 50 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of cement, preferably 35 to 45 parts by weight, 0.01 to 1.0 part by weight of water-soluble polymer, 300 to 600 parts by weight of aggregate, The water reducing agent is preferably 0.5 to 3.5 parts by weight. In addition, such high-fluidity concrete preferably has a slump flow value of 50 to 70 cm in consideration of self-filling properties and material separation resistance.
[0012]
In the present invention, a known cement can be used without any particular limitation. Specific examples include ordinary Portland cement, early-strength cement, medium heat cement, blast furnace cement, fly ash cement, and silica cement.
[0013]
On the other hand, known nonionic water-soluble celluloses in the present invention can be used without particular limitation. Specifically, nonionic water-soluble celluloses such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and ethyl hydroxyethyl cellulose are suitable. These nonionic water-soluble celluloses preferably have a 2% by weight aqueous solution having a viscosity of 8,000 to 100,000 cps, preferably 10,000 to 50,000 cps.
[0014]
Moreover, as long as the aggregate passes the JIS standard, any of fine aggregates such as sand and crushed sand and coarse aggregates such as gravel and crushed stone can be used.
[0015]
Furthermore, a known water reducing agent can be used without any particular limitation. Specifically, highly condensed triazine compounds, polycarboxylate derivatives, formalin condensates of naphthalene sulfonate, formalin condensates of melamine sulfonate, lignin sulfonate compounds, aromatic amino sulfonate compounds Molecular compounds can be used.
[0016]
Next, in the present invention, in the concrete composition kneaded with water in which the nonionic water-soluble celluloses are dissolved, the polyoxyethylene fatty acid ester and the antifoaming agent are in the state immediately after kneading. The liquid component separated by filtration is contained in such an amount that the surface tension is 27 to 38 dyne / cm and the amount of air is 3 to 5%. By including polyoxyethylene fatty acid ester in the liquid component of the concrete composition, the air itself is easily taken into the concrete composition, but on the other hand, the dispersibility of the taken-in air is remarkably improved and large. Growing to a diameter is suppressed. As a result, the hardened concrete body in which such a composition is cured is excellent in aesthetics with few large bubbles on the surface, and has improved frost damage resistance due to the small size of the internal bubbles.
[0017]
In the present invention, the surface tension of the liquid component is determined by separating the liquid component from the kneaded concrete composition by filtration and measuring the surface tension thereof.
[0018]
Here, when the surface tension of the liquid component is higher than 40 dyne / cm, the wettability of the interface between the mold surface and the concrete composition surface is poor, and large bubbles on the surface remain without being dispersed. Moreover, it will also be inferior in frost damage resistance.
[0019]
On the other hand, even if the surface tension of the liquid component is less than 25 dyne / cm, the amount of polyoxyethylene fatty acid ester is considerably increased, so that the amount of air is excessively increased and the frost damage resistance is reduced. Also, the aesthetics are not enough. This can be improved to some extent by adjusting the amount of air inside the concrete by adding a large amount of antifoaming agent, but even if the amount of air is decreased by adding a large amount of antifoaming agent as described above, If the requirements of surface tension are not satisfied, the effects of good aesthetics and frost resistance as the concrete composition of the present invention are not achieved when compared with the same amount of air.
[0020]
The surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it belongs to a polyoxyethylene fatty acid ester. These may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
Furthermore, in this invention, an antifoamer is added in order to improve the aesthetics of a hardening body. Thus, by mix | blending an antifoamer, the amount of air contained in a concrete composition shall be 3-5%. In the concrete composition of the present invention, even if the air amount is comparable, the aesthetics and frost resistance are improved satisfactorily because the surface tension of the kneaded water is at a specific value. .
Furthermore, specific examples of the antifoaming agent in the present invention include polyether-based, higher alcohol-based, and silicone-based, but these are used without particular limitation in the present invention. Usually, the amount of the antifoaming agent used is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement.
[0022]
In the present invention, it is effective to add fine powder powder for the purpose of reducing bubbles on the concrete surface. That is, it further improves the flow rate of the concrete composition and results in fewer bubbles being entrained during filling. Moreover, the speed | velocity | rate in which the bubble which was caught escapes becomes quick, and surface bubbles decrease. Here, the fine powder powder specifically includes those having a pozzolanic reaction such as limestone powder, blast furnace slag, fly ash, silica fume and the like. The blending amount of these fine powders is usually preferably 5 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement. Moreover, an average particle diameter is about 1-50 micrometers except a silica fume, and a silica fume is about 0.1-0.5 micrometer.
[0023]
In the present invention, the mixing of the concrete composition may be carried out by any method, for example, after previously mixing nonionic water-soluble celluloses and polyoxyethylene fatty acid ester in water, You may knead | mix, or you may knead | mix water, a nonionic water-soluble cellulose, and a polyoxyethylene fatty acid ester with another component each separately.
【The invention's effect】
[0024]
The concrete composition of the present invention is excellent in fluid stability, and the resulting highly fluid concrete cured body has a small concrete surface cell diameter and is excellent in aesthetic appearance. Therefore, it is suitable for applications where the appearance of secondary products or the like is regarded as important. Moreover, this concrete hardening body is favorable also about the intensity | strength at the time of freeze-thaw.
【Example】
[0025]
Examples are given below to describe the present invention more specifically, but the present invention is not limited to these examples.
[0026]
Each test and test method are as follows.
[0027]
1) Aesthetic evaluation test: Concrete was poured into a 10 × 10 × 40 cm mold and molded without vibration. The curing was an air curing. After curing, the mold was removed and bubbles on the concrete surface were observed. Evaluation of aesthetics was performed by writing bubbles on the concrete surface on a 10 × 10 cm transparent film, and measuring the total area of the bubbles in 100 cm ² and the number of bubbles having a diameter of 5 mm or more in 100 cm ² by an image analyzer.
[0028]
2) Slump flow test: The slump cone was pulled out and measured after 5 minutes in accordance with the Japan Society of Civil Engineers'"Slump flow test method for concrete (draft)" in the Guidelines for Design and Construction of Non-Separable Concrete.
[0029]
3) Air amount test: Measured according to JIS A 1128.
[0030]
4) Surface tension measurement: The concrete liquid phase was extracted immediately after kneading and measured with a surface tension meter (pendant drop method).
[0031]
5) Freezing damage resistance: Measured according to the annex of JIS A 6204. In addition, the value was represented by the relative dynamic elastic modulus (%) after the freeze-thaw cycle by the freeze-thaw test method of concrete and 300 cycles.
[0032]
Examples 1-9, Comparative Examples 1-3
Table 1 shows the basic composition of the concrete composition. Table 2 shows the types of surfactants to be blended in the concrete composition. Each surfactant was blended in such an amount that the surface tension of the kneading water of the concrete composition would be the value shown in Table 3, respectively. For mixing these materials, a 100 L pan-type forced kneading mixer is used, and the material is crushed stone + sand (1/2) + cement (in the case of Examples 5 and 6, the fine powder powder is added simultaneously) + water In the order of functional polymer + antifoaming agent + sand (1/2) and kneaded for 30 seconds. Subsequently, kneading water, a water reducing agent, and a surfactant were added and kneaded for 180 seconds. Table 3 shows the physical properties of the obtained highly fluid concrete.
[0033]
[Table 1]

[0034]
[Table 2]

[0035]
[Table 3]

Claims

A concrete composition comprising nonionic water-soluble celluloses, wherein the surface of a liquid component obtained by filtering and separating the concrete composition immediately after kneading the polyoxyethylene fatty acid ester and the antifoaming agent A concrete composition comprising a tension of 27 to 38 dyne / cm and an amount of air of 3 to 5%.

The concrete composition according to claim 1, wherein the slump flow value is 50 to 70 cm.