JP3694593B2 - Acid hair dye composition - Google Patents

Description

〔式中、Glucはグルコース単位を、Galac はガラクトース単位を表す。また、括弧内の表示は糖単位同士の結合様式を表す。例えば、（β１、４）はβ１―４結合を表す。〕
【００１２】
このサクシノグルカンの供給源となる微生物として、例えばシュードモナス属、リゾビウム属、アルカリゲネス属叉はアグロバクテリウム属に属する細菌であるアグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６[ ブタペスト条約に従い1988年３月１日に微生物培養締結国収集機関（ＣＮＣＭ）に寄託され、Ｉ―７３６の番号で公に入手できる。] が特にサクシノグルカンの供給源として好ましい。
【００１３】
サクシノグルカンは、これらの微生物を培養中で培養することによって製造することができる。
より具体的には、概ねグルコース、蔗糖、デンプンの加水分解物等の炭素源；カゼイン、カゼイネート、野菜粉末、酵母エキス、コーンスティ ―プリカー（ＣＳＬ）等の有機窒素源；金属の硫酸塩、リン酸塩、炭素塩等の無機塩類や随意微量元素等を含む培地で上記の微生物を培養することによって製造することができる。
【００１４】
また、一般にこの培養は１〜４バールの圧力下、２５〜３５℃で、攪拌培養等の好気条件に設定して行うことが好ましい。また、培地のｐＨは、５〜９、好ましくは６〜８である。
培養終了後、培養培地を熱処理後、これをイソプロピルアルコール等の有機溶媒と連続的に接触させることにより、サクシノグルカンを単離することができる。サクシノグリカンを培養培地から単離する際に好ましくはこれを濾過し、遠心分離を施し、加圧、乾燥することにより、本発明酸性染毛料組成物に配合するサクシノグルカンを得ることができる。
【００１５】
なお、本発明酸性染毛料組成物には、このようにして製造したサクシノグルカンをそのまま配合し得ることは勿論、必要に応じて酸分解、アルカリ分解、酵素分解、超音波処理剤等の分解処理物も同様に配合することができる。
本発明酸性染毛料組成物におけるサクシノグルカンの配合量は、概ね組成物全体に対して０．００１〜５０．０重量％の範囲で配合され、好ましくは同０．１〜５．０重量％の範囲で配合される。
【００１６】
サクシノグルカンの配合量が、組成物全体の０．００１重量％未満であると、サクシノグルカンの増粘剤としての機能が十分に発揮されなくなり好ましくなく、同５０．０重量％を超えると染毛料組成物の流動性が乏しくなる傾向が強くなり好ましくない。
【００１７】
サクシノグルカンは、通常の条件下では増粘剤として汎用されているキサンタンガムに匹敵する流動学的性質を示し、しかも過酷な温度、ｐＨ、塩濃度においてもその性質は極めて安定である。
【００１８】
特に、サクシノグルカンは、系の酸性に対して分解することなく（上記の酸分解処理工程は、他の酸分解処理工程と同様に、単に酸にサクシノグルカンを接触させるだけではなく他の分解工程を含んで始めて分解されるものである）、サクシノグルカンを配合した本発明酸性染毛料組成物は、経時でｐＨが変化しても粘度変化、着色や匂いの劣化等の分解が起こらず、安定である。また、本発明酸性染毛料組成物は、サクシノグルカンを配合したことによりチキソトロピー性を有することから、垂れ落ちない粘度を系に持たせても、伸展性、塗布性、均染性及び染着性に優れ、なおかつ皮膚や眼に対する刺激性も低く、感作性もない上記保湿性に優れ、しっとりとした使用感を伴うものである。
【００１９】
サクシノグルカンは水溶性高分子でありながら、その使用感触はべたつかず、さっぱりとしており、保湿性を有することから、本発明酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛料組成物と比較して使用後の感触が向上し、毛髪に光沢、はりこし感やなめらか感を与え、使用時のべたつき感がなく、さっぱりとした使用感触を有するものである。また、使用後の洗い落としが容易であるという特徴も備えている。
【００２０】
このように、本発明酸性染毛料組成物にサクシノグルカンを必須成分の一つとして配合することにより、酸性染毛料組成物として非常に優れた特性を発揮させることが可能であるが、これに、さらにヒドロキシセルロース誘導体及び／又はカルボキシビニルポリマーを、必須成分として組み合わせて配合することにより、毛髪の生え際の染色性を飛躍的に向上させることが可能である。
【００２１】
本発明おいて用いられるヒドロキシセルロース誘導体は、セルロースの水酸基の一部又は全部が、ヒドロキシアルキルに置換されてエーテル化されているセルロース誘導体を意味するものであり、低分子であっても高分子であっても本発明において用いることができる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、さらには、セルロースのメチル及びヒドロキシプロピル置換の混合エーテルであるヒドロキシプロピルメチルセルロース等を例示できる。本発明においては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はヒドロキシプロピルセルロースを、このヒドロキシセルロース誘導体として選択することが好ましい。これらのヒドロキシセルロース誘導体は、通常公知の手段により合成することが可能である。また、水溶性高分子として、市販もされており（例えば、信越化学工業社製のメトローズシリーズ等）、これを本発明において用いることも可能である。
【００２２】
カルボキシビニルポリマーは、酸性高分子化合物で、主にアクリル酸の重合体であり、通常公知の手段で製造することが可能である。また、増粘剤、分散剤、乳化安定剤として市販もされており（例えば、和光純薬工業株式会社のハイビスワコー１０３、１０４、１０５）、これを本発明において用いることも可能である。また、本発明で用いることが可能なカルボキシビニルポリマーには、その塩、例えば、カルボキシビニルポリマーカルシウム・カリウム塩（例えば、日本油脂社製のユニセーフECT-203 等）も含まれる。
【００２３】
本発明酸性染毛料組成物には、ヒドロキシセルロース誘導体とカルボキシビニルポリマーとを別々に配合することも可能であり、両者を組み合わせて配合することも可能である。
【００２４】
本発明酸性染毛料組成物における、ヒドロキシセルロース誘導体とカルボキシビニルポリマーの配合量は、両者を組み合わせて配合する場合は、両者の総量で、概ね組成物全体の１．０〜５．０重量％、好ましくは、同１．５〜４．０重量％である。
この両者の配合成分を組み合わせた配合量が、組成物全体の１．０重量％未満であると、所望する毛髪の生え際における染色性を向上させる効果を十分に発揮させることが困難になり好ましくなく、逆に同５．０重量％を超えて配合すると組成物が固くなり過ぎ、取扱いにくくなる傾向が強くなる故に好ましくない。
【００２５】
本発明酸性染毛料組成物に、カルボキシビニルポリマーを配合せずにヒドロキシセルロース誘導体を配合する場合には、ヒドロキシセルロース誘導体の配合量は、概ね組成物全体の０．５〜５．０重量％、好ましくは同１．０〜３．０重量％である。逆に、本発明酸性染毛料組成物に、ヒドロキシセルロースを配合せずにカルボキシビニルポリマーを配合する場合には、カルボキシビニルポリマーの配合量は、概ね組成物全体の１．０〜７．０重量％、好ましくは同２．０〜４．０重量％である。
これらの配合量が上記した量よりも少ない（カルボキシビニルポリマーを配合せずにヒドロキシセルロース誘導体を配合する場合：組成物全体の０．５重量％未満、ヒドロキシセルロース誘導体を配合せずにカルボキシビニルポリマーを配合する場合：組成物全体の１．０重量％未満）と、所望する毛髪の生え際における染色性を向上させる効果を十分に発揮させることが困難になり好ましくない。逆にこれらの配合量が上記した量よりも過剰（カルボキシビニルポリマーを配合せずにヒドロキシセルロース誘導体を配合する場合：組成物全体の５．０重量％を超える量、ヒドロキシセルロース誘導体を配合せずにカルボキシビニルポリマーを配合する場合：組成物全体の７．０重量％を超える量）であると、組成物が固くなり過ぎ、取扱いにくくなる傾向が強くなる故に好ましくない。
【００２６】
このようにして、サクシノグルカンと、ヒドロキシセルロース誘導体及び／又はカルボキシビニルポリマーを必須成分として配合することにより、上述のように、非常に優れた特性を有する本発明染毛料組成物が提供される。
【００２７】
本発明酸性染毛料組成物には、上記の必須成分以外に、通常酸性染毛料に用いられる他の成分も本発明の所期の効果を妨げない限り、適宜配合することが可能であり、例えば、酸性染料、アルコール、有機溶媒及びｐＨ調整剤等が必要に応じて適宜配合され得る。
【００２８】
本発明酸性染毛料組成物に配合される酸性染料としては、人体に対して有害な作用を示さない医薬品、医薬部外品及び化粧品の着色に使用することが許可されている「医薬品などに使用することのできるタール色素を定める省令」に列挙される法定色素が極めて有効で、その配合量は組成物全体に対して０．０１〜２．０重量％が好ましい。また、本発明酸性染毛料組成物をリンス兼用酸性染毛料として使用する場合には、組成物全体に対して０．０１〜０．１重量％が好ましい。
【００２９】
また、本発明酸性染毛料組成物に配合される有機溶剤類としては、例えば、エタノール、Ｎ−ブチルアルコール、sec −ブチルアルコール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルアルコール、２―フェノキシエタノール、フェニルエタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、エチレンカーボネイト、メチルカルビトール、エチルカルビトール、１，３―ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等が挙げられ、これらの有機溶媒の群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を、概ね組成物全体に対して５．０〜５０．０重量％程度を配合する。
【００３０】
また、本発明酸性染毛料組成物に配合されるｐＨ調整剤用の酸としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、しゅう酸、酒石酸、蟻酸、レブリン酸、グリコール酸等の有機類や、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられ、配合量は系のｐＨが1.5 〜4.0 、好ましくはｐＨ1.5 〜3.0 の強酸性領域になるように配合する。
【００３１】
さらにこれに加え、例えば、上記の有機溶媒以外の可溶化剤、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸、ラクトース、オリゴ糖等を本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００３２】
また、例えばラノリン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリグリセライド、エステル油等の油性成分も本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００３３】
また、分散、可溶化剤として、両親媒性物質や界面活性剤を本発明酸性染毛料組成物に配合することが可能で、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリンモノステアレート等を本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００３４】
また、例えばラウリル酸ジエタノールアミド、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガカントガム、カンテン末、ベントナイト等の増粘剤も本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。ただし、これらの増粘剤は、その配合によって本発明の所期の効果を損なうことのないよう、特に留意して配合する必要がある。
【００３５】
また、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の蛋白質加水分解物及びこれらの四級化塩も本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００３６】
また、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等のポリオキシエチレン系界面活性剤、例えばオクチルポリグリコキシド等のアルキルポリグリコキシド類、例えばポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等のポリグリセリン系界面活性剤類、マルチトールヒドロキシアルキルエーテル、ソルビトールアルキルエーテル類の糖アルコールエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド類等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸類、リン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオン活性剤やその他の界面活性剤を適宜本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００３７】
また、上述した以外の低級アルコール類や、高級アルコール類も本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
【００３８】
また、例えばフェナセチン、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ酸塩類等の金属イオン封鎖剤及び防腐剤や、例えばポリ（ジメチルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン、ヤシ油脂肪より得られるココイルアミンの縮合生成物であるカチオン高分子、ビニルピロリドン、ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン高分子類、香料、各種の薬効成分、水等を本発明酸性染毛料組成物に配合することができる。
上記の各成分は、必要に応じて適宜選択されて本発明酸性染毛料組成物に配合されるが、これらの成分に配合可能な他の成分が限定されるものではない。
【００３９】
本発明酸性染毛料組成物は、酸性染毛料組成物が一般的に採え得るあらゆる形態に用いることができる。例えば、半永久染毛料、一時染毛料、白髪染め用染毛料、お洒落染め染毛料、リンス・染毛兼用染毛料等の形態を採ることができる。
【００４０】
またさらに、所望する形態に応じた剤型に適宜調製することができる。例えば、液状、クリーム状、ジェル状、スプレー、ムース、スティック、一剤型、二剤型等の形態を採り得る。
本発明酸性染毛料組成物の具体的処方は、後述する実施例において示す。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例等を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明の技術的範囲が、これらの実施例等により限定されるものではない。また、配合量は、特に断わらない限り、その成分が配合される対象全体に対する重量％で表される。
【００４２】
〔製造例〕 サクシノグルカンの製造
サクシノグルカンを特公平６―７４２８３号の記載に従い製造した。すなわち、後述する組成の培養培地で、アグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ―７３６株を用いて発酵を行った。すなわち、培養培地にアグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ―７３６株を接種して、使用容量１５Ｌを有する２０ＬのBiolaffite（登録商標）容器中で、２８℃で、Ruston（登録商標）タイプ攪拌機を用いて400rpmの攪拌培養を行い、培地を８２５Ｌ／時の風量で曝気した。蔗糖の全消費乃至事実上全消費に相当する９０時間の攪拌培養後、使用蔗糖重量に関して定義されるヘテロ多糖類６６重量％が得られた。３０rpm での円筒型スピンドルNo.4を用いたブルックフィールドLTV （登録商標）粘度計により測定した発酵液の粘度は６８００Ｐａ／ｓであった。
【００４３】
サクシノグルカンは、９０℃で３分間熱処理された上記発酵液２ｋｇから回収された。
すなわち、このようにして熱処理された発酵液にイソプロピルアルコール2300mLを加え、硫酸ナトリウム150 ｇで沈殿を生じさせた。次いで、この沈殿から生じた繊維をイソプロピルアルコール1200mLで脱水処理を２回行ない、この脱水済繊維を加圧してばらばらに引き裂いて、８５℃のオーブンで乾燥させ、得られた乾燥物を粉砕した。このようにして、クリーム色のサクシノグルカン粉末を得た。
【００４４】

上記により得られたサクシノグルカンを、以下の実施例に供した。
【００４５】
また、以下の実施例においては、ヒドロキシセルロース誘導体として、信越化学工業社製の市販品を用い、カルボキシビニルポリマーとしては、和光純薬工業社製のハイビスシリーズ（実施例中に「カルボキシビニルポリマー」の後ろに記載されている数字は、ハイビスシリーズの番号である）。
【００４６】
［酸性染毛料組成物の評価］
下記の各処方で調製した酸性染毛料組成物の評価は、安定性試験、染毛・たれ落ち試験、さらに洗い落とし試験を通じて行った。
安定性試験
各染毛料組成物をー５℃、室温、Ｍ１サイクル（１カ 月のサイクルで４５℃〜―５℃まで変温）及び５０℃で１カ 月保管した後、系のｐＨ及び粘度を測定し、安定性を評価した。
【００４７】
染毛・たれ落ち試験
各染毛料組成物をパネル２０名が使用し、頭髪の生え際の染色性、均染性、頭髪への伸展性、頭髪の付着性、たれ落ちの評価をした。
【００４８】
洗い落とし試験
上記の染毛・たれ落ち試験において、上記パネル２０名が各染毛料組成物で毛髪を染色後、毛髪を３０℃の水道水で軽く水洗いをした後、さらに市販のシャンプーで２回、市販のリンスで１回の毛髪洗浄を実施した。その後、室温下で染毛毛髪を乾燥させ、染毛料組成物の洗い落としの評価をした。
【００４９】

【００５０】
＜製法＞
上記処方でプロピレングリコールとベンジルアルコールの混合物にサクシノグルカンを添加分散させ、あらかじめ調製したヒドロキシプロピルメチルセルロースとイオン交換水の３／４部からなる混合物を、これに添加し、さらにシルクプロテイン加水分解物、香料を添加した。最後に、各染料を１／４部のイオン交換水に溶解した液を添加し、リン酸によりｐＨ調整し、均一なゲル化合物を得た。
【００５１】
また、同様の方法で、上記実施例Ａ１の酸性染毛料の処方において、サクシノグルカンに代えてキサンタンガムを2.0 重量％配合した酸性染毛料組成物［他の成分の配合量は、実施例Ａ１の処方と同じ：比較例Ａ１（ｐＨ2.5 に調整）］及び上記実施例Ａ１の酸性染毛料の処方において、サクシノグルカンに代えてキサンタンガム、ベントナイト及び架橋性ポリアクリル酸ナトリウムを配合した比較例Ａ２、上記実施例Ａ１の酸性染毛料の処方において、ヒドロキシセルロース誘導体（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）の代わりにカラギーナンを配合した比較例Ａ３、をそれぞれ調製した。
【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】
＜製法＞
上記処方でプロピレングリコールとベンジルアルコールの混合物にサクシノグルカンを添加分散させ、あらかじめ調製したとイオン交換水の３／４部からなる混合物を、これに添加し、さらにシルクプロテイン加水分解物、香料を添加した。最後に、各染料を１／４部のイオン交換水に溶解した液を添加し、リン酸によりｐＨ調整し、均一なゲル化合物を得た。
【００５７】
また、同様の方法で、上記実施例Ｂ１の酸性染毛料の処方において、サクシノグルカンに代えてキサンタンガムを2.0 重量％配合した酸性染毛料組成物［他の成分の配合量は、実施例Ｂ１の処方と同じ：比較例Ｂ１（ｐＨ2.5 に調整）］及び上記実施例Ｂ１の酸性染毛料の処方において、サクシノグルカンを配合せずに、カルボキシビニルポリマーを配合した比較例Ｂ２を、それぞれ調製した。
【００５８】

【００５９】

【００６０】
これらの実施例Ａ１及び比較例Ａ１〜Ａ３、並びに実施例Ｂ１及び比較例Ｂ１とＢ２について、上記の試験を行った。
【００６１】
安定性試験の結果（Ａ）
実施例Ａ１及び比較例Ａ１〜Ａ３の酸性染毛料組成物について安定性試験（１カ 月間における粘度変化の有無）を行った結果を第１表に示す。
【００６２】
第 １ 表
────────────────────────────────────
保存温度 −５℃ 室温 ５０℃ Ｍ１サイクル
────────────────────────────────────
実施例Ａ１（pH2.5 ） ◎ ◎ ○ ○
比較例Ａ１（pH2.5 ） ◎ ◎ × ○
比較例Ａ２（pH2.5 ） ○ ○ × ○
比較例Ａ３（pH2.5 ） ◎ ○ × ×
────────────────────────────────────
【００６３】
注）表中、◎：粘度変化なし。
○：粘度変化が認められるが、染毛料としての許容範囲にある。
×：染毛料としての許容範囲を逸脱するほど、粘度変化が著しい。
【００６４】
実施例Ａ１の酸性染毛料組成物は、上記の各温度状態において僅かながら粘度変化が認められたが、染毛料としての使用の許容範囲にある。比較例Ａ１、Ａ２、Ａ３の酸性染毛料組成物では、特に５０℃では著しい粘度変化が認められ、染毛料としての使用し難いものであった。
【００６５】
また、実施例Ａ１の酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛料組成物に比較して、ｐＨ安定性及び粘度安定性に優れることがわかった。
【００６６】
安定性試験の結果（Ｂ）
実施例Ｂ１及び比較例Ｂ１とＢ２の酸性染毛料組成物について安定性試験（１カ 月間における粘度変化の有無）を行った結果を第２表に示す。
【００６７】
第 ２ 表
────────────────────────────────────
保存温度 −５℃ 室温 ５０℃ Ｍ１サイクル
────────────────────────────────────
実施例Ｂ１（pH2.5 ） ◎ ◎ ○ ◎
比較例Ｂ１（pH2.5 ） ◎ ◎ × ○
比較例Ｂ２（pH2.5 ） ○ ○ × ×
────────────────────────────────────
注）表中の評価基準は、前記した第１表における判断基準と同様である。
【００６８】
第２表に示した結果により、実施例Ｂ１の酸性染毛料組成物は、上記の各温度状態において殆ど粘度変化が認められなかった。比較例Ｂ１とＢ２の酸性染毛料組成物では、特に５０℃では著しい粘度変化が認められ、染毛料としての使用し難いものであった。
【００６９】
また、実施例Ｂ１の酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛料組成物に比較して、ｐＨ安定性及び粘度安定性に優れることがわかった。
【００７０】
染毛・垂れ落ち試験の結果（Ａ）
実施例Ａ１及び比較例Ａ１、Ａ２、Ａ３の酸性染毛料組成物について、染毛・垂れ落ち試験を行った結果を、第３表（毛髪の付着性、頭髪の生え際の染色性）及び第４表（垂れ落ち）に示す。
【００７１】

注）Ａ：毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高い。
Ｂ：毛髪の付着性があるが、頭髪の生え際の染色性が弱く、不十分である。
Ｃ：毛髪の付着性が弱いため、頭髪の生え際の染色性が低い。
【００７２】
第 ４ 表
─────────────────
評価 Ａ Ｂ
─────────────────
実施例Ａ１ ２０ ０
比較例Ａ１ １９ １
比較例Ａ２ １８ ２
比較例Ａ３ １５ ５
──────────────────
注）Ａ：垂れ落ちがまったく認められない。
Ｂ：施術の仕方により垂れ落ちが認められる場合がある。
【００７３】
第３及び第４表からわかるように、サクシノグルカン及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合した本発明酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛料組成物に比べて、垂れ落ちがなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、しっかりと根元から毛髪を染めることができる酸性染毛料組成物であることがわかる。
【００７４】
染毛・垂れ落ち試験の結果（Ｂ）
実施例Ｂ１及び比較例Ｂ１とＢ２の酸性染毛料組成物について、染毛・垂れ落ち試験を行った結果を、第５表（毛髪の付着性、頭髪の生え際の染色性）及び第６表（垂れ落ち）に示す。
【００７５】

注）表中の評価基準は、前記した第３表における判断基準と同様である。
【００７６】
第 ６ 表
─────────────────
評価 Ａ Ｂ
─────────────────
実施例Ｂ１ ２０ ０
比較例Ｂ１ １９ １
比較例Ｂ２ １５ ５
──────────────────
注）表中の評価基準は、前記した第４表における判断基準と同様である。
【００７７】
第３及び第４表からわかるように、サクシノグルカン及びカルボキシビニルポリマーを配合した本発明酸性染毛料組成物は、従来の酸性染毛料組成物に比べて、垂れ落ちがなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、しっかりと根元から毛髪を染めることができる酸性染毛料組成物であることがわかる。
【００７８】
洗い落とし試験の結果
洗い落とし試験においては、いずれの実施例（Ａ１，Ｂ１）及び比較例（Ａ１〜Ａ３、Ｂ１とＢ２）においても、よく洗い落ちており、洗い落としが容易であることが判明した。
【００７９】
以下、種々の処方の本発明酸性染毛料組成物を実施例としてさらに記載する。なお、各実施例の本発明酸性染毛料組成物について上記各試験を行ったところ、いずれの実施例についても、それぞれの実施例のサクシノグルカンに代えて、上記のごとくキサンタンガムを配合した実施例や、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はカルボキシビニルポリマーを抜去した実施例と比べ、際だって優れていた。なお、実施例Ａ３、Ａ４、Ａ８、Ａ９は、本願出願後の補正により、本願発明の範囲外の例となっている。
【００８０】

【００８１】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００８２】

【００８３】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００８４】

【００８５】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００８６】

【００８７】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００８８】

【００８９】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００９０】

【００９１】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００９２】

【００９３】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００９４】

【００９５】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００９６】

【００９７】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【００９８】

【００９９】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１００】

【０１０１】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１０２】

【０１０３】
上記処方で常法で製造した酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１０４】

【０１０５】
上記処方で、常法で製造したカラーリンスタイプの酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１０６】

【０１０７】
上記処方で、常法で製造したカラーリンスタイプの酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１０８】

【０１０９】
上記処方で、常法で製造したカラーリンスタイプの酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１１０】

【０１１１】
上記処方で、常法で製造したカラーリンスタイプの酸性染毛料は、適度な粘度を得て特異臭もなく、頭髪からの垂れ落ちもなく、毛髪の付着性が良好で、その結果として頭髪の生え際の染色性が高く、染めむらもなかった。また、使用感も良好でしっとりするという特徴があった。さらに、洗い落としも容易であった。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明により、強酸性領域であっても、粘度安定性に優れ、伸展性に富み、毛髪の付着性が良好で、毛髪の生え際でも染毛でき、かつ使用後の洗い落としに手間がかからない増粘手段を施した酸性染毛料組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
This invention is invention of the technical field regarding a hair dye composition, especially an acidic hair dye composition.
[0002]
[Prior art]
Hair dyes for dyeing hair are widely used as, for example, “white hair dyeing” and “fashion dyeing”. Of course, this hair dye contains a colorant for dyeing hair into a desired color. As this colorant, an “acid dye” that best exhibits the hair dyeing effect in the acidic region is used as a hair dye. It is one of the most suitable in that it has excellent safety as a colorant. In particular, azo acid dyes are mainly used as colorants for “semi-permanent hair dyes” that are designed to maintain the hair dyeing effect semi-permanently, and there is a great need for acid dyes in hair dyes.
“Acid hair dye”, which is a hair dye using this acidic dye as a colorant, needs to be adjusted to a strongly acidic region of 1.5 to 4.5 at the time of use. In general, a thickener is blended so as to prevent contact with anything other than hair.
[0003]
However, the thickeners that can be used in the pH of this strongly acidic region are considerably limited, and even the thickeners that are said to be usable in the strongly acidic region are not necessarily entirely used as thickeners to be incorporated into hair dyes. It is not satisfactory.
That is, as a main thickener currently used in acidic hair dyes, xanthan gum (Japanese Patent Publication No. 2-32253) can be cited, and in addition to xanthan gum, bentonite and / or crosslinkable polyacrylic acid can be used. A system using sodium in combination (Japanese Patent Publication No. 2-32253) has been used.
[0004]
However, conventionally known hair dyes containing xanthan gum are stable in the vicinity of pH 4.0 to 5.0, but the viscosity changes significantly in the strongly acidic region of pH 1.5 to 4.0 where the dyeing effect is exhibited, and is stable. There was a problem with sex. In addition, it cannot be denied that the fluidity is poor, and when applied to the head from the hand, there was a tendency that it drips and did not easily extend on the hair. Furthermore, it was accompanied by a sticky feeling of use and was not satisfactory in the feeling of use.
Therefore, a system using both bentonite and / or cross-linkable sodium polyacrylate was found, and the above fluidity was improved. However, the problem still remains in terms of stability, and it is troublesome to wash off after use. There was also a problem such as that.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is that even in a strongly acidic region (pH 1.5 to 4.0) exhibiting a dyeing effect, it is stable, rich in fluidity, excellent in use feeling, and after use. An object of the present invention is to provide a composition for acidic hair dye which is provided with a thickening means that does not require a lot of time for washing off.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies aimed at solving this problem, the present inventor has found that an acidic hair dye composition containing a combination of succinoglucan, a hydroxycellulose derivative and / or a carboxyvinyl polymer is acidic even in the above strongly acidic region. Regardless of the type of dye, the present invention was completed by discovering features such as the ability to efficiently dye the hairline at the time of treatment, stability, excellent use feeling, and no hassle of washing after use. It came to do.
[0007]
That is, the present invention provides an acidic hair dye composition containing succinoglucan and a hydroxycellulose derivative and / or a carboxyvinyl polymer. In the present invention, it is preferable to select hydroxypropylmethylcellulose and / or hydroxypropylcellulose as the hydroxycellulose derivative.
[0008]
In the present invention, the “acid hair dye composition” means a hair dye composition using an “acid dye” that exhibits the dyeing effect best in the acidic region (pH 4.0 or less) as a colorant. To do. The “acid hair dye composition” is mainly used as a semi-permanent hair dye, but it does not ask whether it is for “white hair dyeing” or “fashionable dyeing”.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
The acidic hair dye composition according to the present invention (hereinafter referred to as the present invention acidic hair dye composition) includes, as one of its essential components, an succinoglucan which is a kind of polysaccharide derived from microorganisms. It is a thing.
Succinoglucan is a polysaccharide derived from microorganisms containing units derived from succinic acid and pyruvic acid and acetic acid as an optional component, or salts of these acids, in addition to sugar units derived from galactose and glucose. .
[0010]
More specifically, the succinoglucan has an average molecular weight of about 6 million and optionally includes a galactose unit: 1, a glucose unit: 7, a succinic acid unit: 0.8 and a pyruvic acid unit: 1 having the following structural formula: It is a water-soluble polymer that may contain an acetic acid unit as a component.
[0011]
[Chemical 1]

[In the formula, Gluc represents a glucose unit, and Galac represents a galactose unit. Moreover, the indication in parentheses represents the binding mode between sugar units. For example, (β1, 4) represents a β1-4 bond. ]
[0012]
Examples of microorganisms that supply this succinoglucan include Agrobacterium tumefaciens I-736, a bacterium belonging to the genus Pseudomonas, Rhizobium, Alkaligenes or Agrobacterium, on March 1, 1988 in accordance with the Budapest Treaty. And is publicly available under the number I-736. ] Is particularly preferable as a source of succinoglucan.
[0013]
Succinoglucan can be produced by culturing these microorganisms in culture.
More specifically, carbon sources such as glucose, sucrose, starch hydrolyzate, etc .; organic nitrogen sources such as casein, caseinate, vegetable powder, yeast extract, corn steep liquor (CSL); metal sulfate, phosphorus It can be produced by culturing the above microorganisms in a medium containing inorganic salts such as acid salts and carbon salts and optional trace elements.
[0014]
In general, this culture is preferably performed under a pressure of 1 to 4 bar at 25 to 35 ° C. under aerobic conditions such as stirring culture. Moreover, the pH of a culture medium is 5-9, Preferably it is 6-8.
After completion of the culture, the succinoglucan can be isolated by heat-treating the culture medium and then continuously contacting it with an organic solvent such as isopropyl alcohol. When isolating the succinoglycan from the culture medium, the succinoglucan blended in the acidic hair dye composition of the present invention can be obtained by preferably filtering, centrifuging, pressurizing and drying. .
[0015]
In addition, the acid hair dye composition of the present invention can be blended with the succinoglucan thus produced as it is, as well as decomposition of acid decomposition, alkali decomposition, enzyme decomposition, sonication agent, etc. as necessary. The processed product can be similarly blended.
The amount of succinoglucan in the acidic hair dye composition of the present invention is generally in the range of 0.001 to 50.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight, based on the whole composition. It is blended in the range.
[0016]
When the blending amount of succinoglucan is less than 0.001% by weight of the whole composition, the function as a thickener of succinoglucan is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 50.0% by weight The tendency of the fluidity of the hair dye composition to become poor is increased, which is not preferable.
[0017]
Succinoglucan exhibits rheological properties comparable to xanthan gum, which is widely used as a thickener under normal conditions, and is extremely stable even at harsh temperatures, pH, and salt concentrations.
[0018]
In particular, succinoglucan does not decompose against the acidity of the system (the above acid decomposition treatment step is similar to other acid decomposition treatment steps, not just contacting succinoglucan with an acid, The acidic hair dye composition of the present invention containing succinoglucan does not undergo degradation such as viscosity change, coloring or odor deterioration even if the pH changes over time. It is stable. Further, since the acidic hair dye composition of the present invention has thixotropy by blending succinoglucan, even if the system has a viscosity that does not sag, the stretchability, coatability, leveling and dyeing It is excellent in moisture, low irritation to skin and eyes, has no sensitization, has excellent moisturizing properties, and has a moist use feeling.
[0019]
Although succinoglucan is a water-soluble polymer, its use feeling is not sticky, it is refreshing and has moisturizing properties, so that the acidic hair dye composition of the present invention is compared with conventional acidic hair dye compositions. The touch after use is improved, the hair is glossy, rubbed and smooth, there is no stickiness during use, and there is a refreshing feel. It also has the feature that it can be easily washed off after use.
[0020]
Thus, by blending succinoglucan as one of the essential components in the acidic hair dye composition of the present invention, it is possible to exhibit very excellent characteristics as an acidic hair dye composition. Furthermore, it is possible to drastically improve the dyeability at the hairline by adding a hydroxy cellulose derivative and / or a carboxyvinyl polymer in combination as essential components.
[0021]
The hydroxycellulose derivative used in the present invention means a cellulose derivative in which a part or all of the hydroxyl groups of cellulose are etherified by substitution with hydroxyalkyl. Even if it exists, it can be used in the present invention. Specific examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl methylcellulose which is a mixed ether of methyl and hydroxypropyl substituted cellulose. In the present invention, it is preferable to select hydroxypropyl methylcellulose and / or hydroxypropylcellulose as the hydroxycellulose derivative. These hydroxycellulose derivatives can be synthesized by generally known means. Moreover, it is marketed as a water-soluble polymer (for example, the Metrows series etc. by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and can also be used in the present invention.
[0022]
The carboxyvinyl polymer is an acidic polymer compound and is mainly a polymer of acrylic acid, and can be produced by a generally known means. They are also commercially available as thickeners, dispersants, and emulsion stabilizers (for example, Hibiswako 103, 104, and 105 from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which can also be used in the present invention. The carboxyvinyl polymer that can be used in the present invention also includes salts thereof, such as carboxyvinyl polymer calcium / potassium salt (for example, Unisafe ECT-203 manufactured by NOF Corporation).
[0023]
In the acidic hair dye composition of the present invention, the hydroxycellulose derivative and the carboxyvinyl polymer can be blended separately, or both can be blended in combination.
[0024]
In the acidic hair dye composition of the present invention, when the hydroxycellulose derivative and the carboxyvinyl polymer are combined in combination, the total amount of both is 1.0 to 5.0% by weight of the total composition, Preferably, it is 1.5 to 4.0% by weight.
If the blending amount of these blending components is less than 1.0% by weight of the total composition, it is difficult to sufficiently exert the effect of improving the dyeability at the hairline desired, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 5.0% by weight, it is not preferable because the composition becomes too hard and difficult to handle.
[0025]
When the hydroxycellulose derivative is blended in the acidic hair dye composition of the present invention without blending the carboxyvinyl polymer, the blending amount of the hydroxycellulose derivative is generally 0.5 to 5.0% by weight of the entire composition, Preferably, it is 1.0 to 3.0% by weight. Conversely, when the carboxyvinyl polymer is blended in the acidic hair dye composition of the present invention without blending hydroxycellulose, the blending amount of the carboxyvinyl polymer is generally 1.0 to 7.0 weight of the entire composition. %, Preferably 2.0 to 4.0% by weight.
These blending amounts are less than the above-mentioned amount (when the hydroxycellulose derivative is blended without blending the carboxyvinyl polymer: less than 0.5% by weight of the total composition, the carboxyvinyl polymer without blending the hydroxycellulose derivative. And less than 1.0% by weight of the total composition), and it is difficult to sufficiently exhibit the effect of improving the dyeability at the desired hairline. On the contrary, the blending amount of these components is more than the above amount (when the hydroxycellulose derivative is blended without blending the carboxyvinyl polymer: the amount exceeding 5.0% by weight of the entire composition, the hydroxycellulose derivative is not blended. When the carboxyvinyl polymer is blended with: an amount exceeding 7.0% by weight of the entire composition), the composition becomes too hard and tends to be difficult to handle, which is not preferable.
[0026]
Thus, the hair dye composition of the present invention having very excellent characteristics as described above is provided by blending succinoglucan, a hydroxycellulose derivative and / or a carboxyvinyl polymer as essential components. .
[0027]
In addition to the essential components described above, other components that are usually used in acidic hair dyes can be appropriately blended in the acidic hair dye composition of the present invention as long as the desired effects of the present invention are not hindered. Acid dyes, alcohols, organic solvents, pH adjusters, and the like can be appropriately blended as necessary.
[0028]
As the acidic dye blended in the acidic hair dye composition of the present invention, it is permitted to be used for coloring pharmaceuticals, quasi-drugs and cosmetics that do not show harmful effects on the human body. Legal dyes listed in the “Ministerial Ordinance for Determining Tar Dyes That Can Be Performed” are extremely effective, and the blending amount is preferably 0.01 to 2.0% by weight based on the entire composition. Moreover, when using the acidic hair dye composition of the present invention as a rinse-use acidic hair dye, the content is preferably 0.01 to 0.1% by weight based on the entire composition.
[0029]
Examples of the organic solvent blended in the acidic hair dye composition of the present invention include, for example, ethanol, N-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, propanol, isopropanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and benzyl alcohol. 2-phenoxyethanol, phenylethanol, tetrahydrofurfuryl alcohol, N-methylpyrrolidone, ethylene carbonate, methyl carbitol, ethyl carbitol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin, etc. In general, at least one organic solvent selected from the group of these organic solvents is blended in an amount of about 5.0 to 50.0% by weight with respect to the entire composition.
[0030]
Examples of the acid for the pH adjuster blended in the acidic hair dye composition of the present invention include organic acids such as citric acid, malic acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, formic acid, levulinic acid, glycolic acid, and the like. Inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc. may be mentioned, and the amount of the mixture is such that the pH of the system is 1.5 to 4.0, preferably pH 1.5 to 3.0.
[0031]
In addition to this, for example, solubilizers other than the above organic solvents, chondroitin sulfate, hyaluronate, diglycerin, sorbitol, maltitol, pyrrolidone carboxylic acid, lactose, oligosaccharide, etc. Can be blended.
[0032]
In addition, oily components such as lanolin, squalane, liquid paraffin, petroleum jelly, higher fatty acids, triglycerides, and ester oils can also be incorporated into the acidic hair dye composition of the present invention.
[0033]
Further, as a dispersion or solubilizer, an amphiphilic substance or a surfactant can be added to the acidic hair dye composition of the present invention. For example, stearyltrimethylammonium chloride, glycerin monostearate and the like can be blended with the acidic hair dye of the present invention. It can be mix | blended with a composition.
[0034]
Further, for example, thickeners such as lauric acid diethanolamide, xanthan gum, carrageenan, alginate, pectin, fercelan, gum arabic, gatch gum, karaya gum, tragacanth gum, kanteng powder, bentonite and the like may be incorporated into the acidic hair dye composition of the present invention. it can. However, these thickeners need to be blended with particular attention so that the blending does not impair the intended effect of the present invention.
[0035]
In addition, collagen hydrolysates, keratin hydrolysates, silk protein hydrolysates, elastin hydrolysates, soy protein hydrolysates and other protein hydrolysates and quaternized salts thereof are also included in the acidic hair dye composition of the present invention. Can be blended.
[0036]
Also, for example, polyoxyethylene surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative, alkyl such as octyl polyglycoxide, etc. Nonionic interfaces such as polyglycoxides, for example, polyglycerol surfactants such as polyglycerol fatty acid esters and polyglycerol alkyl ethers, sugar alcohol ethers of maltitol hydroxyalkyl ether and sorbitol alkyl ethers, fatty acid diethanolamides, etc. Activators; higher fatty acids, phosphate esters, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, It can be blended appropriately present invention the acidic hair dye composition of the cationic active agent or other surface active agents such as Le Kill dimethylamine oxide.
[0037]
In addition, lower alcohols and higher alcohols other than those described above can also be added to the acidic hair dye composition of the present invention.
[0038]
Further, for example, sequestering agents and preservatives such as phenacetin, hydroxyethanediphosphonic acid and salts thereof, EDTA and salts thereof, parabens and stannates, for example, poly (dimethylallylammonium halide) type cationic polymers, Cationic polymer that is a condensation product of cocoylamine obtained from polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine, coconut oil fat, vinylpyrrolidone, dimethylaminomethacrylate copolymer type cationic polymer, quaternary nitrogen-containing cellulose ether type cationic polymer Molecules, fragrances, various medicinal ingredients, water and the like can be blended in the acidic hair dye composition of the present invention.
Although each said component is suitably selected as needed and mix | blended with this invention acidic hair dye composition, the other component which can be mix | blended with these components is not limited.
[0039]
The acidic hair dye composition of the present invention can be used in any form that the acidic hair dye composition can generally take. For example, forms such as semi-permanent hair dye, temporary hair dye, hair dye for gray hair dye, hair dye dye, hair dye for rinsing and hair dyeing can be taken.
[0040]
Furthermore, it can be suitably prepared into a dosage form according to the desired form. For example, forms such as liquid, cream, gel, spray, mousse, stick, one-part type, two-part type, etc. can be adopted.
The specific formulation of the acidic hair dye composition of the present invention will be shown in the examples described later.
[0041]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. are given and this invention is demonstrated concretely, the technical scope of this invention is not limited by these Examples. Further, unless otherwise specified, the blending amount is expressed in terms of% by weight with respect to the entire target in which the component is blended.
[0042]
[Production Example] Production of succinoglucan
Succinoglucan was produced according to the description in JP-B-6-74283. That is, fermentation was performed using Agrobacterium tumefaciens I-736 strain in a culture medium having the composition described below. That is, Agrobacterium tumefaciens I-736 strain was inoculated into the culture medium, and in a 20 L Biolaffite (registered trademark) container having a working volume of 15 L at 28 ° C. using a Ruston (registered trademark) type agitator. The culture medium was aerated and the medium was aerated at an air volume of 825 L / hour. After 90 hours of agitation culture, which corresponds to the total consumption of the sucrose or virtually the total consumption, 66% by weight of the heteropolysaccharide defined in terms of the sucrose weight used was obtained. The viscosity of the fermentation broth measured with a Brookfield LTV® viscometer using a cylindrical spindle No. 4 at 30 rpm was 6800 Pa / s.
[0043]
Succinoglucan was recovered from 2 kg of the above fermentation broth heat treated at 90 ° C. for 3 minutes.
That is, 2300 mL of isopropyl alcohol was added to the fermented liquid thus heat-treated, and precipitation was caused with 150 g of sodium sulfate. Next, the fiber resulting from the precipitation was subjected to dehydration treatment twice with 1200 mL of isopropyl alcohol, the dehydrated fiber was pressurized and torn apart, dried in an oven at 85 ° C., and the resulting dried product was pulverized. In this way, cream-colored succinoglucan powder was obtained.
[0044]

The succinoglucan obtained as described above was subjected to the following examples.
[0045]
In the following examples, commercially available products manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are used as hydroxycellulose derivatives, and the carboxyvinyl polymer is Hibis series manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (“carboxyvinyl polymer” in the examples). The number after the is the Hibis series number).
[0046]
[Evaluation of acidic hair dye composition]
The evaluation of the acidic hair dye composition prepared by the following formulations was conducted through a stability test, a hair dye / sagging test, and a washing-off test.
Stability test
After each hair dye composition is stored at -5 ° C, room temperature, M1 cycle (changed from 45 ° C to -5 ° C in one month cycle) and 50 ° C for one month, the pH and viscosity of the system are measured. The stability was evaluated.
[0047]
Hair dyeing and dripping test
Each hair dye composition was used by 20 panelists to evaluate the hairline hair dyeability, levelness, hair extension, hair adhesion, and dripping.
[0048]
Wash-off test
In the above-mentioned hair dyeing / sagging test, after the above 20 panelists dyed their hair with each hair dye composition, the hair was lightly washed with tap water at 30 ° C., and then twice with a commercially available shampoo. One hair wash was performed with a rinse. Thereafter, the hair dyed hair was dried at room temperature and evaluated for washing off the hair dye composition.
[0049]

[0050]
<Production method>
In the above formulation, succinoglucan is added and dispersed in a mixture of propylene glycol and benzyl alcohol, and a mixture consisting of 3/4 parts of hydroxypropylmethylcellulose and ion-exchanged water prepared in advance is added to this mixture, and silk protein hydrolyzate is further added. The fragrance was added. Finally, a solution in which each dye was dissolved in 1/4 part of ion exchange water was added, and the pH was adjusted with phosphoric acid to obtain a uniform gel compound.
[0051]
Further, in the same manner, in the formulation of the acidic hair dye of Example A1 above, an acidic hair dye composition containing 2.0% by weight of xanthan gum instead of succinoglucan [the blending amount of other components is that of Example A1] Same as the formulation: Comparative Example A1 (adjusted to pH 2.5)] and Comparative Example A2 in which xanthan gum, bentonite and crosslinkable sodium polyacrylate were blended in place of succinoglucan in the formulation of the acidic hair dye of Example A1 above Comparative Example A3 was prepared by blending carrageenan in place of the hydroxycellulose derivative (hydroxypropylmethylcellulose) in the formulation of the acidic hair dye of Example A1.
[0052]

[0053]

[0054]

[0055]

[0056]
<Production method>
Add succinoglucan to a mixture of propylene glycol and benzyl alcohol with the above formulation, add 3/4 parts of ion-exchanged water prepared in advance, and add silk protein hydrolyzate and fragrance. Added. Finally, a solution in which each dye was dissolved in 1/4 part of ion exchange water was added, and the pH was adjusted with phosphoric acid to obtain a uniform gel compound.
[0057]
Further, in the same manner, in the formulation of the acidic hair dye of Example B1, the acidic hair dye composition containing 2.0% by weight of xanthan gum instead of succinoglucan [the blending amount of other components is that of Example B1] Same as formulation: Comparative Example B1 (adjusted to pH 2.5)] and Comparative Example B2 blended with carboxyvinyl polymer without blending succinoglucan in the formulation of acidic hair dye of Example B1 above. did.
[0058]

[0059]

[0060]
The above tests were conducted on Example A1 and Comparative Examples A1 to A3, and Example B1 and Comparative Examples B1 and B2.
[0061]
Results of stability test (A)
Table 1 shows the results of a stability test (presence / absence of change in viscosity during one month) of the acidic hair dye compositions of Example A1 and Comparative Examples A1 to A3.
[0062]
Table 1
────────────────────────────────────
Storage temperature -5 ° C Room temperature 50 ° C M1 cycle
────────────────────────────────────
Example A1 (pH 2.5) ◎ ◎ ○ ○
Comparative Example A1 (pH 2.5) ◎ ◎ × ○
Comparative Example A2 (pH 2.5) ○ ○ × ○
Comparative Example A3 (pH 2.5) ◎ ○ × ×
────────────────────────────────────
[0063]
Note) In the table, ◎: No change in viscosity.
○: Viscosity change is recognized, but it is in an allowable range as a hair dye.
X: Viscosity change is remarkable so that it deviates from the allowable range as a hair dye.
[0064]
In the acidic hair dye composition of Example A1, a slight change in viscosity was observed in each of the above temperature states, but it was within the allowable range for use as a hair dye. In the acidic hair dye compositions of Comparative Examples A1, A2, and A3, a significant change in viscosity was observed particularly at 50 ° C., which was difficult to use as a hair dye.
[0065]
Moreover, it turned out that the acidic hair dye composition of Example A1 is excellent in pH stability and viscosity stability compared with the conventional acidic hair dye composition.
[0066]
Results of stability test (B)
Table 2 shows the results of a stability test (presence / absence of change in viscosity during one month) of the acidic hair dye compositions of Example B1 and Comparative Examples B1 and B2.
[0067]
Table 2
────────────────────────────────────
Storage temperature -5 ° C Room temperature 50 ° C M1 cycle
────────────────────────────────────
Example B1 (pH 2.5) ◎ ◎ ○ ◎
Comparative Example B1 (pH 2.5) ◎ ◎ × ○
Comparative Example B2 (pH 2.5) ○ ○ × ×
────────────────────────────────────
Note) The evaluation criteria in the table are the same as the judgment criteria in the first table.
[0068]
According to the results shown in Table 2, the acidic hair dye composition of Example B1 showed almost no change in viscosity in each of the above temperature states. In the acidic hair dye compositions of Comparative Examples B1 and B2, a marked change in viscosity was observed particularly at 50 ° C., and it was difficult to use as a hair dye.
[0069]
Moreover, it turned out that the acidic hair dye composition of Example B1 is excellent in pH stability and viscosity stability compared with the conventional acidic hair dye composition.
[0070]
Results of dyeing and dripping test (A)
For the acidic hair dye compositions of Example A1 and Comparative Examples A1, A2 and A3, the results of the hair dyeing / sagging test are shown in Table 3 (Adhesiveness of hair, dyeability at the hairline) and Table 4 Shown in the table (dripping).
[0071]

Note) A: Adhesiveness of the hair is good, and as a result, the dyeability at the hairline is high.
B: Although there is adherence to hair, dyeing properties at the hairline of hair are weak and insufficient.
C: Since the adhesion of hair is weak, the dyeability at the hairline is low.
[0072]
Table 4
─────────────────
Evaluation AB
─────────────────
Example A1 20 0
Comparative Example A1 19 1
Comparative Example A2 18 2
Comparative Example A3 15 5
──────────────────
Note) A: No dripping is observed.
B: Dripping may be recognized depending on the method of treatment.
[0073]
As can be seen from Tables 3 and 4, the acidic hair dye composition of the present invention blended with succinoglucan and hydroxypropylmethylcellulose has no drooping and adheres to hair compared to conventional acidic hair dye compositions. As a result, it can be seen that this is an acidic hair dye composition having high dyeability at the hairline and capable of dyeing hair firmly from the root.
[0074]
Result of dyeing and dripping test (B)
For the acidic hair dye compositions of Example B1 and Comparative Examples B1 and B2, the results of the hair dyeing / dripping test are shown in Table 5 (adhesion of hair, dyeability at the hairline) and Table 6 ( Shown in sag).
[0075]

Note) The evaluation criteria in the table are the same as the judgment criteria in Table 3 described above.
[0076]
Table 6
─────────────────
Evaluation AB
─────────────────
Example B1 20 0
Comparative Example B1 19 1
Comparative Example B2 15 5
──────────────────
Note) The evaluation criteria in the table are the same as the judgment criteria in the aforementioned Table 4.
[0077]
As can be seen from Tables 3 and 4, the acidic hair dye composition of the present invention blended with succinoglucan and carboxyvinyl polymer has no dripping and adherence to hair compared to conventional acidic hair dye compositions. As a result, it can be seen that the composition is an acidic hair dye composition having high dyeability at the hairline and capable of dyeing hair firmly from the root.
[0078]
Results of wash-off test
In the wash-off test, it was found that all the examples (A1, B1) and the comparative examples (A1-A3, B1 and B2) were washed well and easy to wash off.
[0079]
  Hereinafter, the acidic hair dye composition of the present invention having various formulations will be further described as examples. In addition, when each said test was done about this invention acidic hair dye composition of each Example, about any Example, succinog of each ExampleLeIt was remarkably superior to the examples in which xanthan gum was blended as described above in place of cans and the examples in which hydroxypropylmethylcellulose and / or carboxyvinyl polymer were removed.Examples A3, A4, A8, and A9 are examples that are outside the scope of the present invention due to correction after the application of the present application.
[0080]

[0081]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0082]

[0083]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, it has a dyeability at the hairline. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0084]

[0085]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, it has a dyeability at the hairline. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0086]

[0087]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, it has a dyeability at the hairline. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0088]

[0089]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0090]

[0091]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0092]

[0093]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0094]

[0095]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0096]

[0097]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0098]

[0099]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0100]

[0101]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0102]

[0103]
The acidic hair dye produced by the conventional method with the above formulation has an appropriate viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, good hair adhesion, and as a result, the hair color of the hairline is dyed. It was expensive and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0104]

[0105]
The color rinse type acid hair dye produced by the conventional method with the above formulation has a suitable viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, and good hair adhesion. The dyeability at the hairline was high and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0106]

[0107]
The color rinse type acid hair dye produced by the conventional method with the above formulation has a suitable viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, and good hair adhesion. The dyeability at the hairline was high and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0108]

[0109]
The color rinse type acid hair dye produced by the conventional method with the above formulation has a suitable viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, and good hair adhesion. The dyeability at the hairline was high and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0110]

[0111]
The color rinse type acid hair dye produced by the conventional method with the above formulation has a suitable viscosity, no specific odor, no dripping from the hair, and good hair adhesion. The dyeability at the hairline was high and there was no uneven dyeing. In addition, it has a good feeling of use and is moist. Furthermore, it was easy to wash off.
[0112]
【The invention's effect】
According to the present invention, even in a strongly acidic region, it has excellent viscosity stability, excellent extensibility, good hair adhesion, can be dyed even at the hairline, and does not take time to wash off after use. Provided is an acidic hair dye composition with means.

Claims (1)

An acidic hair dye composition containing succinoglucan and hydroxypropylmethylcellulose and / or carboxyvinyl polymer in the following amounts.
1) 0.1 to 5.0% by weight of succinoglucan in the whole composition.
2) In the case of containing hydroxypropylmethylcellulose and a carboxyvinyl polymer, the component is 1.5 to 4.0% by weight based on the total amount of the composition.
3) Among hydroxypropylmethylcellulose and carboxyvinyl polymer, when only hydroxypropylmethylcellulose is contained, the component is 1.0 to 3.0% by weight based on the total amount of the composition.
4) Among hydroxypropylmethylcellulose and carboxyvinyl polymer, when only carboxyvinyl polymer is contained, the component is 2.0 to 4.0% by weight based on the total amount of the composition.