JP3655000B2 - Raw film and laminated material using the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、原反フィルムおよびそれを使用した積層材に関し、更に詳しくは、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品、洗剤、その他等の充填包装に適するビタミン成分吸着防止機能を有する原反フィルムおよびそれを使用した積層材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、例えば、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品等の充填包装に適する原反フィルムないし積層材としては、種々のものが提案されている。
例えば、最内層にヒ−トシ−ル性に優れたポリオレフィン系樹脂のフィルムを使用し、これとバリア−性基材とを接着剤等を介して貼り合わせてなる包装用積層材、あるいは最内層に、例えば、ポリアクリロニトリル系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、またはポリエステル系樹脂からなる非吸着性を有し、かつヒ−トシ−ル性を有する樹脂のフィルムを使用してなる包装用積層材等が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
上記の包装用積層材は、ビタミン成分の吸着を防止する機能を有し、ビタミン成分の浸透による包装用積層材の層間剥離等の発生を防止して、その所期の効果を奏しているが、しかし、未だ充分に満足し得るものではない。
例えば、上記の前者の包装用積層材においては、ポリオレフィン系樹脂のフィルム自身が、極めてビタミン成分を吸着し易いと言う性質を有していることから、必然的に内容物の変質等は免れ得ないものである。
また、上記の後者の包装用材料においては、例えば、ポリアクリロニトリル系樹脂を使用する場合には、ヒ−トシ−ル強度が弱いと言う欠点と共にコストを著しく高めるという問題点があり、また、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を使用する場合には、エチレン成分の含有量の増大と共にビタミン成分の吸着性が高くなるという問題点があり、更に、ポリエステル系樹脂を使用する場合には、一部のビタミン成分のみに有効であるという限られた効果しか有しないものであると言う問題点があり、それぞれ、充分に満足し得るというものではないのが実状である。
そこで本発明は、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品等の内容物を充填包装しても、ビタミン成分の吸着を防止してその性能を保持し、更にビタミン成分の浸透による層間剥離現象のない包装用積層材等を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく鋭意研究した結果、樹脂中にビタミン成分を添加、混練し、製膜化するに際し、該ビタミン成分を樹脂中に包装される内容物に含まれるビタミンの量と同等ないしそれ以上の量で含有させて製膜化して原反フィルムを製造し、次いで該原反フィルム、更にはこれに任意に他の基材フィルムを積層させて積層材を製造し、これを使用して、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品等の内容物を充填包装したところ、ビタミン成分の吸着を防止し、内容物からビタミン成分の減少等がなく、その性能を保持し、更にビタミン成分の浸透等による包装用積層材の層間剥離等の現象も認められない、極めて優れたビタミン成分の吸着防止機能を有する原反フィルムおよびこれを使用した積層材を見出して本発明を完成したものである。
【0005】
すなわち、本発明は、樹脂中にビタミン成分を含有し、更に該ビタミン成分が包装される内容物に含まれるビタミンの量と同等ないしそれ以上の量で含有していることを特徴とするビタミン成分吸着防止機能を有する原反フィルムおよびそれを使用した積層材に関するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
本発明によれば、樹脂中にビタミン成分を包装される内容物に含まれるビタミンの量と同等ないしそれ以上の量で含有し、更に該ビタミン成分が樹脂中を透過することなくその中に吸着し、保持された状態を保つことから、その原反フィルム、あるいは該原反フィルムに他の基材フィルムを任意に積層した積層材を使用して、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品等の内容物を充填包装しても、もはや、樹脂中へのビタミン成分の吸着性はなく、これによって、ビタミン成分の吸着を防止し、内容物からビタミン成分の減少等がなく、その性能を保持し、更にビタミン成分の浸透等による包装用積層材の層間剥離等の現象も認められない、極めて優れたビタミン成分の吸着防止機能を有する原反フィルムおよびこれを使用した積層材を製造することができるものである。
【0007】
本発明において、上記のような原反フィルムおよび積層材を構成する素材について説明する。
まず、本発明において、原反フィルムを構成する樹脂について説明すると、該樹脂としては、これにビタミン成分を添加し、溶解、混合あるいは混練して製膜化し得ることができるものであればよく、例えば、各種の天然ないし合成樹脂、あるいはその変性樹脂等を使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレ−ト共重合体、メチルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、AS系樹脂、ABS系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノ−プラスト系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ロジン、セルロ−ス系樹脂、澱粉、その他等の樹脂の一種ないし二種以上を使用することができる。
【0008】
而して、本発明において、上記の原反フィルムは、通常、包装用の袋あるいは容器等を製造する場合、外側から内側に向かって最内層に位置して使用されるものであることから、袋あるいは容器を製造する際に、ヒ−トシ−ル性を有していることが好ましい。
従って、本発明において、上記のような原反フィルムを構成する樹脂のなかでも、製膜化したフィルムがヒ−トシ−ル性を有することが好ましく、そのために、樹脂として、ヒ−トシ−ル性を有するものを使用することが望ましいものである。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレ−ト共重合体、メチルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、その他等を使用することが望ましい。
【0009】
次に、本発明において、原反フィルムを構成するビタミン成分について説明すると、該ビタミン成分としては、上記の樹脂に溶解、混合あるいは混練して製膜化し得るものであればよく、例えば、ビタミンA1 、ビタミンA2 、ビタミンA3 、ビタミンD2 、ビタミンD3 、プロビタミンD2 、プロビタミンD3 、ビタミンE、ビタミンF、ビタミンK1 、ビタミンK2 、ビタミンU等の脂溶性ビタミン類、ビタミンB1 、ビタミンB2 、ビタミンB6 、ニコチン酸、ニコチンアミド、パンテント酸、ビタミンH、葉酸、ビタミンB12、リコン、ビタミンC等の水溶性ビタミン類、その他の公知のビタミン類等を使用することができる。
【0010】
次に、上記の本発明において、上記の樹脂とビタミン成分とを含む原反フィルムを製造する方法について説明すると、例えば、上記の樹脂の一種ないしそれ以上に、上記のビタミン成分の一種ないしそれ以上を添加し、更に所望の添加剤を任意に加え、溶剤、希釈剤等で充分に混合してなる液状組成物を製造し、次いで該液状組成物を所望の基材の上に通常のコ−テイング法または印刷法等によりコ−ティングないし印刷してコ−ティング膜ないし印刷膜等を形成することによって、原反フィルムを製造することができる。
また、本発明において、上記の樹脂の一種ないしそれ以上に、上記のビタミン成分の一種ないしそれ以上を添加し、更に所望の添加剤を任意に加えて充分に混練してなる組成物を製造するか、あるいは上記の樹脂の一種ないしそれ以上に、上記のビタミン成分の一種ないしそれ以上を多量に添加し、更に所望の添加剤を加えて充分に混練して、該ビタミン成分を多量に含み、ビタミン成分が高濃度に含まれるマスタ−バッチを製造し、更に上記の樹脂の一種ないしそれ以上に、上記のマスタ−バッチを添加して充分に混練してなる組成物を製造し、次いで該組成物のいずれかを使用して、例えば、Tダイ押し出し成形法、インフレ−ション押し出し成形法、共押し出し成形法、押し出しラミネ−ト成形法、カレンダ−成形法等の公知の成形法でフィルムないしシ−ト状に成形して、本発明にかかる原反フィルムを製造することができる。
【0011】
本発明において、樹脂に対するビタミン成分の添加量としては、基本的には、樹脂中にビタミン成分が飽和量を含有していることが好ましい。
ここで、飽和量を含有しているとは、本発明にかかる原反フィルムを包装用材料として使用したときに充填包装される内容物中に含まれているビタミン成分の量によって決められるものであり、内容物中に含まれているビタミン成分の量と同等ないしそれ以上の量を樹脂中に含有する状態を言うものである。
すなわち、樹脂中に含有するビタミン成分の量は、内容物中に含まれているビタミン成分の量との関係において決められるものであり、而して、樹脂中に含有するビタミン成分の量を、内容物中に含まれているビタミン成分の量と同等ないしそれ以上の量とすることにより、その両者において、ビタミン成分の含有量が少なくとも平衡状態を維持されていることから、ビタミン成分の移行等の現象が起こらずに、これにより、ビタミン成分の樹脂中への吸着が防止されるものであると推定される。
【0012】
ところで、樹脂中に含有するビタミン成分の量と内容物中に含まれているビタミン成分の量とを同等ないしそれ以上にし、その含有量をほぼ平衡状態にするには、樹脂の種類およびそのビタミン成分の吸着性、樹脂の熱的条件等において異なり、例えば、ポリエチレンを例に取ると、低密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンの順でビタミン成分の吸着性は低下する傾向にあることから、樹脂中に含有するビタミン成分の量としては、内容物中に含まれているビタミン成分の量と同等ないしやや少なめに調整して樹脂中に含有させて、その両者に含有するビタミン成分の量を平衡状態に保つように調整することもできる。
また、樹脂として同材質のものを使用する場合、温度が高くなるにつれてビタミン成分の吸着性が高くなる傾向にあることから、例えば、内容物を充填包装した包装体を室温より高い状態で貯蔵したり、あるいは保存するような環境下にあるときには、樹脂中に含有するビタミン成分の量としては、内容物中に含まれているビタミン成分の量と同等ないしやや多めに調整して含有させて、その両者に含有するビタミン成分の量を平衡状態に保つように調整することもできる。
【0013】
上記のように、本発明においては、樹脂中に含有するビタミン成分の量と、内容物中に含まれているビタミン成分の量とは、ほぼ、同等であって両者が平衡状態を保ってその両者の間でビタミン成分の移行等が起こらないことが好ましいものである。
具体的には、本発明においては、樹脂の製膜中にビタミン成分を含有する飽和量を基準にして、その1ないし10重量%程度の範囲内で増量ないし減量してもよい。
上記において、飽和量に対し10重量%程度の減量で添加すると、得られる原反フィルムがまだビタミン成分を吸着能力を残存し、内容物を充填包装したときに、内容物中のビタミン成分を吸着して好ましくなく、また、飽和量に対し10重量%程度の増量で添加すると、原反フィルムの製膜化に支障を来して、好ましいフィルムないしシ−トを製造することが困難になるいう問題点がある。
また、本発明において、上記の原反フィルムの厚さとしては、1μmから数mm位の厚さの製膜化も可能であるが、内容物を充填包装してビタミン成分の吸着防止等の効果を奏するためには、好ましくは、10ないし100μm位が望ましい。
【0014】
次に、上記の本発明において、原反フィルムに積層する他の基材フィルムについて説明すると、かかる基材フィルムとしては、原反フィルムに積層することができる素材であればいずれのものでも使用することができる。
通常、内容物を充填包装するために使用する包装用材料、包装用袋もしくは容器等は、例えば、充填包装する内容物、包装目的、包装形態、流通形態、販売形態、その他等の条件によって包装用材料、包装用袋もしくは容器等を企画、設計し、それに合致した素材を選択して使用するものである。
而して、本発明において、基材フィルムとしては、上記のように企画、設計し、それによって選択した素材を同様に使用することができる。
具体的には、包装用材料、包装用袋もしくは容器等を構成する主材フィルム、ガスバリア−性を有するフィルム、水蒸気バリア−性を有するフィルム、ヒ−トシ−ル性を有するフィルム、その他のフィルム等を使用することができる。
上記のような素材としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレ−ト共重合体、メチルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポエアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
更には、例えば、セロハン、紙、合成紙等も使用することができる。
而して、本発明において、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トは、未延伸のもの、あるいは一軸方向ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでもよく、その厚さとしては、任意であるが、数μmないし300μm位のものを使用することができる。
また、本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、例えば、押し出し成膜、コ−ティング成膜、インフレ−ション成膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【0015】
本発明において、各フィルムについて、更に説明すると、主材フィルムとしては、強度を有し、かつ耐熱性等に富む樹脂のフィルム、更に、具体的には、機械的、化学的、物理的、その他等の諸物性に優れて強度を有し、特に耐熱性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性等の諸堅牢性に富み、かつ柔軟性に富み、更に印刷適正を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等のポリプロピレン系樹脂のフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレ−トフィルム等のポリエステル系樹脂のフィルム、ナイロンフィルム等のポリアミド系樹脂のフィルム、ポリカ−ボネ−ト系樹脂のフィルム、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、このフィルムは、包装用材料の主材フィルムとしての機能を奏するものであることから、特に、強度を有し、諸物性に優れていることが好ましく、また、このフィルムは、一軸方向ないし二軸方向に延伸されたフィルムないしシ−トであることが望ましい。
また、その厚さとしては、数μmないし100μm位、好ましくは、約10μmないし60μm位が望ましい。
而して、このフィルムは、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂をビヒクルの主成分として含む組成物をコ−ティングしてガスバリア−性を付与する処理等を施した樹脂のフィルム等であってもよい。
【0016】
次に、本発明において、ガスバリア−性を有するフィルムについて説明すると、かかるフィルムとしては、例えば、アルミニュウム箔、アルミニュウム等の金属の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム等を使用することができる。
更に、具体的に説明すると、アルミニュウム箔としては、厚さ7ないし12μm位のものを使用することができる。
また、アルミニュウム等の金属の蒸着膜を有する樹脂のフィルムにおいては、その蒸着膜の厚さとしては、300ないし1000Å位であり、また、樹脂のフィルムとしては、例えば、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム等を使用することができる。
さらにまた、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルムにおいて、該樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、一軸方向ないし二軸方向に延伸されているフィルムを使用することが好ましい。
また、その厚さとしては、数μmないし100μm位、好ましくは9μmないし50μm位が望ましい。
次に蒸着膜を構成する無機酸化物としては、例えば、酸化珪素、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化チタン、酸化アルミニュウム等を使用することができる。
次に本発明において上記の樹脂のフィルムの片面に上記の無機酸化物の蒸着膜を形成する方法について説明すると、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法等の公知の方法で蒸着膜を形成することができる。
その膜厚としては、100Åないし2000Å位、好ましくは200Åないし1000Å位が望ましい。
なお、本発明においては、高バリア−性を達成するために、上記の無機酸化物としては、酸化珪素または酸化アルミニュウムを使用しることが最も望ましい。更に、本発明において、ガスバリア−性を有するフィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂等の樹脂からなるフィルムないしシ−トも使用することができる。
【0017】
また、本発明において、水蒸気バリア−性を有するフィルムについて説明すると、かかるフィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレンフィルム、中密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、無延伸ないし延伸ポリプロピレンフィルム等を使用することができる。
而して、かかるフィルムの厚さとしては、例えば、5ないし100μm位が好ましい。
更には、前述のアルミニュウム箔、アルミニュウム等の金属の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム等を水蒸気バリア−性を有するフィルムとして同様に使用することができる。
【0018】
また、本発明において、ヒ−トシ−ル性を有するフィルムについて説明すると、かかるフィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレ−ト共重合体、メチルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂、その他等のものであって、加熱により溶融して相互に融着することができる樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
あるいはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂の酸変性物等も使用することができる。
而して、これらの樹脂のフィルムないしシ−トは、一層もしくは二層以上の多層で使用することができ、その厚さとしては、約10μmないし300μm位、好ましくは、約20μmないし100μm位が望ましい。
【0019】
なお、本発明においては、上記に挙げた例は、その一例であり、これによって限定されるものではなく、前述のように、通常、包装用材料、包装用袋もしくは容器等は、例えば、充填包装する内容物、包装目的、包装形態、流通形態、販売形態、その他等の条件によって包装用材料、包装用容器等を企画、設計するものであり、それに従って、所望の素材を選択し、使用することができるものである。
【0020】
次に、本発明において、原反フィルムと他の基材フィルムとを積層する方法について説明すると、かかる積層法としては、例えば、ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、共押し出しコ−ティングラミネ−ション法、Tダイ共押し出し法、ウエットラミネ−ション法、インフレ−ションラミネ−ト法、その他等の方法で行うことができる。
その際、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理を施すことができる。
また、本発明においては、例えば、イソシアネ−ト系(ウレタン系)、有機チタン系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系等の公知のアンカ−コ−ティング剤等を使用することができる。
更にまた、例えば、前述のポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、ポリアミド系等の接着剤を同様に使用することができる。
具体的には、積層するいずれか一方の面に、接着剤を塗布し、次いで該接着剤層面に他の層を対向させて重ね合わせ、しかる後その両者に熱、光または電子線等を作用させてその両者を貼り合わせて、その両者からなる積層体を製造することができる。
上記において、接着剤としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、フェノ−ル系樹脂、アミノ系樹脂、その他等の熱、光または電子線等の作用で硬化する性質を有する樹脂をビヒクルの主成分とする接着剤を使用することができる。
上記において、接着剤の塗布量としては、約1g/m2 ないし5g/m2 位が好ましい。
あるいは、本発明においては、前述のヒ−トシ−ル性を有するフィルムを使用して積層することもできる。
【0021】
ところで、本発明においては、上記のように積層材を製造するために、原反フィルム、ヒ−トシ−ル性を有するフィルム、ガスまたは水蒸気バリア−性を有するフィルム、主材フィルム、その他のフィルム等を使用して積層する積層順序等は任意である。
而して、本発明においては、内容物と接する内面層として、本発明にかかる樹脂中にビタミン成分を含有し、更に該ビタミン成分を飽和量で含有する原反フィルムを使用し、且つ該原反フィルムがヒ−トシ−ル性を有するフィルムで構成されていることが最も好ましい形態である。
すなわち、内容物と接する内面層を、ビタミン成分を飽和量で含有する原反フィルムを使用すれば、内容物中に含有するビタミン成分の吸着は、その原反フィルムで防止されると言う利点があり、また、原反フィルム自身がヒ−トシ−ル性を有するフィルムであれば、そのまま内面層どうしを重ね合わせてヒ−トシ−ルして包装用袋もしくは容器等を製造することができると言う利点がある。
【0022】
上記のように積層して製造した積層材についてその一例を挙げて図面を用いて説明すると、図1は、本発明にかかる積層材の層構成の一例を示す概略的断面図である。
本発明にかかる積層材Aは、図1に示すように、内容物と接する内面側から外面側に向かって、ヒ−トシ−ル性を有し、かつビタミン成分を飽和量で含有する樹脂のフィルムからなる原反フィルム1、ガスバリア−性を有するフィルム2および主材フィルム3の順に積層してなる積層材である。
而して、本発明において、上記で製造した積層材Aを使用してなる包装用袋もしくは容器の一例を挙げれば、図2は、図1に示す積層材Aを使用してなる本発明にかかる包装用袋もしくは容器の一例を示す平面図であり、図3は、図2に示す包装用袋もしくは容器のX−X′における切断断面図である。
図2および図3に示すように、まず、上記で製造した積層材Aを二枚用意し、まず、その原反フィルム1、1の面が対向するように重ね合わせ、次いでその外周の重合端部をヒ−トシ−ルしてその三方にシ−ル部Sを形成して、包装用袋もしくは容器を製造することができる。
而して、上記で製造した包装用袋もしくは容器は、その上端部の開口部より、例えば、ビタミン成分を含む内容物Mを適量分だけ充填包装し、しかる後該開口部をヒ−トシ−ルして上端部にシ−ル部S′を形成して、内容物Mが充填包装した包装体を製造することができる。
上記に挙げた例は、本発明の積層材およびそれを使用した包装用袋もしくは容器の一例を例示したにしか過ぎないものであり、これによって本発明は限定されるものではない。
例えば、包装容袋もしくは容器の形状、種類等としては、軟包装袋、熱成形容器、チュ−ブ容器、その他等のいずれのものでもよい。
【0023】
本発明において、包装用袋もしくは容器に充填包装する内容物としては、例えば、ビタミン成分を含有する内容物、例えば、練り歯磨き、化粧品、医薬品、練りがらし、わさび、ジュ−ス等の食品、雑貨品、医薬品、その他等を挙げることができる。
【0024】
【実施例】
次に本発明について実施例を挙げて更に具体的に本発明を説明する。
実施例1
低密度ポリエチレン98重量部に対しビタミンE(DL−α−トコフェロ−ル)2重量部添加して充分に混練して作製したマスタ−バッチ10重量部に対して低密度ポリエチレン90重量部をドライブレンドした後、インフレ−ション製膜法で厚さ50μmのビタミンE0.2%含有低密度ポリエチレンフィルムを製膜した。
次に上記で製造したビタミンE含有低密度ポリエチレンフィルムの片面をコロナ放電処理後、該処理面に、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを2液硬化型のウレタン系接着剤を5g/m2 (固形分)の割合で塗布してドライラミネ−ションを行い、更に該二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、酸化珪素(SiOX )蒸着層を有する厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その蒸着層面を対向させて、上記と同じ2液硬化型のウレタン系接着剤を5g/m2 (固形分)の割合で塗布してドライラミネ−ションを行い、外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素(SiOX )蒸着層/接着剤層/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム/接着剤層/ビタミンE含有低密度ポリエチレンフィルム
【0025】
実施例2
低密度ポリエチレン96重量部に対しビタミンE(DL−α−トコフェロ−ル)とDL−β−トコフェロ−ル(ビタミンE同族体)をそれぞれ2重量部添加して充分に混練して作製したマスタ−バッチ10重量部に対して低密度ポリエチレン90重量部をドライブレンドした後、インフレ−ション製膜法で厚さ60μmのビタミンE0.2%およびDL−β−トコフェロ−ル0.2%含有低密度ポリエチレンフィルムを製膜した。
次に上記で製造したビタミン含有低密度ポリエチレンフィルムの片面をコロナ放電処理後、該処理面と、酸化珪素(SiOX )蒸着層を有する厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの蒸着層面とを対向させて、厚さ40μmのエチレン−メタクリル酸共重合体を用いてサンドラミネ−ション法で貼り合わせ、更に酸化珪素蒸着層二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム面と、厚さ80μmの低密度ポリエチレンフィルム面とをアンカ−コ−ト剤を用いて厚さ30μmの押し出し用ポリエチレンでサンドラミネ−ションを行い、外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/エチレン−メタクリル酸共重合体/ビタミン含有低密度ポリエチレンフィルム
【0026】
実施例3
低密度ポリエチレン94重量部に対しビタミンE、ビタミンE同族体のDL−β−トコフェロ−ル、DL−γ−トコフェロ−ルをそれぞれ2重量部添加して充分に混練して作製したマスタ−バッチ10重量部に対して低密度ポリエチレン90重量部をドライブレンドした後、インフレ−ション製膜法で厚さ50μmのビタミンE0.2%、DL−β−トコフェロ−ル0.2%およびDL−γ−トコフェロ−ル0.2%含有低密度ポリエチレンフィルムを製膜した。
次に上記で製造したビタミン含有低密度ポリエチレンフィルムの片面をコロナ放電処理後、該処理面に、酸化珪素(SiOX )蒸着層を有する厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その蒸着層面を対向させて、2液硬化型のウレタン系接着剤を5g/m2 (固形分)の割合で塗布してドライラミネ−ションを行い、更に酸化珪素蒸着層二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム面と、厚さ80μmの低密度ポリエチレンフィルム面とをアンカ−コ−ト剤を用いて厚さ30μmの押し出し用ポリエチレンでサンドラミネ−ションを行い、外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/接着剤層/ビタミン含有低密度ポリエチレンフィルム
【0027】
実施例4
低密度ポリエチレン92重量部に対しビタミンE、ビタミンE同族体のDL−β−トコフェロ−ル、DL−γ−トコフェロ−ル、DL−δ−トコフェロ−ルをそれぞれ2重量部添加して充分に混練して作製したマスタ−バッチ10重量部に対して低密度ポリエチレン90重量部をドライブレンドした後、インフレ−ション製膜法で厚さ50μmのビタミンE0.2%、DL−β−トコフェロ−ル0.2%、DL−γ−トコフェロ−ル0.2%およびDL−δ−トコフェロ−ル0.2%含有低密度ポリエチレンフィルムを製膜した。
次に上記で製造したビタミン含有低密度ポリエチレンフィルムの片面をコロナ放電処理後、以下、上記の実施例3に記載した方法と同じ方法により各フィルムを積層して、外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/接着剤層/ビタミン含有低密度ポリエチレンフィルム
【0028】
実施例5
上記の実施例4において、低密度ポリエチレン88重量部に対しビタミンE、ビタミンE同族体のDL−β−トコフェロ−ル、DL−γ−トコフェロ−ル、DL−δ−トコフェロ−ルのそれぞれの添加量を3重量部にした他は、全て上記の実施例4に記載した方法と同様に行なって外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/接着剤層/ビタミン含有低密度ポリエチレンフィルム
なお、上記の積層材において、各ビタミンは、0.3%含有し、全体で1.2%含有していた。
【0029】
実施例6
上記の実施例4において、低密度ポリエチレン98重量部に対しビタミンとして、工業用ビタミンE2重量部添加した他は、上記の実施例4に記載した方法と同様に行なって、外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/接着剤層/ビタミン含有低密度ポリエチレンフィルム
なお、上記の積層材において、ビタミンは、0.2%含有していた。
【0030】
実施例7
上記の実施例4で製膜したビタミン含有低密度ポリエチレンフィルムを使用し、その片面をコロナ放電処理後、該処理面と、厚さ7μmのアルミニウム箔とを、2液硬化型のウレタン系接着剤を5g/m2 (固形分)の割合で塗布してドライラミネ−ションを行い、更に厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、上記と同じ2液硬化型のウレタン系接着剤を5g/m2 (固形分)の割合で塗布してドライラミネ−ションを行い、外面から内面に向かって下記の層構成からなる積層材を製造した。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム/接着剤層/アルミニウム箔/接着剤層/ビタミン含有低密度ポリエチレンフィルム
【0031】
比較例1
インフレ−ション製膜法で作製した厚さ60μmの低密度ポリエチレンフィルムの片面をコロナ放電処理し、以下、上記の実施例2に記載した方法と同様にして外面から内面に向かって、下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/エチレン−メタクリル酸共重合体/低密度ポリエチレンフィルム
【0032】
比較例2
上記の比較例1において、積層材を構成する最内層のフィルムとして、厚さ60μmの高密度ポリエチレンフィルムを使用し、その他は、上記の比較例1と同様に行なって、下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/エチレン−メタクリル酸共重合体/高密度ポリエチレンフィルム
【0033】
比較例3
上記の実施例3において、積層材を構成する最内層のフィルムとして、厚さ60μmのエチレン・ビニルアルコ−ルフィルムを使用する他は、上記の実施例3に記載した方法と同様に行なって、下記の層構成からなる積層材を製造した。
低密度ポリエチレンフィルム/押し出し用低密度ポリエチレン/二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・酸化珪素蒸着層/接着剤層/エチレン・ビニルアルコ−ルフィルム
【0034】
実験例
上記の実施例1〜7、および比較例1〜3で製造した積層材を使用して、下記に示す試験を行なった。
市販の練り歯磨きペ−スト(ビタミンE非含有製品)にビタミンE(DL−α−トコフェロ−ル、純度98%)を1000ppm〔1mg(ビタミンE)/1g(練り歯磨きペ−スト)〕添加し、充分に混和した。
上記の実施例1〜7、および比較例1〜3で製造した積層材から15cm×15cmのパウチを作製し、次に該パウチにビタミンE1000ppm含有練り歯磨きペ−スト20gを充填し、しかる後該練り歯磨きペ−ストを充填したパウチを40℃の恒温槽に保存した。
次に30日経過後、上記のパウチ内の練り歯磨きペ−スト10gを三角フラスコに採取し、抽出助剤5gを添加し、充分に混和後、ジエチルエ−テル50mlを加え、ガスクロマトグラフ/マススペクトロメ−タ−(GC/MS)を用いてSIM法(選択イオン、M/Z=430)でビタミンEの残存量を測定した。
また、各パウチサンプルは、内容物と接する最内層とその外層の層間接着強度を定速伸長型引張試験機で引張速度50mm/minで試験を行なって接着強度を測定し、内容物によるデラミの有無を確認した。
上記の試験の結果について、下記の表1に表す。
【0035】
【表1】
【0036】
上記の測定試験の結果より、明らかなように、本発明にかかる実施例1〜7で製造した積層材を使用したパウチは、いずれも、ビタミン成分の吸着は殆ど認められず、また積層材の層間のデラミ現象も認められなかった。
他方、比較例1〜3で製造した積層材を使用したパウチは、いずれも、ビタミン成分の吸着が認められ、また積層材の層間のデラミ現象も認められた。
【0037】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、樹脂中にビタミン成分を添加、混練し、製膜化するに際し、該ビタミン成分を樹脂中に包装される内容物に含まれるビタミンの量と同等ないしそれ以上の量で含有させて製膜化して原反フィルムを製造し、次いで該原反フィルム、更にはこれに任意に他の基材フィルムを積層させて積層材を製造し、これを使用して、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品等の内容物を充填包装したところ、ビタミン成分の吸着を防止し、内容物からビタミン成分の減少等がなく、その性能を保持し、更にビタミン成分の浸透等による包装用積層材の層間剥離等の現象も認められない、極めて優れたビタミン成分の吸着防止機能を有する原反フィルムおよびこれを使用した積層材を製造し得るというものである。
而して、本発明においては、樹脂中にビタミン成分を包装される内容物に含まれるビタミンの量と同等ないしそれ以上の量で含有し、更に該ビタミン成分が樹脂中を透過することなくその中に吸着し、保持された状態を保つことから、その原反フィルム、あるいは該原反フィルムに他の基材フィルムを任意に積層した積層材を使用して、ビタミン成分を含有する練り歯磨き、化粧品、医薬品、食品等の内容物を充填包装しても、もはや、樹脂中にビタミン成分の吸着性はなく、これによって、ビタミン成分の吸着を防止し、内容物からビタミン成分の減少等がなく、その性能を保持し、更にビタミン成分の浸透等による包装用積層材の層間剥離等の現象も認められない、極めて優れたビタミン成分の吸着防止機能を有する原反フィルムおよびこれを使用した積層材を製造することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる積層材の層構成の一例を示す概略的断面図である。
【図2】図1に示す積層材を使用した包装用袋もしくは容器の概略を示す平面図である。
【図3】図2に示す包装用袋もしくは容器のX−X′における切断断面図である。
【符号の説明】
1 原反フィルム
2 バリア−性を有するフィルム
3 主材フィルム
A 積層材
S シ−ル層
S′ シ−ル層
M 内容物[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a raw film and a laminate using the same, and more specifically, has a vitamin component adsorption preventing function suitable for filling and packaging of toothpastes, cosmetics, pharmaceuticals, foods, detergents, etc. containing vitamin components. The present invention relates to a raw film and a laminated material using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various materials have been proposed as raw films or laminates suitable for filling and packaging of toothpastes, cosmetics, pharmaceuticals, foods and the like containing vitamin components.
For example, a film made of polyolefin resin having excellent heat sealability is used for the innermost layer, and this is laminated with a barrier substrate through an adhesive or the like, or the innermost layer. And, for example, a non-adsorptive and heat-sealable resin film made of polyacrylonitrile resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or polyester resin. Laminates and the like are known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The packaging laminate described above has a function of preventing the adsorption of vitamin components, and prevents the occurrence of delamination of the packaging laminate due to the penetration of vitamin components, and has the desired effect. However, it is still not fully satisfactory.
For example, in the former packaging material for packaging, the polyolefin resin film itself has the property that it is very easy to adsorb vitamin components, so that alteration of the contents inevitably can be avoided. There is nothing.
In the latter packaging material, for example, when a polyacrylonitrile-based resin is used, there is a problem that the cost is remarkably increased together with a disadvantage that the heat seal strength is weak. -When vinyl alcohol copolymer is used, there is a problem that the adsorption of vitamin component increases with the increase of ethylene component content. Furthermore, when using polyester resin, There is a problem that it has only a limited effect that it is effective only for the vitamin component, and the fact is that each of them is not fully satisfactory.
Therefore, the present invention prevents the adsorption of vitamin components and retains its performance even when filled with toothpaste, cosmetics, pharmaceuticals, foods, and the like containing vitamin components. It is to provide a laminated material for packaging which does not have a peeling phenomenon.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research to solve the problems as described above, the present inventors have added a vitamin component in the resin, kneaded, and formed a film into the resin. At least equal to or greater than the amount of vitamins in the packaged contents A raw material film is produced by containing the raw material film, and then the raw material film, and further, another base film is optionally laminated thereon to produce a laminated material. Filling and packaging the contents of toothpaste, cosmetics, medicines, foods, etc., containing it prevents the adsorption of vitamin components, keeps the performance of vitamin components from being reduced, and further penetrates the vitamin components. The present invention has been completed by finding a raw film having an excellent anti-adsorption function for vitamin components and a laminate using the same, in which a phenomenon such as delamination of the packaging laminate is not observed.
[0005]
That is, the present invention contains a vitamin component in the resin, and the vitamin component An amount equal to or greater than the amount of vitamins in the packaged contents It is related with the raw material film which has the vitamin-component adsorption | suction prevention function characterized by being contained in, and a laminated material using the same.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below.
According to the present invention, the vitamin component is contained in the resin. An amount equal to or greater than the amount of vitamins in the packaged contents In addition, the vitamin component is adsorbed in the resin without permeating through the resin and kept in the state, so that the original film or another base film can be arbitrarily added to the original film. Even if the laminated material is used to fill and pack the contents of toothpaste, cosmetics, pharmaceuticals, foods, etc. containing vitamin ingredients, there is no longer any adsorptivity of vitamin ingredients in the resin, Vitamin component adsorption is prevented, the content of vitamin component is not reduced from the contents, and its performance is maintained, and further, there is no phenomenon such as delamination of packaging laminate due to penetration of vitamin component, etc. An original film having a function of preventing adsorption of vitamin components and a laminate using the same can be produced.
[0007]
In the present invention, the material constituting the raw film and the laminated material as described above will be described.
First, in the present invention, the resin constituting the raw film will be described. As the resin, any vitamin component may be added thereto, and any resin that can be formed into a film by dissolving, mixing or kneading may be used. For example, various natural or synthetic resins or modified resins thereof can be used.
Specifically, for example, low density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -Ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, methylpentene resin, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, AS resin, ABS resin, polyester resin, Polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, epoxy resin, amino-plast resin, phenol resin, polyimide resin One type or two or more types of resins such as unsaturated polyester resins, alkyd resins, rosins, cellulose resins, starches, and the like can be used.
[0008]
Thus, in the present invention, the above-described raw film is usually used in the innermost layer from the outside to the inside when manufacturing a packaging bag or container, etc. When manufacturing a bag or a container, it is preferable to have heat sealability.
Therefore, in the present invention, among the resins constituting the raw film as described above, it is preferable that the film formed has a heat seal property, and as a resin, a heat seal is used as the resin. It is desirable to use a material having properties.
Specifically, for example, low density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -Ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, methylpentene resin, polybutene resin, polyvinyl acetate resin, It is desirable to use poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, etc.
[0009]
Next, in the present invention, the vitamin component constituting the raw fabric film will be described. The vitamin component may be any one that can be dissolved, mixed or kneaded in the above resin to form a film. For example, vitamin A 1 , Vitamin A 2 , Vitamin A Three , Vitamin D 2 , Vitamin D Three , Provitamin D 2 , Provitamin D Three , Vitamin E, vitamin F, vitamin K 1 , Vitamin K 2 , Fat-soluble vitamins such as vitamin U, vitamin B 1 , Vitamin B 2 , Vitamin B 6 , Nicotinic acid, nicotinamide, pantentic acid, vitamin H, folic acid, vitamin B 12 Water-soluble vitamins such as recon and vitamin C, and other known vitamins can be used.
[0010]
Next, in the present invention described above, a method for producing a raw film containing the above resin and a vitamin component will be described. For example, one or more of the above-mentioned resins and one or more of the above-mentioned vitamin components In addition, a desired composition is optionally added, and a liquid composition is prepared by thoroughly mixing with a solvent, a diluent, etc., and then the liquid composition is coated on a desired substrate on an ordinary coat. A raw film can be produced by forming a coating film or a printing film by coating or printing by a coating method or a printing method.
Further, in the present invention, a composition is prepared by adding one or more of the above-mentioned vitamin components to one or more of the above-described resins, and further kneading the desired additives optionally. Or, in addition to one or more of the above resins, one or more of the above vitamin components are added in a large amount, and the desired additives are added and kneaded sufficiently to contain a large amount of the vitamin components, A master batch containing a high concentration of vitamin components is manufactured, and further, a composition is prepared by adding the above master batch to one or more of the above resins and kneading them sufficiently, and then the composition For example, a known molding method such as a T-die extrusion molding method, an inflation extrusion molding method, a co-extrusion molding method, an extrusion laminating molding method, a calendar molding method, etc. Film or sheet - formed into preparative shape, it is possible to produce a precursor film of the present invention.
[0011]
In the present invention, as the addition amount of the vitamin component to the resin, it is basically preferable that the vitamin component contains a saturated amount in the resin.
Here, the content of saturation is determined by the amount of vitamin component contained in the contents filled and packaged when the raw film according to the present invention is used as a packaging material. There is a state in which the resin contains an amount equal to or greater than the amount of the vitamin component contained in the contents.
That is, the amount of the vitamin component contained in the resin is determined in relation to the amount of the vitamin component contained in the contents. Therefore, the amount of the vitamin component contained in the resin is determined as follows: By making the amount equal to or more than the amount of the vitamin component contained in the contents, the content of the vitamin component in both of them is maintained at least in an equilibrium state. Thus, it is presumed that this prevents the vitamin component from being adsorbed into the resin.
[0012]
By the way, in order to make the amount of the vitamin component contained in the resin equal to or more than the amount of the vitamin component contained in the contents and to make the content almost in an equilibrium state, the type of resin and its vitamin For example, if polyethylene is taken as an example, low-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, and high-density polyethylene are adsorbed in the order of vitamin components. Since the amount of vitamin components contained in the resin tends to decrease, the amount of vitamin components contained in the resin is adjusted to be equal to or slightly less than the amount of vitamin components contained in the contents. The amount of the vitamin component contained in can also be adjusted so as to maintain an equilibrium state.
In addition, when using the same material as the resin, the absorbability of the vitamin component tends to increase as the temperature increases. For example, a package filled with the contents and packaged is stored at a temperature higher than room temperature. Or in an environment where it is stored, the amount of vitamin component contained in the resin is adjusted to be equal to or slightly larger than the amount of vitamin component contained in the contents. The amount of the vitamin component contained in both of them can be adjusted so as to maintain an equilibrium state.
[0013]
As described above, in the present invention, the amount of the vitamin component contained in the resin and the amount of the vitamin component contained in the contents are substantially the same, and both maintain an equilibrium state. It is preferable that no transfer of vitamin components or the like occurs between the two.
Specifically, in the present invention, the amount may be increased or decreased within the range of about 1 to 10% by weight based on the saturation amount containing the vitamin component during the resin film formation.
In the above, when added in a reduced amount of about 10% by weight with respect to the saturation amount, the obtained raw film still has the ability to adsorb vitamin components, and adsorbs the vitamin components in the contents when the contents are filled and packaged If it is added in an amount of about 10% by weight with respect to the saturation amount, it will hinder the production of the raw film and it will be difficult to produce a preferable film or sheet. There is a problem.
In the present invention, the thickness of the raw film can be 1 μm to several mm. However, the contents are filled and packaged to prevent the adsorption of vitamin components. In order to achieve the above, it is preferably about 10 to 100 μm.
[0014]
Next, in the present invention, the other base film to be laminated on the raw film will be described. As the base film, any material that can be laminated on the raw film is used. be able to.
Normally, packaging materials, packaging bags or containers used for filling and packaging the contents are packaged according to the conditions such as the contents to be filled and packed, the packaging purpose, the packaging form, the distribution form, the sales form, etc. Planning and designing materials, packaging bags or containers, etc., and selecting and using materials that match them.
Thus, in the present invention, as the base film, a material that is planned and designed as described above and selected by that can be used in the same manner.
Specifically, a main material film constituting a packaging material, a packaging bag or a container, a film having a gas barrier property, a film having a water vapor barrier property, a film having a heat seal property, and other films Etc. can be used.
Examples of such materials include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene and other olefin resins, ethylene-propylene copolymers, ethylene-acetic acid. Vinyl copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, methylpentene resin, Polybutene resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyester resin Resin, poamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride Ruaruko - Le resins, ethylene - saponified vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyvinyl acetal - Le resin, film or sheet of resin and other like - can be used and.
Furthermore, for example, cellophane, paper, synthetic paper, and the like can be used.
Thus, in the present invention, the resin film or sheet as described above may be any of unstretched or uniaxially or biaxially stretched. Is optional, but those having a thickness of several μm to 300 μm can be used.
In the present invention, the resin film or sheet may be any film having properties such as extrusion film formation, coating film formation, and inflation film formation.
[0015]
In the present invention, each film will be further described. The main material film is a resin film having strength and high heat resistance, and more specifically, mechanical, chemical, physical, etc. It has excellent physical properties such as strength, especially heat resistance, weather resistance, solvent resistance, chemical resistance, and other fastness, flexibility, and printability. For example, a film of a polypropylene resin such as a biaxially stretched polypropylene film, a film of a polyester resin such as a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a biaxially stretched polyethylene naphthalate film, nylon Use a film of a polyamide resin such as a film, a film of a polycarbonate resin, a film or sheet of a resin such as other It can be.
Thus, since this film functions as a main material film for packaging materials, it is particularly preferable that it has strength and excellent physical properties. A film or sheet stretched in the direction or biaxial direction is desirable.
Further, the thickness is about several μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 60 μm.
Thus, this film may be, for example, a resin film that has been subjected to a treatment that imparts gas barrier properties by coating a composition containing a polyvinylidene chloride resin as a main component of the vehicle. .
[0016]
Next, in the present invention, a film having gas barrier properties will be described. Examples of such a film include a resin film having a metal vapor deposition film such as aluminum foil and aluminum, and a resin having an inorganic oxide vapor deposition film. A film or the like can be used.
More specifically, an aluminum foil having a thickness of about 7 to 12 μm can be used.
In addition, in the case of a resin film having a metal vapor deposition film such as aluminum, the thickness of the vapor deposition film is about 300 to 1000 mm, and the resin film is, for example, biaxially stretched with a thickness of 12 μm. A polyethylene terephthalate film or the like can be used.
Furthermore, in the resin film having an inorganic oxide vapor deposition film, examples of the resin film include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyvinyl alcohol resins, and ethylene. -Films or sheets of various resins such as saponified vinyl acetate copolymers, polyamide resins, polypropylene resins, and the like can be used.
Thus, it is preferable to use a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction as the resin film or sheet.
The thickness is preferably about several μm to 100 μm, preferably about 9 μm to 50 μm.
Next, as the inorganic oxide constituting the deposited film, for example, silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, titanium oxide, aluminum oxide, or the like can be used.
Next, a method for forming the inorganic oxide vapor deposition film on one surface of the resin film in the present invention will be described. For example, the vapor deposition film is formed by a known method such as vacuum vapor deposition, sputtering, chemical vapor deposition, Can be formed.
The film thickness is about 100 to 2000 mm, preferably about 200 to 1000 mm.
In the present invention, in order to achieve high barrier properties, it is most desirable to use silicon oxide or aluminum oxide as the inorganic oxide. Furthermore, in the present invention, examples of the film having gas barrier properties include films made of resins such as polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, and fluorine resins. Or a sheet can be used.
[0017]
In the present invention, a film having water vapor barrier properties will be described. As such a film, for example, a low density polyethylene film, a medium density polyethylene film, a high density polyethylene film, an unstretched or stretched polypropylene film, and the like are used. Can do.
Thus, the thickness of such a film is preferably about 5 to 100 μm, for example.
Furthermore, the above-described aluminum foil, a resin film having a metal vapor-deposited film such as aluminum, a resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film, and the like can be similarly used as a film having a water vapor barrier property.
[0018]
In the present invention, the film having heat sealability will be described. Examples of such films include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, and polypropylene. Such as olefin resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene- Methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, methylpentene resin, polybutene resin, and the like, which are melted by heating and can be fused to each other Or a sheet can be used.
Alternatively, acid-modified products of polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene can also be used.
Thus, these resin films or sheets can be used in one or more layers, and the thickness is about 10 μm to 300 μm, preferably about 20 μm to 100 μm. desirable.
[0019]
In the present invention, the example given above is an example thereof, and is not limited thereto. As described above, the packaging material, the packaging bag or the container is usually filled, for example, Planning and designing packaging materials, packaging containers, etc. according to conditions such as packaging contents, packaging purpose, packaging form, distribution form, sales form, etc., and select and use desired materials accordingly Is something that can be done.
[0020]
Next, in the present invention, a method for laminating a raw film and another base film will be described. Examples of the laminating method include a dry lamination method, an extrusion lamination method, and a coextrusion coating lamination. -An extrusion method, a T-die coextrusion method, a wet lamination method, an inflation lamination method, and the like.
At that time, if necessary, for example, pretreatment such as corona treatment and ozone treatment can be performed.
Moreover, in this invention, well-known anchor coating agents, such as an isocyanate type (urethane type), an organic titanium type, a polyethyleneimine type, a polybutadiene type, etc. can be used, for example.
Furthermore, for example, the above-mentioned adhesives such as polyurethane, polyacrylic, polyester, polyvinyl acetate, cellulose, and polyamide can be used in the same manner.
Specifically, an adhesive is applied to one of the surfaces to be laminated, and then another layer is opposed to the surface of the adhesive layer so as to face each other. Then, heat, light, an electron beam or the like acts on the both. Then, the two can be bonded together to produce a laminate composed of the two.
In the above, as the adhesive, for example, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyamide resin, acrylic resin, phenol resin, amino resin, etc., heat, light or electron beam, etc. It is possible to use an adhesive whose main component is a resin having the property of being cured by the above action.
In the above, the application amount of the adhesive is about 1 g / m. 2 Or 5g / m 2 Is preferred.
Or in this invention, it can also laminate | stack using the film which has the above-mentioned heat seal property.
[0021]
By the way, in this invention, in order to manufacture a laminated material as mentioned above, a raw film, a film having a heat seal property, a film having a gas or water vapor barrier property, a main material film, and other films The order of stacking by using etc. is arbitrary.
Therefore, in the present invention, as the inner layer in contact with the contents, a raw material film containing a vitamin component in the resin according to the present invention and further containing the vitamin component in a saturated amount is used, and the raw material is used. The most preferable form is that the anti-film is made of a film having heat sealability.
That is, if the inner layer in contact with the contents is used with a raw film containing a saturated amount of vitamin components, the adsorption of the vitamin components contained in the contents is prevented by the original film. If the original film itself is heat-sealable, it is possible to produce a packaging bag or container by heat-sealing the inner layers as they are. There is an advantage to say.
[0022]
An example of the laminated material produced by laminating as described above will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminated material according to the present invention.
As shown in FIG. 1, the laminated material A according to the present invention has a heat seal property from the inner surface side in contact with the contents to the outer surface side, and is a resin containing a vitamin component in a saturated amount. It is a laminated material obtained by laminating a
Thus, in the present invention, if an example of a packaging bag or container using the laminated material A produced as described above is given, FIG. 2 shows the present invention using the laminated material A shown in FIG. Fig. 3 is a plan view showing an example of such a packaging bag or container, and Fig. 3 is a cross-sectional view taken along line XX 'of the packaging bag or container shown in Fig. 2.
As shown in FIG. 2 and FIG. 3, first, two laminated materials A manufactured as described above are prepared, first, the
Thus, the packaging bag or container produced as described above is filled and packaged with, for example, an appropriate amount of the content M containing the vitamin component from the opening at the upper end, and the opening is then heated to the sheet of heat. Thus, a seal part S ′ is formed at the upper end portion, and a package body filled with the contents M can be manufactured.
The examples given above are merely examples of the laminated material of the present invention and packaging bags or containers using the same, and the present invention is not limited thereby.
For example, the shape, type, etc. of the packaging bag or container may be any of flexible packaging bags, thermoformed containers, tube containers, and the like.
[0023]
In the present invention, the contents to be packed and packaged in a packaging bag or container include, for example, vitamin-containing contents such as toothpastes, cosmetics, pharmaceuticals, pastes, wasabi, juice and other foods, Examples include miscellaneous goods, pharmaceuticals, and others.
[0024]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
Dry blend of 90 parts by weight of low density polyethylene to 10 parts by weight of master batch prepared by adding 2 parts by weight of vitamin E (DL-α-tocopherol) to 98 parts by weight of low density polyethylene After that, a low density polyethylene film containing 0.2% vitamin E having a thickness of 50 μm was formed by an inflation film forming method.
Next, one side of the vitamin E-containing low-density polyethylene film produced above was subjected to corona discharge treatment, and then a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was applied to the treated surface. / M 2 (Solid content) is applied and dry lamination is performed. Further, silicon oxide (SiO 2) is formed on one side of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. X 2) A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm having a vapor deposition layer facing the vapor deposition layer surface, and 5 g / m of the same two-component curable urethane adhesive as described above. 2 (Laminate content) was applied and dry lamination was performed to produce a laminated material having the following layer structure from the outer surface toward the inner surface.
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film, silicon oxide (SiO X ) Deposition layer / adhesive layer / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / adhesive layer / vitamin E-containing low density polyethylene film
[0025]
Example 2
A master prepared by adding 2 parts by weight of vitamin E (DL-α-tocopherol) and DL-β-tocopherol (vitamin E analog) to 96 parts by weight of low density polyethylene and kneading them thoroughly. After dry blending 90 parts by weight of low density polyethylene with respect to 10 parts by weight of the batch, the low density containing 0.2% vitamin E and 0.2% DL-β-tocopherol 60 μm thick by the film-forming method of inflation A polyethylene film was formed.
Next, one side of the vitamin-containing low-density polyethylene film produced above was subjected to corona discharge treatment, and then the treated surface and silicon oxide (SiO 2 X ) A 12-μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a vapor-deposited layer is opposed to the vapor-deposited layer surface, and bonded by a sand lamination method using a 40-μm-thick ethylene-methacrylic acid copolymer, and further oxidized. The silicon vapor-deposited layer biaxially stretched polyethylene terephthalate film surface and the 80 μm thick low density polyethylene film surface were sand-laminated with 30 μm thick polyethylene for extrusion using an anchoring agent. A laminated material having the following layer structure was manufactured toward the inner surface.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide vapor deposition layer / Ethylene-methacrylic acid copolymer / Vitamin-containing low density polyethylene film
[0026]
Example 3
Master batch 10 prepared by adding 2 parts by weight of each of vitamin E, vitamin E homolog DL-β-tocopherol and DL-γ-tocopherol to 94 parts by weight of low-density polyethylene and kneading them thoroughly. After dry blending 90 parts by weight of low density polyethylene with respect to parts by weight, 0.2% vitamin E 0.2% DL-β-tocopherol 0.2% and DL-γ- A low density polyethylene film containing 0.2% tocopherol was formed.
Next, one side of the vitamin-containing low-density polyethylene film produced above is subjected to corona discharge treatment, and silicon oxide (SiO 2) is then applied to the treated surface. X 2) A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm having a vapor-deposited layer is opposed to the vapor-deposited layer surface, and a two-component curable urethane adhesive is 5 g / m. 2 (Solid content) is applied and dry lamination is performed, and the silicon oxide vapor-deposited layer biaxially stretched polyethylene terephthalate film surface and the 80 μm thick low-density polyethylene film surface are coated with an anchor coating agent. Using this, sand lamination was performed with an extrusion polyethylene having a thickness of 30 μm, and a laminated material having the following layer structure was produced from the outer surface toward the inner surface.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide deposition layer / Adhesive layer / Vitamin-containing low density polyethylene film
[0027]
Example 4
2 parts by weight of vitamin E, vitamin E homologues DL-β-tocopherol, DL-γ-tocopherol and DL-δ-tocopherol are added to 92 parts by weight of low-density polyethylene and mixed thoroughly. After dry blending 90 parts by weight of low density polyethylene to 10 parts by weight of the master batch prepared in this way, 50% thick vitamin E 0.2%, DL-β-tocopherol 0 by the inflation film forming method. A low density polyethylene film containing 2%, DL-γ-tocopherol 0.2% and DL-δ-tocopherol 0.2% was formed.
Next, after corona discharge treatment of one side of the vitamin-containing low-density polyethylene film produced above, each film was laminated by the same method as described in Example 3 above, and the following was performed from the outer surface toward the inner surface. A laminated material having a layer structure was produced. Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide deposition layer / Adhesive layer / Vitamin-containing low density polyethylene film
[0028]
Example 5
In Example 4 above, each addition of vitamin E, vitamin E homolog DL-β-tocopherol, DL-γ-tocopherol, DL-δ-tocopherol to 88 parts by weight of low density polyethylene Except for changing the amount to 3 parts by weight, the same procedure as described in Example 4 was carried out to produce a laminated material having the following layer structure from the outer surface toward the inner surface.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide deposition layer / Adhesive layer / Vitamin-containing low density polyethylene film
In the above laminated material, each vitamin contained 0.3% and 1.2% in total.
[0029]
Example 6
In Example 4 above, except that 2 parts by weight of industrial vitamin E was added as a vitamin to 98 parts by weight of low-density polyethylene, the same procedure as described in Example 4 was performed, and the outer surface toward the inner surface was performed. A laminated material having the following layer structure was produced.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide deposition layer / Adhesive layer / Vitamin-containing low density polyethylene film
In the above laminated material, the vitamin content was 0.2%.
[0030]
Example 7
Using the vitamin-containing low-density polyethylene film formed in Example 4 above, one side of the film is subjected to corona discharge treatment, and then the treated surface and an aluminum foil having a thickness of 7 μm are combined into a two-component curable urethane adhesive. 5 g / m 2 (Solid content) is applied and dry lamination is performed, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is added to the same two-component urethane adhesive as described above at 5 g / m. 2 (Laminate content) was applied and dry lamination was performed to produce a laminated material having the following layer structure from the outer surface toward the inner surface.
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / vitamin-containing low-density polyethylene film
[0031]
Comparative Example 1
One side of a 60 μm-thick low-density polyethylene film produced by the inflation film-forming method was subjected to corona discharge treatment, and the following layers were applied from the outer surface toward the inner surface in the same manner as described in Example 2 below. A laminate consisting of the composition was produced.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide vapor deposition layer / Ethylene-methacrylic acid copolymer / Low density polyethylene film
[0032]
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, a high-density polyethylene film having a thickness of 60 μm is used as the innermost layer film constituting the laminated material, and the others are performed in the same manner as in Comparative Example 1 and have the following layer structure. A laminate was produced.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially oriented polyethylene terephthalate film / Silicon oxide vapor deposition layer / Ethylene-methacrylic acid copolymer / High density polyethylene film
[0033]
Comparative Example 3
In Example 3 above, the same method as described in Example 3 above was used, except that an ethylene / vinyl alcohol film having a thickness of 60 μm was used as the innermost film constituting the laminated material. A laminated material having a layer structure was produced.
Low density polyethylene film / Low density polyethylene for extrusion / Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Silicon oxide vapor deposition layer / Adhesive layer / Ethylene / vinyl alcohol film
[0034]
Experimental example
The test shown below was done using the laminated material manufactured in said Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3.
Add 1000ppm [1mg (vitamin E) / 1g (toothpaste paste)] of vitamin E (DL-α-tocopherol, purity 98%) to commercially available toothpaste paste (product without vitamin E) Well mixed.
A 15 cm × 15 cm pouch is produced from the laminates produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, and then the pouch is filled with 20 g of toothpaste paste containing 1000 ppm of vitamin E, and then the pouch is filled. The pouch filled with the toothpaste paste was stored in a constant temperature bath at 40 ° C.
Next, after 30 days, 10 g of the toothpaste paste in the above pouch was collected in an Erlenmeyer flask, 5 g of extraction aid was added, and after mixing well, 50 ml of diethyl ether was added, followed by gas chromatography / mass spectrometry. The residual amount of vitamin E was measured by the SIM method (selected ion, M / Z = 430) using turter (GC / MS).
In addition, each pouch sample was tested for the adhesive strength between the innermost layer in contact with the contents and the outer layer with a constant speed extension type tensile tester at a tensile speed of 50 mm / min. The presence or absence was confirmed.
The results of the above test are shown in Table 1 below.
[0035]
[Table 1]
[0036]
As is clear from the results of the above measurement tests, the pouches using the laminates produced in Examples 1 to 7 according to the present invention hardly show any adsorption of vitamin components, and There was no delamination between layers.
On the other hand, all of the pouches using the laminates produced in Comparative Examples 1 to 3 were found to adsorb vitamin components, and the delamination phenomenon between the laminates was also observed.
[0037]
【The invention's effect】
As apparent from the above description, the present invention adds the vitamin component to the resin, kneads it, and forms the film into the resin. At least equal to or greater than the amount of vitamins in the packaged contents A raw material film is produced by containing the raw material film, and then the raw material film, and further, another base film is optionally laminated thereon to produce a laminated material. Filling and packaging the contents of toothpaste, cosmetics, medicines, foods, etc., containing it prevents the adsorption of vitamin components, keeps the performance of vitamin components from being reduced, and further penetrates the vitamin components. In other words, a raw film having an excellent anti-adsorption function for vitamin components and a laminate using the same can be produced.
Thus, in the present invention, the vitamin component is contained in the resin. An amount equal to or greater than the amount of vitamins in the packaged contents In addition, the vitamin component is adsorbed in the resin without permeating through the resin and kept in the state, so that the original film or another base film can be arbitrarily added to the original film. Even if the laminated material is used to fill and pack the contents of toothpaste, cosmetics, pharmaceuticals, foods, etc. containing vitamin ingredients, the resin no longer has the adsorptivity of vitamin ingredients. An extremely excellent vitamin that prevents adsorption of ingredients, does not reduce the vitamin content from the contents, maintains its performance, and does not show any phenomenon such as delamination of the packaging laminate due to penetration of vitamin ingredients, etc. An original film having a component adsorption preventing function and a laminate using the same can be produced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a laminated material according to the present invention.
2 is a plan view schematically showing a packaging bag or container using the laminated material shown in FIG. 1. FIG.
3 is a cross-sectional view taken along the line XX ′ of the packaging bag or container shown in FIG. 2;
[Explanation of symbols]
1 Original film
2 Film with barrier properties
3 Main material film
A Laminate
S seal layer
S 'seal layer
M Contents
Claims (2)
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