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JP3625388B2 - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium Download PDF

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JP3625388B2
JP3625388B2 JP32685298A JP32685298A JP3625388B2 JP 3625388 B2 JP3625388 B2 JP 3625388B2 JP 32685298 A JP32685298 A JP 32685298A JP 32685298 A JP32685298 A JP 32685298A JP 3625388 B2 JP3625388 B2 JP 3625388B2
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恵一 塩川
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写記録媒体に関し、更に詳しくは耐薬品性に優れた高信頼性の転写画像を与する熱転写記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、サーマルヘッドを用いる感熱転写記録法は、無騒音であること、装置が比較的安価で、かつ小型化できること、保守が容易であること、転写画像が安定であること等の利点から多く用いられるようになって来ている。このような感熱転写記録法に用いる熱転写記録媒体としては、例えばコンデンサー紙やポリエステルフィルム等の熱伝導性及び耐熱性の優れた基材の一方の面に天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、着色剤、熱可塑性樹脂類等を混合あるいは積層し、熱溶融性色材層として設けている。
しかしながら、上記従来材料を使用した熱溶融性色材層を設けてなる熱転写記録媒体による転写画像は、アルコール、灯油、機械油、オイル等の溶剤で溶出したり、これらの溶剤を含む布等でこすると消えてしまうといった欠点があった。
【0003】
これらの耐薬品性の改善として、
▲1▼特開昭60−115488号公報
表面層としてアクリル系、フェノール系、キシレン系及びセルロース系樹脂を用いる。
▲2▼特開昭63−296984号公報
表面接着層として数平均分子量1000〜5000のスチレンを用いる。
▲3▼特開平2−192993号公報
インク層中に、ポリエステル樹脂(m.p.又は軟化点55〜120℃)と塩素化パラフィン(m.p.又は軟化点55℃未満)を含有させる。
が提案されているるが、いずれも充分な耐薬品性は得られない。
【0004】
このように耐薬品性の向上を目的とした熱転写記録媒体は前記に示した以外にも数々のものが提案されているが、いずれも充分な品質を有するものではない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、着色剤の分散能力を有し、かつ種々の熱転写方式による印字画像の耐薬品性(特に耐エタノール性)が優れた熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【0006】
【問題を解決するための手段】
本発明によれば、支持体上の一方の面に、順にワックスを主成分とする剥離層、着色剤と熱溶融性樹脂を含むインク層を設けた熱転写記録媒体において、インク層中に該熱溶融性樹脂としてポリエステル樹脂を、かつ、着色剤の分散剤として反応性官能基を幹部に有するグラフトポリマー(エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体を幹部としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマー及び/又はエポキシ変性ポリスチレンを幹部分としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマー)を含有させたことを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。また、本発明によれば、前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、16000以下であることを特徴とする前記熱転写記録媒体が提供される。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の特徴は、支持体上にワックスを主成分とした剥離層、着色剤及び熱溶融性樹脂を含むインク層を順次積層してなる熱転写記録媒体において、熱溶融性樹脂としてポリエステル樹脂を、かつ着色剤の分散剤として反応性官能基を幹部分にもつグラフトポリマーを用いた点である。
【0008】
本発明において、インク層に用いる熱溶融性樹脂としてのポリエステル樹脂は、多塩基酸又はその誘導体、例えば、低級アルコールエステル、酸ハライド等と、多価アルコールとの重縮合や、ラクトンのような環状エステルの開環重合などの、一般に知られている合成法で製造されるポリエステル樹脂である。
このようなポリエステル樹脂の内、重量平均分子量(Mw)は、5000〜3000のものが好ましく、16000以下のものが更に好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を16000以下と低く抑えることにより、受容紙への転写性が向上し、また受容体との接着力も向上するため耐薬品性が向上する。
また、ポリエステル樹脂のTgは、20〜60℃のものが望ましい。
【0009】
本発明において、インク層に用いる着色剤の分散剤には、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体を幹部としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマー、エポキシ変性ポリスチレンを幹部分としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマー等が挙げられる。
【0010】
このように、本発明において、着色剤の分散剤として、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体を幹部としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマー及び/又はエポキシ変性ポリスチレンを幹部分としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマーを用いることによって、カーボンの分散性とポリエステル樹脂の相溶性の両方を向上させることができる。例えば、該グラフトポリマーの幹部分にエポキシ変性ポリスチレンを用いたグラフトポリマーを使用する事により、エポキシ基の開環によるカーボン分散性を、ポリエステルの樹脂との相溶性は最大となり、また、ポリスチレンの耐エタノール性が良いことから、ペン先でのひっかきなどの耐スクラッチ性も良好である。
【0011】
本発明で用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じ、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料又は各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【0012】
本発明のインク層には熱転写性や解像度等の向上を目的として、更にワックス、可塑剤、溶剤等各種の添加物を添加してもよい。
例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナウバワックス等の天然ワックス類、シリコーン油やパーフロロアルキルエーテル等のオイル類等の添加で熱転写性や解像度を向上させることができる。可塑剤としてはジエステル等を、また滑剤としてはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキエーテル樹脂等の樹脂類及び炭化ケイ素やシリカ等の無機滑剤も使用することができる。
【0013】
次に剥離層は支持体に隣接して設けられる層であり、融点又は軟化点が70〜120℃のワックスを主体としている。この層は熱印加時に支持体と熱転写層間の剥離性をよくするために設ける層であり、そのためサーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液体になるような成分で構成するのが望ましく、また加熱部分と非加熱部分の界面近くで層が容易に切れるように層成分を調整するとよい。
【0014】
該剥離層に使用されるワックスを具体的に例示すると、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス:マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、ベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸;ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール;ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル;ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂助酸アミド等が挙げられる。
【0015】
また、該剥離層に弾力性を持たせて熱転写記録媒体と受容体との密着性をよくすることも可能であり、この目的を達成するため剥離層にイソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等のゴム類を添加することができる。
このほか、剥離層の脱落防止のため接着性の強い樹脂類を該層に添加することもできる。このために添加される樹脂としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体等が好適である。
【0016】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム;セロハン;硫酸紙等が好ましく使用される。
【0017】
また本発明の熱転写記録媒体には、必要に応じて支持体の裏面に保護層(バック層)を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。
保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。
また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた材料を支持体にすることも可能になる。
【0018】
更にまた、本発明の熱転写記録媒体は、支持体と剥離層との間にアンダー層を設けることもできる。
【0019】
支持体上への剥離層やインク層、また保護層、バック層、アンダー層等の設置は、ホットメルト塗布法、水性塗工法、有機溶剤を使用する塗工法等の公知の方法で行うことができる。このような塗工法で設けられる熱転写層全体の厚みが0.5〜10μm、好ましくは0.5〜6.0μmであり、該熱転写層内でインク層厚は0.5〜6.0μm、好ましくは1.0〜40μm、剥離層厚は0.3〜2.0μm、好ましくは0.5〜1.5μm、アンダー層は0.05〜0.40μmとすればよい。
【0020】
【実施例】
以下、実施例、比較例に基づいて、本発明を具体的に説明する。
なお、部は重量基準である。
【0021】
実施例1
支持体として4.5μmのポリエチレンテレフタレートを用い、
この支持体上に支持体側から順に、下記アンダーコート層(0.2μm厚)剥離層(1.0μm厚)、インク層(1.0μm)の各成分を、メチルエチルケトンを溶剤として塗布乾燥し、熱転写記録媒体を作成した。
なお、インク層成分は、固形分15%濃度で塗布した。

Figure 0003625388
【0022】
実施例2
実施例1において、インク層の成分として下記のものを使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
Figure 0003625388
【0025】
比較例1
実施例1において、インク層の成分として下記のものを使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
Figure 0003625388
【0026】
比較例2
実施例1において、インク層の成分として下記のものを使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
Figure 0003625388
【0027】
これら実施例及び比較例の6種の熱転写記録媒体において、以下の条件で印字を行なった。
(サーマルヘッド) 端面ラインサーマルヘッド(剥離距離210μm)
(印字速度) 125mm/sec
(受容体) 白色PET
以上の条件で印字した画像の耐エタノール性の片字画像において、図1に示すJIS L 803の方法により以下の条件で耐エタノール性試験を行なった。
(試験片面積) 2cm×5cm
(試験片面積) 1kg
(綿布) かなきん3号にエタノールを浸み込ませたもの
評価は、上記条件でこすり、画像がかすれる迄のこすり回数(往復回数ではない)を測定した。
【0028】
【表1】
Figure 0003625388
【0029】
【発明の効果】
本発明の熱転写記録媒体は、インク層中に熱溶融性樹脂としてポリエステル樹脂を、また着色剤の分散剤として反応性官能基を幹部分に有するグラフトポリマーを含有させたことにより、それを用いた転写画像の耐薬品性、特に耐エタノール性に極めて優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】熱転写記録媒体を用いて形成した転写画像の耐エタノール性を評価するための評価方法の概略図。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer recording medium, and more particularly to a thermal transfer recording medium that provides a highly reliable transfer image having excellent chemical resistance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a thermal transfer recording method using a thermal head is often used due to advantages such as noiselessness, relatively inexpensive and small-sized apparatus, easy maintenance, and stable transfer image. Has come to be. Examples of the thermal transfer recording medium used in such a thermal transfer recording method include waxes such as natural wax and synthetic wax on one side of a substrate having excellent thermal conductivity and heat resistance, such as condenser paper and polyester film, and coloring. Agents, thermoplastic resins, etc. are mixed or laminated to provide a heat-meltable color material layer.
However, a transfer image by a thermal transfer recording medium provided with a heat-meltable color material layer using the above-mentioned conventional material is eluted with a solvent such as alcohol, kerosene, machine oil, oil, or a cloth containing these solvents. There was a drawback that it disappeared when rubbed.
[0003]
As an improvement in these chemical resistances,
{Circle around (1)} Acrylic, phenolic, xylene and cellulose resins are used as the surface layer.
(2) JP-A-63-296984 Styrene having a number average molecular weight of 1000 to 5000 is used as the surface adhesive layer.
{Circle around (3)} JP-A-2-192993 A polyester resin (mp or softening point of 55 to 120 ° C.) and chlorinated paraffin (mp or softening point of less than 55 ° C.) are contained in the ink layer.
However, in any case, sufficient chemical resistance cannot be obtained.
[0004]
As described above, a number of thermal transfer recording media aimed at improving chemical resistance have been proposed in addition to those described above, but none of them has sufficient quality.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium having a colorant dispersion ability and excellent in chemical resistance (particularly ethanol resistance) of a printed image by various thermal transfer systems.
[0006]
[Means for solving problems]
According to the present invention, in a thermal transfer recording medium in which a release layer mainly composed of wax and an ink layer containing a colorant and a heat-meltable resin are provided on one surface of a support in this order, A graft polymer having a polyester resin as a meltable resin and a reactive functional group in the trunk as a dispersant for a colorant (a graft polymer having an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer as a trunk and polystyrene as a branch and / or epoxy-modified) There is provided a thermal transfer recording medium comprising a graft polymer having polystyrene as a trunk portion and polystyrene as a branch portion . In addition, according to the present invention, there is provided the thermal transfer recording medium, wherein the polyester resin has a weight average molecular weight of 16000 or less.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
A feature of the present invention is that in a thermal transfer recording medium in which a release layer mainly composed of wax on a support, an ink layer containing a colorant and a heat-meltable resin are sequentially laminated, a polyester resin is used as the heat-meltable resin, In addition, a graft polymer having a reactive functional group in the trunk portion is used as a dispersant for the colorant.
[0008]
In the present invention, the polyester resin as the heat-meltable resin used in the ink layer is a polycondensation of a polybasic acid or a derivative thereof such as a lower alcohol ester or an acid halide with a polyhydric alcohol, or a cyclic such as a lactone. It is a polyester resin produced by a generally known synthesis method such as ring-opening polymerization of an ester.
Among such polyester resins, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 5000 to 3000, and more preferably 16000 or less.
By keeping the weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin as low as 16000 or less, the transfer property to the receiving paper is improved and the adhesive strength to the receptor is also improved, so that the chemical resistance is improved.
The Tg of the polyester resin is preferably 20 to 60 ° C.
[0009]
In the present invention, the dispersant for the colorant used in the ink layer includes a graft polymer having an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer as a trunk and polystyrene as a branch, and a graft polymer having an epoxy-modified polystyrene as a trunk and polystyrene as a branch. Etc.
[0010]
Thus, in the present invention, as a dispersant for the colorant , a graft polymer having an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer as a trunk and polystyrene as a branch and / or an epoxy-modified polystyrene as a trunk and polystyrene as a branch. By using a polymer , both the dispersibility of carbon and the compatibility of the polyester resin can be improved. For example, by using a graft polymer using epoxy-modified polystyrene for the trunk portion of the graft polymer, the carbon dispersibility due to the ring opening of the epoxy group is maximized, the compatibility with the polyester resin is maximized, and the polystyrene resistance Since the ethanol property is good, scratch resistance such as scratches at the pen tip is also good.
[0011]
As the colorant used in the present invention, an appropriate one can be selected from carbon black, organic pigments, inorganic pigments or various dyes according to the required color tone.
[0012]
Various additives such as wax, plasticizer, and solvent may be further added to the ink layer of the present invention for the purpose of improving thermal transferability and resolution.
For example, the addition of wax-like fatty acid amides, synthetic waxes such as paraffin wax, natural waxes such as candelilla wax and carnauba wax, and oils such as silicone oil and perfluoroalkyl ether can improve thermal transferability and resolution. Can be improved. Diesters and the like as plasticizers, phosphate esters and the like as lubricants, resins such as silicone resins, tetrafluoroethylene resins and fluoroalkyl ether resins, and inorganic lubricants such as silicon carbide and silica may be used. it can.
[0013]
Next, the release layer is a layer provided adjacent to the support, and is mainly composed of a wax having a melting point or softening point of 70 to 120 ° C. This layer is provided in order to improve the peelability between the support and the thermal transfer layer when heat is applied. Therefore, it is desirable that the layer is composed of a component that melts into a low-viscosity liquid when heat is applied by a thermal head. The layer components may be adjusted so that the layer is easily cut near the interface between the heated part and the non-heated part.
[0014]
Specific examples of the wax used in the release layer include natural waxes such as beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, and montan wax; paraffin wax, microcrystalline wax, oxidation Synthetic waxes such as wax, ozokerite, ceresin, ester wax, polyethylene wax: higher saturated fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid, behenic acid; higher saturated fatty acids such as stearyl alcohol and behenyl alcohol Monohydric alcohols; higher esters such as sorbitan fatty acid esters; higher fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide.
[0015]
It is also possible to give the release layer elasticity to improve the adhesion between the thermal transfer recording medium and the receptor. To achieve this object, the release layer is made of isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, Rubbers such as butyl rubber and nitrile rubber can be added.
In addition, resins having strong adhesiveness can be added to the layer to prevent the release layer from falling off. For this purpose, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, or the like is suitable as the resin to be added.
[0016]
The support may be a known film or paper as it is, for example, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, polyimide, etc., a relatively good heat-resistant plastic film; cellophane; sulfuric acid Paper or the like is preferably used.
[0017]
Further, the thermal transfer recording medium of the present invention may be provided with a protective layer (back layer) on the back surface of the support, if necessary. The protective layer is a layer to protect the support from high temperature when heat is applied by the thermal head. In addition to highly heat-resistant thermoplastic resins and thermosetting resins, UV curable resins and electron beam curable resins can also be used. It is.
Resins suitable for forming the protective layer are fluorine resin, silicone resin, polyimide resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, and the like, and these resins may be used in a thin film form.
In addition, since the heat resistance of the support can be remarkably improved by installing the protective layer, it becomes possible to use a material that has been conventionally unsuitable by installing the layer as the support.
[0018]
Furthermore, in the thermal transfer recording medium of the present invention, an under layer can be provided between the support and the release layer.
[0019]
Installation of a release layer, an ink layer, a protective layer, a back layer, an under layer, and the like on a support can be performed by a known method such as a hot melt coating method, an aqueous coating method, or a coating method using an organic solvent. it can. The total thickness of the thermal transfer layer provided by such a coating method is 0.5 to 10 μm, preferably 0.5 to 6.0 μm, and the ink layer thickness in the thermal transfer layer is preferably 0.5 to 6.0 μm, preferably 1.0 to 40 μm, the release layer thickness is 0.3 to 2.0 μm, preferably 0.5 to 1.5 μm, and the under layer may be 0.05 to 0.40 μm.
[0020]
【Example】
Hereinafter, based on an Example and a comparative example, this invention is demonstrated concretely.
Parts are based on weight.
[0021]
Example 1
Using 4.5 μm polyethylene terephthalate as a support,
The components of the following undercoat layer (0.2 μm thick), release layer (1.0 μm thick), and ink layer (1.0 μm) are coated on this support in order from the support side, dried using methyl ethyl ketone as a solvent, and subjected to thermal transfer. A recording medium was created.
The ink layer component was applied at a solid content of 15%.
Figure 0003625388
[0022]
Example 2
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following ink layer components were used in Example 1.
Figure 0003625388
[0025]
Comparative Example 1
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following ink layer components were used in Example 1.
Figure 0003625388
[0026]
Comparative Example 2
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following ink layer components were used in Example 1.
Figure 0003625388
[0027]
Printing was performed under the following conditions on the six types of thermal transfer recording media of these examples and comparative examples.
(Thermal head) End line thermal head (peeling distance 210 μm)
(Printing speed) 125mm / sec
(Receptor) White PET
The ethanol resistance test was performed on the following conditions under the method of JIS L803 shown in FIG.
(Specimen area) 2cm x 5cm
(Specimen area) 1kg
(Cotton cloth) Kanakin No. 3 was soaked in ethanol by rubbing under the above conditions, and measuring the number of rubbing (not the number of reciprocations) until the image was smeared.
[0028]
[Table 1]
Figure 0003625388
[0029]
【The invention's effect】
The thermal transfer recording medium of the present invention uses a polyester resin as a heat-meltable resin in the ink layer and a graft polymer having a reactive functional group in the trunk as a dispersant for the colorant. The transfer image has excellent chemical resistance, particularly ethanol resistance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram of an evaluation method for evaluating ethanol resistance of a transfer image formed using a thermal transfer recording medium.

Claims (2)

支持体上の一方の面に、順にワックスを主成分とする剥離層、着色剤と熱溶融性樹脂を含むインク層を設けた熱転写記録媒体において、該インク層中に該溶融性樹脂としてポリエステル樹脂を、かつ、着色剤の分散剤として、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体を幹部としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマー及び/又はエポキシ変性ポリスチレンを幹部分としポリスチレンを枝部分とするグラフトポリマーを含有させたことを特徴とする熱転写記録媒体。In a thermal transfer recording medium in which a release layer mainly composed of wax and an ink layer containing a colorant and a heat-meltable resin are provided on one surface of a support in this order, a polyester resin as the meltable resin in the ink layer In addition, as a colorant dispersant , a graft polymer having an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer as a trunk and polystyrene as a branch part and / or a graft polymer having an epoxy-modified polystyrene as a trunk part and a polystyrene as a branch part are contained. A thermal transfer recording medium characterized by the above. 前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、16000以下であることを特徴とする請求項1記載の熱転写記録媒体。The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin has a weight average molecular weight of 16000 or less.
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