JP3610434B2

JP3610434B2 - Nonionic surfactant

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Publication number: JP3610434B2
Application number: JP2002030146A
Authority: JP
Inventors: 賀之橋本; 美智子松尾
Original assignee: DKS Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 2002-02-06
Filing date: 2002-02-06
Publication date: 2005-01-12
Anticipated expiration: 2022-02-06
Also published as: JP2003226892A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分岐を有する脂肪族アルコールに、アルキレンオキシドを付加して得られる化合物からなる非イオン界面活性剤に関する。この種の非イオン界面活性剤は、洗浄剤のみならず、浸透剤、湿潤剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、または消泡剤に使用可能なものである。
【０００２】
【従来の技術】
炭素数８〜２０の天然及び合成由来の、直鎖及び／又は分岐の、飽和及び／又は不飽和の、第１級及び／第２級の脂肪族アルコールにエチレンオキサイド等を付加重合して得られる非イオン界面活性剤は、優れた性能を有する非常に有用な界面活性剤である。
【０００３】
とりわけ、分岐を有する炭素数８〜１５の合成系飽和アルコールを出発原料とした製品は、特に性能に優れたものに属し、浸透性及び表面張力低下能に優れ、泡切れ性が良好であるとともに、鉱物油汚れ、植物油汚れ及びその他の種々の汚れに対して良好な洗浄力を示す。また、各種油類に対する乳化力が良好であるなどの性能を有する。そのため、家庭用のみならず業務用、工業用として広範囲に使用可能である。
【０００４】
ところが、この種の非イオン界面活性剤は、製品中に含まれる未反応アルコールに起因する臭気を有しており、この臭気が原因で、用途が限定される場合や商品価値を低下させる場合があった。特に、上記の、分岐を有する炭素数８〜１５の合成系アルコールは、特異な不快臭気を有している。
【０００５】
このような臭気の問題を解決するために、（１）トッピング処理（未反応アルコールの除去）、（２）プロピレンオキサイドの導入、（３）狭いアルキレンオキサイド分布を与える触媒の利用（すなわち、未反応アルコール含量の低減）などが試みられている。
【０００６】
ところが、これらの従来技術による臭気の改善効果は、実用上充分満足しうるものでなく、製造設備の制約、コスト高、性能悪化などの問題を解消するに至っていない。しかしながら、これらのうちでは、商業生産上、得られる臭気改善効果と、コスト面および製造設備面からプロピレンオキサイド（ＰＯ）の導入による方法が最も適していると考えられる。
【０００７】
プロピレンオキサイド（ＰＯ）の付加の方法について、下記に示すように種々の提案がなされている。▲１▼エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体、▲２▼プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドのブロック付加体（米国特許第４２９９９９４号）、▲３▼エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの順に導入したブロック付加体（米国特許第３７５２８５７号、４１３４８５４号）、▲４▼エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体に、更にエチレンオキサイドを導入したアルキレンオキサイド付加体（特開平７−２６６９０）、▲５▼エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体に、更にプロピレンオキサイドを導入したアルキレンオキサイド付加体（特願平８−２２１１００）、▲６▼プロピレンオキサイドに次いでエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム付加させたアルキレンオキサイド付加体（特開昭５７−１０８１９８）等である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、臭気の問題を改善すべくプロピレンオキサイドを付加した場合に、泡特性やゲル化挙動、低温流動性、ハンドリング性といった特定の性能を改善し得るものの、界面活性剤の基本的な性質である浸透性、表面張力低下能を大きく低下させる他、洗浄力や乳化力、分散力、可溶化力といった実用上重要な性能を低下させてしまうこととなっていた。一方では、これらの性能を維持しようした場合には、臭気の改善がはななだ不十分であった。
【０００９】
本発明者は、上記問題点に鑑み種々検討を行った結果、特定の形式及び特定の範囲のモル比にてプロピレンオキサイドまたは炭素数４のアルキレンオキサイドを付加することにより、これを外れる条件では全く得られない優れた性能のアルキレンオキサイド付加・分岐脂肪族アルコール型の非イオン界面活性剤が得られることを見出すに至った。すなわち、通常の条件とは異なる特定の形式及び特定の範囲の条件を選択したときに、初めて、界面活性剤としての性能を低下させずに臭気を大幅に改善し得るということを見出すに至った。
【００１０】
本発明は、分岐を有する脂肪族アルコールにアルキレンオキシドを付加して得られる化合物からなる非イオン界面活性剤において、臭気を改善するとともに、浸透性、表面張力低下能、洗浄力や乳化力、分散力、可溶化力といった性能を充分に高く保つことができる非イオン界面活性剤を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物からなる。
【００１２】
Ｒ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｐ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｑ／（ＡＯ）ｒ］−Ｈ・・・（Ｉ）
但し、
Ｒ：炭素数８〜２０の分岐脂肪族炭化水素基、
ｐ，ｑ，ｒ：平均付加モル数（ｐ＝２〜１０、ｑ＝１〜１５、ｒ＝１〜４．５）、
［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｑ／（ＡＯ）ｒ］：オキシエチレン基と、炭素数３または４のオキシアルキレン基との、モル比ｑ／ｒのランダム重合鎖。
【００１３】
本発明の構成により、臭気を改善するとともに、浸透性、表面張力低下能、洗浄力や乳化力、分散力、可溶化力といった性能を充分に高く保つことができる。
【００１４】
上記の一般式（Ｉ）における分岐脂肪族炭化水素基Ｒは、好ましくは、炭素数８〜１５の分岐型の合成系飽和一級炭化水素基、更に好ましくは炭素数８〜１１の分岐型の合成系飽和一級炭化水素基である。すなわち、炭素数８〜１１の分岐型の合成系飽和一級アルコールから誘導されるものである。
【００１５】
このような構成であると、浸透性、表面張力低下能、泡切れ性、油汚れに対する洗浄力、及び、各種油類に対する乳化力や可溶化力において特に優れる。
【００１６】
好ましくは、上記一般式（Ｉ）で示される化合物の曇点と、下記一般式（ＩＩ）の化合物の曇点との差が２℃以内である場合に、上記一般式（Ｉ）で示される化合物の分子量（Ｍ）が、下記式（１）及び（２）を満足する。
【００１７】
Ｒ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ａ−Ｈ・・・（ＩＩ）
３４０≦Ｍ≦１２００・・・（１）
１．０５≦ Ｍ／Ｍ＊ ≦２．００・・・（２）
但し、上記一般式（ＩＩ）の化合物は、前記一般式（Ｉ）の化合物と同一の分岐脂肪族炭化水素基Ｒと、付加モル数ａ（但しｐ≦ａ≦ｐ＋ｑ＋ｒ）のオキシエチレン単独重合鎖とからなるものであり、上記式（２）におけるＭ＊は上記一般式（ＩＩ）の化合物の分子量である。
【００１８】
このような構成であると、臭気改善効果において特に優れるとともに、浸透性、表面張力低下能、泡切れ性、油汚れに対する洗浄力、及び、各種油類に対する乳化力や可溶化力においてさらに優れたものとなる。
【００１９】
更に、特には、炭素数８〜１１の分岐型の合成系飽和一級アルコールから誘導されたものである場合、泡切れが良く、かつ、水希釈時のゲル化領域が狭いものとなる。すなわち、泡立ちによる泡トラブル、並びに、水希釈時における広い濃度範囲でのゲル化挙動のために生産性を大きく低下させるといった従来の問題点を解決することができる。ゲル化範囲が狭いことを利用して、濃縮型液体洗浄剤組成物の配合成分として好適に使用できる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の非イオン界面活性剤は、上記のように、高級アルコールにエチレンオキサイドを付加させ、次いでエチレンオキサイドと炭素数３または４のアルキレンオキシドをランダム付加した化合物からなり、この付加重合の際に特定のモル比等の条件を選択したものである。
【００２１】
本発明に使用できる高級アルコールは、炭素数８〜２０の分岐脂肪族アルコールである。好ましい高級アルコールは、炭素数８〜１５の分岐型の合成系飽和一級アルコールである。更に好ましい高級アルコールは、炭素数８〜１１の分岐型の合成系飽和一級アルコールである。このような高級アルコールであると、浸透性、表面張力低下能、泡切れ性、油汚れに対する洗浄力、及び、各種油類に対する乳化力や可溶化力において特に優れたものが得られる。
【００２２】
この炭素数８〜１５の分岐型の合成系飽和一級アルコールは、炭素数が単一であっても、異なる炭素数の高級アルコールの混合物であってもよい。また、本発明に使用できる高級アルコールの化学構造は単一組成であっても、複数の異性体からなる混合物であってもよい。
【００２３】
好ましい高級アルコールの例としては、プロピレン、ブテン、又はこれらの混合物から誘導される高級オレフィンを経てオキソ法によって製造される、分岐型の飽和一級アルコールが挙げられる。該製法によって得られるイソノナノール、イソデカノール、イソトリデカノール等が市販されており、本発明の非イオン界面活性剤の製造に好適に使用できる。また、該製法によって得られる炭素数８〜１５の分岐型飽和一級アルコールの混合物、例えばＥＸＸＡＬシリーズ（エクソン・モービル社（商標））も好適に使用できる分岐型高級アルコールの一例である。また、２−プロピル−１−ヘプタノール、２−ブチル−１−オクタノール、２−ブチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−オクタノールなど、炭素数８〜１５の２−アルキル−１−アルカノール型の化学構造をもつゲルベアルコール（ＧｕｅｒｂｅｔＡｌｃｈｏｌ）の単一組成或いは混合物も好適に使用できる分岐型高級アルコールの一例である。その他、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールも本発明に使用できる分岐型高級アルコールの一例である。更に、上記各種アルコールを２種以上配合して使用することも可能である。
【００２４】
本発明の非イオン界面活性剤の製造は、エチレンオキサイドの付加工程（第一工程）と、次いで導入されるエチレンオキサイドと炭素数３或いは４のアルキレンオキサイドのランダム付加工程（第二工程）とからなる。
【００２５】
上記一般式（Ｉ）で示される本発明の非イオン界面活性剤は、前述の第一工程を経る代わりに、相当する非イオン界面活性剤（下記一般式（ＩＩＩ））を別に調達して出発原料として使用し、引き続き、特定の比率で所定量のエチレンオキサイドと炭素数３或いは４のアルキレンオキサイドをランダム付加する第二工程を経て目的物を得ることも許容される。なお、一般式（ＩＩＩ）におけるＲおよびｐは一般式（Ｉ）におけるＲ、ｐと同一である。
【００２６】
Ｒ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｐ−Ｈ・・・（ＩＩＩ）
即ち、前述のような、炭素数８〜２０の分岐脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物、好ましくは炭素数８〜１５の分岐型飽和一級アルコールのエチレンオキサイド付加物をも、出発原料として好適に用いることができる。
【００２７】
本発明の非イオン界面活性剤の製造に用いる、炭素数３または４のアルキレンオキシドにおいて、炭素数３のものは、いうまでもなくプロピレンオキシドである。炭素数４のアルキレンオキシドは、イソブチレンオキシドやテトラヒドフランも含むが、好ましくは、１，２−ブチレンオキサイドまたは２，３−ブチレンオキサイドである。
【００２８】
本発明の非イオン界面活性剤をなす化合物は、下記一般式（Ｉ）により示される。
【００２９】
Ｒ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｐ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｑ／（ＡＯ）ｒ］−Ｈ・・・（Ｉ）
但し、
Ｒ：炭素数８〜２０の分岐脂肪族炭化水素基、
ｐ，ｑ，ｒ：平均付加モル数（ｐ＝２〜１０、ｑ＝１〜１５、ｒ＝１〜４．５）、
［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｑ／（ＡＯ）ｒ］：オキシエチレン基と、炭素数３または４のオキシアルキレン基との、モル比ｑ／ｒのランダム重合鎖。
【００３０】
ここで、炭素数が８未満であると、界面活性剤として実用上充分な性能を示さない。一方、分岐脂肪族炭化水素基の炭素数が大きすぎると、浸透性、表面張力低下能、洗浄力などの性能が低下する。分岐脂肪族炭化水素基が、炭素数８〜１５の飽和一級炭化水素基である場合、洗浄力、浸透性、表面張力低下能、及び洗浄力において特に優れたものとなる。また、これらの性能の付与に加えて、水への溶解性を高め、水溶液のゲル化問題を解決するためには、分岐脂肪族炭化水素基が炭素数８〜１１の飽和一級炭化水素基である必要がある。
【００３１】
上記一般式（Ｉ）の化合物におけるオキシエチレン単独重合鎖の平均付加モル数ｐ、これにさらに付加されるランダム重合鎖中のオキシエチレン基平均付加モル数ｑ、及び、該ランダム重合鎖中の炭素数３または４のオキシアルキレン基の平均付加モル数ｒのいずれが上記範囲から外れても、臭気改善効果が大きく低下するか、または、浸透性及び表面張力低下能が大きく低下するとともに、洗浄力、乳化力、可溶化力が低下してしまうこととなる。
【００３２】
本発明の界面活性剤化合物は、好ましくは、下記の条件を満足する。
【００３３】
上記一般式（Ｉ）で示される化合物の曇点と、下記一般式（ＩＩ）の化合物の曇点との差が２℃以内である場合に、一般式（Ｉ）で示される化合物の分子量（Ｍ）が、下記式（１）及び（２）を満たす。
【００３４】
Ｒ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ａ−Ｈ・・・（ＩＩ）
３４０≦Ｍ≦１２００・・・（１）
１．０５≦ Ｍ／Ｍ＊ ≦２．００・・・（２）
但し、上記一般式（ＩＩ）の化合物は、前記一般式（Ｉ）の化合物と同一の分岐脂肪族炭化水素基Ｒと、付加モル数ａ（但しｐ≦ａ≦ｐ＋ｑ＋ｒ）のオキシエチレン単独重合鎖とからなるものであり、上記式（２）におけるＭ＊は上記一般式（ＩＩ）の化合物の分子量である。
【００３５】
すなわち、下記一般式（ＩＩ）の化合物は、原料アルコールを同一とし、一般式（Ｉ）で示される化合物を製造するのと同様の反応条件の下で、曇点が一般式（Ｉ）の化合物と実質上同一となるように平均付加モル数を調整することにより、製造したものである。すなわち、測定された曇点の差が２℃以内となるようにエチレンオキサイドの付加モル数を調整した、いわば曇点相当品である。
【００３６】
一般式（ＩＩ）の化合物における平均付加モル数ａは、上記一般式（Ｉ）におけるｐを下回ることがなく、かつ、上記一般式（Ｉ）の化合物における合計付加モル数ｐ＋ｑ＋ｒを越えることがない。
【００３７】
また、一般式（ＩＩ）で示される曇点相当品に対する分子量の比率Ｍ／Ｍ＊は、本件発明者が、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、この種の非イオン界面活性剤の性能を測る指標として独自に見出したものである。すなわち、分岐を有する合成系脂肪族アルコールにアルキレンオキサイドを付加した非イオン界面活性剤化合物において、浸透力、表面張力低下能、洗浄力、乳化力、分散力、可溶化力といった界面活性剤としての実用上重要な性能を低下させずに臭気を大幅に改善するという目的で、種々の検討を行った結果、上記分子量の比率Ｍ／Ｍ＊が決定的な意味を持つことを見出すに至った。曇点相当品に対する分子量の比率Ｍ／Ｍ＊は、曇点を実質上同一としつつエチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイドを共重合させた場合の分子量の増加の度合いを示すものであり、いわば分子量増加指数と呼ぶべきものである。
【００３８】
本件発明者は、さらに鋭意検討を行った結果、一般式（Ｉ）の化合物の分子量が特定の範囲内にあり（上記式（１））、かつ、分子量増加指数Ｍ／Ｍ＊が特定の範囲内（上記式（２））にある場合に、上記課題を達成する上で際だって優れた結果が得られることを見出した。
【００３９】
さらに好ましくは、前記一般式（Ｉ）で示される化合物の分子量（Ｍ）が、下記式（３）及び（４）を満たす。
【００４０】
３４０≦Ｍ≦１０００・・・（３）
１．０５≦ Ｍ／Ｍ＊ ≦１．８０・・・（４）
このような条件を満足する場合、臭気改善効果が特に優れるとともに、浸透性、表面張力低下能、洗浄力、乳化力、可溶化力等においても優れたものとなる。
【００４１】
本発明の非イオン界面活性剤はアルキレンオキサイドの付加反応が二段階であり、製造工程上、炭素数３或いは４のアルキレンオキサイドをブロック付加させる工程がないため、従来技術に比較して製造工程数、製造工程時間の観点で優位性がある。
【００４２】
アルキレンオキサイドの付加反応に用いられる触媒は塩基触媒及び酸触媒の公知のものが利用でき、更には、狭いアルキレンオキサイド分布をもつアルキレンオキサイド付加体を与えることを特徴とする公知の触媒を利用することもできる。しかし、これら種々触媒のうち、コスト、反応速度、副生物量の面から塩基触媒を用いることが好ましく、更に好ましくは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好適である。塩基触媒の使用量は反応粗製物（全仕込量）当たり０．００５〜０．５％（固形分換算）、より好ましくは０．０１〜０．４％（固形分換算）の範囲である。
【００４３】
アルキレンオキサイドの付加触媒として、水酸化カリウム或いは水酸化ナトリウムを使用する場合の製造条件を以下に示すが、本発明の非イオン界面活性剤の製造条件はこれに限定されるものではない。
【００４４】
加熱、冷却操作、減圧、加圧操作が可能で、原料仕込口、製品取り出し口、アルキレンオキサイドおよび窒素の導入管、攪拌装置、温度計、圧力計を備えた反応器（オートクレーブ）に、炭素数８〜２０の分岐脂肪族アルコール、より好ましくは炭素数８〜１５の分岐型飽和一級アルコールの所定量を仕込み、次いで、固形状の水酸化カリウム或いは水酸化ナトリウム、もしくはそれらの水溶液を仕込んだ後、窒素置換し、常温から１２０℃の温度範囲で減圧脱水する。次いで、１００〜１８０℃で所定量のエチレンオキサイドを導入、付加させた後、１００〜１５０℃で、特定比率で所定量のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド或いはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドを混合状態で、もしくは二種類のアルキレンオキサイドを定量的に別々に反応器に導入して付加させる。この際、これらアルキレンオキサイドの付加反応操作において、所定量のアルキレンオキサイドを導入後、圧力が低下して一定になるまで反応を継続する操作（熟成操作）を行うことがより好ましい。更に、得られた反応粗製物に対して公知の酸の適当量を添加して触媒を中和し、目的の本発明の非イオン界面活性剤を得ることができる。なお、中和操作において、アルカリ吸着剤などを使用して、触媒を除去することも可能である。
【００４５】
本発明の非イオン界面活性剤は、家庭用製品、業務用製品および工業用製品、更に各種産業分野の工程薬剤として好適に使用できる。具体的な使用例として、本発明の非イオン界面活性剤は、臭気が大幅に改善されており、浸透力が良好で、表面張力低下能に優れる特徴を活かして、洗浄剤、浸透剤、湿潤剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、消泡剤として好適に使用できる。また、本発明の非イオン界面活性剤は、泡立ちが低く、更に泡切れ性が良好である特徴から、泡立ちによるトラブルが懸念される用途、例えば、工業用製品、各種産業分野の工程薬剤として好適に使用できる。なお、この際、従来技術と同様に界面活性剤成分として、必要に応じて他の界面活性剤、例えば、他種の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の１種以上を適量配合して使用することができる。更に、その他の各種配合成分も従来技術と同様に使用することができる。
【００４６】
本発明の非イオン界面活性剤を好適に使用できる好例としては家庭用、業務用および工業用の各種洗浄剤、更に各種産業分野の工程薬剤、例えば、繊維精練剤、金属表面処理剤、金属脱脂剤、金属部品、電子部品用洗浄剤、脱ピッチ剤、脱墨剤、等がある。本発明の非イオン界面活性剤は鉱物油汚れ、植物油汚れの他、無機物、ワックス類、樹脂類が付着した汚れ等、種々の汚れに対して良好な洗浄力を示す。特に鉱物油汚れに対しては著しい効果を発揮する。また、本発明の非イオン界面活性剤は単独で使用することも、他種の薬剤と配合、併用して使用することができる。洗浄剤として使用する場合の配合成分としては、従来技術と同様に、各種非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の他、各種アルカリ成分、無機ビルダー類、増泡剤、増粘剤、キレート剤類、ハイドロトロープ剤、酵素類、除菌剤、香料、色素、等が挙げられる。
【００４７】
また、従来は界面活性剤のゲル化挙動により、界面活性剤を水に溶解させる各種製造工程において、多大な労力（攪拌、加温に関わる時間、エネルギー）を要してしたが、本発明の非イオン界面活性剤は水に対して易溶解性であり、低温で且つ短時間で容易に水希釈が可能であることは、商業生産上、非常に有益である。更に、炭素数８〜１１の分岐型飽和一級アルコールから誘導された本発明の非イオン界面活性剤は、従来品に比較してゲル化領域が狭く、界面活性剤の高濃度配合が可能であり、コスト面、商品設計上の多様性の点において優位性がある。これを利用して濃縮型液体洗浄剤の配合成分とすることは、本発明により得られる非イオン界面活性剤の好適な使用例である。
【００４８】
本発明の非イオン界面活性剤は、鉱油類、シリコーン油および変性シリコーン類、植物油類、ワックス類、樹脂類、各種溶剤類の乳化剤としても好適に使用できる。また、香料や精油類の可溶化剤として好適に使用できる。特に香料を可溶化させた付香液体は良好な安定性を示し、その香り立ちは、香料可溶化のための従来の可溶化剤と同等である。
【００４９】
その他、各種塗料の製造に関わる種々の工程で、乳化剤、分散剤、相溶化剤、顔料および塗面に対する濡れ性向上剤として好適に使用できる。
【００５０】
以下に、本発明の具体的な実施例、及び比較例について説明する。
【００５１】
＜界面活性剤化合物の製造＞
＜実施例１＞
５Ｌのオートクレーブに、イソデカノール［分岐型飽和一級アルコール、分子量１５８］１０００ｇ（６．３モル）と、水酸化カリウム３．７０ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ７０℃で減圧脱水を行った。この際、反応器内の内圧が２．７ＫＰａに到達した後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。
【００５２】
次いで、１３０℃まで昇温した後、１３５±５℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド１１１４ｇ（２５．３モル）を導入した。所定量のエチレンオキサイドの導入が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。次に、１２５±５℃、反応圧０．２０ＭＰａにて、エチレンオキサイド４１８ｇ（９．５モル）とプロピレンオキサイド５５１ｇ（９．５モル）を混合したアルキレンオキサイド混合物を導入した。この後、さらに、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
【００５３】
その後、反応液を７０℃まで冷却した後、８５％乳酸７．６８ｇで中和した。得られた化合物は、一般式（Ｉ）において、ｐ＝４．０、ｑ＝１．５、ＡＯ＝ＰＯ、ｒ＝１．５であった。すなわち、エチレンオキサイド単独重合鎖の付加モル数ｐが４．０、ランダム重合鎖中のエチレンオキサイドの付加モル数ｑが１．５、ランダム重合鎖の共重合アルキレンオキサイド種がプロピレンオキサイドであり、ランダム重合鎖におけるプロピレンオキサイドの付加モル数がｒが１．５であった。
【００５４】
＜実施例２〜８＞一般式（Ｉ）におけるＲ（原料アルコール）、ｐ、ｑ、ＡＯ、及びｒを下記表１の界面活性剤の組成に従って変化させ、実施例１の方法に従って製造を行った。
【００５５】
＜実施例９＞５Ｌのオートクレーブにイソノナノール［分岐型飽和一級アルコール、分子量１４４］の１０００ｇ（６．９モル）と水酸化カリウムの６．８６ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら５０℃で減圧して、反応器内の内圧が２．７ＫＰａ到達後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。次いで、１３０℃まで昇温した後、１３５±５℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド１２２２ｇ（２７．８モル）を導入した。所定量のエチレンオキサイドを導入した後、反応温度を維持して内圧が低下して一定になるまで熟成させた。次に、１２５±５℃、反応圧０．２０ＭＰａでエチレンオキサイド４６８ｇ（１０．４モル）とブチレンオキサイド７５０ｇ（１０．４モル）を混合したアルキレンオキサイド混合物を導入した後、反応温度を維持して内圧が低下して一定になるまで熟成させた。その後、反応液を７０℃まで冷却した後、８５％乳酸１４．２４ｇで中和した。得られた化合物は、一般式（Ｉ）において、ｐ＝４．０、ｑ＝１．５、ＡＯ＝ＢＯ、ｒ＝１．５であった。
【００５６】
＜実施例１０＞一般式（Ｉ）におけるＲ（原料アルコール）、ｐ、ｑ、ＡＯ、及びｒを下記表１の界面活性剤の組成に従って変化させ、実施例９の方法に従って製造を行った。
【００５７】
＜実施例１１＞５Ｌのオートクレーブに、イソトリデカノール［分岐型飽和一級アルコール、分子量２００］１０００ｇ（５．０モル）と、水酸化カリウム４８％水溶液８．３５とｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら１０５℃で減圧脱水を行った。この際、反応器内の内圧が１．３ＫＰａ到達した後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。
【００５８】
次いで、１３０℃まで昇温した後、１３５±５℃、０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド１１００ｇ（２５．０モル）を導入した。所定量のエチレンオキサイドの導入が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。次に、１２５±５℃、反応圧０．２０ＭＰａにて、エチレンオキサイド６６０ｇ（１５．０モル）とプロピレンオキサイド５８０ｇ（１０．０モル）を混合したアルキレンオキサイド混合物を導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
【００５９】
その後、反応液を７０℃まで冷却した後、８５％乳酸７．６８ｇで中和した。得られた化合物は、一般式（Ｉ）において、ｐ＝５．０、ｑ＝３．０、ＡＯ＝ＰＯ、ｒ＝２．０であった。
【００６０】
＜実施例１２〜１３＞一般式（Ｉ）におけるＲ（原料アルコール）、ｐ、ｑ、ＡＯ、及びｒを下記表１の界面活性剤の組成に従って変化させ、実施例１１の方法に従って製造を行った。
【００６１】
【表１】
実施例の界面活性剤の組成

＜比較例１〜３、５〜８＞一般式（Ｉ）におけるＲ（原料アルコール）、ｐ、ｑ、ＡＯ、及びｒを下記表２の界面活性剤の組成に従って変化させ、実施例１の方法に準じて製造を行った。
【００６２】
＜比較例４＞５Ｌのオートクレーブにイソデカノール［分岐型飽和一級アルコール、分子量１５８］の１０００ｇ（６．３モル）と水酸化カリウムの３．７０ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら７０℃で減圧して、反応器内の内圧が２．７ＫＰａ到達後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。次いで、１２０℃まで昇温した後、１２５±５℃、反応圧０．２０ＭＰａでプロピレンオキサイド５５１ｇ（９．５モル）を導入した。所定量のプロピレンオキサイドを導入した後、反応温度を維持して内圧が低下して一定になるまで熟成させた。次に、１３５±５℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド１５３２ｇ（３４．８モル）を導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。その後、反応液を７０℃まで冷却した後、８５％乳酸７．６８ｇで中和した。
【００６３】
＜比較例９〜１０＞一般式（Ｉ）におけるＲ（原料アルコール）、ｐ、ｑ、ＡＯ、及びｒを下記表２の界面活性剤の組成に従って変化させ、実施例１１の方法に準じて製造を行った。
【００６４】
＜比較例１１＞一般式（Ｉ）におけるＲ（原料アルコール）、ｐ、ｑ、ＡＯ、及びｒを下記表１の界面活性剤の組成に従って変化させ、実施例１１の方法に従って製造を行った。
【００６５】
＜比較例１２＞日本触媒（株）製ソフタノール（商標）７０をそのまま供試した。
【００６６】
【表２】
比較例の界面活性剤の組成

＜水溶液の基礎物性および性状＞
上記のように得られた界面活性剤の水溶液について、下記の評価を行った。
【００６７】
＜表面張力＞：ウィルヘルミー（Ｗｈｉｈｅｌｍｙ）法に準拠して、ウィルヘルミー型表面張力計を用い、２５℃で非イオン界面活性剤０．５％水溶液の表面張力を測定した。
【００６８】
＜浸透力＞：キャンバスディスク法（ＩＳＯ−８０２２−１９９０）に準拠して、２５℃で非イオン界面活性剤０．１％水溶液の浸透力（キャンバスディスクを界面活性剤水溶液に浸漬後、沈降し始めるまでの秒数）を測定した。
【００６９】
＜起泡力＞：ロス・マイルス（Ｒｏｓｓ＆Ｍｉｌｅｓ）法（ＪＩＳＫ３３６２−１９９０）に準拠して、２５℃で非イオン界面活性剤０．１％水溶液の起泡力（泡高さ（ｍｍ））を測定した。
【００７０】
＜泡安定性＞：上記起泡力（泡高さ（ｍｍ））の測定後、５分後の泡高さを測定し、泡高さの保持率を求めた。すなわち、次式の値を求めた。
【００７１】
｛５分後の泡高さ（ｍｍ）／直後の泡高さ（ｍｍ）｝×１００
＜臭気改善性＞：４０℃で２４時間静置後、官能試験にて非イオン界面活性剤の臭気を以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７２】
○；臭気なし、または特異臭は認められない。
【００７３】
△；わずかに特異臭が認められる。
【００７４】
×；特異臭が認められる。
【００７５】
＜耐ゲル化安定性＞：非イオン界面活性剤化合物の４０％、５０％、７０％水溶液を調製し、試験管に移して、２０℃で４８時間静置後の性状を観察した結果について、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７６】
○；低粘度透明溶液。
【００７７】
△；高粘度（または不均一）であるが流動性がある。
【００７８】
×；ゲル化している。
【００７９】
＜基礎物性及び性状の評価結果＞
実施例１〜１３の基礎物性及び性状の評価結果について表３にまとめて示す。また、比較例１〜１２の基礎物性及び性状の評価結果について表４にまとめて示す。
【００８０】
表３及び４から知られるように、実施例の界面活性剤では、表面張力、浸透力、起泡力、泡安定性、及び臭気改善性の各評価項目において良好な結果が得られたのに対して、比較例の界面活性剤では、いずれかの評価項目で非常に劣る結果となった。比較例の界面活性剤では、例えば臭気改善効果と、耐ゲル化安定性との両方を改善しようとした場合（比較例５）に、浸透力が著しく低下するなど他の実用上重要な性能を損なう結果となった。
【００８１】
また、本発明の非イオン界面活性剤において、炭素数が８〜１１の分岐型飽和一級アルコールから誘導された場合（実施例１〜１０）に耐ゲル化安定性が大幅に向上する結果となった。
【００８２】
【表３】
実施例の界面活性剤の基礎物性及び性状

【表４】
比較例の界面活性剤の基礎物性及び性状

＜鉱油汚れの洗浄性能＞
鉱油汚れに対する洗浄力、及び洗浄時の臭気を評価した。
【００８３】
洗浄力は、試験片に付着した鉱油汚れに対して、その洗浄前後の重量変化から油除去率（％）を算出し、油除去率を洗浄力（％）と定義して評価を行った。
【００８４】

＜洗浄試験＞：重量既知の試験片（１００メッシュＳＵＳ製金網、試験片サイズ１００ｍｍ×５０ｍｍ）を精製鉱油（出光興産社、ダフニースーパーエースバック）中に浸漬した後、１０５℃で３０分間静置し、試験片の重量を測定した。次に５００ｍｌビーカーに本発明の非イオン界面活性剤を用いた上記洗浄剤組成物５００ｇを調製し、液温が３０℃となるよう調整した。次いで、試験片をクリップで固定して水溶液中に浸漬した後、翼径５０ｍｍのプロペラ型攪拌翼にて２００ｒｐｍで２分間撹拌して試験片を処理（洗浄）した。続いて、別の５００ｍｌビーカーに３０℃の蒸留水５００ｍｌを取り、洗浄操作と同様にして１分間すすぎを行った。すすぎ後、試験片を水中から取り出し、６０℃の恒温槽中に一晩静置して乾燥させた。
【００８５】
＜洗浄力の算出及び評価＞：下記の計算式により、洗浄力を計算した。
【００８６】
洗浄力（％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ａ−Ｃ）×１００
但し、Ａ：油浸漬後であって洗浄前の試験片重量（ｇ）、Ｂ：洗浄後の試験片の乾燥重量（ｇ）、Ｃ：油浸漬前の試験片乾燥重量（ｇ）である。
【００８７】
また、このように得られた洗浄力の評価値に基づき、下記のように評価を行った。
【００８８】
◎ ・・・９５．０〜１００％
○ ・・・８５．０〜９４．９％
△ ・・・７０．０〜８４．９％
× ・・・０〜６９．９％
＜洗浄時の臭気の評価＞：官能試験により洗浄操作中に評価を行い、下記のように判定した。
【００８９】
○ ・・・臭気なし
△ ・・・わずかに特異臭が認められる
× ・・・特異臭が認められる
下記表５に、実施例及び比較例の界面活性剤化合物について、鉱油汚れに対する洗浄性能を評価した結果をまとめて示す。
【００９０】
表５上段に示すに、実施例の界面活性剤化合物であると、洗浄力及び臭気改善のいずれにおいても充分に満足すべきものとなった。これに対し、表５下段に示すように、比較例の界面活性剤化合物であると、洗浄力、及び、臭気の少なくともいずれかにおいて、不十分な結果となった。
【００９１】
なお、表５の下端には、参考例１として、ノニルフェノールに平均８．５モルのエチレンオキサイドを付加した界面活性剤化合物（１％水溶液の曇点が３８℃）についての評価結果を示している。参考例１の、一般に洗浄力が良好であると認知される界面活性剤化合物は、上記の各評価項目の評価結果において優れているが、後述する表６の結果により示すように、泡切れ性に劣る。また、参考例１の界面活性剤化合物は、本発明の界面活性剤である高級アルコール系非イオン界面活性剤に比較して、環境中での生分解性が劣ることが知られており、市場及び用途が制限されつつある。
【００９２】
【表５】
鉱油汚れに対する洗浄性能

＜人工汚染布（モデル汚垢汚染布）の洗浄性能＞
モデル汚垢により汚染させた人工汚染布に対する洗浄力、及び泡切れ性を評価した。
【００９３】
洗浄力は、洗浄後の試験布の洗浄（汚垢の除去）度合いを目視にて、○、△、×の３段階で評価した。泡切れ性についても、目視にて、○、△、×の３段階で評価した。
【００９４】
＜モデル汚垢の調製＞：４０℃にて下記組成物をホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍにて３分間攪拌を行った。
【００９５】

＜試験布の調製＞：市販のポリエステル６５％、綿３５％からなる織布を上記組成のモデル汚垢に浸漬後、４０℃の恒温槽内でクリップに固定した状態で１２時間放置して得た汚染布を５ｃｍ×５ｃｍサイズに切り分け、本試験に供試する試験布を調製した。
【００９６】
＜洗浄操作＞：非イオン界面活性剤の２％水溶液１Ｌを３０℃に調整した後、上記試験布３枚を入れ、ターゴトメーター（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）にて３０℃を維持しながら１００ｒｐｍで１５分間洗浄した。その後、同様にして３分間のすすぎを３回行った。なお、本試験に使用した水は洗浄時、すすぎ時ともに水道水を使用した。すすぎ後、試験布を水中から取り出し、脱水後、４０℃の温風乾燥機中で一晩乾燥させ、洗浄力の評価を行った。合わせて、モデル汚垢に浸漬せずに水のみで同一の処理を行い、洗浄評価のブランクとする試験布を得た。
【００９７】
＜洗浄力の評価＞：洗浄後の試験布の状態について、下記のように官能試験による評価を行った。
【００９８】
○ ・・・洗浄力良好、ブランクと同等の白色度で色ムラがない
△ ・・・ブランクに対して白色度が劣る
× ・・・ブランクに対して白色度が劣り、色ムラが認められる
＜泡切れ性の評価＞：すすぎ時の泡立ちの状態について、下記のように目視観察による評価を行った。
【００９９】
○ ・・・一回目のすすぎ工程後、１分間静置で泡が残存しない
△ ・・・二回目のすすぎ工程後、１分間静置で泡が残存しない
× ・・・二回目のすすぎ工程後、１分間静置で泡が残存する
＜洗浄力及び泡切れ性の評価結果＞
上記方法により汚垢に対する洗浄力、及び泡消れ性について評価した結果を表６にまとめて示す。表６の結果から知られるように、実施例の界面活性剤化合物であると、３０℃及び７０℃のいずれの試験条件でも、優れた洗浄力及び泡切れ性が得られた。これに対して、比較例の界面活性剤化合物であると、各温度条件で洗浄力及び泡切れ性の両方の要求を満足するものが得られなかった。
【０１００】
なお、表６の下端に示す参考例１〜２のうち、参考例１は、上記表５のものと同一である。また、参考例２は、ノニルフェノールに平均１０モルのエチレンオキサイドを付加した界面活性剤化合物（１％水溶液の曇点が６５℃）である。これら参考例１〜２では、いずれも３０℃の条件における泡切れ性に劣る他、洗浄力の温度依存性等において問題のあるものであった。
【０１０１】
【表６】
モデル汚垢汚染布に対する洗浄性能

＜香料可溶化試験＞
香料の可溶化性能、及び、可溶化した状態での香りについて評価した。
【０１０２】
＜評価方法＞：オレンジ油０．６ｇ、乳化剤０．６ｇを目盛り付試験管にとり、試験管用タッチミキサーで３０秒間撹拌し、次いで、蒸留水２８．８ｇを加えて更にタッチミキサーで２分間撹拌した後、１時間静置後の付香液体の状態を観察した。また、併せて、１時間静置後の付香液体の香りについて以下の評価基準に従って官能評価を行った。また、オレンジ油をバラ油の代えて同様の可溶化試験、及び、付香液体の香りの評価を行った。
【０１０３】
なお、可溶化力の評価付けは、付香液体の状態の目視観察に基づき、以下のように行った。
【０１０４】
○ ・・・外観が透明、香料の分離が認められない
△ ・・・外観に濁り、或いは上層に不均一層が認められる
× ・・・香料の分離が認められる
また、付香液体の香りの評価は、ノニルフェノールの８．５モルＥＯ付加体（上記表５及び６の参考例１）を標準品として以下の評価基準に従って評価を行った。
【０１０５】
○ ・・・標準品と同様の香りを有し、同等の香りの強度を示す
△ ・・・標準品と同様の香りを有するが、香りの強度が異なる
× ・・・標準品と香りが異なり、香りの強度も異なる
＜香料可溶化力及び香りの評価結果＞
以上のように評価した結果について表７にまとめて示す。表７の結果から知られるように、実施例の界面活性剤化合物であると、香料可溶化力及び付香液体の香りのいずれにおいても標準品と同等の性能が得られた。これに対して、比較例の界面活性剤化合物であると、いずれも付香液体の香りが劣る他、多くの場合に香料可溶化力も劣るという結果となった。
【０１０６】
なお、表５及び６の参考例１（表７の標準品）の界面活性剤化合物は、前述の通り、環境中での生分解性に劣ることが知られており、市場及び用途が制限されつつある。
【０１０７】
【表７】
香料可溶化力及び付香液体の香り

以上に説明したように、実施例の界面活性剤化合物であると、優れた臭気改善効果が得られるとともに、表面張力低下能、浸透力、鉱油汚れ及びモデル汚垢に対する洗浄力、泡切れ性、水溶液の耐ゲル化安定性、香料可溶化力及び付香液体の香り立ちのいずれにおいても良好な結果が得られた。
【０１０８】
【発明の効果】
脂肪族アルコールにアルキレンオキシドを付加して得られる化合物からなる非イオン界面活性剤において、臭気を改善するとともに、浸透性、表面張力低下能、洗浄力や乳化力、分散力、可溶化力といった性能を充分に高く保つことができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a nonionic surfactant comprising a compound obtained by adding an alkylene oxide to a branched aliphatic alcohol. This type of nonionic surfactant can be used not only as a cleaning agent but also as a penetrating agent, a wetting agent, an emulsifying agent, a solubilizing agent, a dispersing agent, or an antifoaming agent.
[0002]
[Prior art]
Obtained by addition polymerization of ethylene oxide or the like to natural and synthetic linear and / or branched, saturated and / or unsaturated, primary and / or secondary aliphatic alcohols having 8 to 20 carbon atoms. The nonionic surfactants that are obtained are very useful surfactants with excellent performance.
[0003]
In particular, products using branched synthetic alcohols having 8 to 15 carbon atoms as starting materials belong to particularly excellent performances, have excellent penetrability and ability to lower surface tension, and have good foaming properties. It exhibits good detergency against mineral oil stains, vegetable oil stains and various other stains. Moreover, it has performances such as good emulsifying power for various oils. Therefore, it can be used in a wide range not only for home use but also for business use and industrial use.
[0004]
However, this type of nonionic surfactant has an odor caused by unreacted alcohol contained in the product, and this odor may cause a limited use or a reduction in commercial value. there were. In particular, the above-described branched C8-15 synthetic alcohol has a unique unpleasant odor.
[0005]
In order to solve such an odor problem, (1) topping treatment (removal of unreacted alcohol), (2) introduction of propylene oxide, (3) use of a catalyst that gives a narrow alkylene oxide distribution (that is, unreacted) Attempts have been made to reduce the alcohol content.
[0006]
However, the effect of improving odor by these conventional techniques is not sufficiently satisfactory for practical use, and has not yet solved problems such as restrictions on manufacturing facilities, high costs, and performance deterioration. However, among these, the method by which propylene oxide (PO) is introduced is considered to be most suitable from the viewpoints of the odor improvement effect obtained in commercial production, cost, and production equipment.
[0007]
Various proposals have been made on the method of adding propylene oxide (PO) as described below. (1) Random adduct of ethylene oxide and propylene oxide, (2) Block adduct of propylene oxide and ethylene oxide (US Pat. No. 4,299,994), (3) Block addition introduced in the order of ethylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide (U.S. Pat. Nos. 3,752,857, 4,134,854), (4) Random adducts of ethylene oxide and propylene oxide, alkylene oxide adducts in which ethylene oxide is further introduced (JP-A-7-26690), (5) ethylene oxide and An alkylene oxide adduct in which propylene oxide is further introduced into a random adduct of propylene oxide (Japanese Patent Application No. 8-221100), (6) ethylene oxide and propylene next to propylene oxide Alkylene oxide adducts of emissions oxide was random addition is (JP 57-108198) and the like.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, when propylene oxide is added to improve the problem of odor, it can improve specific properties such as foam properties, gelation behavior, low-temperature fluidity, and handling properties, but it is a basic property of surfactants. In addition to greatly reducing penetrability and surface tension reducing ability, practically important performances such as detergency, emulsifying power, dispersion power, and solubilizing power are reduced. On the other hand, when these performances were maintained, the odor was not improved sufficiently.
[0009]
As a result of various studies in view of the above problems, the present inventor has added propylene oxide or alkylene oxide having 4 carbon atoms in a specific form and a molar ratio in a specific range, and under conditions that deviate from this, it is completely impossible. It has been found that an alkylene oxide addition / branched aliphatic alcohol type nonionic surfactant having excellent performance that cannot be obtained can be obtained. That is, when a specific type and a specific range of conditions different from normal conditions are selected, it has been found that the odor can be greatly improved without deteriorating the performance as a surfactant for the first time. .
[0010]
The present invention is a nonionic surfactant comprising a compound obtained by adding an alkylene oxide to a branched aliphatic alcohol. In addition to improving odor, permeability, surface tension reducing ability, detergency and emulsifying ability, dispersion The present invention provides a nonionic surfactant capable of maintaining sufficiently high performance such as strength and solubilizing power.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The nonionic surfactant of the present invention comprises a compound represented by the following general formula (I).
[0012]
R-O- (C ₂ H ₄ O) p-[(C ₂ H ₄ O) q / (AO) r] -H (I)
However,
R: a branched aliphatic hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms,
p, q, r: average added mole number (p = 2-10, q = 1-15, r = 1-4.5),
[(C ₂ H ₄ O) q / (AO) r]: random polymer chain of oxyethylene group and oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms in a molar ratio q / r.
[0013]
According to the configuration of the present invention, odor can be improved and performances such as permeability, surface tension reducing ability, cleaning power, emulsifying power, dispersing power, and solubilizing power can be kept sufficiently high.
[0014]
The branched aliphatic hydrocarbon group R in the above general formula (I) is preferably a branched synthetic saturated primary hydrocarbon group having 8 to 15 carbon atoms, more preferably a branched one having 8 to 11 carbon atoms. It is a system saturated primary hydrocarbon group. That is, it is derived from a branched synthetic saturated primary alcohol having 8 to 11 carbon atoms.
[0015]
Such a configuration is particularly excellent in penetrability, surface tension reducing ability, foaming ability, detergency against oil stains, and emulsifying ability and solubilizing ability for various oils.
[0016]
Preferably, when the difference between the cloud point of the compound represented by the general formula (I) and the cloud point of the compound represented by the following general formula (II) is within 2 ° C., the general formula (I) represents The molecular weight (M) of the compound satisfies the following formulas (1) and (2).
[0017]
R-O- (C ₂ H ₄ O) aH (II)
340 ≦ M ≦ 1200 (1)
1.05 ≦ M / M * ≦ 2.00 (2)
However, the compound of the general formula (II) is an oxyethylene homopolymer chain having the same branched aliphatic hydrocarbon group R as the compound of the general formula (I) and an added mole number a (where p ≦ a ≦ p + q + r). M * in the above formula (2) is the molecular weight of the compound of the above general formula (II).
[0018]
With such a configuration, it is particularly excellent in the odor improving effect, and further excellent in penetrability, surface tension reducing ability, foaming ability, detergency against oil stains, and emulsifying ability and solubilizing ability for various oils. It will be a thing.
[0019]
Furthermore, particularly when it is derived from a branched synthetic saturated primary alcohol having 8 to 11 carbon atoms, the foaming is good and the gelation region at the time of dilution with water is narrow. That is, it is possible to solve the conventional problems that the productivity is greatly reduced due to foam trouble due to foaming and gelation behavior in a wide concentration range at the time of water dilution. Utilizing the fact that the gelation range is narrow, it can be suitably used as a compounding component of the concentrated liquid detergent composition.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the nonionic surfactant of the present invention comprises a compound obtained by adding ethylene oxide to a higher alcohol and then randomly adding ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms. Conditions such as a specific molar ratio are selected.
[0021]
The higher alcohol that can be used in the present invention is a branched aliphatic alcohol having 8 to 20 carbon atoms. A preferred higher alcohol is a branched synthetic saturated primary alcohol having 8 to 15 carbon atoms. A more preferred higher alcohol is a branched synthetic saturated primary alcohol having 8 to 11 carbon atoms. Such higher alcohols are particularly excellent in penetrability, surface tension reducing ability, foam breakage, detergency against oil stains, and emulsifying power and solubilizing power for various oils.
[0022]
The branched synthetic primary alcohol having 8 to 15 carbon atoms may have a single carbon number or a mixture of higher alcohols having different carbon numbers. The chemical structure of the higher alcohol that can be used in the present invention may be a single composition or a mixture of a plurality of isomers.
[0023]
Examples of preferred higher alcohols include branched saturated primary alcohols produced by the oxo process via higher olefins derived from propylene, butene, or mixtures thereof. Isononanol, isodecanol, isotridecanol, and the like obtained by the production method are commercially available and can be suitably used for the production of the nonionic surfactant of the present invention. A mixture of branched saturated primary alcohols having 8 to 15 carbon atoms obtained by the production method, for example, EXXAL series (Exxon Mobil (trademark)) is also an example of a branched higher alcohol that can be suitably used. Further, 2-alkyl-1-alkanol type having 8 to 15 carbon atoms such as 2-propyl-1-heptanol, 2-butyl-1-octanol, 2-butyl-1-decanol, 2-hexyl-1-octanol and the like. A single composition or mixture of Guerbet Alchol having a chemical structure is also an example of a branched higher alcohol that can be suitably used. In addition, 2-ethyl-1-hexanol and 3,5,5-trimethyl-1-hexanol are also examples of branched higher alcohols that can be used in the present invention. Furthermore, it is also possible to mix and use two or more of the various alcohols.
[0024]
The production of the nonionic surfactant of the present invention comprises an addition step of ethylene oxide (first step) and a random addition step (second step) of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms introduced next. Become.
[0025]
The nonionic surfactant of the present invention represented by the above general formula (I) starts by procuring the corresponding nonionic surfactant (the following general formula (III)) separately instead of going through the first step described above. It is allowed to use the raw material and subsequently obtain the desired product through a second step of randomly adding a predetermined amount of ethylene oxide and a C3 or C4 alkylene oxide at a specific ratio. In addition, R and p in general formula (III) are the same as R and p in general formula (I).
[0026]
R-O- (C ₂ H ₄ O) pH (III)
That is, an ethylene oxide adduct of a branched aliphatic alcohol having 8 to 20 carbon atoms, preferably an ethylene oxide adduct of a branched saturated primary alcohol having 8 to 15 carbon atoms, as described above, is also preferably used as a starting material. be able to.
[0027]
Needless to say, the C3 or C4 alkylene oxide used for the production of the nonionic surfactant of the present invention is propylene oxide. The alkylene oxide having 4 carbon atoms includes isobutylene oxide and tetrahydrofuran, and is preferably 1,2-butylene oxide or 2,3-butylene oxide.
[0028]
The compound constituting the nonionic surfactant of the present invention is represented by the following general formula (I).
[0029]
R-O- (C ₂ H ₄ O) p-[(C ₂ H ₄ O) q / (AO) r] -H (I)
However,
R: a branched aliphatic hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms,
p, q, r: average added mole number (p = 2-10, q = 1-15, r = 1-4.5),
[(C ₂ H ₄ O) q / (AO) r]: random polymer chain of oxyethylene group and oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms in a molar ratio q / r.
[0030]
Here, when the carbon number is less than 8, practically sufficient performance as a surfactant is not exhibited. On the other hand, when the number of carbon atoms of the branched aliphatic hydrocarbon group is too large, performance such as permeability, surface tension reducing ability and detergency is lowered. When the branched aliphatic hydrocarbon group is a saturated primary hydrocarbon group having 8 to 15 carbon atoms, it is particularly excellent in detergency, permeability, surface tension reducing ability, and detergency. In addition to imparting these performances, a branched aliphatic hydrocarbon group is a saturated primary hydrocarbon group having 8 to 11 carbon atoms in order to increase solubility in water and solve the gelation problem of aqueous solutions. There must be.
[0031]
The average addition mole number p of the oxyethylene homopolymer chain in the compound of the above general formula (I), the average addition mole number q of the oxyethylene group in the random polymer chain added thereto, and the carbon in the random polymer chain Even if any of the average addition moles r of the number 3 or 4 oxyalkylene group is out of the above range, the odor improving effect is greatly reduced, or the permeability and surface tension reducing ability are greatly reduced, and the detergency The emulsifying power and the solubilizing power will be reduced.
[0032]
The surfactant compound of the present invention preferably satisfies the following conditions.
[0033]
When the difference between the cloud point of the compound represented by the general formula (I) and the cloud point of the compound represented by the following general formula (II) is within 2 ° C., the molecular weight of the compound represented by the general formula (I) ( M) satisfies the following formulas (1) and (2).
[0034]
R-O- (C ₂ H ₄ O) aH (II)
340 ≦ M ≦ 1200 (1)
1.05 ≦ M / M * ≦ 2.00 (2)
However, the compound of the general formula (II) is an oxyethylene homopolymer chain having the same branched aliphatic hydrocarbon group R as the compound of the general formula (I) and an added mole number a (provided that p ≦ a ≦ p + q + r). M * in the above formula (2) is the molecular weight of the compound of the above general formula (II).
[0035]
That is, the compound of general formula (II) below has the same raw material alcohol and has a cloud point of the compound of general formula (I) under the same reaction conditions as those for producing the compound represented by general formula (I). And the average added mole number is adjusted so as to be substantially the same. That is, it is a so-called cloud point equivalent product in which the number of moles of ethylene oxide added is adjusted so that the measured cloud point difference is within 2 ° C.
[0036]
The average added mole number a in the compound of the general formula (II) does not fall below p in the general formula (I) and does not exceed the total added mole number p + q + r in the compound of the general formula (I). .
[0037]
Further, the ratio M / M * of the molecular weight relative to the cloud point equivalent product represented by the general formula (II) is a result of the inventor's earnest study to solve the above problems, and as a result, the performance of this type of nonionic surfactant It was originally found as an index for measuring That is, in a nonionic surfactant compound obtained by adding an alkylene oxide to a branched synthetic aliphatic alcohol, as a surfactant such as penetrating power, surface tension reducing ability, detergency, emulsifying power, dispersing power, and solubilizing power. As a result of various studies for the purpose of greatly improving the odor without degrading the performance which is practically important, the inventors have found that the molecular weight ratio M / M * has a decisive meaning. The ratio M / M * of the molecular weight with respect to the cloud point equivalent product indicates the degree of increase in molecular weight when alkylene oxide other than ethylene oxide is copolymerized while the cloud point is substantially the same. Should be called.
[0038]
As a result of further intensive studies, the present inventors have found that the molecular weight of the compound of the general formula (I) is within a specific range (the above formula (1)), and the molecular weight increase index M / M * is within a specific range. It was found that in the case of the above (formula (2)), outstanding results can be obtained in achieving the above-mentioned problems.
[0039]
More preferably, the molecular weight (M) of the compound represented by the general formula (I) satisfies the following formulas (3) and (4).
[0040]
340 ≦ M ≦ 1000 (3)
1.05 ≦ M / M * ≦ 1.80 (4)
When such conditions are satisfied, the odor improving effect is particularly excellent, and the permeability, surface tension reducing ability, detergency, emulsifying ability, solubilizing ability and the like are also excellent.
[0041]
The nonionic surfactant of the present invention has two steps of addition reaction of alkylene oxide, and there is no step of block addition of alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms in the production process. , Superior in terms of manufacturing process time.
[0042]
As the catalyst used for the addition reaction of alkylene oxide, a known catalyst such as a base catalyst and an acid catalyst can be used, and further, a known catalyst characterized by giving an alkylene oxide adduct having a narrow alkylene oxide distribution should be used. You can also. However, among these various catalysts, it is preferable to use a base catalyst in terms of cost, reaction rate, and amount of by-products, and potassium hydroxide and sodium hydroxide are more preferable. The usage-amount of a base catalyst is 0.005-0.5% (solid content conversion) per reaction crude product (total preparation amount), More preferably, it is the range of 0.01-0.4% (solid content conversion).
[0043]
The production conditions when potassium hydroxide or sodium hydroxide is used as the addition catalyst for alkylene oxide are shown below, but the production conditions for the nonionic surfactant of the present invention are not limited thereto.
[0044]
Heating, cooling operation, decompression, pressurization operation are possible, and the number of carbon atoms in the reactor (autoclave) equipped with raw material inlet, product outlet, alkylene oxide and nitrogen inlet tube, stirrer, thermometer, pressure gauge After charging a predetermined amount of a branched aliphatic alcohol having 8 to 20 carbon atoms, more preferably a branched saturated primary alcohol having 8 to 15 carbon atoms, and then charging solid potassium hydroxide or sodium hydroxide or an aqueous solution thereof. Then, it is purged with nitrogen and dehydrated under reduced pressure in a temperature range from room temperature to 120 ° C. Next, after a predetermined amount of ethylene oxide is introduced and added at 100 to 180 ° C., a predetermined amount of ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide are mixed at a specific ratio at 100 to 150 ° C. The types of alkylene oxide are quantitatively introduced separately into the reactor and added. At this time, in the addition reaction operation of these alkylene oxides, it is more preferable to perform an operation (aging operation) for continuing the reaction until a predetermined pressure is reduced and the pressure becomes constant after introducing a predetermined amount of alkylene oxide. Furthermore, an appropriate amount of a known acid can be added to the obtained reaction crude product to neutralize the catalyst, and the desired nonionic surfactant of the present invention can be obtained. In the neutralization operation, it is possible to remove the catalyst using an alkali adsorbent or the like.
[0045]
The nonionic surfactant of the present invention can be suitably used as a household product, a commercial product, an industrial product, and a process chemical in various industrial fields. As a specific use example, the nonionic surfactant of the present invention has a drastic improvement in odor, good penetrating power, and excellent surface tension reducing ability. It can be suitably used as an agent, emulsifier, solubilizer, dispersant, and antifoaming agent. In addition, the nonionic surfactant of the present invention is suitable for applications in which troubles due to foaming are a concern, for example, industrial products and process chemicals in various industrial fields because of its low foaming and good foaming properties. Can be used for In this case, as in the prior art, as a surfactant component, other surfactants as necessary, for example, other types of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants. One or more kinds of agents can be blended in an appropriate amount and used. Furthermore, various other compounding components can be used as in the prior art.
[0046]
Examples of the nonionic surfactant of the present invention that can be suitably used include household, commercial and industrial cleaning agents, and various industrial process chemicals such as fiber scouring agents, metal surface treatment agents, and metal degreasing agents. Agents, metal parts, electronic parts cleaning agents, pitch removers, deinking agents, and the like. The nonionic surfactant of the present invention exhibits good detergency against various types of dirt such as mineral oil, vegetable oil, and dirt with inorganic substances, waxes, and resins. It is particularly effective against mineral oil stains. In addition, the nonionic surfactant of the present invention can be used alone or in combination with other types of drugs. As a compounding component when used as a cleaning agent, as in the prior art, various nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, various alkali components, inorganic builders, Examples include foaming agents, thickeners, chelating agents, hydrotropes, enzymes, disinfectants, fragrances, and pigments.
[0047]
Further, in the past, a great deal of labor (time and energy for stirring and heating) was required in various production processes for dissolving the surfactant in water due to the gelation behavior of the surfactant. Nonionic surfactants are readily soluble in water, and can be easily diluted with water at a low temperature in a short time, which is very beneficial for commercial production. Furthermore, the nonionic surfactant of the present invention derived from a branched saturated primary alcohol having 8 to 11 carbon atoms has a narrow gelation region as compared with conventional products, and can contain a high concentration of surfactant. , There is an advantage in terms of cost and product design diversity. Using this as a component of the concentrated liquid detergent is a preferred use example of the nonionic surfactant obtained by the present invention.
[0048]
The nonionic surfactant of the present invention can also be suitably used as an emulsifier for mineral oils, silicone oils and modified silicones, vegetable oils, waxes, resins, and various solvents. Moreover, it can be conveniently used as a solubilizer for perfumes and essential oils. In particular, a perfumed liquid in which a perfume is solubilized exhibits good stability, and its fragrance is equivalent to that of a conventional solubilizer for perfume solubilization.
[0049]
In addition, it can be suitably used as a wettability improver for emulsifiers, dispersants, compatibilizers, pigments and coating surfaces in various processes related to the production of various paints.
[0050]
Specific examples of the present invention and comparative examples will be described below.
[0051]
<Production of surfactant compound>
<Example 1>
Into a 5 L autoclave, 1000 g (6.3 mol) of isodecanol [branched saturated primary alcohol, molecular weight 158] and 3.70 g of potassium hydroxide were charged, and then the inside of the autoclave was purged with nitrogen, followed by stirring. Dehydration under reduced pressure was performed at ° C. At this time, after the internal pressure in the reactor reached 2.7 KPa, vacuum dehydration was continued for 30 minutes.
[0052]
Subsequently, after raising the temperature to 130 ° C., 1114 g (25.3 mol) of ethylene oxide was introduced at 135 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.25 MPa. After the introduction of a predetermined amount of ethylene oxide was completed, the reaction temperature was maintained, and aging was performed until the internal pressure decreased and became constant. Next, an alkylene oxide mixture in which 418 g (9.5 mol) of ethylene oxide and 551 g (9.5 mol) of propylene oxide were mixed at 125 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.20 MPa was introduced. Thereafter, the mixture was further aged while maintaining the reaction temperature until the internal pressure decreased and became constant.
[0053]
Thereafter, the reaction solution was cooled to 70 ° C. and then neutralized with 7.68 g of 85% lactic acid. The obtained compound was p = 4.0, q = 1.5, AO = PO, r = 1.5 in the general formula (I). That is, the added mole number p of the ethylene oxide homopolymer chain is 4.0, the added mole number q of ethylene oxide in the random polymer chain is 1.5, the copolymerized alkylene oxide species of the random polymer chain is propylene oxide, and random The added mole number of propylene oxide in the polymer chain was 1.5.
[0054]
<Examples 2-8> R (raw alcohol), p, q, AO, and r in the general formula (I) are changed according to the composition of the surfactant in Table 1 below, and production is performed according to the method of Example 1. It was.
[0055]
<Example 9> 1000 g (6.9 mol) of isononanol [branched saturated primary alcohol, molecular weight 144] and 6.86 g of potassium hydroxide were charged in a 5 L autoclave, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen, followed by stirring. The pressure was reduced at 50 ° C., and after the internal pressure in the reactor reached 2.7 KPa, vacuum dehydration was continued for 30 minutes. Subsequently, after raising the temperature to 130 ° C., 1222 g (27.8 mol) of ethylene oxide was introduced at 135 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.25 MPa. After introducing a predetermined amount of ethylene oxide, the reaction temperature was maintained and aging was performed until the internal pressure decreased and became constant. Next, after introducing an alkylene oxide mixture in which 468 g (10.4 mol) of ethylene oxide and 750 g (10.4 mol) of ethylene oxide were introduced at 125 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.20 MPa, the reaction temperature was maintained. Aging was performed until the internal pressure decreased and became constant. Thereafter, the reaction solution was cooled to 70 ° C. and then neutralized with 14.24 g of 85% lactic acid. In the general formula (I), the obtained compound had p = 4.0, q = 1.5, AO = BO, r = 1.5.
[0056]
<Example 10> Production was performed according to the method of Example 9 by changing R (raw alcohol), p, q, AO, and r in the general formula (I) according to the composition of the surfactant in Table 1 below.
[0057]
<Example 11> A 5 L autoclave was charged with 1000 g (5.0 mol) of isotridecanol [branched saturated primary alcohol, molecular weight 200], 8.35 g of a 48% potassium hydroxide aqueous solution, and the inside of the autoclave. After purging with nitrogen, vacuum dehydration was performed at 105 ° C. with stirring. At this time, after the internal pressure in the reactor reached 1.3 KPa, dehydration under reduced pressure was continued for 30 minutes.
[0058]
Subsequently, after raising the temperature to 130 ° C., 1100 g (25.0 mol) of ethylene oxide was introduced at 135 ± 5 ° C. and 0.25 MPa. After the introduction of a predetermined amount of ethylene oxide was completed, the reaction temperature was maintained, and aging was performed until the internal pressure decreased and became constant. Next, after introducing an alkylene oxide mixture in which 660 g (15.0 mol) of ethylene oxide and 580 g (10.0 mol) of propylene oxide were introduced at 125 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.20 MPa, the reaction temperature was maintained. However, it was aged until the internal pressure decreased and became constant.
[0059]
Thereafter, the reaction solution was cooled to 70 ° C. and then neutralized with 7.68 g of 85% lactic acid. The obtained compound was p = 5.0, q = 3.0, AO = PO, r = 2.0 in general formula (I).
[0060]
<Examples 12 to 13> Production was carried out according to the method of Example 11 by changing R (raw alcohol), p, q, AO, and r in the general formula (I) according to the composition of the surfactant in Table 1 below. It was.
[0061]
[Table 1]
Example surfactant composition

<Comparative Examples 1-3, 5-8> The method of Example 1 by changing R (raw alcohol), p, q, AO, and r in the general formula (I) according to the composition of the surfactant in Table 2 below. Manufactured according to the above.
[0062]
<Comparative example 4> Into a 5 L autoclave, 1000 g (6.3 mol) of isodecanol [branched saturated primary alcohol, molecular weight 158] and 3.70 g of potassium hydroxide were charged, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen, followed by stirring. The pressure was reduced at 70 ° C., and after the internal pressure in the reactor reached 2.7 KPa, vacuum dehydration was continued for 30 minutes. Subsequently, after raising the temperature to 120 ° C., 551 g (9.5 mol) of propylene oxide was introduced at 125 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.20 MPa. After introducing a predetermined amount of propylene oxide, the reaction temperature was maintained and aging was performed until the internal pressure decreased and became constant. Next, 1532 g (34.8 mol) of ethylene oxide was introduced at 135 ± 5 ° C. and a reaction pressure of 0.25 MPa, and then the mixture was aged until the internal pressure decreased and became constant while maintaining the reaction temperature. Thereafter, the reaction solution was cooled to 70 ° C. and then neutralized with 7.68 g of 85% lactic acid.
[0063]
<Comparative Examples 9-10> R (raw alcohol), p, q, AO, and r in general formula (I) were changed according to the composition of the surfactant in Table 2 below, and produced according to the method of Example 11 Went.
[0064]
<Comparative Example 11> Production was carried out according to the method of Example 11 by changing R (raw alcohol), p, q, AO, and r in the general formula (I) according to the composition of the surfactant shown in Table 1 below.
[0065]
<Comparative example 12> Nippon Shokubai Co., Ltd. Softanol (trademark) 70 was used as it was.
[0066]
[Table 2]
Composition of surfactant of comparative example

<Basic physical properties and properties of aqueous solutions>
The following evaluation was performed about the aqueous solution of surfactant obtained as mentioned above.
[0067]
<Surface Tension>: Based on the Wilhelmy method, the surface tension of a 0.5% nonionic surfactant aqueous solution was measured at 25 ° C. using a Wilhelmy surface tension meter.
[0068]
<Penetration power>: Based on the canvas disk method (ISO-8022-1990), the penetration power of a 0.1% nonionic surfactant aqueous solution at 25 ° C. The number of seconds until the start) was measured.
[0069]
<Foaming power>: Foaming power (bubble height (mm) of a nonionic surfactant 0.1% aqueous solution at 25 ° C. according to the Ross & Miles method (JIS K 3362-1990) )) Was measured.
[0070]
<Foam stability>: After the measurement of the foaming power (foam height (mm)), the foam height after 5 minutes was measured to determine the retention ratio of the foam height. That is, the value of the following formula was obtained.
[0071]
{Bubble height after 5 minutes (mm) / Bubble height immediately after (mm)} × 100
<Odor improvement property>: After leaving still at 40 degreeC for 24 hours, the odor of the nonionic surfactant was evaluated in the sensory test based on the following evaluation criteria.
[0072]
○: No odor or specific odor is observed.
[0073]
Δ: Slight specific odor is observed.
[0074]
×: Unique odor is observed.
[0075]
<Geling resistance stability>: Regarding the results of preparing 40%, 50%, and 70% aqueous solutions of nonionic surfactant compounds, transferring them to test tubes, and observing the properties after standing at 20 ° C. for 48 hours. Evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
[0076]
○: Low viscosity transparent solution.
[0077]
Δ: High viscosity (or non-uniformity) but fluid.
[0078]
×: Gelled.
[0079]
<Evaluation results of basic physical properties and properties>
Table 3 summarizes the evaluation results of the basic physical properties and properties of Examples 1 to 13. Table 4 summarizes the evaluation results of the basic physical properties and properties of Comparative Examples 1 to 12.
[0080]
As can be seen from Tables 3 and 4, with the surfactants of the examples, good results were obtained in the evaluation items of surface tension, penetrating power, foaming power, foam stability, and odor improving properties. On the other hand, the surfactant of the comparative example was very inferior in any of the evaluation items. In the surfactant of the comparative example, for example, when trying to improve both the odor improving effect and the anti-gelling stability (Comparative Example 5), other practically important performances such as a significant decrease in penetrating power are obtained. The result was detrimental.
[0081]
Moreover, in the nonionic surfactant of the present invention, when derived from a branched saturated primary alcohol having 8 to 11 carbon atoms (Examples 1 to 10), the gelation stability is greatly improved. It was.
[0082]
[Table 3]
Basic physical properties and properties of surfactants in examples

[Table 4]
Basic physical properties and properties of surfactants of comparative examples

<Cleaning performance of mineral oil stains>
Detergency against mineral oil stains and odor during washing were evaluated.
[0083]
The detergency was evaluated by calculating the oil removal rate (%) from the weight change before and after washing for the mineral oil stain adhering to the test piece and defining the oil removal rate as the detergency (%).
[0084]

<Washing test>: A test piece of known weight (100 mesh SUS wire mesh, test piece size 100 mm × 50 mm) was immersed in purified mineral oil (Idemitsu Kosan Co., Ltd., Daphne Super Ace Bag), and then allowed to stand at 105 ° C. for 30 minutes. Then, the weight of the test piece was measured. Next, 500 g of the above detergent composition using the nonionic surfactant of the present invention was prepared in a 500 ml beaker, and the liquid temperature was adjusted to 30 ° C. Next, the test piece was fixed with a clip and immersed in an aqueous solution, and then the test piece was treated (washed) by stirring at 200 rpm for 2 minutes with a propeller-type stirring blade having a blade diameter of 50 mm. Subsequently, 500 ml of distilled water at 30 ° C. was taken into another 500 ml beaker and rinsed for 1 minute in the same manner as the washing operation. After rinsing, the test piece was taken out of the water and left in a constant temperature bath at 60 ° C. overnight to dry.
[0085]
<Calculation and evaluation of detergency>: Detergency was calculated according to the following formula.
[0086]
Detergency (%) = (A−B) / (A−C) × 100
However, A: test piece weight (g) after oil immersion and before washing, B: dry weight (g) of test piece after washing, C: dry weight (g) of test piece before oil immersion.
[0087]
Moreover, based on the evaluation value of the detergency obtained in this way, evaluation was performed as follows.
[0088]
◎ ... 95.0 to 100%
○ ... 85.0 to 94.9%
△ 70.0-84.9%
× ・・・ 0 to 69.9%
<Evaluation of odor at the time of washing>: Evaluation was made during a washing operation by a sensory test and judged as follows.
[0089]
○ ・・・ No odor
△ ・・・ Slight odor is observed
× ・・・ Unique odor is observed
Table 5 below summarizes the results of evaluating the cleaning performance against mineral oil stains for the surfactant compounds of Examples and Comparative Examples.
[0090]
As shown in the upper part of Table 5, the surfactant compounds of the examples were sufficiently satisfactory in both detergency and odor improvement. On the other hand, as shown in the lower part of Table 5, when the surfactant compound of the comparative example was used, an insufficient result was obtained in at least one of detergency and odor.
[0091]
In addition, at the lower end of Table 5, as Reference Example 1, an evaluation result is shown for a surfactant compound (cloud point of 1% aqueous solution is 38 ° C.) obtained by adding 8.5 mol of ethylene oxide on average to nonylphenol. . The surfactant compound that is generally recognized as having good detergency in Reference Example 1 is excellent in the evaluation results of each of the above-mentioned evaluation items, but as shown by the results of Table 6 described later, the foaming property is eliminated. Inferior to Further, it is known that the surfactant compound of Reference Example 1 is inferior in biodegradability in the environment as compared with the higher alcohol nonionic surfactant which is the surfactant of the present invention. And applications are being limited.
[0092]
[Table 5]
Cleaning performance against mineral oil stains

<Cleaning performance of artificially contaminated cloth (model dirt contaminated cloth)>
The detergency and foam resistance of an artificially contaminated cloth contaminated with model dirt were evaluated.
[0093]
The detergency was evaluated by visually observing the degree of washing (removal of dirt) of the test cloth after washing in three stages of ○, Δ, and ×. The foaming property was also visually evaluated in three stages of ○, Δ, and ×.
[0094]
<Preparation of model dirt>: The following composition was stirred at 3000 rpm for 3 minutes at 40 ° C. using a homodisper.
[0095]

<Preparation of test cloth>: A commercially available woven cloth made of 65% polyester and 35% cotton is immersed in model dirt having the above composition and then left for 12 hours in a state of being fixed to a clip in a constant temperature bath at 40 ° C. The contaminated cloth was cut into a size of 5 cm × 5 cm, and a test cloth to be used for this test was prepared.
[0096]
<Washing operation>: After adjusting 1 L of a 2% aqueous solution of a nonionic surfactant to 30 ° C., 3 sheets of the above-mentioned test cloths were added, and 100 rpm was maintained while maintaining 30 ° C. with a Targ-O-Tometer. For 15 minutes. Thereafter, a 3-minute rinse was performed three times in the same manner. The water used in this test was tap water for both washing and rinsing. After rinsing, the test cloth was taken out of the water, dehydrated, and dried overnight in a hot air dryer at 40 ° C. to evaluate the detergency. In addition, the same treatment was performed only with water without being immersed in model dirt, and a test cloth was obtained as a blank for cleaning evaluation.
[0097]
<Evaluation of cleaning power>: The state of the test cloth after cleaning was evaluated by a sensory test as follows.
[0098]
○ ... Good detergency, whiteness equivalent to blank and no color unevenness
△ ... Whiteness is inferior to blank
× ... Whiteness is inferior to the blank and uneven color is observed
<Evaluation of foaming property>: The state of foaming at the time of rinsing was evaluated by visual observation as follows.
[0099]
○ ... After the first rinsing step, no bubbles remain after standing for 1 minute
△ ... No bubbles remain after standing for 1 minute after the second rinsing step
× ・・・ After the second rinsing step, the foam remains on standing for 1 minute
<Evaluation results of detergency and foamability>
Table 6 summarizes the results of evaluating the detergency against dirt and the foam extinction by the above method. As can be seen from the results in Table 6, when the surfactant compound of the example was used, excellent detergency and foamability were obtained under both test conditions of 30 ° C and 70 ° C. On the other hand, when the surfactant compound of the comparative example was used, it was not possible to obtain one satisfying both the detergency and foaming requirements under each temperature condition.
[0100]
Of Reference Examples 1 and 2 shown at the lower end of Table 6, Reference Example 1 is the same as that in Table 5 above. Reference Example 2 is a surfactant compound obtained by adding an average of 10 moles of ethylene oxide to nonylphenol (clouding point of 1% aqueous solution is 65 ° C.). In these Reference Examples 1 and 2, there were problems in terms of temperature dependency of detergency, etc.
[0101]
[Table 6]
Cleaning performance for model soiled cloth

<Perfume solubilization test>
The solubilization performance of the fragrance and the scent in the solubilized state were evaluated.
[0102]
<Evaluation method>: 0.6 g of orange oil and 0.6 g of emulsifier were placed in a graduated test tube, stirred for 30 seconds with a test tube touch mixer, then 28.8 g of distilled water was added, and further stirred for 2 minutes with a touch mixer. Thereafter, the state of the perfumed liquid after standing for 1 hour was observed. Moreover, sensory evaluation was performed according to the following evaluation criteria about the fragrance | flavor of the scented liquid after leaving still for 1 hour. In addition, orange oil was replaced with rose oil, and the same solubilization test and evaluation of the fragrance of the scented liquid were performed.
[0103]
In addition, evaluation of solubilization power was performed as follows based on the visual observation of the state of a fragrant liquid.
[0104]
○ ・・・ Transparent appearance, no separation of perfume
Δ: Appearance is turbid or non-uniform layer is observed in the upper layer
× ・・・ Perfume separation is allowed
Moreover, evaluation of the fragrance of the scented liquid was performed according to the following evaluation criteria using 8.5 mol EO adduct of nonylphenol (Reference Example 1 in Tables 5 and 6 above) as a standard product.
[0105]
○ ... It has the same scent as the standard product and shows the same scent intensity
△ ... It has the same scent as the standard product, but the scent intensity is different.
× ・・・ The scent is different from the standard product, and the scent intensity is also different.
<Perfume solubilization power and fragrance evaluation results>
The results of evaluation as described above are summarized in Table 7. As can be seen from the results in Table 7, the surfactant compounds of the Examples obtained performance equivalent to that of the standard product in any of the fragrance solubilizing power and the fragrance of the scented liquid. On the other hand, in the case of the surfactant compound of the comparative example, in addition to the inferior fragrance of the fragrant liquid, in many cases the fragrance solubilizing power was also inferior.
[0106]
In addition, as described above, the surfactant compound in Reference Example 1 (standard product in Table 7) in Tables 5 and 6 is known to be inferior in biodegradability in the environment, and the market and applications are limited. It's getting on.
[0107]
[Table 7]
Perfume solubilizing power and fragrance of perfumed liquid

As explained above, when the surfactant compound of the example, an excellent odor improving effect is obtained, surface tension reducing ability, penetrating power, detergency against mineral oil stains and model dirt, defoaming property, Good results were obtained in any of the gel resistance stability of the aqueous solution, the perfume solubilizing power, and the fragrance of the scented liquid.
[0108]
【The invention's effect】
In nonionic surfactants consisting of compounds obtained by adding alkylene oxides to aliphatic alcohols, it improves odor and performance such as permeability, surface tension reducing ability, detergency, emulsifying power, dispersion power, and solubilizing power. Can be kept high enough.

Claims

Ri Do from compounds represented by the following general formula (I), a cloud point of the compound represented by the formula (I), when the difference between the cloud point of the compound of the following general formula (II) is within 2 ℃ In addition,
A nonionic surfactant in which the molecular weight ( M ) of the compound represented by the general formula ( I ) satisfies the following formulas ( 1 ) and ( 2 ) .
R−O− (C ₂ H ₄ O) p − [(C ₂ H ₄ O) q / (AO) r] −H (I)
R−O− (C ₂ H ₄ O) a−H (II)
340 ≦ M ≦ 1200 (1)
1.05 ≦ M / M * ≦ 2.00 (2)
However,
R: branched saturated primary hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms,
p, q, r: average added moles (p = 2-10, q = 1-15, r = 1-4.5),
[(C ₂ H ₄ O) q / (AO) r]: Random polymer chain of oxyethylene group and oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms in molar ratio q / r.
In addition, the compound of the general formula (II) has the same branched saturated primary hydrocarbon group R as that of the compound of the general formula (I) and an added mole number a (provided that p ≦ a ≦ p + q + r). It consists of an oxyethylene homopolymer chain, and M * in the above formula (2) is the molecular weight of the compound of the above general formula (II).

The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the branched aliphatic hydrocarbon group (R) is a saturated primary hydrocarbon group having 8 to 15 carbon atoms.

The nonionic surfactant according to claim 1 or 2, wherein the branched aliphatic hydrocarbon group (R) is a saturated primary hydrocarbon group having 8 to 11 carbon atoms.

A concentrated liquid detergent composition comprising the nonionic surfactant according to claim 3 as a main component and having a water content of 60% by weight or less.

A cleaning agent comprising the nonionic surfactant according to any one of claims 1 to 3 .

The penetrant which consists of a nonionic surfactant in any one of the said Claims 1-3.

A wetting agent comprising the nonionic surfactant according to any one of claims 1 to 3.

The solubilizer which consists of a nonionic surfactant in any one of the said Claims 1-3.