【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、初期接着性、経時特性および耐候性の良好な感圧性接着剤と、これを用いたシ―ト状，テ―プ状などの表面保護材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、塗装板、金属板、樹脂板、自動車のボデイ―や部品などの表面保護材に用いられる感圧性接着剤としては、アクリル系接着剤や、ポリイソブチレン、天然ゴム、ブチルゴムなどを主体としたゴム系接着剤が知られている。
【０００３】
アクリル系接着剤は、極性が高いため、被着体に貼り付けたのちの接着力の上昇が大きく、剥離作業性の低下や被着体表面への糊残りの問題がある。ポリイソブチレンを主体としたゴム系接着剤は、接着力の上昇はいくぶん小さいが、経時により被着体と強固に接着し、剥離作業性がやはり悪い。
【０００４】
このような接着力の上昇を抑えるため、接着剤中に界面活性剤を添加する試みがある。界面活性剤は被着体との界面に存在してその効果を発揮するため、被着体が金属板の場合有効である。しかし、塗装板の場合、界面活性剤の分子量が数十から数百と小さいため、表面保護材を貼り付けたのちに、界面活性剤が接着剤から被着体の塗膜中へ移動し、被着体との界面に界面活性剤が存在しなくなり、上記効果が持続しない。また、界面活性剤を極性の低いゴム系接着剤に添加すると、両者の相溶性が悪いために、被着体表面を汚染しやすい。
【０００５】
天然ゴム、ブチルゴムなどを主体としたゴム系接着剤は、日光などによつて短期間に劣化しやすいため、表面保護材が運搬時や施工時などに屋外にさらされると、劣化により被着体に糊残りが生じやすい。この耐候性の改良として、老化防止剤、紫外線吸収剤などの添加も検討されているが、表面保護材に要求される耐候性の特性としてはいまだ不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の事情に鑑み、良好な初期接着性を有するとともに、接着力の経時変化が小さく、しかも耐候性にすぐれた感圧性接着剤と、これを用いた表面保護材を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために、鋭意検討した結果、特定のゴム質ポリマ―であつてこのポリマ―中の不飽和結合を水素添加により飽和させてなるポリマ―が表面保護材用の感圧性接着剤として、良好な初期接着性を示すとともに、接着力の経時変化が小さく、かつ耐候性にすぐれていることを見い出し、本発明を完成するに至つたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、重量平均分子量３０万〜１５０万のイソブチレン系ポリマ―の水素添加物を含有することを特徴とする感圧性接着剤（請求項１）と、この接着剤よりなる層を基材上に有することを特徴とする表面保護材（請求項４）に係るものである。また、上記の感圧性接着剤において、イソブチレン系ポリマ―がポリイソブチレン、ブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴムである構成（請求項２）、さらに、イソブチレン系ポリマ―が重量平均分子量１万〜１５万のポリイソブチレンからなる低分子量成分を１０〜６０重量％含有し、この低分子量成分を含めたイソブチレン系ポリマ―全体の重量平均分子量が３０万〜１５０万である構成（請求項３）を、とくに好ましい態様としている。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明におけるイソブチレン系ポリマ―としては、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン、イソブチレンと０．５〜３重量％のイソプレンとのランダム共重合体（レギユラ―ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴムなど）、これらの加硫物や変性物（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などの官能基で変性したもの）などが挙げられる。これらの中でも、ポリイソブチレン、ブチルゴム、あるいは塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムなどのハロゲン化ブチルゴムが好ましい。
【００１０】
このイソブチレン系ポリマ―は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万〜１５０万、好ましくは４０万〜８０万の範囲にあるのがよい。３０万より小さくなると、接着剤の凝集力が十分に得られず、糊残りしやすくなり、剥離作業が悪くなる。また、１５０万より大きくなると、接着剤の凝集力が高くなりすぎて、初期の接着性が低下し、良好な貼り合わせ性が得られない。
【００１１】
また、このイソブチレン系ポリマ―は、初期接着性を高めるために、重量平均分子量１万〜１５万のポリイソブチレンからなる低分子量成分を１０〜６０重量％含有し、この低分子量成分を含めたイソブチレン系ポリマ―全体の重量平均分子量が上記の３０万〜１５０万、好ましくは４０万〜８０万の範囲にある、つまり、上記の低分子量成分とこれより分子量の高い高分子量成分（ポリイソブチレンに限らず、他のブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムなどであつてもよい）との特定平均分子量の混合物であるのが、最も望ましい。
【００１２】
このようなイソブチレン系ポリマ―においては、分子の片末端に不飽和二重結合が存在し、またとくにブチルゴムないしその誘導体（レギユラ―ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴムなど）では、分子内に不飽和二重結合を含むイソプレンが共重合されているために、分子の片末端だけでなく主鎖の中にも不飽和二重結合が存在する。これらの不飽和二重結合は、接着力上昇の原因となり、また耐候性を悪化させる原因ともなる。本発明では、この不飽和二重結合を水素添加により飽和させることにより、接着力の経時変化を抑え、また耐候性を高めることに成功したものである。
【００１３】
水素添加は、たとえば、ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素溶媒か、酢酸エチルなどの極性溶媒の中に、上記のイソブチレン系ポリマ―を溶解させて、触媒として酸化白金（ＩＶ）を添加し、通常１０〜２０℃で、５〜４０Ｋｇｆ ／ｃｍ２ の水素圧下、数時間ないし数十時間反応させればよい。この水素添加により、不飽和二重結合は消滅するが、これは、Ｈ−ＮＭＲなどにより容易に調べられる。なお、水素添加は、完全な水素添加でなくても、場合により、不飽和二重結合の一部が残存するような部分的な水素添加であつてもよい。
【００１４】
本発明の感圧性接着剤は、このようにして得られる水素添加物をベ―スポリマ―としたものであり、これには、必要により、通常用いられる顔料、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などの公知の各種の添加剤を、本発明の効果を妨げない範囲内で加えるようにしてもよい。
【００１５】
本発明の感圧性接着剤は、たとえば、塗装板、金属板、樹脂板、自動車のボデイ―や部品などの表面保護材用の感圧性接着剤として、有用である。この場合、厚さが通常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度の基材上に、本発明の感圧性接着剤よりなる層を、通常１〜２００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ程度の厚さに設けて、表面保護材とされる。
【００１６】
基材としては、表面保護材として従来公知のもの、たとえば、ポリプロピレン系フイルム、ポリエチレン系フイルム、それらをブレンドしたポリオレフイン系樹脂フイルムのほか、ポリ塩化ビニル樹脂フイルムなどのプラスチツクフイルムが挙げられ、これらの中でもとくにポリオレフイン系樹脂フイルムが好ましい。これらの基材は、必要に応じて、コロナ処理、下塗処理を施してもよく、また背面処理などを施してもよい。また、基材には、必要に応じて、スリツプ剤、帯電防止剤、酸化防止剤などを添加することもできる。
【００１７】
基材上に感圧性接着剤よりなる層を形成するには、たとえば、感圧性接着剤の溶剤溶液ないし熱溶融液を基材上に直接塗布する方法、あるいはセパレ―タ上に形成した感圧性接着剤の層を基材上に移着する方法など、従来公知の表面保護材の作製方法に準じて、行うことができる。
【００１８】
このように作製される本発明の表面保護材は、基材上に形成された感圧性接着剤よりなる層の前記特性に起因して、貼り合わせ時に良好な接着性を示すとともに、貼り合わせ後の接着力の経時変化が小さく、剥離作業が容易である。また、実用的な耐候性を有し、日光などによつて劣化され難く、たとえば、運搬時や施工時などにこの表面保護材が屋外にさらされたとしても、感圧性接着剤の劣化を生じることが抑制され、表面保護材の剥離時に糊残りが生じ難く、被着体の表面を汚すという問題が大幅に抑制される。
【００１９】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００２０】
実施例１
オ―トクレ―ブ中に、重量平均分子量８０万のポリイソブチレン５０部と重量平均分子量９万のポリイソブチレン５０部との混合物からなるイソブチレン系ポリマ―（上記の混合物としての重量平均分子量は４５万）の５重量％ヘプタン溶液を投入し、これに酸化白金（ＩＶ）を０．１部添加した。内容物の温度が１０℃になるように制御しながら、オ―トクレ―ブ中を水素で１０Ｋｇｆ ／ｃｍ２ に加圧して、１５時間の水素添加反応を行つた。
【００２１】
このようにして得られた水素添加物の溶液を、ポリプロピレン／ポリエチレン（重量比：１／９）からなる厚さが４０μｍのプラスチツクフイルムに塗布し、１２０℃で３分間乾燥処理することにより、厚さが１５μｍの感圧性接着剤よりなる層を有する表面保護材を作製した。
【００２２】
実施例２
イソブチレン系ポリマ―を、重量平均分子量４０万のポリイソブチレン８０部と重量平均分子量９万のポリイソブチレン２０部との混合物（この混合物としての重量平均分子量は３４万）に変更した以外は、実施例１と同様にして、イソブチレン系ポリマ―の水素添加物の溶液を得、またこれを用いて実施例１と同様にして、表面保護材を作製した。
【００２３】
実施例３
イソブチレン系ポリマ―を、重量平均分子量４０万のブチルゴム（ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ２６８）８０部と重量平均分子量９万のポリイソブチレン２０部との混合物（この混合物としての重量平均分子量は３４万）に変更した以外は、実施例１と同様にして、イソブチレン系ポリマ―の水素添加物の溶液を得、またこれを用いて実施例１と同様にして、表面保護材を作製した。
【００２４】
実施例４
イソブチレン系ポリマ―を、重量平均分子量４０万のポリイソブチレン１００部に変更した（つまり重量平均分子量９万のポリイソブチレンの使用を省いた）以外は、実施例１と同様にして、イソブチレン系ポリマ―の水素添加物の溶液を得、またこれを用いて実施例１と同様にして、表面保護材を作製した。
【００２５】
比較例１
重量平均分子量８０万のポリイソブチレン５０部と重量平均分子量９万のポリイソブチレン５０部との混合物からなるイソブチレン系ポリマ―の５重量％ヘプタン溶液を、水素添加することなく、そのまま接着剤溶液として用いた以外は、実施例１と同様にして、表面保護材を作製した。
【００２６】
比較例２
重量平均分子量４０万のブチルゴム（ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ２６８）８０部と重量平均分子量９万のポリイソブチレン２０部との混合物からなるイソブチレン系ポリマ―の５重量％ヘプタン溶液を、水素添加することなく、そのまま接着剤溶液として用いた以外は、実施例１と同様にして、表面保護材を作製した。
【００２７】
上記の実施例１〜４および比較例１，２で作製した各表面保護材について、接着力試験と耐候性試験を行つた。両試験は、各表面保護材をラミネ―タによりメラミン系塗装板に貼り合わせ（貼り合わせ圧力７０Ｎ／ｃｍ、貼り合わせ速度５ｍ／分）、下記の方法で行つたものである。
【００２８】
＜接着力試験＞
表面保護材の貼り付け３０分後に、剥離角度１８０度、引張り速度０．３ｍ／分の条件で測定した接着力を初期値とした。また、サンシヤイン・カ―ボン・ウエザメ―タ〔スガ試験機（株）製〕に、ＪＩＳ−Ｄ２０５０にしたがい、１００時間投入したのち、２３℃，６５％ＲＨの条件下に取り出し、３時間放置後、上記と同様にして接着力を測定し、これを経時後の接着力とした。
【００２９】
＜耐候性試験＞
屋外にサンプルを固定し、屋外暴露テストを行つた。暴露後、３０日後および９０日後に表面保護材を剥離し、そのときの糊残りおよび汚染の有無を調べた。糊残りおよび汚染がほとんどみられなかつた場合を○、糊残りおよび汚染が明らかにみられた場合を×、として評価した。
【００３０】
これらの結果を、表１に示した。なお、総合評価として、（１）接着力の初期値および経時後の値が１．５〜５．０Ｎ／２０ｍｍ幅の範囲にある、（２）３０日後および９０日後のいずれも貼り付け面に糊残りおよび汚染が全くみられない、の両方を満足した場合を○、それ以外の場合を×と、判定した。
【００３１】
【００３２】
上記の表１より明らかなように、実施例１〜４で作製した表面保護材は、いずれも、良好な接着力（初期値）を有するとともに、経時後の接着力の上昇が少なく、そのうえ耐候性にもすぐれていた。これに対して、比較例１，２で作製した表面保護材は、接着力（初期値）は良好であるが、経時後の接着力の上昇が大きく、また耐候性にも劣るものであつた。
【００３３】
【発明の効果】
以上のように、本発明の感圧性接着剤は、良好な初期接着性を有し、かつ経時後の接着力の上昇が少なく、そのうえすぐれた耐候性をも有しており、表面保護材用の感圧性接着剤として、有用である。
【００３４】
また、本発明の表面保護材は、基材上に上記の感圧性接着剤よりなる層を設けているので、貼り合わせた時に良好な接着性を有し、かつ貼り合わせ後の接着力の上昇が少なく、剥離時に糊残りが生じ難く、しかも実用的な耐候性を有する。このため、金属の研磨表面、ネ―ムプリ―ト、アルミサツシ、塗装板、化粧板、自動車のボデイ―や部品などの被着体の表面に貼り付ける表面保護材として好適であり、この表面保護材を被着体の表面に貼り付けることにより、被着体の加工時や輸送時での傷の発生を防止することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive having good initial adhesion, aging characteristics and weather resistance, and a sheet-like or tape-like surface protective material using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, pressure-sensitive adhesives used for surface protection materials such as painted plates, metal plates, resin plates, automobile bodies and parts, mainly include acrylic adhesives, polyisobutylene, natural rubber, butyl rubber, etc. Rubber-based adhesives are known.
[0003]
Since the acrylic adhesive has a high polarity, the adhesive force after being attached to the adherend greatly increases, and there is a problem that the peeling workability is lowered and the adhesive remains on the surface of the adherend. Although a rubber-based adhesive mainly composed of polyisobutylene has a somewhat small increase in adhesive strength, it adheres firmly to an adherend with the passage of time, and the peeling workability is still poor.
[0004]
Attempts have been made to add a surfactant to the adhesive in order to suppress such an increase in adhesive strength. Since the surfactant is present at the interface with the adherend and exerts its effect, it is effective when the adherend is a metal plate. However, in the case of a coated plate, since the molecular weight of the surfactant is as small as several tens to several hundreds, after attaching the surface protective material, the surfactant moves from the adhesive into the coating film of the adherend, The surfactant does not exist at the interface with the adherend, and the above effect is not maintained. Further, when a surfactant is added to a low-polarity rubber-based adhesive, the compatibility of the two is poor, so that the surface of the adherend is easily contaminated.
[0005]
Rubber-based adhesives mainly composed of natural rubber, butyl rubber, etc. are susceptible to deterioration in a short period of time due to sunlight or the like. Glue residue easily occurs on As an improvement of the weather resistance, addition of an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like has been studied, but the weather resistance required for the surface protective material is still insufficient.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances, and provides a pressure-sensitive adhesive having good initial adhesiveness, a small change in adhesive strength with time, and excellent weatherability, and a surface protective material using the same. It is aimed at.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a polymer obtained by saturating unsaturated bonds in a specific rubbery polymer by hydrogenation to provide surface protection. As a pressure-sensitive adhesive for materials, the present invention has been found to exhibit good initial adhesiveness, a small change in adhesive strength with time, and excellent weather resistance, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive containing a hydrogenated isobutylene polymer having a weight-average molecular weight of 300,000 to 1.5 million (claim 1) and a layer comprising the adhesive. The present invention relates to a surface protective material (claim 4), which is provided on a material. In the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, the isobutylene-based polymer is polyisobutylene, butyl rubber or halogenated butyl rubber (claim 2), and the isobutylene-based polymer is polyisobutylene having a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000. A low molecular weight component consisting of 10 to 60% by weight, and a weight average molecular weight of the whole isobutylene polymer including the low molecular weight component is 300,000 to 1.5 million (claim 3). I have.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the isobutylene-based polymer in the present invention include polybutylene, which is a homopolymer of isobutylene, and a random copolymer of isobutylene and 0.5 to 3% by weight of isoprene (regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, And partially vulcanized and modified products thereof (modified with functional groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group). Among these, polyisobutylene, butyl rubber, and halogenated butyl rubber such as chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber are preferable.
[0010]
The isobutylene polymer has a weight average molecular weight (Mw) of 300,000 to 1,500,000, preferably 400,000 to 800,000. If it is smaller than 300,000, the cohesive force of the adhesive cannot be sufficiently obtained, the adhesive tends to remain, and the peeling operation becomes poor. On the other hand, when it is larger than 1.5 million, the cohesive force of the adhesive becomes too high, the initial adhesiveness is reduced, and good bonding properties cannot be obtained.
[0011]
The isobutylene-based polymer contains 10 to 60% by weight of a low molecular weight component composed of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000 in order to enhance initial adhesiveness. The weight-average molecular weight of the whole system polymer is in the range of 300,000 to 1,500,000, preferably 400,000 to 800,000. That is, the low molecular weight component and the high molecular weight component having a higher molecular weight (limited to polyisobutylene) And other butyl rubber or halogenated butyl rubber, etc.).
[0012]
In such an isobutylene-based polymer, an unsaturated double bond is present at one end of the molecule, and particularly in butyl rubber or its derivatives (regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, partially cross-linked butyl rubber, etc.) Since isoprene containing an unsaturated double bond is copolymerized in the molecule, the unsaturated double bond exists not only at one end of the molecule but also in the main chain. These unsaturated double bonds cause an increase in adhesive strength and also cause a deterioration in weather resistance. In the present invention, by saturating the unsaturated double bond by hydrogenation, the change of the adhesive force with time can be suppressed and the weather resistance can be improved.
[0013]
Hydrogenation is carried out, for example, by dissolving the above isobutylene-based polymer in a hydrocarbon solvent such as heptane or cyclohexane or a polar solvent such as ethyl acetate, and adding platinum (IV) as a catalyst, usually in 10 hours. The reaction may be performed at 20 ° C. under a hydrogen pressure of 5５〜40 Kgf / cm 2 for several hours to tens of hours. Although the unsaturated double bond disappears by this hydrogenation, this can be easily checked by H-NMR or the like. The hydrogenation may not be complete hydrogenation, but may be partial hydrogenation in which some of the unsaturated double bonds remain.
[0014]
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by using the hydrogenated product thus obtained as a base polymer, and, if necessary, includes a pigment, a filler, an antioxidant, and an ultraviolet absorbing agent which are generally used. Various known additives such as agents may be added within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0015]
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is useful, for example, as a pressure-sensitive adhesive for a surface protection material such as a painted plate, a metal plate, a resin plate, an automobile body and parts. In this case, on a substrate having a thickness of usually 5 to 300 μm, preferably about 10 to 100 μm, a layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is formed to a thickness of usually 1 to 200 μm, preferably about 1 to 50 μm. Provided as a surface protection material.
[0016]
Examples of the substrate include those conventionally known as surface protective materials, such as polypropylene films, polyethylene films, polyolefin resin films blended with them, and plastic films such as polyvinyl chloride resin films. Among them, a polyolefin resin film is particularly preferred. These substrates may be subjected to a corona treatment, a primer coating treatment, or a back surface treatment, if necessary. Further, a slipping agent, an antistatic agent, an antioxidant, and the like can be added to the base material as necessary.
[0017]
To form a layer made of a pressure-sensitive adhesive on a substrate, for example, a method of directly applying a solvent solution or a hot melt of the pressure-sensitive adhesive on the substrate, or a method of forming a pressure-sensitive adhesive formed on a separator The method can be performed according to a conventionally known method for producing a surface protective material, such as a method of transferring an adhesive layer onto a substrate.
[0018]
The surface protective material of the present invention thus produced exhibits good adhesiveness at the time of bonding due to the above-mentioned properties of the layer made of the pressure-sensitive adhesive formed on the base material, Has a small change over time in the adhesive force, and the peeling operation is easy. In addition, it has practical weather resistance and is hardly deteriorated by sunlight or the like. For example, even if this surface protective material is exposed outdoors during transportation or construction, the pressure-sensitive adhesive deteriorates. This prevents the adhesive from remaining when the surface protective material is peeled off, and greatly reduces the problem of soiling the surface of the adherend.
[0019]
【Example】
Next, examples of the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited only to these examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.
[0020]
Example 1
In an autoclave, an isobutylene-based polymer comprising a mixture of 50 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 800,000 and 50 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 90,000 (the weight average molecular weight of the above mixture is 450,000) )), And 0.1 part of platinum (IV) oxide was added thereto. While controlling the temperature of the content at 10 ° C., the autoclave was pressurized with hydrogen to 10 kgf / cm 2 to carry out a hydrogenation reaction for 15 hours.
[0021]
The solution of the hydrogenated product thus obtained was applied to a plastic film of polypropylene / polyethylene (weight ratio: 1/9) having a thickness of 40 μm and dried at 120 ° C. for 3 minutes. A surface protective material having a layer made of a pressure-sensitive adhesive having a thickness of 15 μm was prepared.
[0022]
Example 2
Example 1 except that the isobutylene polymer was changed to a mixture of 80 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 400,000 and 20 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 90,000 (the weight average molecular weight of this mixture was 340,000). In the same manner as in Example 1, a solution of a hydrogenated isobutylene-based polymer was obtained. Using this solution, a surface protective material was produced in the same manner as in Example 1.
[0023]
Example 3
Except that the isobutylene-based polymer was changed to a mixture of 80 parts of butyl rubber (JSR Butyl 268) having a weight average molecular weight of 400,000 and 20 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 90,000 (the weight average molecular weight of this mixture was 340,000). In the same manner as in Example 1, a solution of a hydrogenated product of an isobutylene-based polymer was obtained, and a surface protective material was produced using this in the same manner as in Example 1.
[0024]
Example 4
The procedure of Example 1 was repeated except that the isobutylene polymer was changed to 100 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 400,000 (the use of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 90,000 was omitted). Was obtained, and a surface protective material was prepared in the same manner as in Example 1 by using this solution.
[0025]
Comparative Example 1
A 5% by weight heptane solution of an isobutylene polymer comprising a mixture of 50 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 800,000 and 50 parts of polyisobutylene having a weight average molecular weight of 90,000 is used as an adhesive solution without hydrogenation. A surface protective material was produced in the same manner as in Example 1 except for the fact that the surface was protected.
[0026]
Comparative Example 2
A 5% by weight heptane solution of an isobutylene-based polymer consisting of a mixture of 80 parts of a butyl rubber having a weight average molecular weight of 400,000 (JSR Butyl 268) and 20 parts of a polyisobutylene having a weight average molecular weight of 90,000 is directly bonded without hydrogenation. A surface protective material was produced in the same manner as in Example 1 except that the surface protective material was used as an agent solution.
[0027]
An adhesion test and a weather resistance test were performed on each surface protective material produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. In both tests, each surface protective material was bonded to a melamine-based coated plate with a laminator (bonding pressure: 70 N / cm, bonding speed: 5 m / min), and the following method was used.
[0028]
<Adhesion test>
Thirty minutes after the application of the surface protective material, the adhesive strength measured under the conditions of a peel angle of 180 ° and a pulling speed of 0.3 m / min was defined as an initial value. Also, after 100 hours in accordance with JIS-D2050 into Sanshinain Carbon Weather Meter [manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.], it was taken out at 23 ° C and 65% RH and left for 3 hours. The adhesive strength was measured in the same manner as described above, and this was defined as the adhesive strength after lapse of time.
[0029]
<Weather resistance test>
The sample was fixed outdoors and an outdoor exposure test was performed. After 30 days and 90 days after the exposure, the surface protective material was peeled off, and the presence of adhesive residue and contamination at that time were examined. The case where little adhesive residue and contamination were not observed was evaluated as ○, and the case where adhesive residue and contamination were clearly observed was evaluated as x.
[0030]
The results are shown in Table 1. In addition, as an overall evaluation, (1) the initial value of the adhesive force and the value after aging are in the range of 1.5 to 5.0 N / 20 mm width, and (2) both after 30 days and after 90 days on the bonding surface. When both the adhesive residue and no contamination were observed, it was judged as ○, and in other cases, it was judged as ×.
[0031]
[0032]
As is clear from Table 1 above, all of the surface protective materials produced in Examples 1 to 4 have good adhesive strength (initial value), little increase in adhesive strength after lapse of time, and also weather resistance. She had excellent sex. On the other hand, the surface protective materials produced in Comparative Examples 1 and 2 had good adhesive strength (initial value), but had a large increase in adhesive strength after aging and were poor in weather resistance. .
[0033]
【The invention's effect】
As described above, the pressure-sensitive adhesive of the present invention has a good initial adhesiveness, a small increase in the adhesive force after a lapse of time, and also has excellent weather resistance. It is useful as a pressure-sensitive adhesive.
[0034]
In addition, since the surface protective material of the present invention has a layer made of the above-described pressure-sensitive adhesive on the base material, it has good adhesiveness when bonded, and increases the adhesive strength after bonding. With little adhesive residue during peeling, and has practical weather resistance. For this reason, it is suitable as a surface protective material to be adhered to the surface of an adherend such as a polished metal surface, a nameplate, an aluminum sash, a painted plate, a decorative plate, a body or a part of an automobile, etc. Is attached to the surface of the adherend, thereby making it possible to prevent scratches during processing and transport of the adherend.
