JP3580594B2

JP3580594B2 - 殺虫殺菌組成物

Info

Publication number: JP3580594B2
Application number: JP05448195A
Authority: JP
Inventors: 一富大沼; 直子安井; 史郎白石; 建次小高
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1995-03-14
Filing date: 1995-03-14
Publication date: 2004-10-27
Anticipated expiration: 2019-10-27
Also published as: JPH08245322A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、優れた殺虫、殺菌活性を示す新規な殺虫殺菌組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明に係わる一般式（１）で表される化合物は優れた殺虫活性を示す新規化合物である。
【０００３】
また、一般式（２）で表されるイソチアゾールカルボン酸誘導体は特開平５−５９０２４号公報に、一般式（３）で表されるシクロプロパンカルボキサミド誘導体は特開昭６２−２０１８５５号公報に、それらの誘導体がイネいもち病防除作用を示すことが記載されている。
【０００４】
また、ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］［１，３］−ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾチアゾール−１，１−ジオキシド、４，５，６，７−テトラクロルフタリド、カスガマイシン塩酸塩、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルホスホロチオエート（ＩＢＰ）、１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ（３，２，１−ｉｊ）キノリン−４−オン、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート（ＥＤＤＰ）もまたイネいもち病等に対して防除効果を示すことが知られている。
【０００５】
しかし、これら活性化合物の作用は、それぞれ単独では殺虫効果あるいは殺菌効果のいずれかの効果だけであり、病害虫を同時に防除することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、同時に発生する病害と害虫を素早く同時に防除する剤の確立が望まれている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類含有し、かつ、ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］［１，３］−ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾチアゾール−１，１−ジオキシド、４，５，６，７−テトラクロルフタリド、カスガマイシン塩酸塩、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルホスホロチオエート（ＩＢＰ）、１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ（３，２，１−ｉｊ）キノリン−４−オン、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート（ＥＤＤＰ）、一般式（２）で表されるイソチアゾールカルボン酸誘導体、及び一般式（３）で表されるシクロプロパンカルボキサミド誘導体から選択される化合物の少なくとも１種類を含有する組成物が、水稲の病害および害虫に対し、同時に優れた殺虫および殺菌効果を示すことはもとより、両化合物を混合した場合、特に、殺虫効果の持続性が増加することも併せて見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、一般式（１）（化４）
【０００９】
【化４】

【００１０】
（式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は水素原子または低級アルキル基をそれぞれを表す。）
で表される化合物を少なくとも１種類を含有し、かつ、ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート（以下化合物Ａという）、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］［１，３］−ベンゾチアゾール（以下化合物Ｂという）、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾチアゾール−１，１−ジオキシド（以下化合物Ｃという）、４，５，６，７−テトラクロルフタリド（以下化合物Ｄという）、カスガマイシン塩酸塩（以下化合物Ｅという）、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルホスホロチオエート（以下化合物Ｆという）、１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ（３，２，１−ｉｊ）キノリン−４−オン（以下化合物Ｇという）、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート（以下化合物Ｈという）、一般式（２）（化５）で表されるイソチアゾールカルボン酸誘導体及び一般式（３）（化６）で表されるシクロプロパンカルボキサミド誘導体から選択される化合物の少なくとも１種類を含有することを特徴とする殺虫殺菌組成物である。
【００１１】
【化５】

【００１２】
（式中、Ｒ_５は水素原子または塩素原子または炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ_６は水素原子または塩素原子、Ｒ_７は直鎖または分岐ある炭素数１〜１８のアルキル基をそれぞれを表す。）
【００１３】
【化６】

【００１４】
（式中、Ｒ_８は酸素原子または硫黄原子、Ｒ_９、Ｒ_１０及びＲ_１１は水素原子または炭素数１〜５の低級アルキル基をそれぞれを表す。）
【００１５】
一般式（２）で表されるイソチアゾールカルボン酸誘導体の具体例は、下記式（化７）（以下化合物Ｉという）の化合物であり、
【００１６】
【化７】

【００１７】
一般式（３）で表されるシクロプロパンカルボキサミド誘導体の具体例は、下記式（化８）（以下化合物Ｊという）の化合物である。
【００１８】
【化８】

【００１９】
本発明の殺虫殺菌組成物は、栽培植物に対して薬害がなく、かつ温血動物に対する毒性も低く安全性が高い。また、本発明の殺虫殺菌組成物を用いた水稲の育苗箱処理は、害虫と病害を長期にわたり同時に防除できることから、農家の労力の負担を軽減するだけでなく、単位面積あたりの薬剤量を低減し、環境に対する影響を減少するのに役立つ。さらに、肥料と混合し、田植え時、または定植時に側条施肥を行うことにより、一層の省力化に役立つ。従って、本発明の殺虫殺菌組成物は農作物および園芸作物において、病害虫の同時防除及び省力化に非常に有効であり、産業上の有効性においても卓越した技術的進歩性を提供するものである。
【００２０】
一般式（１）の化合物は新規化合物であり、その置換基により以下に示す（Ａ）法または（Ｂ）法によって製造することができる。
【００２１】
（Ａ）法：（反応式（１）（化９））
【００２２】
【化９】

【００２３】
（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は前記の意味を表し、Ｘ_１はアミノ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜５のアルキルチオ基またはベンジルチオ基を表す。）
【００２４】
すなわち、式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物を、必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製造することができる。
【００２５】
塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用することができる。
【００２６】
触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素、リン酸等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオライト等を使用することができる。
【００２７】
溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００２８】
反応温度及び反応時間は広範囲に変化させることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００２９】
反応式（１）で式（２）で表される化合物は、反応式（１Ａ）（化１０）の方法により製造することができる。
【００３０】
【化１０】

【００３１】
（式中、Ｒ_１、Ｒ_２は前記の意味を表し、Ｘ_２はハロゲン原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）
【００３２】
すなわち、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール誘導体をチオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によりハロゲン化物あるいはトシルクロライド、メタンスルフォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化物に変換し、次にヘキサメチレンテトラミンを用いるデルピン法等の公知のアミン合成法、あるいはアルキルアミン類との反応により製造することができる。
【００３３】
反応式（１）で式（３）で表される化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１００巻，５９１頁に記載されている方法等により製造することができる。
【００３４】
（Ｂ）法
式（１）において、Ｒ_２及びＲ_３が水素原子を表す場合の式（１ａ）は、反応式（２）（化１１）に従って製造できる。
【００３５】
【化１１】

【００３６】
（式中、Ｒ_１、Ｒ_４は前記の意味を表し、Ｒ_１２は炭素数１〜５のアルキル基またはベンジル基を表す。）
【００３７】
すなわち、式（４）で表される化合物を酸あるいは必要により触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製造することができる。
【００３８】
使用する酸あるいは触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素酸、リン酸等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオライト等を使用することが出来る。溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００３９】
反応温度及び反応時間は広範囲に変化させることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１０時間である。
【００４０】
反応式（２）で式（４）で表される化合物は、反応式（２Ａ）（化１２）の方法により製造することができる。
【００４１】
【化１２】

【００４２】
（式中、Ｒ_１、Ｒ_４、は前記の意味を表し、Ｘ_３は塩素原子、臭素原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルフォニルオキシ基、トリフルオロメタンスルフォニルオキシ基を表し、Ｒ_１２は炭素数１〜５のアルキル基またはベンジル基を表す。）
【００４３】
すなわち、式（５）で表される化合物と式（６）で表される化合物を、必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製造することができる。
【００４４】
塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化ナトリウム水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等を使用することができる。
【００４５】
溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００４６】
反応温度及び反応時間は広範囲に変化させることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００４７】
反応式（２Ａ）で式（５）で表される化合物は、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール誘導体を、チオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によりハロゲン化あるいはトシルクロライド、メタンスルフォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化することにより製造することができる。
【００４８】
反応式（２Ａ）で式（６）で表される化合物は、モノアルキル置換ニトログアニジンまたはモノベンジル置換ニトログアニジンと一級アミンおよびホルムアルデヒドから製造することができる。
【００４９】
本発明の殺虫殺菌組成物は、優れた殺虫殺菌効果を示し、有害病害虫に対して的確な防除効果を発揮する。
【００５０】
その様な害虫としては例えば、アワヨトウ、イネヨトウ、フタオビコヤガ、タマナヤガ、ワタアカキリバ、オオタバコガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ、カブラヤガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ、ニカメイガ、コブノメイガ、サンカメイガ、ナシオオシンクイ、ハイマダラメイガ、マメノメイガ、イネツトムシ、ワタアカミムシ、ジャガイモガ、モンシロチョウ、ノシメマダラメイガ、チャノコカクモンハマキ、キンモンホソガ、ミカンハモグリガ、ブドウホソハマキ、ナシヒメシンクイ、マメシンクイガ、モモシンクイガ、ブドウスカシバ、チャノホソガ、コナガ、イガ等の鱗翅目害虫；タバココナジラミ、オンシツコナジラミ、ミカントゲコナジラミ、ワタアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、リンゴワタムシ、モモアカアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、マメアブラムシ、コミカンアブラムシ、ミカンクロアブラムシ、ブドウネアブラムシ、ムギミドリアブラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ、シロオオヨコバイ、ルビーロウムシ、オリーブカタカイガラムシ、サンホーゼカイガラムシ、リンゴカキカイガラムシ、アカマルカイガラムシ、アカホシマルカイガラムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、ミカンコナカイガラムシ、イセリアカイガラムシ、リンゴキジラミ、ミカンキジラミ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ等の半翅目害虫；イネミズゾウムシ、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、コロラドハムシ、テンサイトビハムシ、Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｓｐｐ．、コクゾウムシ、クリヤケシキスイ、ニジュウヤホシテントウ、インゲンマメゾウムシ、アズキゾウムシ、ヨツモンマメゾウムシ、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マメコガネ、ゴマダラカミキリ、タバコシバンムシ、ヒメマルカツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラタキクイムシ等の鞘翅目害虫；アカイエカ、チカイエカ、シナハマダラカ、ヒトスジシマカ、イネハモグリバエ、ダイズサヤタマバエ、イネカラバエ、イネミギワバエ、イエバエ、クロキンバエ、タマネギバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ等の双翅目害虫；ネギアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミナミキロアザミウマ、イネアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目昆虫；クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、チャバネゴキブリ、コバネイナゴ、トノサマバッタ等の直翅目害虫；カブラハバチ等の膜翅目害虫；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チャノホコリダニ、ミカンサビダニ、ニセナシサビダニ、イエダニ、ツツガムシ類、ケナガコナダニ等のダニ目害虫；その他イヌノミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、ヤケヤスデ、ゲジなどを挙げることが出来る。
【００５１】
その様な病害として、例えばイモチ病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ０ｒｙｚａｅ）などを挙げることが出来る。
【００５２】
本発明の殺虫殺菌組成物を実際に施用する場合には、前記２成分の混合物あるいはその場で混合するためのそれぞれ単独の通常の製剤形態にすることが出来る。本発明の殺虫殺菌組成物の製剤化にあたっては、何らの特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、油剤、エアゾール、薫煙剤、毒餌等の任意の剤型に調整でき、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しうる。
【００５３】
ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される液体、固体または気体の合成または天然の無機または有機物質を意味する。
【００５４】
適当な固体担体としては例えばモンモリロナイト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ワセリン、ラノリン、流動パラフィン、ラード、植物油等の有機物質等があげられる。
【００５５】
適当な液体担体としては例えばトルエン、キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メチレンクロリド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等のエステル類アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられる。
【００５６】
さらに本発明の殺虫殺菌組成物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせて以下のような補助剤を使用することもできる。
【００５７】
乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的で使用する助剤としてはリグニンスルホン酸塩類等の水溶性塩基類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、多価アルコールエステル類等の非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるものではない。
【００５８】
なお、本発明の殺虫殺菌組成物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導体、ビスフェノール誘導体、またフェニル− α− ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによって、より効果の安定した組成物を得ることが出来る。
【００５９】
本発明の殺虫殺菌組成物に用いられる式（１）で表される殺虫活性化合物及び殺菌活性化合物は該化合物をそれぞれ０．００００００１〜９５重量％、好ましくは０．０００１〜５０重量％含有させる。本発明の殺虫殺菌組成物を施用するには、一般に有効成分０．００１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１０００ｐｐｍの濃度で使用するのが望ましい。また、１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１〜３００ｇである。
【００６０】
【実施例】
次に製造例、製剤例をあげて本発明の殺虫殺菌組成物を具体的に説明する。
製造例１１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジン（化合物Ｎｏ．１）の製造
（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル１０．０ｇ，無水トリフルオロメタンスルホン酸２９．５ｇ，ピリジン１０．０ｇ，ジクロロメタン２００ｍｌを室温で１時間攪拌した。反応溶液に水を注ぎ、有機層を分取し、１規定塩酸、水、飽和食塩水で洗浄、乾燥、濃縮し２０．０ｇの３−テトラヒドロフラニルメチルトリフラ−トを得た。１，５−ジメチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン１２．５ｇ，ＤＭＦ６０ｍｌ中に室温で６０％水素化ナトリウム３．２５ｇを加え１時間攪拌後、室温で３−テトラヒドロフラニルメチルトリフラ−ト２０．０ｇを加え、５０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、２規定塩酸５０ｍｌを加え、５０℃で２時間攪拌した。重曹で中和後、ジクロロメタンで抽出、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、７．８ｇの１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジンを得た。
【００６１】
製造例２Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．３）の製造
（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト０、７１ｇ、ヨウ化ナトリウム０．０８ｇ、炭酸カリウム０．８５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液９ｍｌの混合物を５時間加熱還流した。不溶物を濾別後、反応液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミンに、Ｓ−メチル−Ｎ−（ニトロ）イソチオウレア０．３８ｇ、アセトニトリル７ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、０．１０ｇのＮ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジンを得た。
【００６２】
製造例３１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−１−エチル−２−ニトロ−３−メチルグアニジン（化合物Ｎｏ．４）の製造
Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−エチルアミン５．５ｇとＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’−メチルイソチオウレア３．０ｇ、エタノール３０ｍｌ、ＤＭＡＰ０．５ｇの混合物を、４時間加熱還流した。その後、反応液を減圧濃縮し、得られた粗油状物をカラムクロマトグラフィーにより精製した。１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−１−エチル−２−ニトロ−３−メチルグアニジン１．１ｇを得た。
【００６３】
製造例４Ｎ−［４−｛（２−メチル）テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．５）の製造
２−メチル−４−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン１．００ｇおよびトリエチルアミン１．０５ｇのジクロロメタン５０ｍｌ溶液に氷冷下にてトリフルオロメタンスルホン酸無水物２．９１ｇのジクロロメタン１０ｍｌ溶液を５分かけて滴下した。反応液を氷冷下にて３０分間、室温にて５時間攪拌したのち、反応液を減圧濃縮して得られた油状物を水素化ナトリウム（約６０％）０．３２ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ懸濁溶液に室温にて１−メチル−２−ニトロイミノ−５−メチル−１，３，５−トリアジン１．２４ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液を加え、６０℃にて３０分間攪拌した反応液中に室温にてジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液として加え、６０℃にて４時間攪拌した。反応液に塩酸（２Ｍ）７．２ｍｌを加え、さらに６０℃にて３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチルを加え、これを水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル）にて精製することによりＮ−［４−｛（２−メチル）テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン７７ｍｇを赤褐色の油状物として得た。
【００６４】
製造例１〜４に従って得られた一般式（１）で表される化合物の物性値を第１表（表１、２）に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
【表２】

【００６７】
製剤例１
化合物５を１０部、化合物Ｆを４０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学製、界面活性剤）１０部、キシレン４０部、以上を均一に攪拌混合して乳剤を得た。なお部は重量部を表す。
【００６８】
製剤例２
化合物４を１０部、化合物Ｃを２５部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホワイトカーボン５部、ケイソウ土５７部、以上を均一に攪拌混合して水和剤１００部を得た。
【００６９】
製剤例３
化合物３を０．３部、化合物Ｂを１部、ホワイトカーボン０．３部を均一に混合し、クレー９８．２部、ドリレスＡ（三共製）０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得た。
【００７０】
製剤例４
化合物１を２部、化合物Ｉを２部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト８２部、以上を均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒剤１００部を得た。
【００７１】
製剤例５
化合物１を２部、化合物をＪ２部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト８２部、以上を均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒剤１００部を得た。
【００７２】
製剤例６
化合物２を１０部、化合物をＦ４０部およびポリビニルアルコールの２０％水溶液５部を充分攪拌混合した後、キサンタンガムの０．８％水溶液４５部を加えて再び攪拌混合してフロアブル剤１００部を得た。
【００７３】
試験例１
製剤例１に準じて調製した乳剤を所定濃度の水溶液とし、ワグネルポット（１／５０００アール）に３本ずつ５株を定植した水稲（品種：コシヒカリ）に３ポットあたり１００ｍｌ散布した。翌日イネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、高湿度条件下で栽培し、処理後１０日及び２０日目に病班数を調査した。防除率は次式（数１）により算出した。
【００７４】
【数１】

【００７５】
また、散布後１０及び２０日後に、水稲を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１０頭づつを放って、４８時間後に死虫率を調査した。結果を第２表（表３）に示した。
【００７６】
【表３】

【００７７】
試験例２
製剤例４に準じて調製した粒剤を所定量計量し、ワグネルポット（１／５０００アール）に３本ずつ５株を定植した水稲（品種：コシヒカリ）の水面に施用した。５日後にイネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、高湿度条件下で栽培し、薬剤処理後１０日及び２０日目に病班数を調査した。防除率は試験例１と同様にして算出した。
また、処理後１０及び２０日後に、水稲を金網円筒で覆い、内部へトビイロウンカ雌成虫１０頭づつを放って、４８時間後に死虫率を調査した。結果を第３表（表４）に示した。
【００７８】
【表４】

【００７９】
試験例３
製剤例４に準じて調製した粒剤を水稲（品種：コシヒカリ）の育苗箱に各５０ｇ処理し、翌日にワグネルポット（１／５０００アール）に３本ずつ５株を定植した。翌日イネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、高湿度条件下で栽培し、定植後１０日及び２０日目に病班数を調査した。防除率は試験例１と同様にして算出した。
また、定植後１０及び２０日後に、水稲を金網円筒で覆い、内部へトビイロウンカ雌成虫１０頭づつを放って、４８時間後に死虫率を調査した。結果を第４表（表５）に示した。
【００８０】
【表５】

【００８１】
試験例４
製剤例４に準じて調製した粒剤を水稲（品種：コシヒカリ）の育苗箱に各５０ｇ処理し、翌日にワグネルポット（１／５０００アール）に３本ずつ５株を定植した。定植後２０、４０、６０及び８０日後に、水稲を金網円筒で覆い、内部へトビイロウンカ雌成虫１０頭づつを放って、４８時間後に死虫率を調査した。また、薬害についても同時に調査した。結果を第５表（表６）に示した。
【００８２】
【表６】

【００８３】
【発明の効果】
本発明の殺虫殺菌組成物は、以上の試験結果から明らかなように優れた殺虫及び殺菌効果を合わせ持ち、害虫及び病害の同時防除に大いに役立ち、かつ農薬の処理回数及び施用薬量を減少させることができる。また、本発明の殺虫殺菌組成物は、殺虫剤単独で用いた場合より、殺虫剤としての残効性を延長させることができる。従って、本発明の殺虫殺菌組成物は、農業の省力化及び環境の保護に多大な貢献をすることができる。

Claims

１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジンを含有し、且つ、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］［１，３］−ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾチアゾール−１，１−ジオキシド、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルホスホロチオエート（ＩＢＰ）、Ｎ−オクチル−３−メチルイソチアゾール−５−カルボキサミド、及び、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミドから選択される化合物の少なくとも１種類を含有することを特徴とする殺虫殺菌組成物。
１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジンを含有し、且つ、ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート、４，５，６，７−テトラクロルフタリド、カスガマイシン塩酸塩、１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ（３，２，１−ｉｊ）キノリン−４−オン、及び、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート（ＥＤＤＰ）から選択される化合物の少なくとも１種類を含有することを特徴とする殺虫殺菌組成物。