JP3565624B2

JP3565624B2 - Electrophotographic toner for color printing and printing method

Info

Publication number: JP3565624B2
Application number: JP18405995A
Authority: JP
Inventors: 優杉江; 千秋関岡; 博之大山
Original assignee: 富士通アイソテック株式会社
Priority date: 1995-07-20
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 2004-09-15
Anticipated expiration: 2015-07-20
Also published as: JPH0934161A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は消色性カラートナー、その印刷方法およびそのための印刷装置に関する。より詳細には、本発明は、１種の消色性染料と１種の消色剤とが含まれる電子写真法による印刷用の光反応性カラートナーであって、前記消色剤の吸収波長領域の波長の光を照射することにより、照射部分の消色性染料が消色して単色画像を形成することができるトナーを提供する。更に、３種以上のこのような消色性カラートナーを染料成分粒子として含む、光反応性の一元消色性カラートナーであって、各消色剤の吸収波長領域の波長の光を照射することにより、照射部分の消色性染料が消色してフルカラー画像を形成することができるトナーを提供する。更に、このようなトナーを使用した印刷方法およびそのための印刷装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のカラープリンター装置は、カラー記録に必要な三原色のイエロー、マゼンタ、シアンを含む３〜４種類の異なる色のトナーをそれぞれ別個に用いて現像を行い、フルカラー印刷を行っていた。例えば、マルチドラム型カラープリンターでは、各３〜４種類の異なる色のトナーについて、それぞれ現像ユニットが配置され、帯電、露光、現像および転写の工程を行った後に定着工程を行っていたため、工程が煩雑であり、且つ、装置は大型であった。各色に関して別個に繰り返して画像を形成するために各画像の位置合わせを必要があったが、色ずれが生じたり、または、この色ずれを回避するために装置の精度が要求された。このため、コストの高い装置となっていた。その後、１個の感光体ドラムを使用したシングルドラム型カラープリンターにより、小型化したが、色ずれの問題はこれらの方式では回避できない。
【０００３】
これらの欠点を解決する手段として、特開昭第６０−１４４７６６号は、加色混色法に基づく三原色のうち一色を選択的に透過する染料と、これを加熱により消色する消色助剤と、前記着色染料と補色の関係に発色する無色染料と、これを加熱することにより発色する発色助剤とを含有するトナー粒子を使用したカラー電子写真法を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
特開昭第６０−１４４７６６号に開示のトナーでは、無色性染料が電子受容体と反応して発色し、着色染料が電子供与体と反応して消色する作用に基づくものである。このため、（１）電子供与体である消色助剤と電子受容体である発色助剤とが直接反応すること、（２）無色染料と消色助剤との接触、または（３）着色染料と発色助剤との接触があると、発色および消色の効果が低下し、または無くなる。そのため、これらの成分を隔離するために、多核カプセルまたは多層カプセル構造を製造する必要性を述べている。この明細書の実施例では多層カプセル構造を形成させるために、着色染料および消色剤を水溶性ポリマー中で分散させて粒子化し、この粒子の外皮層として無色染料および発色剤を分散した高抵抗樹脂層を設けた多層タイプのトナー粒子を開示している。ポリマー中での分散で得られる染料成分粒子の粒径はモノマーと染料の混合物を重合させて得られる粒子の粒径と比較して粗くなる。更に、着色染料の消色および無色染料の発色はそれぞれ加熱工程により行っている。このため、あまり高い解像度の画像が得られないものと考えられる。更に、この系では一般的に保存性の悪い無色染料を使用しているため、トナーおよび生成した画像の保存性があまり良好でないと考えられる。そこで、本発明はかかる問題を解決することができる一元カラートナー、その印刷方法およびそれによる印刷装置を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一態様において、１種の消色性染料と１種の消色剤とが含まれる光反応性の消色性カラートナーであって、前記消色剤の吸収波長領域の波長の光を照射することにより、照射部分が消色して単色画像を形成するトナーである。別の態様において、３種以上のこのような光反応性カラートナーを染料成分粒子として含む、光反応性の消色性一元カラートナーであって、各消色剤の吸収波長領域の波長の光を照射することにより、照射部分の消色性染料が消色してフルカラー画像を形成することができるトナーである。ここで用いられるトナーで印字された印刷物は各消色剤の吸収波長に対応する光線、例えば、紫外線を照射することにより消色させ、消色部分を再度使用することができる。
【０００６】
消色性トナーは、好ましくは、以下のように製造することができる。まず、消色性染料、消色剤、バインダーとして樹脂形成性モノマー、および必要に応じて帯電制御剤を含む混合物を重合させ、生成した粒子を回収し、そして乾燥することにより、単色画像を形成することができるトナーを製造する。更に、その後、他の消色性染料および対応した他の消色剤を使用してカラートナーを各々製造する。これらのトナー製造で使用した樹脂中または他の樹脂中でこれらのトナーを染料成分粒子として混合し、これを粒状化することによりフルカラー印刷用一元カラートナー粒子を製造することができる。
【０００７】
染料成分粒子の製造のための重合温度および重合時間は、所望の粒径によって変わるが、重合温度は一般的には５０〜９０℃であり、そして重合時間は一般に４〜６時間である。これらの重合条件を使用すると、望ましい粒径の染料成分粒子を製造することができる。
【０００８】
本発明のフルカラー印刷用カラートナーのトナー成分粒子で使用される消色性染料は、通常のアゾ系染料を含む。例えば、
【０００９】
【表１】

【表２】

【表３】

等が挙げられる。
【００１０】
本発明のカラートナーのトナー成分粒子に用いる消色剤は通常に光重合開始剤として使用されている化合物であり、例えば、ベンジルジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）チタニウム等が挙げられる。この消色剤は吸収波長領域のの光を照射すると、光を吸収し、そして活性化し、上記のアゾ系染料のアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）と反応してアゾ基を消失して消色させると考えられる。このため、消色剤の吸収波長領域とアゾ染料の吸収波長領域が同一であると、消色剤が吸収すべき波長の光をアゾ染料が吸収してしまうため、消色作用が低下する。それ故、アゾ染料の吸収波長領域と異なる吸収波長領域の消色剤が選定されるべきである。使用されるべき消色剤とアゾ染料のモル比は良好な画像の印刷を得るために０．５〜１．５とすべきであり、好ましくは０．８〜１．２である。
【００１１】
有用な帯電制御剤はクロム錯塩型アゾ化合物が好ましく、例えば、ＫａｙａｃｈａｒｇｅＴ２およびＫａｙａｃｈａｒｇｅＴ３（日本化薬製）が挙げられる。
【００１２】
各染料成分粒子を製造するためのバインダーとしては熱可塑性樹脂が適切であり、例えば、ポリエステル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、スチレンメタクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。成分粒子は、これらのバインダーをポリマーとして染料等の他の成分と混練することにより製造されるか、または、モノマーとして他の成分と混合して現場で重合させることにより製造されうる。しかし、一元カラートナーを製造するときに混合される各成分粒子中の染料と対応する消色剤との組み合わせが一元カラートナー中で分散して他の成分粒子中の染料および消色剤と混合せず、各成分粒子の一体性を確保し、且つ、所望の粒径の染料成分粒子を得るためには、上記熱可塑性樹脂は、染料および消色剤にモノマー状態で加えられて、重合されることが好ましい。
【００１３】
各成分粒子の平均粒子径は光照射後の画像の解像度を高めるために小さい程よいが、各染料粒子成分が互いに混合しないように通常には０．１〜０．６μｍである。平均粒子径は０．４μｍ以下であると、各成分粒子の染料による減色混合により、一元カラートナーは黒となるが、これ以上の粒子径では、それぞれの染料成分粒子の色が分離してしまう。このため、粒子径は好ましくは０．４μｍ以下であり、更に好ましくは０．２μｍ以下である。色の分離が生じる粒子径では、三原色成分を含む染料に加えて、ブラックの染料成分粒子を含める必要がある。更に、全色が消色されたときに発生する白色が良好でないときには、画像の品質を向上させるために、白色の隠蔽作用のある色材を含有させることもできる。このような白色色材は一元カラートナーの重量基準で０．１〜２重量％の量で含有することができる。このような白色材の例としては、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）および石英（ＳｉＯ_２）が挙げられる。
【００１４】
一元カラートナー粒子は上記の各成分粒子を混合することにより形成される。ここで、各成分粒子を含む一元カラートナー粒子は粒子内で、各成分粒子として分離されている。一元カラートナーの一体性を維持するために各成分粒子は更なるバインダーとともに混合される。ここで使用されるバインダーは、上記に記載の熱可塑性樹脂を使用することができる。一元トナー粒子の粒子径は、通常、９００ドット／インチ（ｄｐｉ）（３５４ドット／ｃｍ）以上の解像度を得るために６〜８μｍである。
【００１５】
本発明の第二の態様は、電子写真法でフルカラー印刷を行う方法であって、感光体を帯電させる工程（１）、前記感光体を露光して静電潜像を形成させる工程（２）、請求項１記載の一元カラートナーを前記感光体に静電付着させて現像させる工程（３）、現像された画像を受像基材に転写する工程（４）、および前記カラートナー中の各染料に対応した各消色剤の吸収波長領域の光を照射することによりカラー画像を形成させる工程（５）を含む方法である。
【００１６】
本発明の原理を説明するために図１を参照する。帯電工程（１）〜転写工程（４）までは通常の電子写真法におけるモノクロ画像製造で使用される工程と同様である。工程（５）において、画像データを有する各消色剤の吸収波長領域に対応した光線を照射することにより、消色性染料を消色し、それにより、消色されなかった色を創出し、フルカラー画像が形成される。その後、トナーを加熱して融着させることにより永久定着させることができる。
【００１７】
工程（５）において、照射される光の波長は消色剤の光吸収領域の波長に依存する。例えば、消色剤がＫａｒａｃｕｒｅＢＤＭＫ（日本化薬製）であれば、光波長は最大吸収波長である２００ｎｍ、ＫａｒａｃｕｒｅＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）では２７０ｎｍ、そしてＣＧＩ−７８４（チバガイギー製）では５５０ｎｍが好ましい。照射強度は照射時間に依存する。実用的な照射時間の０．５〜１．０秒で消色させるためには照射強度は２，０００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ^２である。
【００１８】
本発明の装置は通常のモノクロ画像を形成するための電子写真式印刷装置と略同様であるが、カラー画像読み取り装置および各消色剤の吸収波長領域に対応した光線を照射することができる光照射装置を含む。
【００１９】
【実施例】
１．一元カラートナー粒子の各染料成分粒子の製造
（１）青色染料成分粒子の製造
消色性染料ＵＶＢｌｕｅ１８（三井東圧製、Ｍｗ＝３３５、λｍａｘ＝５６７ｎｍ）３３．５ｇ、消色剤ＫａｒａｃｕｒｅＢＤＭＫ（日本化薬製、ベンジルメチルケタール）（Ｍｗ＝２４０、λｍａｘ＝２００ｎｍ）２４ｇ、帯電制御剤（ＫａｙａｃｈａｒｇｅＴ２）３０ｇ、スチレンモノマー４００ｇおよびｎ−ブチルアクリレートモノマー４００ｇの混合物を、ボールミルを用いて、室温において２４時間分散させ、そして混合した。これに重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を７ｇ加えた。これに懸濁剤としてポリビニルアルコール３％水溶液２０００ｇを加え、高速ミキサーを使用して９０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。この懸濁液を４つ口セラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下で、ミキサーの回転数を２０００ｒｐｍとして、温度７０℃で７時間重合させた。この重合によって得られた粒子を脱イオン水で洗浄し、回収し、そして乾燥した。この粒子の平均粒径は０．２μｍであり、Ｔｇは８９℃であり、そして流動開始点は１８０℃であった。
【００２０】
（２）赤色染料成分粒子の製造
消色性染料ＵＶＲｅｄ１０１（三井東圧製、Ｍｗ＝４３２、λｍａｘ＝５０３ｎｍ）４３．２ｇ、消色剤ＫａｒａｃｕｒｅＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製、２，４−ジエチルチオキサントン）（Ｍｗ＝２６８、λｍａｘ＝２７０ｎｍ）２６．８ｇ、帯電制御剤（ＫａｙａｃｈａｒｇｅＴ２）３０ｇ、スチレンモノマー４００ｇおよびｎ−ブチルアクリレートモノマー４００ｇの混合物を、ボールミルを用いて、室温において２４時間分散させ、そして混合した。これに重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を７ｇ加えた。これに懸濁剤としてポリビニルアルコール３％水溶液２０００ｇを加え、高速ミキサーを使用して９０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。この懸濁液を４つ口セラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下で、ミキサーの回転数を２０００ｒｐｍとして、温度７０℃で７時間重合させた。この重合によって得られた粒子を脱イオン水で洗浄し、回収し、そして乾燥した。この粒子の平均粒径は０．２μｍであり、Ｔｇは８９℃であり、そして流動開始点は１８０℃であった。
【００２１】
（３）黄色染料成分粒子の製造
消色性染料ＵＶＹｅｌｌｏｗ１５４９（三井東圧製、Ｍｗ＝２９２、λｍａｘ＝４２５ｎｍ）２９．２ｇ、消色剤ＣＧＩ−７８４（チバガイギー製、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）チタニウム）（Ｍｗ＝５３４、λｍａｘ＝＜５５０ｎｍ）５３．４ｇ、帯電制御剤（ＫａｙａｃｈａｒｇｅＴ２）３０ｇ、スチレンモノマー４００ｇおよびｎ−ブチルアクリレートモノマー４００ｇの混合物を、ボールミルを用いて、室温において２４時間分散させ、そして混合した。これに重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を７ｇ加えた。これに懸濁剤としてポリビニルアルコール３％水溶液２０００ｇを加え、高速ミキサーを使用して９０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。この懸濁液を４つ口セラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下で、ミキサーの回転数を２０００ｒｐｍとして、温度７０℃で７時間重合させた。この重合によって得られた粒子を脱イオン水で洗浄し、回収し、そして乾燥した。この粒子の平均粒径は０．２μｍであり、Ｔｇは８９℃であり、そして流動開始点は１８０℃であった。
【００２２】
２．一元カラートナー粒子の製造
１．（１）〜（３）で製造した各々の染料成分粒子を混合し、その後、これに１２００ｇのスチレン／アクリル樹脂（ＳＢ３０５）（三洋化成製）を加えて、ニーダー（中央理科製）に入れて８０℃で１時間攪拌する。これにより得られた塊状物を粉砕機で粉砕し、約８μｍの粒子として一元カラートナー粒子を製造した。このトナーは減色混合されて黒色となった。
【００２３】
製造したトナー粒子を通常の電子写真法でモノクロ画像製造する。各染料成分を消色させる波長（青：２００ｎｍ、赤：２７０ｎｍおよび黄：５５０ｎｍ）の光画像データをこのモノクロ画像に照射することによりフルカラー印刷を行う。
【００２４】
【発明の効果】
１．従来技術よりも簡易的なプロセスで、且つ、小型の装置でフルカラー印刷が行える。
２．従来技術よりも高い解像度で、且つ、保存性の高い画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフルカラー印刷工程の模式図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a decolorizable color toner, a printing method thereof, and a printing apparatus therefor. More specifically, the present invention relates to a photoreactive color toner for electrophotographic printing containing one type of decolorizable dye and one type of decolorant, wherein the absorption wavelength of the decolorant is The present invention provides a toner capable of forming a monochromatic image by irradiating light having a wavelength in a region so that a decolorizable dye in an irradiated portion is decolorized. Further, it is a photoreactive monochromatic colorless toner containing three or more kinds of such decolorizable color toners as dye component particles, and irradiates light having a wavelength in the absorption wavelength region of each decolorant. This provides a toner capable of forming a full-color image by erasing the decolorizable dye in the irradiated portion. Further, the present invention relates to a printing method using such a toner and a printing apparatus therefor.
[0002]
[Prior art]
Conventional color printers perform full-color printing by separately developing toners of three to four different colors including three primary colors, yellow, magenta, and cyan, necessary for color recording. For example, in a multi-drum type color printer, a developing unit is arranged for each of three to four different colors of toner, and a fixing process is performed after performing charging, exposure, development, and transfer processes. It was complicated and the device was large. Although it was necessary to align each image in order to form an image separately and repeatedly for each color, color misregistration occurred, or precision of the apparatus was required to avoid this color misregistration. For this reason, the apparatus has been expensive. Thereafter, the size was reduced by a single-drum type color printer using one photosensitive drum, but the problem of color misregistration cannot be avoided by these methods.
[0003]
As means for solving these drawbacks, JP-A-60-144766 discloses a dye which selectively transmits one of the three primary colors based on the additive color mixing method, and a decoloring aid which decolorizes the color by heating. And a color electrophotographic method using toner particles containing a colorless dye which develops a color complementary to the color dye and a color development aid which develops a color when heated.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The toner disclosed in JP-A-60-144766 is based on the action of a colorless dye reacting with an electron acceptor to form a color, and a coloring dye reacting with an electron donor to decolor. For this reason, (1) the color-removal aid as an electron donor directly reacts with the color-forming aid as an electron acceptor; (2) contact between a colorless dye and the color-delete aid; or (3) coloring. When there is contact between the dye and the coloring aid, the effect of coloring and decoloring is reduced or eliminated. Thus, it states the need to produce a multi-core or multi-layer capsule structure to sequester these components. In the examples of this specification, in order to form a multilayer capsule structure, a coloring dye and a decoloring agent are dispersed in a water-soluble polymer to form particles, and as a skin layer of the particles, a colorless dye and a coloring agent are dispersed to provide a high resistance. A multilayer type toner particle provided with a resin layer is disclosed. The particle size of the dye component particles obtained by dispersion in a polymer becomes coarser than the particle size of particles obtained by polymerizing a mixture of a monomer and a dye. Further, the decolorization of the coloring dye and the coloring of the colorless dye are performed by a heating step. For this reason, it is considered that an image with a very high resolution cannot be obtained. Furthermore, since this system generally uses a colorless dye having poor storability, it is considered that the storability of the toner and the formed image is not very good. Therefore, an object of the present invention is to provide a unified color toner capable of solving such a problem, a printing method thereof, and a printing apparatus using the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention, in one aspect, is a photoreactive decolorizable color toner containing one type of decolorizable dye and one type of decolorant, having a wavelength in the absorption wavelength range of the decolorant. This is a toner that forms a single-color image by irradiating light so that the irradiated portion is decolorized. In another embodiment, a photoreactive decolorizable monochromatic toner containing three or more such photoreactive color toners as dye component particles, the light having a wavelength in the absorption wavelength region of each decolorant. Is a toner capable of forming a full-color image by erasing a decolorizable dye in an irradiated portion by irradiating the toner. The printed matter printed with the toner used here is decolorized by irradiating light corresponding to the absorption wavelength of each decoloring agent, for example, ultraviolet light, and the decolored portion can be used again.
[0006]
The decolorizable toner can be preferably manufactured as follows. First, a mixture containing a decolorizable dye, a decolorizing agent, a resin-forming monomer as a binder, and, if necessary, a charge control agent is polymerized, and the resulting particles are collected and dried to form a single-color image. Manufacture a toner that can be used. Further, thereafter, color toners are respectively manufactured using other decolorizable dyes and other corresponding decolorants. By mixing these toners as dye component particles in the resin used in the production of these toners or in another resin, and granulating them, monochromatic toner particles for full-color printing can be produced.
[0007]
The polymerization temperature and the polymerization time for the production of the dye component particles depend on the desired particle size, but the polymerization temperature is generally 50-90 ° C., and the polymerization time is generally 4-6 hours. When these polymerization conditions are used, dye component particles having a desired particle size can be produced.
[0008]
The decolorizable dye used in the toner component particles of the color toner for full-color printing of the present invention includes a general azo dye. For example,
[0009]
[Table 1]

[Table 2]

[Table 3]

And the like.
[0010]
The decoloring agent used for the toner component particles of the color toner of the present invention is a compound that is generally used as a photopolymerization initiator, and examples thereof include benzyldimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone, benzophenone, and bis (cyclopentadiazine). Enil) -bis (2,6-difluoro-3- (pyr-1-yl) titanium, etc. This decolorizer absorbs light when irradiated with light in the absorption wavelength region, and is activated, It is considered that the azo group reacts with the azo bond (-N = N-) of the azo dye to eliminate the azo group and decolorize the ink. If they are the same, the azo dye absorbs light having a wavelength to be absorbed by the decolorizing agent, thereby deteriorating the decoloring effect. Is selected The molar ratio between the decolorant and the azo dye to be used should be between 0.5 and 1.5, preferably between 0.8 and 1.2, in order to obtain a good image print. It is.
[0011]
Useful charge control agents are preferably chromium complex type azo compounds, and include, for example, Kayacharge T2 and Kayacharge T3 (manufactured by Nippon Kayaku).
[0012]
As a binder for producing each dye component particle, a thermoplastic resin is suitable, and examples thereof include a polyester resin, a styrene-acryl copolymer resin, and a styrene methacrylate copolymer. The component particles can be produced by kneading these binders as a polymer with other components such as dyes, or can be produced by mixing with other components as monomers and polymerizing in situ. However, the combination of the dye in each component particle and the corresponding decoloring agent mixed when producing the primary color toner is dispersed in the primary color toner and mixed with the dye and the decoloring agent in the other component particles. In order to secure the integrity of each component particle and obtain a dye component particle having a desired particle size, the thermoplastic resin is added to a dye and a decoloring agent in a monomer state, and polymerized. Preferably.
[0013]
The average particle diameter of each component particle is preferably as small as possible in order to increase the resolution of an image after light irradiation, but is usually 0.1 to 0.6 μm so that the respective dye particle components do not mix with each other. When the average particle diameter is less than 0.4 micron m, by subtractive color mixing by the dye of each component particle centrally color toner is a black, which in the above particle size, the color of each dye component particles separated I will. Therefore, the particle size is preferably 0.4 μm or less, and more preferably 0.2 μm or less. In the case of a particle size at which color separation occurs, it is necessary to include black dye component particles in addition to the dye containing the three primary color components. Further, when the white color generated when all the colors are erased is not good, a color material having a white hiding effect can be contained in order to improve the image quality. Such a white color material can be contained in an amount of 0.1 to 2% by weight based on the weight of the primary color toner. Examples of such white materials include titanium oxide (TiO ₂ ), calcium carbonate (CaCO ₃ ), zinc oxide (ZnO), and quartz (SiO ₂ ).
[0014]
The primary color toner particles are formed by mixing the above-mentioned respective component particles. Here, the primary color toner particles including the respective component particles are separated as the respective component particles within the particles. Each component particle is mixed with an additional binder to maintain the integrity of the primary color toner. As the binder used here, the thermoplastic resin described above can be used. The particle diameter of the unified toner particles is usually 6 to 8 μm in order to obtain a resolution of 900 dots / inch (dpi) (354 dots / cm) or more.
[0015]
A second aspect of the present invention is a method of performing full-color printing by electrophotography, wherein a step of charging a photoconductor (1) and a step of exposing the photoconductor to form an electrostatic latent image (2). And a step (3) of electrostatically adhering the primary color toner to the photoreceptor to develop the image, a step (4) of transferring the developed image to an image receiving substrate, and each dye in the color toner. The method includes a step (5) of forming a color image by irradiating light in the absorption wavelength region of each decoloring agent corresponding to.
[0016]
Refer to FIG. 1 to explain the principle of the present invention. The steps from the charging step (1) to the transfer step (4) are the same as the steps used in the production of monochrome images in ordinary electrophotography. In step (5), the decolorizable dye is decolorized by irradiating light corresponding to the absorption wavelength region of each decolorant having image data, thereby creating a color that has not been decolored; A full-color image is formed. Thereafter, the toner is heated and fused to be permanently fixed.
[0017]
In the step (5), the wavelength of the irradiated light depends on the wavelength of the light absorption region of the decoloring agent. For example, if the decolorizing agent is Karacure BDKM (Nippon Kayaku), the light wavelength is 200 nm, which is the maximum absorption wavelength, Karacure DETX-S (Nippon Kayaku) has a light wavelength of 270 nm, and CGI-784 (Ciba Geigy) has 550 nm is preferred. The irradiation intensity depends on the irradiation time. The irradiation intensity is 2,000 to 3,000 mJ / cm ² in order to erase the color within a practical irradiation time of 0.5 to 1.0 second.
[0018]
The apparatus of the present invention is substantially the same as an electrophotographic printing apparatus for forming a normal monochrome image, but is capable of irradiating a color image reading apparatus and light rays corresponding to the absorption wavelength region of each decoloring agent. Includes irradiation device.
[0019]
【Example】
1. Production of Dye Component Particles of Unicolor Color Toner Particles (1) Production of Blue Dye Component Particles 33.5 g of decolorizable dye UV Blue 18 (manufactured by Mitsui Toatsu, Mw = 335, λmax = 567 nm), decolorizer Karacure BDKM (Nippon Kayaku, benzyl methyl ketal) (Mw = 240, λmax = 200 nm) 24 g, a charge controlling agent (Kayacharge T2) 30 g, a styrene monomer 400 g and a mixture of n-butyl acrylate monomer 400 g were mixed at room temperature using a ball mill. For 24 hours and mixed. To this, 7 g of a polymerization initiator (azobisisobutyronitrile) was added. To this, 2,000 g of a 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol was added as a suspending agent, and the mixture was stirred at 9000 rpm for 10 minutes using a high-speed mixer. This suspension was transferred to a four-necked separable flask, and polymerized under a nitrogen atmosphere at a rotation speed of a mixer of 2000 rpm at a temperature of 70 ° C. for 7 hours. The particles obtained by this polymerization were washed with deionized water, collected and dried. The average particle size of the particles was 0.2 μm, the Tg was 89 ° C., and the onset of flow was 180 ° C.
[0020]
(2) Production of Red Dye Component Particles 43.2 g of decolorizable dye UV Red 101 (manufactured by Mitsui Toatsu, Mw = 432, λmax = 503 nm), decolorizer Karacure DETX-S (Nippon Kayaku, 2,4) -Diethylthioxanthone) (Mw = 268, λmax = 270 nm) 26.8 g, a charge control agent (Kayacharge T2) 30 g, a mixture of styrene monomer 400 g and n-butyl acrylate monomer 400 g were dispersed at room temperature for 24 hours using a ball mill. And mixed. To this, 7 g of a polymerization initiator (azobisisobutyronitrile) was added. To this, 2,000 g of a 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol was added as a suspending agent, and the mixture was stirred at 9000 rpm for 10 minutes using a high-speed mixer. This suspension was transferred to a four-necked separable flask, and polymerized under a nitrogen atmosphere at a rotation speed of a mixer of 2000 rpm at a temperature of 70 ° C. for 7 hours. The particles obtained by this polymerization were washed with deionized water, collected and dried. The average particle size of the particles was 0.2 μm, the Tg was 89 ° C., and the onset of flow was 180 ° C.
[0021]
(3) Production of yellow dye component particles 29.2 g of decolorizable dye UV Yellow 1549 (manufactured by Mitsui Toatsu, Mw = 292, λmax = 425 nm), decolorant CGI-784 (manufactured by Ciba Geigy, bis (cyclopentadienyl) ) -Bis (2,6-difluoro-3- (pyr-1-yl) titanium) (Mw = 534, λmax = <550 nm) 53.4 g, charge control agent (Kayacharge T2) 30 g, styrene monomer 400 g and n- A mixture of 400 g of butyl acrylate monomer was dispersed and mixed using a ball mill at room temperature for 24 hours, and 7 g of a polymerization initiator (azobisisobutyronitrile) was added thereto. Add 2000 g of a 3% aqueous solution and use a high-speed mixer at 9000 rpm The suspension was transferred to a four-necked separable flask and polymerized under a nitrogen atmosphere at a mixer rotation speed of 2000 rpm at a temperature of 70 ° C. for 7 hours. The particles were washed with ionic water, collected and dried, the average particle size of the particles was 0.2 μm, the Tg was 89 ° C. and the onset of flow was 180 ° C.
[0022]
2. Production of unified color toner particles Each of the dye component particles produced in (1) to (3) was mixed, and then, 1200 g of styrene / acrylic resin (SB 305) (manufactured by Sanyo Chemical) was added thereto, and the mixture was placed in a kneader (manufactured by Chuo Rika). And stirred at 80 ° C. for 1 hour. The lump thus obtained was pulverized by a pulverizer to produce one-color toner particles as particles of about 8 μm. This toner was subjected to subtractive color mixing to become black.
[0023]
A monochrome image is produced from the produced toner particles by a usual electrophotographic method. Full-color printing is performed by irradiating this monochrome image with light image data of a wavelength (blue: 200 nm, red: 270 nm, and yellow: 550 nm) at which each dye component is decolorized.
[0024]
【The invention's effect】
1. Full-color printing can be performed with a simpler process than a conventional technology and with a small device.
2. An image having higher resolution and higher storability than the conventional technology can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a full-color printing process of the present invention.

Claims

And 3 or more different colors of decolorizable dyes, wherein the decoloring agent corresponding to each dye is included adjacent, comprising particles of three or more different color dye components, printing by electrophotography A photoreactive primary color toner for forming a full-color image by irradiating light having a wavelength in the absorption wavelength region of each of the decoloring agents so that the decolorizable dye on the irradiated portion is decolorized.

The dye component particles are each prepared by polymerizing a mixture containing the decolorizable dye, the decolorant and the thermoplastic resin-forming monomer, and thereafter, the same or different thermoplastic resin as the thermoplastic resin 2. The toner according to claim 1, which is produced by kneading, kneading, and pulverizing respective dye component particles.

The toner according to claim 1, further comprising a charge control agent.

2. The toner according to claim 1, further comprising a color material having a white hiding effect.

The toner according to claim 4, wherein the coloring material is selected from the group consisting of titanium oxide, calcium carbonate, and quartz, and is contained in an amount of 0.1 to 2% by weight.

A method of performing full color printing by electrophotography,
2. A step of charging a photoreceptor, a step of exposing the photoreceptor to form an electrostatic latent image, a step of electrostatically adhering the color toner to the photoreceptor to develop the photoreceptor, and receiving the developed image. A method comprising the steps of: transferring to a substrate; and irradiating light in the absorption wavelength region of each decoloring agent corresponding to each dye in the color toner to form a color image.

7. A full-color printing apparatus using the method according to claim 6, comprising a color image reading device and a light source for irradiating a light beam corresponding to the absorption wavelength of the decoloring agent.