JP3528125B2 - 合成雲母複合体 - Google Patents
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
関し、さらに詳しくは、膨潤性合成雲母の層間に特定の
陽イオンをインターカレートした合成雲母複合体に関す
る。
から検討されているが、現在でも天然雲母の使用が大半
で、合成雲母はあまり使用されていない。天然雲母は化
粧の仕上り状態における透明性および塗布時ののびに優
れているため、よく使用されるものであるが、塗布体へ
のとれをよくするために多く配合するとプレス成型性が
悪くなってしまう。
以上という高温で長時間熔融させた後、結晶化する方法
で製造されており、粉末化するためには粉砕が必要であ
る。このため、コストが非常に高く、また、均一な形状
にコントロールすることができず、化粧料に配合した場
合、のびが悪く、化粧料を塗布した際の白さの点でも十
分満足のいくものではなかった。一方日焼け止め化粧料
としては、酸化チタン、酸化亜鉛等を配合することが知
られているが、混合しただけでは日焼け止め効果はある
ものの、化粧料基剤への分散性、使用性が悪く好ましい
ものではなかった。
ケル、コバルト、マンガン、チタン、バナジウムおよび
バリウムを含有する合成雲母を主成分とする紫外線吸収
剤が、また特開平3−33179号公報には、Te,B
i,Pb,Ce,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,
V,Mn,Ni,Co,Zn,Tiを含有する合成雲母
を主成分とする紫外線吸収剤が記載されている。これら
の紫外線吸収剤は熔融法で製造されるものであり、粉砕
して、微細にしてはいるが、形状は粒状であるため、こ
れらの紫外線吸収剤を化粧料に配合しても、のびが悪
く、仕上り状態や使用性に関して、必ずしも満足のいく
ものではなかった。
Ceを合成雲母の層間に入れた合成雲母を化粧料に配合
すると紫外線吸収効果が得られることが開示されている
が、この合成雲母を微細にするためには、粉砕する必要
があると共に、微細にした後、化粧料に配合しても、仕
上り状態や使用性に関しては、満足のいくものではない
という問題がある。
する課題は、微細で容易に製造することができる合成雲
母複合体を提供することである。それを化粧料に配合す
ると隠蔽力、仕上り膜の美しさ等の化粧の仕上り状態、
肌上でののび、スポンジなどの塗布体へのとれ等の使用
性に優れた効果を有する。さらに、本発明が解決しよう
とする課題は、紫外線吸収効果を有する微細で容易に製
造できる合成雲母複合体を提供することである。それを
化粧料に配合すると、優れた紫外線吸収効果を発揮する
ことができると共に可視光線部での透明性に優れてお
り、隠蔽力、仕上り膜の美しさ等の化粧の仕上り状態、
肌上でののび、スポンジなどの塗布体へのとれ等の使用
性に優れた効果を有する。
に鑑み鋭意研究した結果、膨潤性合成雲母の層間イオン
のうち、交換性陽イオンを特定のイオンとイオン交換さ
せて雲母複合体を製造する際、膨潤性合成雲母の層間に
あるイオンの全部をイオン交換せずに層間イオンとして
残しておくことにより、製造される雲母複合体はアスペ
クト比15以上で微細になることを見い出し本発明をな
すに至った。
母の層間イオンのうち、交換性陽イオンの10〜95当
量%を、K,Ba,Cu,Ag,Te,Bi,Pb,C
e,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,V,Mn,N
i,Co,Zn,ZrおよびTiからなる群から選ばれ
る1種または2種以上のイオンとイオン交換させて得ら
れる合成雲母複合体である。
の合成雲母複合体において、微細な合成雲母複合体であ
ることを特徴とする。
いは請求項2記載の合成雲母複合体において、イオン
が、Ag,Te,Bi,Pb,Ce,Fe,Mo,N
b,W,Sb,Sn,V,Co,Zn,ZrおよびTi
からなる群から選ばれる1種または2種以上のイオンで
あることを特徴とする。
いは請求項2記載の合成雲母複合体において、イオン
が、Cu,Pb,Fe,Sn,Ce,Ni,Co,Z
n,ZrおよびTiからなる群から選ばれる1種または
2種以上のイオンであり、紫外線吸収効果を有すること
を特徴とする。
請求項4のいずれかに記載の合成雲母複合体において、
膨潤性合成雲母が、四ケイ素フッ素雲母であることを特
徴とする。
の合成雲母複合体において、四ケイ素フッ素雲母が、タ
ルクとケイフッ化アルカリもしくはフッ化アルカリの混
合物を加熱処理して得られる膨潤性合成雲母であること
を特徴とする。
の中で膨潤する性質を備えたものならいずれでも良く、
溶融法や水熱合成法によって合成されたもの、特開平2
−149415号公報に記載された方法により合成され
たものなどが挙げられる。溶融法や水熱合成法によって
合成された膨潤性雲母としては、Na型四ケイ素雲母、
Li型四ケイ素雲母、Li型テニオライト、Na型ヘク
トライト、Li型ヘクトライトなどが挙げられる。タル
クとケイフッ化アルカリもしくはフッ化アルカリの混合
物を加熱処理して得られる膨潤性合成雲母は、特開平2
−149415号公報に記載された方法により合成する
ことができる。この方法では、ケイフッ化ナトリウムお
よび/またはケイフッ化リチウム(Na2 SiF6 ,L
i2 SiF6 )とタルクの混合物を、700〜900℃
に加熱処理して製造することができる。具体的には下記
一般式で表される膨潤性合成雲母が挙げられる。 式:α(Na,Li)F・β(aMgF2 ・bMgO)
γSiO2 (式中α,β,γ,aおよびbは各々係数を表し、αは
0.1〜2、βは2〜3.5、γは3〜4、a,bは0
〜1を示し、a+b=1である)
が一般的であるがK+ などのNa+より原子量の大きい
アルカリ金属イオンやCa++、Mg++などのアルカリ土
類金属イオンなど、Na+ 、Li+ 以外の陽イオンを一
部含む場合でも、水中での膨潤性を保っている場合があ
り、層間イオンとしてはNa+ 、Li+ に限定されな
い。また層間イオンは全てが交換性陽イオンとはなら
ず、交換性陽イオンと非交換性陽イオンとよりなり、メ
チレンブルー吸着量(陽イオン交換容量の簡便法)は雲
母の種類と合成法の違いにより、15〜150meq/10
0g程度であり、この吸着量の大きさに応じて各種イオ
ンをイオン交換させることができる。該膨潤性合成雲母
は、2層のシリカ四面体層がマグネシウム八面体層を間
にはさんだサンドイッチ型の三層構造を有するフィロケ
イ酸塩の一員であり、水中において陽イオン交換能を有
し、さらに層間に水を取り込んで膨潤していく特異な性
質を示す粘土鉱物である。
母の層間イオンのうち、交換性陽イオンをK,Ba,C
u,Ag,Te,Bi,Pb,Ce,Fe,Mo,N
b,W,Sb,Sn,V,Mn,Ni,Co,Zn,Z
rおよびTiからなる群から選ばれる1種または2種以
上のイオンとイオン交換させて得られたものである。
は、例えば膨潤性合成雲母の濃度を0.1〜10重量%
に調製した液と、各元素イオンの入った水溶液を混合し
た後、撹拌する方法で行なうことができる。各元素の入
った水溶液としては、各元素の塩化物、硫酸塩等の各種
の塩類を水に溶解させたものを使用すれば良い。2種以
上のイオンとイオン交換させる場合には、特定の元素イ
オンとイオン交換させた後、再度、別のイオンとイオン
交換させれば良い。また、1回のイオン交換で充分なイ
オン交換ができない場合には、同一のイオンを使用し
て、繰り返しイオン交換させることにより、層間イオン
の濃度を高めることが可能である。
は、交換性陽イオンの10〜95当量%、好ましくは5
0〜90当量%が良い。これは、イオン交換する量が層
間イオンの10当量%未満では、合成雲母複合体が十分
に析出せず、溶液からの分離が困難であるためである。
また、層間イオンの95当量%を超えてイオン交換する
と、合成雲母複合体の凝集が大きくなり過ぎるためであ
る。
は、例えば、濾過法、遠心法、傾斜法等の方法を用いる
ことができる。
元素イオンがインターカレートされることにより溶液中
で析出・生成されたものであるため、該合成雲母複合体
は水中で分散したり、水分を吸収することがなく、化粧
持ちにすぐれたものである。
ペクト比が15以上で微細になるため、この合成雲母複
合体を化粧料に配合することにより、化粧の仕上り状態
に優れた化粧料が提供される。
間にCu,Pb,Fe,Sn,Ce,Ni,Co,Z
n,ZrおよびTiからなる群から選ばれる1種または
2種以上のイオンをイオン交換させた紫外線吸収効果を
持った合成雲母複合体は、化粧料に配合することによ
り、化粧の仕上り状態、使用性に優れた日焼け止め化粧
料が提供される。本発明の合成雲母複合体の化粧料への
配合量は、化粧料全体中の0.1〜99重量%、好まし
くは5〜80重量%である。
方法としては、スラリー状(水に分散した状態)で配合
するのが好ましいが、粉末として配合しても良い。本発
明の合成雲母複合体の乾燥方法としては、噴霧乾燥法
や、凍結乾燥法が好ましい。
キャップ化粧料、ヘア化粧料および日焼け止め化粧料等
広い範囲の化粧料が含まれる。メーキャプ化粧料として
は、例えばファンデーション、粉白粉、アイシャドー、
ブラッシャー、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナ
ー、マスカラ、口紅、ファンシーパウダー等に好適であ
る。また、紫外線吸収機能を持った、日焼け止め化粧料
は、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スティック
状、ローション状等いずれの形態でも良く、またこれら
に限定するものでもない。
されるに当って必要に応じ、油剤処理、シリコーン処
理、テフロン(登録商標)処理、金属石鹸処理、脂肪酸
処理、界面活性剤処理、あるいは酸、アルカリ、無機塩
類による処理、さらには、これらの複合処理を行った
後、配合してもよい。
に、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適
宜配合することができる。例えばタルク、カオリン、セ
リサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲
母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シ
リカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ
素、セラミックスパウダー等の無機粉末、ナイロンパウ
ダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、
ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダ
ー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパ
ウダー、アクリルパウダー、微結晶性セルロース等の有
機粉体、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジ
ルコニウム等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チ
タン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ酸化鉄等の無機褐色系
顔料、黄酸鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カ
ーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレ
ット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化
クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色
系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタン被
覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩
化ビスマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパー
ル顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の
金属粉末顔料、赤色201号、赤色202号、赤色20
4号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤
色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204
号、黄色205号、黄色401号および青色404号等
の有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、
赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色50
5号、橙色205号、黄色4号、橙色5号、橙色202
号、橙色203号、緑色3号および青色1号のジルコニ
ウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔
料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素、スクワ
ラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリ
ンワックス、オゾケライト、セレシン、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステア
リン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、
2−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸2−エチル
ヘキシル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、ジ2−
エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−2−
エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸2−オクチ
ルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステ
アリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロー
ル、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイ
ン酸2−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂
肪酸グリセロール、オリーブ油、アボガド油、ミツロ
ウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク油、ラノリン、シ
リコーン油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級ア
ルコール、ロウ類等の油性成分、アセトン、トルエン、
酢酸ブチル、酢酸エステル等の有機溶媒、アルキッド樹
脂、尿素樹脂等の樹脂、カンファ、クエン酸アセチルト
リブチル等の可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘
剤、各種美容成分等があげられる。
シル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状、クリー
ム状であることができる。
み、極めて小さい微粒子の状態で分散しており、そこへ
本発明で使用する元素イオンの水溶液またはゾル溶液を
加えると、この元素イオンが膨潤性合成雲母の層間にイ
ンターカレートして、本発明の合成雲母複合体が形成さ
れる。この際、生成する本発明の合成雲母複合体の粒子
の形状としては、インターカレートさせる元素イオンの
量が増すとともに膨潤性が減って非膨潤性の性質を持つ
ようになり、極めて微細な合成雲母複合体が沈降する。
膨潤性合成雲母の層間イオンのうち、交換性陽イオンの
10〜95当量%、好ましくは50〜95当量%をイオ
ン交換させることにより、微細なアスペクト比15以上
の本発明の合成雲母複合体が沈降する。
合成雲母複合体を配合することにより、隠蔽力、仕上り
膜の美しさ等の化粧の仕上り状態、肌上でののび、スポ
ンジなどの塗布体へのとれ等の使用性に優れた化粧料が
得られる。さらに、特定の元素イオンをインターカレー
トさせることにより得られる紫外線吸収能を持った本発
明の微細な合成雲母複合体を配合した化粧料を肌に塗布
することにより、優れた紫外線吸収効果が得られ、可視
光線部での透明性にも優れたものとなる。
が、本発明の主旨を逸脱しない限り実施例に限定される
ものではない。 (実施例1)膨潤性フッ素雲母(ME、コープケミカル
(株)製:MB吸着量102meq/100g)20.0g
を純水980mlに加え、充分撹拌してから、一晩放置
し、膨潤性フッ素雲母2%の分散液1000mlを得た。
この分散液に5%KCl水溶液200mlを加え、室温で
3時間撹拌機を用いて撹拌して、層間イオンのNa+ の
大部分がK+ で置換されたイオン交換物を得た。このイ
オン交換物を濾過法により5000mlの蒸留水で洗浄
し、水分40%のスラリー状の本発明の合成雲母複合体
Aを得た。さらに、高圧下で上部から噴霧させて乾燥さ
せる噴霧乾燥法を使用して、粉末状の本発明の合成雲母
複合体Aを得た。得られた本発明の合成雲母複合体Aの
成分分析結果を表1に示す。
性フッ素雲母2%の分散液を得た。この分散液に5%Z
nSO4 水溶液250mlを加え、実施例1と同様にし
て、スラリー状および粉末状の本発明の合成雲母複合体
Bを得た。得られた本発明の合成雲母複合体Bの成分分
析結果を表1に示す。
性フッ素雲母2%の分散液を得た。この分散液に5%T
i(SO4 )2 水溶液300mlと若干の希硫酸を加え、
実施例1と同様にしてイオン交換物を得た。さらにこの
操作を2回くりかえして、スラリー状および粉末状の本
発明の合成雲母複合体Cを得た。得られた本発明の合成
雲母複合体Cの成分分析結果を表1に示す。
性フッ素雲母2%の分散液を得た。この分散液に3%S
nCl2 水溶液300mlを加え、実施例1と同様にし
て、スラリー状および粉末状の本発明の合成雲母複合体
Dを得た。得られた本発明の合成雲母複合体Dの成分分
析結果を表1に示す。
の製造) 無水ケイ酸塩33重量部、酸化マグネシウム28重量
部、酸化アルミニウム10重量部、ケイフッ化カリウム
19重量部および酸化亜鉛5重量部を混合し、1500
℃で熔融した後、1300℃で結晶化したものを粉砕
し、Zn含有熔融粉砕合成雲母(以下、熔融粉砕合成雲
母という)を得た。得られた熔融粉砕合成雲母の成分分
析結果を表1に示す。
溶液をドクターブレードにて石英ガラス版に塗布し、乾
燥した後、本発明の合成雲母複合体B,C,Dの各粉末
をチークブラシにて、均一に塗布し測定用サンプルとし
た。各々のサンプルについて分光光度計により550nm
の透過率を測定し、 透過率90%以上…◎ 透過率85%以上…○ 透過率75%以上…△ 透過率75%未満…× として示した。次に分光光度計により300nmの透過率
を測定した。結果を表2に示す。
成雲母複合体は、可視光線透過率が85%以上(合成雲
母複合体Cは90%以上)で、紫外線吸収率が70%以
上の値を示しており、比較例の熔融粉砕合成雲母と比較
しても本発明の合成雲母複合体はいずれも優れた紫外線
吸収効果および透明性を示すものであることがわかる。
いて、ステアリン酸、セタノール、流動パラフィン、ラ
ノリンを85℃に加熱溶解混合したものに、前記のスラ
リー状の本発明の合成雲母複合体A・B・C・D、熔融
法で得られた合成雲母粉砕品(熔融粉砕合成雲母)、天
然雲母のいずれかと、さらにタルク、二酸化チタン、赤
色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、トリエタノールア
ミン、カルボキシメチルセルロース、グリセリン、防腐
剤および必要に応じて、精製水を加えて、85℃に加熱
溶解混合した混合物を徐々に添加し乳化した。乳化時の
温度を10分間保持して撹拌したのち、撹拌しながら冷
却して45℃にした。これに香料を加え、35℃になる
まで撹拌冷却を続け、生成物を取り出し、容器に充填し
て乳化ファンデーションを得た。
5) (パウダーファンデーションの製造)表4に記載の処方
において、粉末状の本発明の合成雲母複合体A,B,
C,D、熔融粉砕合成雲母、天然雲母のいずれかと、タ
ルク、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸
化鉄をヘルシェルミキサーで混合し、これに流動パラフ
ィンを添加混合後粉砕し、これを中皿に成型し、パウダ
ーファンデーションを得た。
げた項目について専門パネル20名による5段階官能評
価を行った。
下記のように表した。 ◎ … 4.5以上 5.0まで ○ … 3.5以上 4.5未満 △ … 2.5以上 3.5未満 × … 1.5以上 2.5未満 ××… 1.0以上 1.5未満
使用して試験する。試験方法は背部左側を分厚い布でお
おい右側に試料を2mg/cm塗布し、夏期に炎天下に90
分間うつぶせになる。試料塗布部の判定を1週間後に行
い、下記の基準で判定した。 結果は10人の3段階評価の平均によって次のように表
した。 ◎…1.5以上2.0まで ○…0.5以上1.5未満 ×…0.5未満 (乳化ファンデーションの評価試験結果)結果を表6,
7に示す。
を配合した乳化ファンデーションは、熔融粉砕合成雲母
や、天然合成雲母を配合したものと比べても性能が優れ
ていることがわかる。さらに紫外線吸収効果を持った本
発明の合成雲母複合体B,C,Dを配合した乳化ファン
デーションは、日焼け止め効果があり、日焼け止め化粧
料として優れていることを示している。
結果を表8、9に示す。
を配合したパウダーファンデーションは、熔融粉砕合成
雲母や、天然合成雲母を配合したものと比べても性能が
優れていることがわかる。さらに紫外線吸収効果を持っ
た本発明の合成雲母複合体B,C,Dを配合したパウダ
ーファンデーションは、日焼け止め効果があり、日焼け
止め化粧料として優れていることを示している。
ペクト比が15以上のものである。該合成雲母複合体を
化粧品に配合した場合、油分に対するなじみがよく基剤
に対する分散性がよく、使用感触も、特になめらかであ
る。また、肌に対する密着力が良く、すべり性も良い。
このため、該合成雲母複合体を化粧料に配合することに
より、熔融・粉砕工程を経て製造された合成雲母や金属
含有合成雲母複合体では達成できなかった、隠蔽力、伸
展性、光沢、付着性、成型性に優れ、しかも安定性、安
全性の高い化粧料が得られる。さらに、特定のイオンを
イオン交換させた紫外線吸収効果を持った本発明の合成
雲母複合体は優れた紫外線吸収率を示し、可視光線部で
の透明性にも優れている。この合成雲母複合体を化粧料
に配合することにより、有害な紫外線を皮膚から保護す
ることに優れた効果を持った、隠蔽力、伸展性、光沢、
付着性、成型性に優れ、しかも安定性、安全性の高い日
焼け止め化粧料が得られる。
Claims (6)
- 【請求項1】 膨潤性合成雲母の層間イオンのうち、交
換性陽イオンの10〜95当量%を、K,Ba,Cu,
Ag,Te,Bi,Pb,Ce,Fe,Mo,Nb,
W,Sb,Sn,V,Mn,Ni,Co,Zn,Zrお
よびTiからなる群から選ばれる1種または2種以上の
イオンとイオン交換させて得られる合成雲母複合体。 - 【請求項2】 膨潤性合成雲母の層間に、イオン交換可
能な層間イオンの5〜90当量%が残っていることを特
徴とする請求項1記載の合成雲母複合体。 - 【請求項3】 イオンが、Ag,Te,Bi,Pb,C
e,Fe,Mo,Nb,W,Sb,Sn,V,Co,Z
n,ZrおよびTiからなる群から選ばれる1種または
2種以上のイオンであることを特徴とする請求項1ある
いは請求項2記載の合成雲母複合体。 - 【請求項4】 イオンが、Cu,Pb,Fe,Sn,C
e,Ni,Co,Zn,ZrおよびTiからなる群から
選ばれる1種または2種以上のイオンであり、紫外線吸
収効果を有することを特徴とする請求項1あるいは請求
項2記載の合成雲母複合体。 - 【請求項5】 膨潤性合成雲母が、四ケイ素フッ素雲母
であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれ
かに記載の合成雲母複合体。 - 【請求項6】 四ケイ素フッ素雲母が、タルクとケイフ
ッ化アルカリもしくはフッ化アルカリの混合物を加熱処
理して得られる膨潤性合成雲母であることを特徴とする
請求項5記載の合成雲母複合体。
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