[go: up one dir, main page]

JP3527033B2 - 歯科用または外科用接着性組成物 - Google Patents

歯科用または外科用接着性組成物

Info

Publication number
JP3527033B2
JP3527033B2 JP26974396A JP26974396A JP3527033B2 JP 3527033 B2 JP3527033 B2 JP 3527033B2 JP 26974396 A JP26974396 A JP 26974396A JP 26974396 A JP26974396 A JP 26974396A JP 3527033 B2 JP3527033 B2 JP 3527033B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
meth
acrylate
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP26974396A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH10114615A (ja
Inventor
維平 曽
明里 下園
剛志 馬場
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sun Medical Co Ltd
Original Assignee
Sun Medical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sun Medical Co Ltd filed Critical Sun Medical Co Ltd
Priority to JP26974396A priority Critical patent/JP3527033B2/ja
Priority to US08/946,703 priority patent/US6051626A/en
Priority to CA002218010A priority patent/CA2218010A1/en
Priority to EP97117586A priority patent/EP0835646A3/en
Priority to KR1019970052061A priority patent/KR19980032737A/ko
Publication of JPH10114615A publication Critical patent/JPH10114615A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3527033B2 publication Critical patent/JP3527033B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/77—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は歯科用接着性組成物
に関する。さらに詳しくは、硬化速度の調節ができ、操
作性が改良され、優れた接着性能または治療効果を有す
る歯科用接着性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】歯科治療および外科治療の分野では、修
復材料と歯質または硬組織とを強く接着する必要があ
り、そのために用いられる接着性組成物がすでに種々提
案されている。このような従来知られている接着性組成
物のうち、特にトリブチルホウ素とその部分酸化物を重
合開始剤として用いる接着性組成物は、優れた接着性能
と少ない生体為害性を持つことが長期の臨床により確認
されている。このようにトリブチルホウ素とその部分酸
化物を重合開始剤として用いる接着性組成物は優れた性
能を有するが、その硬化速度が比較的遅く、充分な接着
性能を発揮するまでには長い時間を要するため、操作性
能の更なる改良が求められている。
【０００３】特開平７−９７３０６号公報には、歯科用
硬化性組成物の開始剤として、有機過酸化物、無機過酸
化物、アルキルボラン、アルキルボランの部分酸化物、
α−ジケトン、有機アミン、有機スルフィン酸、無機硫
黄化合物およびバルビツール酸類よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種を開示しているが、有機ホウ素化合物
と光重合開始剤の特定割合からなる重合開始剤系および
その効果については開示していない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、修復
材料と歯質との接着に際し、優れた操作性と接着性能を
有する歯科用接着性組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、驚くことに有機ホウ素化合物と適正少量の光重合
開始剤からなる重合開始剤を含む接着性組成物を用いる
ことによって上記課題が達成されることを見い出し、本
発明に到達した。
【０００６】本発明によれば、本発明の上記目的は、
（Ａ）有機ホウ素化合物２〜２４重量部、（Ｂ）光重合
開始剤０.００２〜０.５重量部、および（Ｃ）酸性基含
有モノマーを２〜２０重量％の割合で含有する重合性モ
ノマー混合物７５〜９７重量部、但し（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の合計を１００重量部とする、を含有してな
ることを特徴とする歯科用接着性組成物によって達成さ
れる。
【０００７】本発明の接着性組成物において、（Ａ）成
分は有機ホウ素系重合開始剤である。（Ａ）成分におけ
る有機ホウ素化合物としては、例えばトリエチルホウ
素、トリプロピルホウ素、トリイソプロピルホウ素、ト
リブチルホウ素、トリ−ｓｅｃ−ブチルホウ素、トリイ
ソブチルホウ素、トリペンチルホウ素、トリヘキシルホ
ウ素、トリオクチルホウ素、トリデシルホウ素、トリド
デシルホウ素、トリシクロペンチルホウ素、トリシクロ
ヘキシルホウ素などのトリアルキルホウ素；ブトキシジ
ブチルホウ素などのアルコキシアルキルホウ素；ブチル
ジシクロヘキシルボラン、ジイソアミルボラン、９−ボ
ラビシクロ［３.３.１］ノナンなどのジアルキルボラ
ン；部分酸化トリブチルホウ素などの部分酸化トリアル
キルホウ素などが挙げられる。これらの中ではトリアル
キルボランおよびその部分酸化物が好ましい。とりわけ
トリブチルホウ素あるいは部分酸化トリブチルホウ素を
用いると特に好結果が得られる。最も好ましい有機ホウ
素化合物は部分酸化トリブチルホウ素である。部分酸化
トリアルキルホウ素は、トリアルキルホウ素１モル対し
酸素を好ましくは０.３〜０.９モル付加させたものであ
る。
【０００８】本発明の接着性組成物において、（Ｂ）成
分は光重合開始剤である。（Ｂ）成分における光重合開
始剤としては、可視または紫外光線を照射することによ
って重合性モノマーの重合を開始し得るものであれば特
に制限なく用いることができる。かかる光重合開始剤と
しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテルなどのベンゾイン類；ベンジル、４,４'−ジ
クロロベンジル、ジアセチル、αシクロヘキサンジオ
ン、ｄ,ｌ−カンファキノン（ＣＱ）、カンファキノン
−１０−スルホン酸、カンファキノン−１０−カルボン
酸などのα−ジケトン類；ベンゾフェノン、ベンゾイル
安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾフェノンなどのジフ
ェニルモノケトン類；２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサン
トン類；２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド
類などの紫外線または可視光線増感剤が挙げられる。こ
れら光重合開始剤は単独で、もしくは組合せて使用する
ことができる。ベンジル、４,４'−ジクロロベンジル、
ジアセチル、αシクロヘキサンジオン、ｄ,ｌ−カンフ
ァキノン（ＣＱ）、カンファキノン−１０−スルホン
酸、カンファキノン−１０−カルボン酸などのα−ジケ
トン類またはアシルホスフィンオキサイド類が好ましく
用いられる。これらの中では特にｄ,ｌ−カンファキノ
ン、カンファキノン−１０−カルボン酸を用いると好結
果が得られる。
【０００９】上記光重合開始剤の重合開始効果を向上さ
せるため、有機ホウ素化合物の触媒効果に悪影響を及ぼ
さない還元性化合物の併用ができ、例えばＮ,Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−トルイジン、Ｎ,Ｎ
−ジエチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールｐ−
トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ｐ−クロルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミ
ノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノベンツアルデヒド、Ｎ−フェニルグリシン、
Ｎ−トリルグリシン、Ｎ,Ｎ−（３−メタクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシンなど
の有機還元性化合物を挙げることができる。上記還元性
化合物の配合量は、通常は使用される光重合開始剤量の
０.５〜２.０重量倍の範囲内にある。
【００１０】本発明の接着性組成物において、（Ｃ）成
分は、酸性基含有モノマーを２〜２０重量％含有する重
合性モノマー混合物である。該酸性基含有モノマー以外
のモノマーは特に限定されず、一般に公知の単官能モノ
マーもしくは多官能モノマーが使用できる。人体への刺
激性が比較的低い（メタ）アクリレート系モノマーが特
に望ましく用いられる。（Ｃ）成分における単官能モノ
マーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペ
ンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
（メタ）アクリレート、１,２−または１,３−ジヒドロ
キシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトー
ルモノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸
のヒドロキシアルキルエステル；ジエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート；エチレングリコールモノメチ
ルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
モノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポ
リ）グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレ
ート； パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、
ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキ
シ）シランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基を有
するシラン化合物；およびテトラフルフリル（メタ）ア
クリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレートな
どを挙げることができる。
【００１１】また、（Ｃ）成分における多官能性モノマ
ーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロープ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトールテ
トラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート； ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
トなどのポリオキシアルカンポリオールポリ（メタ）ア
クリレート；下記式
【００１２】
【化１】
【００１３】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、ｍおよびｎは０または正の数を示し、Ｒ1は
【００１４】
【化２】
【００１５】で表わされる脂肪族または芳香族のジ（メ
タ）アクリレート；下記式
【００１６】
【化３】
【００１７】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、ｎは０または正の数を示し、Ｒ1は−（ＣＨ2）
2−、−（ＣＨ2）4−、
【００１８】
【化４】
【００１９】で表わされる脂肪族または芳香族エポキシ
ジ（メタ）アクリレート；さらに下記式
【００２０】
【化５】
【００２１】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、Ｒ1は−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−（Ｃ
Ｈ2）6−、
【００２２】
【化６】
【００２３】で表わされる分子中にウレタン結合を有す
る多官能（メタ）アクリレートなどを挙げることができ
る。
【００２４】以上のうち、単官能重合性単量体として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレートのようなアルキル（メタ）アクリレート；２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１,３−ジヒ
ドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリ
トールモノ（メタ）アクリレートのように水酸基含有
（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートのように分子内にエチ
レングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートなどが
特に好ましく用いられる。
【００２５】また、多官能重合性単量体としては、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレー
ト；下記式
【００２６】
【化７】
【００２７】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、ｍ＋ｎは２〜２０である）で表わされる化合物；下
記式
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す）で表わされる化合物；および下記式
【００３０】
【化９】
【００３１】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す）で表わされる化合物などが特に好ましく用いられ
る。これら単官能重合性単量体および多官能重合性単量
体は単独で、または２種類以上を混合して用いることが
できる。
【００３２】（Ｃ）成分における酸性基含有重合性モノ
マーとしては、例えば（メタ）アクリル酸およびその無
水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリ
ット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン
１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ
−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−ア
ミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノ
サリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサ
リチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリッ
ト酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチ
ルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アク
リロキシヘキシルトリメリット酸およびその無水物、４
−（メタ）アクリロキシドデシルトリメリット酸および
その無水物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香
酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、
β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェン
マレエート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハ
イドロジェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイル
オキシ−１,１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル
安息香酸などのカルボキシル基またはその無水物基を含
有するモノマー；（２−（メタ）アクリロキシエチル）
ホスホリック酸、（２−（メタ）アクリロキシエチルフ
ェニル）ホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシ
デシルホスホリック酸などの燐酸基を含有するモノマ
ー；およびｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基
を含有するモノマーを挙げることができる。これらの酸
性基含有重合性モノマーは単独であるいは組合せて使用
することができる。これら酸性基含有重合性モノマーの
配合量は、全重合性モノマー成分を１００重量部とした
場合、２〜２０重量部が好ましい。
【００３３】本発明の組成物において、上記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部当り、
（Ａ）成分は２〜２４重量部、好ましくは３〜２０重量
部、（Ｂ）成分は０.００２〜０.５重量部、好ましくは
０.００１〜０.４重量部および（Ｃ）成分は７５〜９７
重量部、好ましくは８０〜９５重量部を占める。また、
有機ホウ素化合物（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）の割合
は、両者の合計１００重量部当り、光重合開始剤（Ｂ）
が好ましくは０.１〜２重量部、より好ましくは０.２〜
１重量部である。光重合開始剤の含有量が０.１重量部
以下の場合には、期待する組成物の重合速度への調整効
果が得られ難くなり、またその含有量が２重量部を超え
る場合には、光重合開始剤による重合反応の組成物硬化
への寄与が有機ホウ素化合物の寄与を上回り、十分な接
着性能が得られ難くなる場合がある。
【００３４】本発明の接着性組成物は、成分（Ｄ）を含
有することができる。成分（Ｄ）は充填剤であり、一般
に公知の無機充填剤、有機充填剤または有機無機複合フ
ィラーを使用することができる。無機充填剤としては、
例えばジルコニウム酸化物、ビスマス酸化物、チタン酸
化物、酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸ビスマス、リン酸カルシウム、リ
ン酸ジルコニウム、硫酸バリウムなどの金属塩、シリカ
ガラス、バリウム含有ガラス、ストロンチウム含有ガラ
ス、ジルコニアシリケートガラスなどのガラスフィラー
を挙げることができる。これら無機充填剤は単独である
いは組み合わせて使用することができる。また、無機充
填剤と樹脂間に強固な結合を得るには、シラン処理、ポ
リマーコートなどの表面処理を施した上記充填剤を使用
することが好ましい。
【００３５】有機充填剤としては、例えば有機ビスマス
化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物な
どの有機金属化合物；またはポリ酢酸ビニル、ポリメチ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレ
ート、メチル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）ア
クリレート共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸・
ＭＭＡ共重合体、（メタ）アクリル酸・スチレン共重合
体、（無水）マレイン酸・ＭＭＡ共重合体、（無水）マ
レイン酸・スチレン共重合体、メチル（メタ）アクリレ
ート・エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル
（メタ）アクリレート・スチレン共重合体などの非架橋
性ポリマー、メチル（メタ）アクリレート・エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メ
タ）アクリレート・トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート共重合体、ブタジエン系架橋性ポリマー、
多官能（メタ）アクリル系架橋性ポリマーなどのポリマ
ーを挙げることができる。これら有機充填剤は、単独で
あるいは組合せて使用することができる。さらに、上記
無機充填剤および／または上記有機充填剤を含む有機無
機複合フィラーなどを挙げることができる。これら無機
充填剤、有機充填剤および有機無機複合充填剤は、単独
であるいは組合せて使用することができる。
【００３６】本発明の接着性組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部当り、充填
剤（Ｄ）を２５０重量部以下で含有することができる。
好ましくは充填剤（Ｄ）が有機重合体からなり且つその
配合量が３〜１００重量部である。
【００３７】本発明によれば、本発明の好ましい態様と
して、第１に、（Ａ）有機ホウ素化合物２〜２０重量
部、（Ｂ）光重合開始剤０.００２〜０.５重量部、
（Ｃ）酸性基含有モノマーを２〜２０重量％の割合で含
有する重合性モノマー混合物８０〜９７重量部、および
（Ｄ）無機充填剤および有機無機複合フィラーよりなる
群から選ばれる少なくとも１種の充填剤１０〜２５０重
量部、但し（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００
重量部であり、そして（Ｄ）の重量部は（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の合計は１００重量部当りの割合である、
を含有してなる接着性組成物、並びに、第２に、（Ａ）
有機ホウ素化合物２〜２０重量部、（Ｂ）光重合開始剤
０.００２〜０.５重量部、（Ｃ）酸性基含有モノマーを
２〜２０重量％の割合で含有する重合性モノマー混合物
８０〜９７重量部、および（Ｄ）有機重合体からなる充
填剤５０〜１００重量部と、無機充填剤および有機無機
複合フィラーよりなる群から選ばれる少なくとも１種の
充填剤５０〜１５０重量部、但し（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の合計は１００重量部であり、そして（Ｄ）の重
量部は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部
当りの割合である、を含有してなる接着性組成物が提供
される。
【００３８】本発明の接着性組成物には、必要に応じ、
溶媒、着色剤；ヒドロキノン類などの重合禁止剤を適量
配合させることもできる。特に有機硼素化合物の安全性
を高めには、必要に応じ、溶媒、充填材などを適量配合
させることもできる。
【００３９】本発明の接着性組成物は、保存安定性を確
保するため、好ましくは上記（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の組合せおよび上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の組合せのそれぞれを、少なくとも１成分と少
なくとも二つに分割して保存しそして使用に際して混合
して調製することが好ましい。
【００４０】本発明の接着性組成物による歯科治療に先
立って、歯牙の前処理を施すことが好ましい。ここで言
う前処理として具体的には、酸性溶液による接着面のエ
ッチング処理、プライマーによる接着面の改質処理、エ
ッチング能を有するプライマーによる接着面のエッチン
グおよび改質処理などが挙げられる。酸性溶液の具体例
としては、例えば５〜６０重量％のリン酸を含む水溶液
や、１０重量％のクエン酸と３重量％の塩化第二鉄を含
む水溶液がある。歯面改質プライマーの具体例として
は、例えば２０〜５０重量％の２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、１,３−ジヒドロキシプロピル
モノ（メタ）アクリレートを含有する水溶液が挙げられ
る。エッチング能を有するプライマーとしては、例えば
有機酸または酸性基を有するモノマーと、脱灰した歯質
を改質し接着剤の歯質への拡散を促進する成分とを含有
する水溶液などが挙げられる。ここで言う歯質を改質し
接着剤の歯質への拡散を促進する成分としては、例えば
（ポリ）アルキレングリコール、あるいは２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートまたは１,３−ジヒドロ
キシプロピルモノ（メタ）アクリレートなど水酸基を含
有するモノマーおよびポリエチレングリコール（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、以下で用いる略号はそれぞれ次の化合物を表わす。 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（和光純薬（株）製、特
級）、 ２.６Ｅ：２,２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、 ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 ４−ＭＥＴＡ：４−メタクリロキシエチルトリメリット
酸無水物（サンメディカル（株）製）、 ＴＢＢ・Ｏ：部分酸化トリブチルホウ素（サンメディカ
ル（株）製）、 ｐ−ＭＢＳ：メチルメタクリレート・ブタジエン・スチ
レン共重合体、 ｐ−ＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート粉末（分子量４
０万、粒径２５μ、サンメディカル（株）製）、 ＣＱ：カンファキノン
【００４２】実施例１〜５（硬化速度の評価） 表１に示す各組成物を定量取り出し室温約２５℃で混合
し、スライドガラスに塗布して、２０秒放置した後もう
一枚のスライドガラスをクロス方向でカバーし、スライ
ドガラスの上から歯科治療用可視光線照射器（トランス
ルックス、クルツァー（株）製）を用いて光照射した。
２０秒間隔で２枚のスライドガラスを軽く動かし、塗布
してから２枚のスライドガラスが相対に動けなくなるま
での時間を硬化時間とした。結果を表１に示した。
【００４３】比較例１〜５ 実施例１〜５において、光照射を省略した以外は同様な
操作を行った。結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例６および７（接着性能の評価−歯質
嵩洞接着充填時のシール性） 午前歯の唇面側を切削して象牙質面を出し、１０００番
のエメリー紙で研磨、仕上げた後、研磨仕上げ面と垂直
の方向で、直径３〜４ｍｍ、深さ１〜１.５ｍｍの円形
嵩洞をハンドピースで形成した。形成した嵩洞を３％塩
化鉄と１０％クエン酸とを含むエッチング溶液で１０秒
処理し、水洗を２０秒、エアブロー乾燥を１５秒間行っ
た後、表２に示す組成物を塗布し、軽いエアブローして
接着性組成物の塗膜を均一に塗り広げて約２０秒放置し
た後、歯科治療用可視光線照射器（トランスルックス、
クルツァー（株）製）を用いて１０秒間照射した。続い
て、歯科治療用コンポジットレジン（ハーキュライト、
KERR（株）製）を充填し、歯科治療用可視光線照射器
（同上）を用いて４０秒間可視光照射してコンポジット
レジンを硬化させた。コンポジットレジン充填した嵩洞
の表面を１０００番のエメリー紙で研磨して、電子顕微
鏡にて嵩洞周縁における充填物と嵩洞壁間のギャップの
有無を観測した。ギャップ無しの接着界面長さ／接着界
面総長×１０を接着性能のシール成績とした。結果を表
２に示した。数値が大きくなるほど良い接着性能を示
す。
【００４６】比較例６および７ 実施例６および７において、光照射を省略した以外は同
様な操作を行った。結果を表２に示した。
【００４７】
【表２】
【００４８】実施例８および９（接着性能の評価−接着
強度） 午前歯の唇面側を切削して象牙質面（エナメル質面）を
出し、６００番のエメリー紙で研磨して被接着面を形成
した。この接着面を、水洗、乾燥した後、３％塩化鉄と
１０％クエン酸とを含むエッチング溶液で１０（３０）
秒処理し、水洗を２０秒、エアブロー乾燥を１５秒間行
った後、直径５ｍｍの円孔の空いたセロハンテープを被
接着面に貼付して接着面積を規定した。この面積を規定
した接着面に表３に示す本発明の接着性組成物を塗布し
て、軽いエアブローして接着性組成物の塗膜を均一に塗
り広げて約２０秒放置した後、歯科治療用可視光線照射
器（トランスルックス、クルツァー（株）製）を用いて
５ｍｍの距離から１０秒間照射した。その塗布層に直径
５ｍｍの孔のあいた厚さ２ｍｍのプラスチックモールド
を接着面に貼付して、その孔の部分に歯科治療用コンポ
ジットレジン（ハーキュライト、KERR（株）製）を充填
し、歯科治療用可視光線照射器（同上）を用いて、５ｍ
ｍの距離から４０秒間可視光照射してコンポジットレジ
ンを硬化させた。硬化したコンポジットレジンの上に歯
科治療用接着剤（スーパーボンド、サンメディカル
（株）製）を用いてＰＭＭＡ棒を接着し、接着試験用サ
ンプルとした。接着試験用サンプルを３０分間室温に放
置し、さらに３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬した後、
引張り試験を行い、アクリル棒と歯質との接着強さを測
定した。接着強さは、５個の試験片で測定した値の平均
値である。上記のようにして測定した接着強さを表３に
示す。
【００４９】比較例８および９ 実施例８および９において、光照射を省略して約２０秒
放置した後コンポジットレジンを充填する以外は同様な
操作を行った。結果を表３に示した。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【発明の効果】本発明の有機ホウ素化合物と適正少量の
光重合開始剤からなる重合開始剤の接着性組成物を用い
ることにより、操作性が改良され、優れた接着性能また
は治療効果を有する歯科用接着性組成物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−97306（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−169806（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−309811（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 6/00 - 6/083

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）有機ホウ素化合物２〜２４重量
    部、（Ｂ）光重合開始剤０.００２〜０.５重量部、およ
    び（Ｃ）酸性基含有モノマーを２〜２０重量％の割合で
    含有する重合性モノマー混合物７５〜９７重量部、但し
    （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量部とす
    る、 を含有してなることを特徴とする歯科用接着性組成物。
  2. 【請求項２】 （Ｄ）充填剤を、（Ａ）、（Ｂ）および
    （Ｃ）の合計１００重量部当り、２５０重量部以下でさ
    らに含有する請求項１に記載の接着性組成物。
  3. 【請求項３】 充填剤（Ｄ）が有機重合体からなり且つ
    その配合量が３〜１００重量部である請求項２に記載の
    接着性組成物。
  4. 【請求項４】 （Ａ）有機ホウ素化合物２〜２０重量
    部、（Ｂ）光重合開始剤０.００２〜０.５重量部、
    （Ｃ）酸性基含有モノマーを２〜２０重量％の割合で含
    有する重合性モノマー混合物８０〜９７重量部、および
    （Ｄ）無機充填剤および有機無機複合フィラーよりなる
    群から選ばれる少なくとも１種の充填剤１０〜２５０重
    量部、但し（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００
    重量部であり、そして（Ｄ）の重量部は（Ａ）、（Ｂ）
    および（Ｃ）の合計１００重量部当りの割合である、 を含有してなる請求項１または２に記載の接着性組成
    物。
  5. 【請求項５】 （Ａ）有機ホウ素化合物２〜２０重量
    部、（Ｂ）光重合開始剤０.００２〜０.５重量部、
    （Ｃ）酸性基含有モノマーを２〜２０重量％の割合で含
    有する重合性モノマー混合物８０〜９７重量部、および
    （Ｄ）有機重合体からなる充填剤５０〜１００重量部
    と、無機充填剤および有機無機複合フィラーよりなる群
    から選ばれる少なくとも１種の充填剤５０〜１５０重量
    部、但し（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００重
    量部であり、そして（Ｄ）の重量部は（Ａ）、（Ｂ）お
    よび（Ｃ）の合計１００重量部当りの割合である、 を含有してなる請求項１または２に記載の接着性組成
    物。
  6. 【請求項６】 有機ホウ素化合物（Ａ）がトリアルキル
    ボランおよび／またはその部分酸化物である請求項１〜
    ５のいずれかに記載の接着性組成物。
  7. 【請求項７】 光重合開始剤（Ｂ）がα−ジケトン類又
    はアシルフォスフィンオキサイド類である請求項１〜５
    のいずれかに記載の接着性組成物。
  8. 【請求項８】 有機ホウ素化合物（Ａ）と光重合開始剤
    （Ｂ）の合計１００重量部当り、光重合開始剤（Ｂ）が
    ０．１〜２重量部である請求項１〜７のいずれかに記載
    の接着性組成物。
  9. 【請求項９】 上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の組合
    せおよび上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の組
    合せのそれぞれを、少なくとも二つに分割して保存しそ
    して使用に際して混合することを特徴とする、請求項１
    〜８のいずれかに記載の接着性組成物の調製方法。
JP26974396A 1996-10-11 1996-10-11 歯科用または外科用接着性組成物 Expired - Fee Related JP3527033B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26974396A JP3527033B2 (ja) 1996-10-11 1996-10-11 歯科用または外科用接着性組成物
US08/946,703 US6051626A (en) 1996-10-11 1997-10-08 Adhesive composition for dental or surgical treatment
CA002218010A CA2218010A1 (en) 1996-10-11 1997-10-10 Adhesive composition for dental or surgical treatment
EP97117586A EP0835646A3 (en) 1996-10-11 1997-10-10 Adhesive composition for dental or surgical treatment
KR1019970052061A KR19980032737A (ko) 1996-10-11 1997-10-10 치과용 또는 외과용 접착성 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26974396A JP3527033B2 (ja) 1996-10-11 1996-10-11 歯科用または外科用接着性組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10114615A JPH10114615A (ja) 1998-05-06
JP3527033B2 true JP3527033B2 (ja) 2004-05-17

Family

ID=17476545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP26974396A Expired - Fee Related JP3527033B2 (ja) 1996-10-11 1996-10-11 歯科用または外科用接着性組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6051626A (ja)
EP (1) EP0835646A3 (ja)
JP (1) JP3527033B2 (ja)
KR (1) KR19980032737A (ja)
CA (1) CA2218010A1 (ja)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11180814A (ja) * 1997-12-24 1999-07-06 Gc:Kk 歯質接着剤セット
AU763355B2 (en) * 1998-08-20 2003-07-17 Kuraray Co., Ltd. Bonding compositions for dental use
US6204302B1 (en) * 1998-11-20 2001-03-20 Bisco, Inc. Photosensitizers for free radical polymerization initiation resins and method of making the same
TWI284540B (en) * 1999-05-13 2007-08-01 Kuraray Co Bonding composition suitable to tooth tissue
JP4678911B2 (ja) * 2000-03-28 2011-04-27 サンメディカル株式会社 歯科用前処理材組成物およびキット
DE10124028B4 (de) * 2001-05-16 2010-02-18 3M Espe Ag Selbstadhäsive Dentalmaterialien
CN1277847C (zh) * 2002-03-28 2006-10-04 太阳医疗株式会社 聚合引发剂糊状组合物、牙科或外科用粘合剂及粘合剂组件
KR100614075B1 (ko) * 2002-11-22 2006-08-22 산메데카루 가부시카가이샤 치과용 접착성 조성물
JP4538241B2 (ja) * 2004-01-15 2010-09-08 サンメディカル株式会社 歯科用接着剤およびそのための重合開始剤組成物
CA2584733A1 (en) * 2004-10-20 2006-04-27 Pentron Clinical Technologies, Llc Dental self-etching composition and method of use
CN101222902A (zh) * 2005-06-15 2008-07-16 苏尔莫迪克斯公司 包括光激活的引发剂的大分子单体组合物
US20090258966A1 (en) * 2005-10-04 2009-10-15 Nihon University Dental Composition
JP2010184997A (ja) 2009-02-12 2010-08-26 Gc Corp 二成分系開始剤及びそれを利用した重合性組成物
EP2442834A2 (en) * 2009-06-15 2012-04-25 Technion Research and Development Foundation, Ltd. Reinforced surgical adhesives and sealants and their in-situ application
US8946317B2 (en) * 2009-11-20 2015-02-03 Mitsui Chemicals. Inc. Composition for hard tissue repair
WO2011062214A1 (ja) * 2009-11-20 2011-05-26 三井化学株式会社 軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物
WO2012157478A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 三井化学株式会社 軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆材組成物
DE102015003221A1 (de) * 2014-04-11 2015-10-15 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg CH-Acide Verbindungen und Metallsalze als Härtesystem, entsprechende Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569021A (en) * 1976-03-17 1980-06-11 Kuraray Co Adhesive cementing agents containing partial phosphonic orphosphonic acid esters
US4222835A (en) * 1978-05-25 1980-09-16 Westinghouse Electric Corp. In depth curing of resins induced by UV radiation
CA1292591C (en) * 1986-10-30 1991-11-26 Takeshi Sakashita Curable composition
JPH0753846B2 (ja) * 1988-06-20 1995-06-07 株式会社クラレ 含イオウ接着剤
JP2634276B2 (ja) * 1990-02-15 1997-07-23 株式会社松風 プライマー組成物
ATE114241T1 (de) * 1990-11-17 1994-12-15 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerisierbares dentalmaterial.
JP2887358B2 (ja) * 1992-03-13 1999-04-26 三井化学株式会社 歯科用又は外科用接着充填剤
US5530038A (en) * 1993-08-02 1996-06-25 Sun Medical Co., Ltd. Primer composition and curable composition
JP3495099B2 (ja) * 1993-08-02 2004-02-09 サンメディカル株式会社 硬化性接着材組成物および接着材キット
DE69518037T2 (de) * 1994-05-25 2001-03-22 Sun Medical Co., Ltd. Klebstoffmischung für die Zahnbehandlung
JP2937808B2 (ja) * 1994-05-25 1999-08-23 サンメディカル株式会社 歯科用接着性組成物
US5670559A (en) * 1994-05-26 1997-09-23 Sun Medical Co., Ltd. Primer solution composition for dental bonding
JP3998737B2 (ja) * 1996-05-22 2007-10-31 株式会社トクヤマ 歯科用接着性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US6051626A (en) 2000-04-18
EP0835646A3 (en) 1999-01-13
JPH10114615A (ja) 1998-05-06
KR19980032737A (ko) 1998-07-25
EP0835646A2 (en) 1998-04-15
CA2218010A1 (en) 1998-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3527033B2 (ja) 歯科用または外科用接着性組成物
JP5224255B2 (ja) ラジカル重合触媒
EP1454921B1 (en) Radical polymerization catalysts and adhesive kit for dental use
EP1190695B1 (en) Catalyst for chemical polymerization of dental materials
EP1587489B1 (en) Dental whitening compositions and methods
JP5074402B2 (ja) ジチアンモノマーを含有する硬化性組成物
CA2150098C (en) Primer composition for dental treatment
JP2002187907A (ja) 歯科用化学重合触媒
JP4417623B2 (ja) 歯科用硬化性組成物
JP2937808B2 (ja) 歯科用接着性組成物
KR100614075B1 (ko) 치과용 접착성 조성물
JPS63162769A (ja) 裏装剤
JP3389427B2 (ja) 歯科用または外科用接着剤およびそのための重合開始剤組成物
JP2000204010A (ja) 歯科用接着キット
JP3401572B2 (ja) 硬化性組成物
JP4514848B2 (ja) 重合開始剤およびこれを用いた歯科用材料
EP1719494A1 (en) Adhesive composition for enamel
JP2825456B2 (ja) 接着性組成物
JP2812508B2 (ja) 遮光性組成物
JP6035113B2 (ja) 粉液型歯科用光硬化性材料
JPH028203A (ja) 光硬化型遮光性組成物
JPS61296002A (ja) 光硬化性組成物
JPH0513125B2 (ja)
JPH0840819A (ja) 歯質接着用プライマー溶液組成物
JPH0251523B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040122

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040216

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040218

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140227

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees