JP3515576B2

JP3515576B2 - プラスチック物質からなる材質をマークするための液体組成物及びその方法

Info

Publication number: JP3515576B2
Application number: JP51625097A
Authority: JP
Inventors: イオリ，ジュゼッペ; ジャンカルロアルバネシ; バイオッチ，パオロ
Original assignee: インターキャストヨーロッパエス．ピー．エー．
Priority date: 1995-10-23
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 2004-04-05
Anticipated expiration: 2016-10-16
Also published as: US6103301A; EP0857113A1; DE69603284D1; WO1997015452A1; AU7293696A; DE69603284T2; IT1276986B1; ITMI952187A1; JPH11513741A; EP0857113B1; ITMI952187A0

Description

【発明の詳細な説明】説明技術分野本発明は、プラスチック物質で出来た材質の表面に証
印（indicia）、例えば通常の使用条件下では目に見え
ないロゴ又はマークをつけるための液体組成物と方法に
関する。

以下の説明と付随する請求項では、「プラスチック物
質からなる材質」という用語は、透明であれ不透明であ
れ加水分解を受け易く、例えば、−OH又は−COO^-Na⁺基
等の親水性基を生成するポリマー鎖を含むいかなる材質
をも示すために用いられる。

本発明のために、この様な定義は、例えばアルコキシ
シランの様な加水分解を受け易いポリマー鎖を含むカバ
ーフィルム、例えば抗スクラッチフィルム等を含むプラ
スチック物質でできた材質も含む。

本発明の方法及び液体組成物は、材料材質を用いて作
られた眼科用又は非眼科用サングラスレンズ，覆面（vi
sors），シーツ，保護スクリーン等の表面にパターンを
形成するための好ましい用途（それだけに限定されるも
のではないが）をも有する。

背景技術周知のように、プラスチック物質からなる物品の製造
者及び特に眼科用レンズの製造者がいつも強く感じてい
る必要性の一つは、生産ライン内での各物品を区別する
ために、さらにクライアント自身によって選ばれたロゴ
又はマークを入れたカスタマイズ製品をクライアントに
提供するために、製品にマークを入れる必要性である。

この必要性を満たすために、材質の外部表面にプリン
ト又は彫刻によりマークを入れる技術が、幾つか提案さ
れている。

しかし、レンズにマークされた肉眼で見えるロゴやパ
ターンは審美的にあまり魅力的でない場合があり、また
ある場合にはマークの近くのゾーンの光学的性能を変化
させてしまうので、これらの技術は完全に満足できると
いうものではなかった。

さらに、プリント，彫刻技術は制御するのが厄介で困
難であり、その結果生産コストが顕著に増加する。

これらの欠点をいくらか除去するために、材質に紫外
線を当てたときのみ目に見えるマークを形成する蛍光染
料の使用が、例えば日本特許JP60023092や米国特許4,25
7,692に記載されているように、提案されている。

これらの技術は、物品に通常の条件下では目に見えな
いロゴやマークをマークすることを可能とし、物品の審
美性や光学的性質を改良したが、これらの技術を実行す
るのはいずれにしても制御が微妙であり困難である。

さらに、この様にして得られたマークは、一般大衆に
は通常手に入らない特殊な照明装置によってのみ見るこ
とができるものである。

代替解決策として、例えばヨーロッパ特許EP0031633
に記載されているように、材質上の湿気の凝縮により、
例えば、材質に息をかけた際に見えるようになるマーク
を形成することが提案されている。

この場合では、予め材質上に固定されたパターンを持
つゾーン、正確にはマークを構成しようとするゾーンを
周囲よりも親水性にして、マークが形成され、その結
果、息を吹きかけることによって材質の表面に、望まし
いマークの形をした所定の部分を除き、霧がかけられ
る。

その様な特許によれば、マークを形成したゾーンの水
親和性（親水性）の望ましい改善が、濃縮硫酸溶液を塗
布することにより達成される。

この技術により、単に息を吹きかけることによりマー
クの同定が可能となるが、表面又は物質が着色されてい
ない材質に本質的に限定される。

実際、硫酸は、光学分野で使用されているプラスチッ
ク物質を着色するために用いられる本質的にすべての有
機染料を不可逆的に変えることが知られている。

その他、硫酸の濃縮溶液の塗布は（腐食性があり注意
深く取り扱う必要があるのはよく知られることである
が）作業者にとって楽なものではなく、危険性もある。

発明の開示本発明によれば、オプションとして着色物質または表
面が着色したプラスチック物質でできた材質上に、予め
固定されたパターンを有する部分に塩基性溶液を塗布す
ることによって、通常の使用条件下では目に見えないが
材質に霧をかけるといつでも目視可能なマークを形成で
きるという驚くべき発見がなされた。

本発明の第１局面によると、プラスチック物質からな
る材質にマークを形成する方法を提供する。本方法は、
上記材質の予め固定されたパターンを有する表面部分に
塩基性溶液を塗布する工程を含む。

本発明によれば、実際、適当に濃縮した塩基性溶液
が、材質のマトリックス又はオプションとして存在する
外部層を形成するポリマー鎖を制御的に加水分解し、可
逆的に水分子と結合できる親水性基を形成することが見
出されている。

好ましい実施形態によれば、この様な加水分解を受け
る材質の表面部分は、ロゴ又はマークを再生する認証の
形に有利的に規定されてもよい。

裸眼でかつ湿気の無い時、この発明により処理された
材質は外部表面に形成されたマークについていかなる可
視的しるしも示さない。

しかしながら、この様に形成されたロゴ又はマーク
は、材質に霧をかけることにより、例えば息を吹きかけ
ることにより、即時且つ明確に識別可能となる。

実際このような場合、材質はマークを形成しているゾ
ーンを除き均一に霧がかけられている。このゾーンは、
表面の加水分解処理のために高度に親水性になっている
が、多量の湿気を結合しその結果本質的に透明に見える
かもしれない。

マークに霧をかけて可視化することは完全に可逆的で
あり、一般的に、室温，湿度条件下では数秒内に消失す
る。

繰り返しテストした結果、本発明の方法により得られ
たマークは長時間、しかも石鹸による洗濯及び／又は拭
き取り等の機械的作業を繰り返しても、本質的に変わら
ない。

以下の記述及び付随の請求項では、塩基性溶液という
用語は、溶液にOH^-イオンを放出するいかなる塩基性化
合物の水溶液に対しても使用される。

好ましくは、上記塩基性化合物は、周期系のI A及びI
I A基のアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物から
なる群より選択される無機塩基であり、特に水酸化ナト
リウム（NaOH）、水酸化カリウム（KOH）、又は水酸化
バリウム（Ba（OH）_２）等の水溶液が例示できる。

望ましい認証を形成するためにいかなる塩基溶液を使
用してもよいが、塩基性化合物の濃度が少なくとも0.01
mol/lであるのが好ましい。

好ましくは、塩基性化合物の濃度が0.01〜6mol/lであ
る。

さらに、本発明によれば、材質に塗布される塩基性溶
液は、好ましくは20℃〜100℃の領域の温度に保たれ
る。

実際、20℃未満では、処理時間が延びて工業的観点か
ら本方法が役に立たない程時間がかかったり、実用的に
は価値のないものにしてしまう。

反対に、100℃以上の温度では不可逆的に材質の表面
を破壊する危険がでてくる。

従って、好ましい実施形態では、塩基性溶液の温度は
室温〜60℃の範囲に保たれる。

一般的には、息を吹きかけることにより目に見えるよ
うにようになる高度に親水性のゾーンを形成して、材質
表面の加水分解処理を完結するのに必要な時間は、使用
した塩基性溶液の塩基性化合物の濃度と温度の両方に反
比例する。

使用溶液の塩基性化合物の濃度が高くなればなるほ
ど、処理時間とその塩基性化合物の同濃度で形成したマ
ークの寿命との両者が短くなる。

一方、使用溶液の温度が高くなればなるほど、処理時
間、及びその同温度で形成したマークの寿命の両者が短
くなる。

従って、例えば、塩基性化合物濃度が好ましい値であ
る（0.01〜6mol/l）溶液の場合、処理時間は、室温での
作業の場合、6mol/lの濃度の溶液を使用する際の最低30
秒〜0.01mol/lの濃度の溶液を使用する際の最高12時間
まで変わるかもしれない。

表面特性を壊さずに材質にもちがよいマークを形成す
るのに最も適当な処理時間は、塩基性化合物の濃度と塩
基性溶液の温度に従い本技術分野の手法により決めても
よい。

本発明によれば、複数の塗布技術を用いて材質の表面
にマークを形成してもよい。

例えば、塩基性溶液は、溶液をしみ込ませた浸透性手
段又はブラッシを用いて材質に塗布してもよく、または
マークの１つに調和するパターンを有する保護フィルム
で表面をコーティングし、コートした材質を上記溶液に
浸しあるいはスプレーして塗布してもよい。

少なくとも表面部分をマークするのに充分時間塩基性
溶液を材質に接触させた後、本発明の方法では、好まし
くはさらに塩基性溶液を除去する工程を含む。この工程
は、用いた塗布技術に依存して滴らして後に水洗または
単に水洗により実施可能である。

材質が無色でその後染色を受ける場合は、塩基性溶液
を除去する工程で直接染色バスに有利的に浸漬してもよ
い。

本発明によれば、加水分解を受けて親水性基を形成す
るポリマー鎖を含むプラスチック物質でできたいかなる
材質も上述の方法によりマークできる。

好ましくは、材質は、ポリメチルメタクリレート，ポ
リカーボネート，ポリオールアリルカーボネート，セル
ロースエステル，ポリアクリレート，及び飽和及び不飽
和ポリウレタンとポリエステルからなる群より選択され
るポリマーを含む。

その中では、眼鏡レンズ（眼科用の場合もそうでない
場合も含む）の製造に普通使用されるジエチレングリコ
ール−ビス−アリル−カーボネートまたはCR39（商標）
が好ましい。

その上、本発明によりポリマーマトリックスは、上述
のポリマーの一つまたは層を形成するポリマーで構成さ
れ、材質に塗布して例えば抗スクラッチ特性を持つよう
にしてもよい。

好ましくはこの様な層は、ポリシロキサン樹脂及びポ
リウレタン樹脂からなる群より選択されるポリマーをク
ロスリンクして得られたフィルムを含む。

指示によってのみ、本目的のために使用される商業的
に入手可能なポリシロキサン樹脂は、ヨーロッパ特許出
願EPO,171,493番と同様に米国特許4,225,631及び4,503,
126番に記載されているものである。

特に有利な実施形態により、本発明の方法は、上述の
塩基性溶液と少なくとも水溶性の相容性ポリマー、即ち
アルカリ媒質に安定なポリマーとを含む組成物を、予め
固定したパターンを持つ材質の部分に塗布するステップ
を提供する。

さらなる局面によると、本発明は、少なくともプラス
チック物質でできた材質の表面部分にマークを形成する
のに特に適当な塩基性組成物を提供し、この塩基性組成
物は塩基性溶液と少なくとも水溶性ポリマーとを含む。

本発明の塩基性組成物は、粘性で均一な液体の様相を
しており、この液体では水溶性ポリマーが組成物に存在
する遊離水酸基の支持及び担体物質として機能する。

有利的には、この様にして得られた組成物の粘度は適
当に調節して、一旦塗布したら外部手段の助けなしに材
質への接着が可能となる値にしてもよい。

この方法では、鮮明でよく規定されたプロフィールを
持つマークを得ることができ、以下の塗布技術を採用で
きる。この様な技術の例としては、市場で入手可能な高
度の自動化装置を用いて迅速かつ反復可能な経済的な方
法で実施できる、例えば、転写スタンピング，パンチン
グ，パッド印刷，シルクスクリーン印刷等が挙げられ
る。

好ましくは、23℃,60rpmで測定される組成物の動的粘
度は、2,000〜10,000mpa x sの範囲に、好ましくは2,50
0〜7,000mpa x sの範囲に調節される。

本発明のために、最適結果が、以下のモノマー単位を
持つポリマーとコポリマーからなる群より水溶性ポリマ
ーが選択される場合に得られた；式中、Ｘは独自にH,O,COOH,OR又はアシル基R'COであ
り、Ｒは１〜４の炭素原子を持つ脂肪族基又はベンゼン
基（benzenic group）であり、R'は１〜４の炭素原子を
持つ脂肪族基であり、Ｙは独自に水素かCOOHであり、Y'
は独自にOH,COOH,または上記に定義されたようなアシル
基R'COである。

本発明の水溶性ポリマーの例では、上記モノマーユニ
ットが以下のものである；ａ）Ｘ＝OH、Ｙ＝Ｈ、Y'＝OH ｂ）Ｘ＝OR、Ｙ＝Y'＝COOH ｃ）Ｘ＝COOH、Ｙ＝Ｈ、Y'＝COOH ｄ）Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Y'＝COOH ｅ）Ｘ＝Y'＝OR'及び／又は無作為にOH、Ｙ＝Ｈ。

これらの中で、好ましい水溶性ポリマーは、オプショ
ンとして加水分解されたポリビニルアルコール；ビニル
エーテル，ビニルエステル，アクリル酸又はオレフィン
とマレイン酸無水物とのコポリマー；ポリアクリル酸又
はNa塩；メタクリル酸の水溶性ポリマーとコポリマー；
ビニルエーテルの水溶性ポリマーとコポリマー；水溶性
ポリエステルとポリエーテル；例えばメチル及び／又は
エチルセルロースのような水溶性セルロース誘導体；水
溶性尿素−フォルムアルデヒド及び／又はメラミン樹脂
と、例えば対応するメチル化樹脂のようなその官能基の
誘導体；水溶性のフェノールフォルムアルデヒド樹脂；
及びそれらの混合物からなる群より選択される群より選
択される。

さらに好ましくは、水溶性ポリマーは、マレイン酸無
水物／メチルビニルエーテルコポリマーとそのNa塩；マ
レイン酸無水物／アクリル酸コポリマーとそのNa塩であ
って、特に平均分子量が少なくとも70,000に等しいも
の；ポリアクリル酸；ポリビニルアルコールであり80％
以上の加水分解程度と80,000以上の平均分子量を持つも
の；からなる群より選択される。

本発明の実施形態では、ポリビニルアルコールはヒド
ロアルコール性溶液に有利的に製剤化される。ヒドロア
ルコール性溶液という用語は水とアルコールをいかなる
容積比でも混合したものを示す。

好ましいヒドロアルコール溶液は、水のアルコールと
の最高50/50（容積／容積）の均一な混合物を含む。こ
のアルコールは１〜４の炭素原子を持つ脂肪族アルコー
ルと芳香族アルコールからなる群より選択されたもので
ある。

本発明のために好ましいアルコールは、メチル，エチ
ル，イソプロピル,n−ブチルアルコール及びそれらの混
合物からなる群より選択されたものである。

好ましくは、本発明の液体組成物は、アルカリ媒質で
安定な少なくとも一つの水溶性ポリマーの水溶性又はオ
プションとしてヒドロアルコール性溶液を提供する工程
と、この溶液に粉末又はペレットで塩基性化合物を添加
する工程を含む方法（プロセス）により調製される。

この方法で、塩基性化合物（加水分解試薬）の目的の
濃度を、普通に入手できるポリマー組成物から出発し
て、これに塩基性化合物を徐々に加えて得てもよい。

好ましくは、塩基性化合物は、生成した組成物の温度
を最良の方法で制御するために、一定に攪拌しながらオ
プションとして冷却しながらポリマー組成物に可溶化さ
れる。

または、本発明の液体組成物は、少なくとも一つの塩
基性化合物の水溶液を提供する工程と、アルカリ媒質に
安定な少なくとも一つの水溶性ポリマーをこの水溶液に
添加する（オプションとしてそのヒドロアルコール性溶
液を添加する）工程とを含む方法（プロセス）により調
製されてもよい。

調製プロセスがどんなものであれ、最高の結果は、液
体組成物中の塩基性化合物の濃度が２〜6mol/lの範囲に
あり、23℃、60rpmで測定された組成物の動的粘度が2,5
00〜7,000mpa x sの間である時に達成される。

この場合では、実際、組成物は転写スタンピングによ
り、効果的に塗布してもよく、美的観点から特に価値が
あり、くっきりとよく規定された輪郭を持つマークが形
成される。

本発明を実施する方法本発明の別の特徴と利点が、以下の限定されない例証
により与えられる、本発明の実施形態の以下の説明から
より明らかとなる。

以下のすべての実施例では、特に明記される場合を除
き、種々の組成物は各成分の重量部を示すことにより規
定される。

実施例１ 12gのNaOHペレットを、約5,000mpa x sの粘度を持
つ、市販のマレイン酸無水物／メチルビニルエーテルコ
ポリマー（BASFにより生産されるSokalan（商標）CP2）
の60重量％水溶液100gに添加した。得られた塩基性液体
組成物は、同様の粘度と約2.5モル/LのNaOH濃度とを有
していた。

次に、この組成物は、室温（25℃）で約18mm x 18mm
のサイズの文字Ｏの形で、パッド印刷技術により現代技
術の装置を用い、CR39（商標）からなる20個のサングラ
スレンズ（そのうち10個が無色、他の10個は表面がグレ
ーに染色されている）の凸表面の中心部分に塗布され
た。

塗布後、液体組成物を約12時間作用させ、その後流水
でリンスして除去した。

このように処理したレンズのすべてが、有色のものも
無色のものも、外観上無処理のものと完全に同一であっ
たが、レンズに息を吹きかけと、本質的に均一な形で霧
がかかっているゾーンにより取り囲まれた０の形の透明
なマークを見ることができた。

なお、有色レンズではマークゾーンに色の消失や変化
が観察されなかった。

繰り返し水と石鹸と洗浄し30日間空気中に曝してもマ
ークの鮮明さは損なわれなかった。

実施例２上記実施例１に記述されている手順が、ポリカーボネ
ートでできた20個のサングラスレンズ（そのうち10個が
無色、他の10個は全体がグレーに染色されている）に対
し繰り返された。すべてのレンズが、従来タイプのポリ
シロキサン樹脂で構成される抗スクラッチ表面層を有す
る。

この場合も、約18mm x 18mmのサイズの文字Ｏの形の
マークがレンズに形成された。すべての処理レンズは、
有色であれ、無色であれ、無処理レンズと外観上同一で
あったが、レンズに息を吹きかけると、本質的に均一な
形で霧がかかっているゾーンにより取り囲まれた０の形
の透明なマークを見ることができた。

繰り返し水と石鹸で洗浄し30日間空気中に曝してもマ
ークの鮮明さは損なわれなかった。

実施例３上記実施例１に記述されている手順が、メタクリレー
トからなる20個のサングラスレンズ（そのうち10個が無
色、他の10個は全体がグレーに染色されている）に対し
繰り返された。すべてのレンズが、従来タイプのポリシ
ロキサン樹脂で構成される抗スクラッチ表面層を有して
いた。

この場合でも、マークは前述の実施例１及び２に記載
されているものと完全に類似の性質を持つものが得られ
た。

実施例４ CR39（商標）からなる20個のサングラスレンズ（その
うち10個が無色、他の10個はグレーに染色されている）
に、Ｔ型の無保護ゾーンを形成するために、可塑化PVC
の保護フィルムが塗布された。

次にレンズは、約2mol/lの濃度と約60℃の温度を有す
るKOH水溶液に浸された。約５分後、レンズを取り出し
て、残余塩基性溶液を除去するために流水でリンスし
た。

その後、霧がかかったゾーンにより囲まれたＴ型の透
明マークを、保護フィルムを除去して息を吹きかけると
見ることができた。

この様に処理されたすべてのレンズは、有色であれ無
色であれ、無処理レンズと完全に同一であった。この場
合も、有色レンズではマークゾーンに色の消失や変化が
観察されなかった。

繰り返し水と石鹸で洗浄し30日間空気中に曝した後、
息を吹きかけて可視化操作を繰り返したが、マークの鮮
明さは損なわれなかった。

実施例５ 88％の加水分解程度と約88,000の分子量を持つ30gの
市販のポリビニルアルコールを、300ccの水と200ccのエ
タノールとを含む均一混合液に溶解した。

次に、上述のようにして得た混合物に30gのNaOHペレ
ットを添加し、一定にかき混ぜ約60℃の温度で徐々にこ
れを溶解した。

この方法で、約7,000mpa x sの粘度と約1.5mol/lのNa
OH濃度を有する塩基性液体組成物が得られた。これを次
に転写スタンピングにより、CR39（商標）からなる20個
のサングラスレンズの中心部分に塗布した。

組成物を文字Ａの形のゾーンに適当な形の塗布パッド
により塗布した。

次に、この様に処理したレンズを約12時間室温で放置
し、その後流水で洗浄してレンズの表面から組成物を除
去した。

レンズに息を吹きかけることにより、霧のかかったゾ
ーンに取り囲まれた文字Ａの形をした透明なマークを見
ることができた。

繰り返し水と石鹸で洗浄し30日間空気中に曝した後、
息を吹きかける可視化操作を繰り返したが、マークの鮮
明さは損なわれなかった。

実施例６液体組成物をシルクスクリーンにより塗布して、実施
例５に記述された手順を繰り返した。

塗布手順の最後と、反復洗浄、空気乾燥後では、他の
塗布技術で得られたマークと比較して有意な差が見られ
なかった。

上述の説明及び例証から、本発明により多くの利点が
得られる事は明白である。

その中でも、有色であろうとなかろうとプラスチック
材質でできた材質に霧をかけることにより目にみえるマ
ークを形成するために必要な塗布技術が、非常に単純で
あり再現性がある点は特記すべきであろう。

さらに、本発明の液体組成物では高度に自動化した塗
布技術、例えばパッドプリンティングを使用可能であ
り、その結果、目的とする認証の塗布に必要な時間とコ
ストが大変削減できる。

最後に、本発明の液体組成物では、生産コストをあま
り上げないで、適当な形をしたパッドまたはシルクスク
リーンを単に用いて、最も変化のあるパターンとサイズ
を持つマークを形成可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者バイオッチ，パオロイタリア，アイ−43100 パルマ，７, ピー．レデラマシーナ (56)参考文献米国特許5196243（ＵＳ，Ａ) 米国特許5017226（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 1/30 C08J 7/04 C08L 1/00 - 101/16 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチック物質でできた材質にマークを
形成する方法であって、前記材質の予め固定されたパタ
ーンを有する表面部分に塩基性溶液を塗布する工程を含
む方法。
【請求項２】前記塩基性溶液は濃度0.01〜６（mol/l）
の塩基性化合物の水溶液である、請求項１に記載の方
法。
【請求項３】前記塩基性化合物はアルカリ金属の水酸化
物，アルカリ土類金属の水酸化物からなる群より選択さ
れる無機塩基である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】前記無機塩基は、NaOH,KOH,Ba（OH）_２及
びその混合物からなる群より選択される、請求項３に記
載の方法。
【請求項５】前記塩基性溶液はアルカリ媒質に安定な少
なくとも１つの水溶性ポリマーをさらに含む、請求項１
に記載の方法。
【請求項６】前記少なくとも１つの水溶性ポリマーは、
以下のモノマー単位を有するポリマー及び／またはコポ
リマーからなる群より選択される、請求項５に記載の方
法。式中、Ｘは独自にH,OH,COOH,OR又はアシル基R'COであ
り、Ｒは１〜４の炭素原子を有する脂肪族基又はベンゼ
ン基（benzenic group）であり、R'は１〜４の炭素原子
を持つ脂肪族基であり、Ｙは独自に水素またはCOOHであ
り、Y'は独自にOH,COOH,または上記に定義されたような
アシル基R'COである。
【請求項７】前記少なくとも１つの水溶性ポリマーは、
オプションとして加水分解されたポリビニルアルコー
ル；ビニルエーテル，ビニルエステル，アクリル酸又は
オレフィンとマレイン酸無水物とのコポリマー；ポリア
クリル酸又はNa塩；メタクリル酸の水溶性ポリマーとコ
ポリマー；ビニルエーテルの水溶性ポリマーとコポリマ
ー；水溶性ポリエステルとポリエーテル；水溶性セルロ
ース誘導体；水溶性尿素−フォルムアルデヒド及び／ま
たはメラミン樹脂と、その官能基の誘導体；水溶性のフ
ェノールフォルムアルデヒド樹脂；及びそれらの混合物
からなる群より選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】前記少なくとも１つの水溶性ポリマーは、
マレイン酸無水物／メチルビニルエーテルコポリマー；
マレイン酸無水物／アクリル酸コポリマー；ポリアクリ
ル酸；ポリビニルアルコールであり80％以上の加水分解
程度と80,000以上の平均分子量を持つもの及びそれらの
塩からなる群より選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】プラスチック物質でできた前記材質は、ポ
リメチルメタクリレート，ポリカーボネート，ポリオー
ルアリルカーボネート，セルロースエステル，ポリアク
リレート，ポリウレタン，飽和及び不飽和ポリエステル
からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】プラスチック物質でできた前記材質に塗
布される塩基性溶液は、20℃〜100℃の温度を有する、
請求項１による方法。
【請求項１１】前記塩基性溶液は、前記塗布ステップの
後に水洗または染色バスに浸すことによって材質から除
去される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】前記塩基性溶液は、転写スタンピング，
パンチング，パッド−プリンティング，又はシルク−ス
クリーンプリンティングにより材質の前記少なくとも一
つの表面部分に塗布される、請求項１〜11のいずれかに
記載の方法。
【請求項１３】前記塩基性溶液は、材質の前記少なくと
も１つの表面部分に、材質のその残りの表面を保護フィ
ルムで覆うことによりかつ材質を前記溶液に浸すか又は
スプレーすることにより塗布される、請求項１〜12のい
ずれかに記載の方法。
【請求項１４】少なくとも一つの塩基性溶液及び前記塩
基性溶液に対し相溶性を有するポリマーを含む、プラス
チック物質で出来た材質の少なくとも１つの表面部分に
マークを形成するための塩基性組成物。
【請求項１５】前記塩基性溶液は、濃度0.01mol/l〜6mo
l/lの塩基性化合物の水溶液である、請求項14に記載の
組成物。
【請求項１６】前記塩基性化合物は、アルカリ又はアル
カリ土類金属の水酸化物からなる群より選択される無機
塩基である、請求項15に記載の組成物。
【請求項１７】前記無機塩基は、NaOH,KOH,Ba（OH）_２
及びその混合物からなる群より選択される、請求項16に
記載の組成物。
【請求項１８】23℃で2,000〜10,000mpa x sの動的粘度
を有する、請求項14に記載の組成物。
【請求項１９】前記少なくとも一つの水溶性ポリマーは
以下のモノマー単位を持つポリマー及びコポリマーから
なる群より選択される、請求項14に記載の組成物。式中、Ｘは独自にH,OH,COOH,OR又はアシル基R'COであ
り、Ｒは１〜４の炭素原子を有する脂肪族基又はベンゼ
ン基（benzenic group）であり、R'は１〜４の炭素原子
を持つ脂肪族基であり、Ｙは独自に水素またはCOOHであ
り、Y'は独自にOH,COOH,または上記に定義されたような
アシル基R'COである。
【請求項２０】前記少なくとも一つの水溶性ポリマー
が、オプションとして加水分解されたポリビニルアルコ
ール；ビニルエーテル，ビニルエステル，アクリル酸又
はオレフィンとマレイン酸無水物とのコポリマー；ポリ
アクリル酸又はNa塩；メタクリル酸の水溶性ポリマーと
コポリマー；ビニルエーテルの水溶性ポリマーとコポリ
マー；水溶性ポリエステルとポリエーテル；水溶性セル
ロース誘導体；水溶性尿素−フォルムアルデヒド及び／
又はメラミン樹脂と、その官能基の誘導体；水溶性のフ
ェノールフォルムアルデヒド樹脂；及びそれらの混合物
からなる群より選択される、請求項19に記載の組成物。
【請求項２１】前記少なくとも一つの水溶性ポリマー
は、マレイン酸無水物／メチルビニルエーテルコポリマ
ー；マレイン酸無水物／アクリル酸コポリマー；ポリア
クリル酸；ポリビニルアルコールであり80％以上の加水
分解程度と80,000以上の平均分子量を持つもの及びそれ
らの塩からなる群より選択される、請求項20に記載の組
成物。
【請求項２２】アルカリ媒質に安定な少なくとも水溶性
ポリマーの水溶性又はオプションとしてヒドロアルコー
ル性溶液を提供する工程；前記溶液に粉末又はペレット
の塩基性化合物を添加する工程；を含む、請求項14〜21
のいずれかに記載の塩基性組成物を製造する方法（プロ
セス）。
【請求項２３】少なくとも一つの塩基性化合物の水溶性
又はオプションとしてヒドロアルコール性溶液を提供す
る工程；前記溶液にアルカリ媒質に安定な、少なくとも
一つの水溶性ポリマーをオプションとしてヒドロアルコ
ール性溶液として添加する工程；を含む、請求項14〜21
のいずれかに記載の塩基性組成物を製造する方法（プロ
セス）。