JP3499900B2 - 油中水型の石油エマルジョンの分離方法 - Google Patents
油中水型の石油エマルジョンの分離方法Info
- Publication number
- JP3499900B2 JP3499900B2 JP12755093A JP12755093A JP3499900B2 JP 3499900 B2 JP3499900 B2 JP 3499900B2 JP 12755093 A JP12755093 A JP 12755093A JP 12755093 A JP12755093 A JP 12755093A JP 3499900 B2 JP3499900 B2 JP 3499900B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- residue
- formula
- carbon atoms
- dicarboxylic acid
- fatty amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
- Electronic Switches (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エステル生成物を使用
する油中水型の石油エマルジョンの分離方法に関する。
する油中水型の石油エマルジョンの分離方法に関する。
【０００２】
【従来技術】公知の通り、石油は原油生産の際に水で薄
められる。持ち込まれた水は油と油中水型エマルジョン
を形成する。塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ムおよび／または塩化マグネシウムは乳化した水に溶解
され得る。エマルジョン中の水は、生産された油を製油
所に移す前に分離しなければならない。製油所では、蒸
留の前に、新たな水によるエマルジョンの新たな生成お
よび脱エマルジョンによって塩分は更に減少する。原油
中の塩分が高過ぎると、製油所において故障および腐蝕
が発生する恐れがある。デエマルゲータ(demulgator)ま
たは解乳化剤とも呼ばれている石油破壊剤は、エマルジ
ョンを可能な限り低い濃度に分解する機能を有し、そし
てこの分離プロセス中に水を完全に除去し、そして付加
的に熱を加えることなく、あるいは最小限の熱を加えて
塩分を減少させる機能を有する。送出された原油の品質
基準は残存する塩分と水分に関するものである。
められる。持ち込まれた水は油と油中水型エマルジョン
を形成する。塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ムおよび／または塩化マグネシウムは乳化した水に溶解
され得る。エマルジョン中の水は、生産された油を製油
所に移す前に分離しなければならない。製油所では、蒸
留の前に、新たな水によるエマルジョンの新たな生成お
よび脱エマルジョンによって塩分は更に減少する。原油
中の塩分が高過ぎると、製油所において故障および腐蝕
が発生する恐れがある。デエマルゲータ(demulgator)ま
たは解乳化剤とも呼ばれている石油破壊剤は、エマルジ
ョンを可能な限り低い濃度に分解する機能を有し、そし
てこの分離プロセス中に水を完全に除去し、そして付加
的に熱を加えることなく、あるいは最小限の熱を加えて
塩分を減少させる機能を有する。送出された原油の品質
基準は残存する塩分と水分に関するものである。
【０００３】原油は、その原産地に従って組成が変化す
る。天然産の乳化安定剤は、様々の複雑な化学的構造を
有する。これらの作用を克服するために、選択的な破壊
剤を開発しなければならない。様々の生産条件および加
工条件の故に、石油破壊剤に対して課せられる要求は一
層多様化してきている。新しい石油分野の一定の開設お
よび古い石油分野の製造条件の変化の結果として、最適
な解乳化剤の開発が緊急の課題として残されており、そ
して種々の方法で処理された数多くの解乳化剤および解
乳化剤混合物が必要とされる。
る。天然産の乳化安定剤は、様々の複雑な化学的構造を
有する。これらの作用を克服するために、選択的な破壊
剤を開発しなければならない。様々の生産条件および加
工条件の故に、石油破壊剤に対して課せられる要求は一
層多様化してきている。新しい石油分野の一定の開設お
よび古い石油分野の製造条件の変化の結果として、最適
な解乳化剤の開発が緊急の課題として残されており、そ
して種々の方法で処理された数多くの解乳化剤および解
乳化剤混合物が必要とされる。
【０００４】米国特許第４，７３４，５２３号明細書お
よびヨーロッパ特許出願第０ ３３３ １３５ Ａ２号
明細書（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，受入番
号８９−２７１９２５／３８）は、石油破壊剤として或
る種のエステル化生成物を記載している。この米国特許
の破壊剤は、オキシアルキル化第一脂肪アミンおよびジ
オール化合物と、ジカルボン酸との反応生成物であり、
そしてこのヨーロッパ特許出願の破壊剤は、オキシアル
キル化第１脂肪アミンおよびジオール化合物とグリシジ
ルエルテルとの付加物と、ジカルボン酸との反応生成物
である。これらの解乳化剤を使用して水および塩の良好
でかつ迅速な除去が達成される。
よびヨーロッパ特許出願第０ ３３３ １３５ Ａ２号
明細書（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，受入番
号８９−２７１９２５／３８）は、石油破壊剤として或
る種のエステル化生成物を記載している。この米国特許
の破壊剤は、オキシアルキル化第一脂肪アミンおよびジ
オール化合物と、ジカルボン酸との反応生成物であり、
そしてこのヨーロッパ特許出願の破壊剤は、オキシアル
キル化第１脂肪アミンおよびジオール化合物とグリシジ
ルエルテルとの付加物と、ジカルボン酸との反応生成物
である。これらの解乳化剤を使用して水および塩の良好
でかつ迅速な除去が達成される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】オキシアルキル化第一
脂肪アミン（ＯＨ基を供給する唯一の成分として）とジ
カルボン酸とのエステル化生成物が非常に有効な石油破
壊剤であり、そして特に該エステル化生成物がオキシア
ルキル化第一脂肪アミンと、ダイマー（二量化）脂肪酸
からなる群から選ばれるジカルボン酸とから製造された
場合に非常に有効であることを見出した。
脂肪アミン（ＯＨ基を供給する唯一の成分として）とジ
カルボン酸とのエステル化生成物が非常に有効な石油破
壊剤であり、そして特に該エステル化生成物がオキシア
ルキル化第一脂肪アミンと、ダイマー（二量化）脂肪酸
からなる群から選ばれるジカルボン酸とから製造された
場合に非常に有効であることを見出した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、本発明による油
中水型の石油エマルジョンの分離方法は、下記式１
中水型の石油エマルジョンの分離方法は、下記式１
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒ1 は６〜２３個の炭素原子を有するアルキル
残基またはアルケニル残基であり、Ｒ2 はＨまたはＣＨ
3 であり、そしてポリオキシアルキレン残基の連鎖内で
ブロック状またはランダムに配列されていて、また両方
の意味になるものとみなすことができ、そしてａもｂも
０でないという条件でａおよびｂは合計で２ないし３０
の数である）で表されるオキシアルキル化第一脂肪アミ
ンと、該脂肪アミン１モル当り０．５ないし１．５モ
ル、好ましくは０．５ないし１．１モルのジカルボン
酸、好ましくはダイマー脂肪酸からなる群から選択され
たジカルボン酸とのエステル化生成物の有効量をエマル
ジョン添加することからなる。
残基またはアルケニル残基であり、Ｒ2 はＨまたはＣＨ
3 であり、そしてポリオキシアルキレン残基の連鎖内で
ブロック状またはランダムに配列されていて、また両方
の意味になるものとみなすことができ、そしてａもｂも
０でないという条件でａおよびｂは合計で２ないし３０
の数である）で表されるオキシアルキル化第一脂肪アミ
ンと、該脂肪アミン１モル当り０．５ないし１．５モ
ル、好ましくは０．５ないし１．１モルのジカルボン
酸、好ましくはダイマー脂肪酸からなる群から選択され
たジカルボン酸とのエステル化生成物の有効量をエマル
ジョン添加することからなる。
【０００８】ヨーロッパ特許出願公開第００３５２６３
Ａ２号明細書（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，
受入番号６８２５７Ｄ／３８）およびドイツ特許出願
公開第３０３２２１６Ａ１号明細書（Ｄｅｒｗｅｎｔ
Ａｂｓｔｒａｃｔｓ， 受入番号２８８１７Ｅ／１５）
は、オキシアルキル化第一脂肪アミンと単純なジカルボ
ン酸とのエステル化生成物を記載しているが、これら
は、繊維柔軟剤またはヘアトリートメント剤としては推
奨されている。このようなエステル生成物はいかなるエ
マルジョン用の解乳化剤としても適しているか、あるい
は油中水型の石油エマルジョンに実際に適しているとの
記載はなく、そして本発明による好ましいエステル化生
成物（すなわち、オキシアルキル化第一脂肪アミンとジ
カルボン酸成分としてのダイマー脂肪酸とのエステル化
生成物）がこの二つの明細書には記載されてなく、そし
てこのものは新規と見なすべきである。
Ａ２号明細書（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，
受入番号６８２５７Ｄ／３８）およびドイツ特許出願
公開第３０３２２１６Ａ１号明細書（Ｄｅｒｗｅｎｔ
Ａｂｓｔｒａｃｔｓ， 受入番号２８８１７Ｅ／１５）
は、オキシアルキル化第一脂肪アミンと単純なジカルボ
ン酸とのエステル化生成物を記載しているが、これら
は、繊維柔軟剤またはヘアトリートメント剤としては推
奨されている。このようなエステル生成物はいかなるエ
マルジョン用の解乳化剤としても適しているか、あるい
は油中水型の石油エマルジョンに実際に適しているとの
記載はなく、そして本発明による好ましいエステル化生
成物（すなわち、オキシアルキル化第一脂肪アミンとジ
カルボン酸成分としてのダイマー脂肪酸とのエステル化
生成物）がこの二つの明細書には記載されてなく、そし
てこのものは新規と見なすべきである。
【０００９】上記式１のオキシアルキル化第一脂肪アミ
ンに関して、好適なアミンは、Ｒ1が８個ないし１８個
の炭素原子を有するアルキル残基または８個ないし１８
個の炭素原子を有するアルケニル残基（これは１ないし
３個の二重結合を持つのが好ましい）であり、Ｒ2 がＨ
であり、そしてａおよびｂが（同一かまたは異なってい
て）上記の条件を考慮して合計で２〜１５の整数または
有理数であるアミンである。
ンに関して、好適なアミンは、Ｒ1が８個ないし１８個
の炭素原子を有するアルキル残基または８個ないし１８
個の炭素原子を有するアルケニル残基（これは１ないし
３個の二重結合を持つのが好ましい）であり、Ｒ2 がＨ
であり、そしてａおよびｂが（同一かまたは異なってい
て）上記の条件を考慮して合計で２〜１５の整数または
有理数であるアミンである。
【００１０】第一脂肪酸のオキシアルキル化は周知であ
って、酸性（活性）Ｈ原子を有する化合物のオキシアル
キル化法の一つによって遂行できる。オキシアルキル化
脂肪アミンは、Ｒ2 の意味に従って、エチレンオキシド
またはプロピレンオキシドの単位、あるいはランダム状
またはブロック状のエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドの単位を含むことができるが、エトキシル化第
一脂肪アミン、すなわちエチレンオキシド単位のみを含
むものが好ましい。オキシアルキル化のために使用され
る脂肪アミンは、Ｒ1 の意味に従って、個々の第一脂肪
アミンまたはそれらの混合物でありうる。それらはま
た、炭化水素鎖がオレイン酸、リノール酸またはリノレ
ン酸の残基の様な、１個またはそれ以上の二重結合を含
む脂肪アミンであってもよい。好ましい第一脂肪アミン
は、ステアリルアミン、ココナッツ脂肪アミンまたは牛
脂脂肪アミンの様な工業的に入手できる生成物（これら
の工業製品中には本質的に８ないし１８個の炭素原子を
有するアルキル基が存在する）である。
って、酸性（活性）Ｈ原子を有する化合物のオキシアル
キル化法の一つによって遂行できる。オキシアルキル化
脂肪アミンは、Ｒ2 の意味に従って、エチレンオキシド
またはプロピレンオキシドの単位、あるいはランダム状
またはブロック状のエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドの単位を含むことができるが、エトキシル化第
一脂肪アミン、すなわちエチレンオキシド単位のみを含
むものが好ましい。オキシアルキル化のために使用され
る脂肪アミンは、Ｒ1 の意味に従って、個々の第一脂肪
アミンまたはそれらの混合物でありうる。それらはま
た、炭化水素鎖がオレイン酸、リノール酸またはリノレ
ン酸の残基の様な、１個またはそれ以上の二重結合を含
む脂肪アミンであってもよい。好ましい第一脂肪アミン
は、ステアリルアミン、ココナッツ脂肪アミンまたは牛
脂脂肪アミンの様な工業的に入手できる生成物（これら
の工業製品中には本質的に８ないし１８個の炭素原子を
有するアルキル基が存在する）である。
【００１１】好ましいジカルボン酸は、次の式２
ＨＯＯＣ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ
｛上式中、Ｒ3 は式−（ＣＨ2 ）Z −（ここでＺは１な
いし１０、好ましくは４ないし８の整数であり、そして
このアルキレン基は１または２個のＯＨ基により、ある
いは１または２個のＣ1 ないしＣ18−アルキルまたはＣ
3 ないしＣ18−アルケニルによって置換されていてもよ
い）で表されるアルキレン基であるか、またはビニレン
基またはｐ−フェニレン基である｝で表されるジカルボ
ン酸（すなわち、単純ジカルボン酸）であり、そして次
の式３ ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ ｛上式中、Ｒ4 は３４個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基（すなわち、Ｒ4は全体で３６個の炭素原子を有
するジカルボン酸となる、１８個の炭素原子を有する不
飽和脂肪酸の二量化において形成される３４個の炭素原
子を有する基である）である｝で表されるジカルボン酸
（すなわち、二量化不飽和Ｃ18−脂肪酸よりなる群から
選択されるジカルボン酸）である。
いし１０、好ましくは４ないし８の整数であり、そして
このアルキレン基は１または２個のＯＨ基により、ある
いは１または２個のＣ1 ないしＣ18−アルキルまたはＣ
3 ないしＣ18−アルケニルによって置換されていてもよ
い）で表されるアルキレン基であるか、またはビニレン
基またはｐ−フェニレン基である｝で表されるジカルボ
ン酸（すなわち、単純ジカルボン酸）であり、そして次
の式３ ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ ｛上式中、Ｒ4 は３４個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基（すなわち、Ｒ4は全体で３６個の炭素原子を有
するジカルボン酸となる、１８個の炭素原子を有する不
飽和脂肪酸の二量化において形成される３４個の炭素原
子を有する基である）である｝で表されるジカルボン酸
（すなわち、二量化不飽和Ｃ18−脂肪酸よりなる群から
選択されるジカルボン酸）である。
【００１２】好ましい単純なジカルボン酸に関して特に
挙げられるものは、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸および同族体系のその他のジカ
ルボン酸等々、更にタルトロン酸、リンゴ酸および酒石
酸、並びにフマール酸およびマレイン酸、最後にテレフ
タル酸である。特に好ましい簡単なジカルボン酸は、ア
ジピン酸からセバシン酸の同族体系のもの、そして更に
マレイン酸、フマール酸、ドデシルコハク酸およびドデ
セニルコハク酸である。これらのジカルボン酸の代わり
に、その無水物、ハライドまたは低級アルカノールとの
エステルも使用できることは言うまでもない。
挙げられるものは、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸および同族体系のその他のジカ
ルボン酸等々、更にタルトロン酸、リンゴ酸および酒石
酸、並びにフマール酸およびマレイン酸、最後にテレフ
タル酸である。特に好ましい簡単なジカルボン酸は、ア
ジピン酸からセバシン酸の同族体系のもの、そして更に
マレイン酸、フマール酸、ドデシルコハク酸およびドデ
セニルコハク酸である。これらのジカルボン酸の代わり
に、その無水物、ハライドまたは低級アルカノールとの
エステルも使用できることは言うまでもない。
【００１３】概して、二量体脂肪酸はモノ不飽和または
ポリ不飽和脂肪酸の付加重合（二量化）によって製造さ
れる。炭素原子の数および生じるジカルボン酸の構造
は、本質的に出発脂肪酸および二量化中の反応条件に依
存する。最も多様な性質および構造の二量体脂肪酸は市
場で入手できる。本発明の範囲に於いて好ましい二量体
脂肪酸は、不飽和Ｃ１８−脂肪酸、例えばオレイン酸、
リノール酸、リノレン酸または獣脂脂肪酸の二量化によ
って製造されるものである（公知のように、二量化と
は、二つの同一分子を組み合わせて付加反応により新し
い分子、即ち二量体にするという意味に解される。）。
不飽和Ｃ１８−脂肪酸の二量化は、一般に１５０〜２５
０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の温度で、二量化触
媒の存在下または不在下に実施する。生じるジカルボン
酸（即ち二量体脂肪酸）は、式３に示されるものに相当
し、式中Ｒ4 は二価の結合メンバーであって、Ｃ１８−
脂肪酸の二量化中に形成され、２個の─ＣＯＯＨ基を有
し、そして３４個の炭素原子を有する。Ｒ4 は、好まし
くは３４個の炭素原子を有する非環式（脂肪族）または
一環状または二環状（環状脂肪族）残基である。非環式
残基は概して３４個の炭素原子を有する分枝状（飽和）
およびモノ─、ジ─またはトリ不飽和アルキル基であ
る。一般に環状脂肪族残基は同様に１〜３個の二重結合
を有する。前記の好ましい二量体脂肪酸は一般に構造上
異なるＲ4 残基を有する式３のジカルボン酸２個または
それ以上の混合物である。ジカルボン酸混合物は、しば
しば比較的高いかまたは比較的低い含有量の三量体脂肪
酸を有し、これらは二量化中に形成され、そして蒸留に
よる生成物の後処理中には除去されない。上記Ｃ１８−
脂肪酸の二量化中に形成される、いく種かの二量体脂肪
酸は、以下の式によって示され、２個の─ＣＯＯＨを有
する炭化水素残基は非環式、一環状または二環状残基で
ある：
ポリ不飽和脂肪酸の付加重合（二量化）によって製造さ
れる。炭素原子の数および生じるジカルボン酸の構造
は、本質的に出発脂肪酸および二量化中の反応条件に依
存する。最も多様な性質および構造の二量体脂肪酸は市
場で入手できる。本発明の範囲に於いて好ましい二量体
脂肪酸は、不飽和Ｃ１８−脂肪酸、例えばオレイン酸、
リノール酸、リノレン酸または獣脂脂肪酸の二量化によ
って製造されるものである（公知のように、二量化と
は、二つの同一分子を組み合わせて付加反応により新し
い分子、即ち二量体にするという意味に解される。）。
不飽和Ｃ１８−脂肪酸の二量化は、一般に１５０〜２５
０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の温度で、二量化触
媒の存在下または不在下に実施する。生じるジカルボン
酸（即ち二量体脂肪酸）は、式３に示されるものに相当
し、式中Ｒ4 は二価の結合メンバーであって、Ｃ１８−
脂肪酸の二量化中に形成され、２個の─ＣＯＯＨ基を有
し、そして３４個の炭素原子を有する。Ｒ4 は、好まし
くは３４個の炭素原子を有する非環式（脂肪族）または
一環状または二環状（環状脂肪族）残基である。非環式
残基は概して３４個の炭素原子を有する分枝状（飽和）
およびモノ─、ジ─またはトリ不飽和アルキル基であ
る。一般に環状脂肪族残基は同様に１〜３個の二重結合
を有する。前記の好ましい二量体脂肪酸は一般に構造上
異なるＲ4 残基を有する式３のジカルボン酸２個または
それ以上の混合物である。ジカルボン酸混合物は、しば
しば比較的高いかまたは比較的低い含有量の三量体脂肪
酸を有し、これらは二量化中に形成され、そして蒸留に
よる生成物の後処理中には除去されない。上記Ｃ１８−
脂肪酸の二量化中に形成される、いく種かの二量体脂肪
酸は、以下の式によって示され、２個の─ＣＯＯＨを有
する炭化水素残基は非環式、一環状または二環状残基で
ある：
【００１４】
【化３】
前記ジカルボン酸、即ち単純なジカルボン酸および二量
体脂肪酸のうち、後者が好ましい；これらは普通“二量
化された脂肪酸”または“二量体脂肪酸”の名称の下に
市場で入手できる工業製品であって、上述した様に三量
化された脂肪酸を多かれ少なかれ含んでいる可能性があ
る。
体脂肪酸のうち、後者が好ましい；これらは普通“二量
化された脂肪酸”または“二量体脂肪酸”の名称の下に
市場で入手できる工業製品であって、上述した様に三量
化された脂肪酸を多かれ少なかれ含んでいる可能性があ
る。
【００１５】２つの反応成分、すなわちオキシアルキル
化された第一脂肪アミンおよびジカルボン酸のエステル
化は、脂肪アミン１：ジカルボン酸０．５〜１．５のモ
ル比、好ましくは０．５〜１．１のモル比で行われる。
重縮合しながら進行する当該エステル化は、高沸点の不
活性溶剤、例えばトルエン、キシレンまたは工業用芳香
族炭素水素留分を用いるかまたは溶剤を用いずに溶融状
態でかつ不活性ガスで覆って行うことができ, そして溶
剤中で実施するのが好ましい。溶剤を用いてエステル化
する場合、反応混合物の還流温度は便宜状反応温度とし
て選択され、そして反応によって生じる水は共沸状態で
除去される。無溶媒でエステル化する場合には、反応水
は、反応混合物から直接留去させる。反応温度は１００
〜２２０℃、好ましくは１３０〜２００℃である。反応
を加速させるために、エステル化反応の場合に有利であ
るように、アルカリ性または酸性触媒が使用され、例え
ば、ハロゲン化水素酸、リン酸、硫酸、スルホン酸また
はハロ酢酸を用いる酸性触媒が触媒として好ましい。反
応の過程および終了は、生じた反応水を用いて、あるい
は酸価を測定することによって監視できる。約９０〜１
００％の転化率まで、即ち、実質的に反応水がさらに生
じなくなるまで反応を進めるのが好ましい。本発明によ
る石油破壊剤を製造するためには、好ましくは次のよう
にするべきである、すなわち、前述のモル比の２つの反
応成分ならびにさらに溶剤および酸性エステル化触媒を
まず反応容器に導入し、そしてこの混合物を攪拌しかつ
不活性ガスを導入しながら、１００〜２２０℃、好まし
くは１３０〜２００℃に加熱し、そして生じた水を連続
的に取り除きながら（共沸蒸留）、反応が終わるまでこ
の温度に保つ。それによって生じた、一般に１０未満の
酸価、好ましくは２〜８の酸価を有するエステル化生成
物は、水で洗浄することによって、使用触媒から精製す
ることができ、それで本発明の石油破壊剤となる。反応
時間は５〜２０時間である。これらのエステル化生成物
は、多かれ少なかれ粘性の黄色〜茶色の液体である。こ
の生成物は、特に二量化脂肪酸が使用される場合には、
特定の化学構造を有する。この生成物は溶剤の存在下に
製造されるのが好ましいので、一般に濃縮された溶液の
形にある（活性化合物含有率は好ましくは６０〜８０重
量％）。
化された第一脂肪アミンおよびジカルボン酸のエステル
化は、脂肪アミン１：ジカルボン酸０．５〜１．５のモ
ル比、好ましくは０．５〜１．１のモル比で行われる。
重縮合しながら進行する当該エステル化は、高沸点の不
活性溶剤、例えばトルエン、キシレンまたは工業用芳香
族炭素水素留分を用いるかまたは溶剤を用いずに溶融状
態でかつ不活性ガスで覆って行うことができ, そして溶
剤中で実施するのが好ましい。溶剤を用いてエステル化
する場合、反応混合物の還流温度は便宜状反応温度とし
て選択され、そして反応によって生じる水は共沸状態で
除去される。無溶媒でエステル化する場合には、反応水
は、反応混合物から直接留去させる。反応温度は１００
〜２２０℃、好ましくは１３０〜２００℃である。反応
を加速させるために、エステル化反応の場合に有利であ
るように、アルカリ性または酸性触媒が使用され、例え
ば、ハロゲン化水素酸、リン酸、硫酸、スルホン酸また
はハロ酢酸を用いる酸性触媒が触媒として好ましい。反
応の過程および終了は、生じた反応水を用いて、あるい
は酸価を測定することによって監視できる。約９０〜１
００％の転化率まで、即ち、実質的に反応水がさらに生
じなくなるまで反応を進めるのが好ましい。本発明によ
る石油破壊剤を製造するためには、好ましくは次のよう
にするべきである、すなわち、前述のモル比の２つの反
応成分ならびにさらに溶剤および酸性エステル化触媒を
まず反応容器に導入し、そしてこの混合物を攪拌しかつ
不活性ガスを導入しながら、１００〜２２０℃、好まし
くは１３０〜２００℃に加熱し、そして生じた水を連続
的に取り除きながら（共沸蒸留）、反応が終わるまでこ
の温度に保つ。それによって生じた、一般に１０未満の
酸価、好ましくは２〜８の酸価を有するエステル化生成
物は、水で洗浄することによって、使用触媒から精製す
ることができ、それで本発明の石油破壊剤となる。反応
時間は５〜２０時間である。これらのエステル化生成物
は、多かれ少なかれ粘性の黄色〜茶色の液体である。こ
の生成物は、特に二量化脂肪酸が使用される場合には、
特定の化学構造を有する。この生成物は溶剤の存在下に
製造されるのが好ましいので、一般に濃縮された溶液の
形にある（活性化合物含有率は好ましくは６０〜８０重
量％）。
【００１６】本発明により提供されるエステル生成物
（ポリエステル）は、高い解乳化作用によって特徴づけ
られる。通常の石油処理温度では、水の完全な除去およ
び塩分の低下は、短い分離時間の後ですでに達成され
る。従って、当該石油破壊剤を用いると、通常の処理時
間で短い分離時間後に受入れ可能な原油が得られる。さ
らに、それらは、分離された水が実際上油を含まない、
すなわち、分離された水からの油の完全な除去、それ故
良好な水質も達成されるという効果を有する。これらの
石油破壊剤を用いると、油相と水相との間のはっきりし
た分離も達成され、このことはさらに別の大きな利点で
ある。本発明による解乳化剤の使用量は、広い範囲内で
変動できる。それは、特に、石油の性質および処理温度
によって決まる。有効量は、１トンあたり一般に５〜１
００ｇ、好ましくは１トンあたり１０〜５０ｇである。
前記破壊剤は、良好な配量および分散性の目的のため
に、溶液で使用されるのが好ましい。適当な溶剤は水ま
たは有機液体、例えばアルコール、例えばメタノール、
イソプロパノールおよび／またはブタノール、および芳
香性炭化水素、例えばトルエンおよび／またはキシレン
または市販の高級芳香族炭化水素の混合物である。
（ポリエステル）は、高い解乳化作用によって特徴づけ
られる。通常の石油処理温度では、水の完全な除去およ
び塩分の低下は、短い分離時間の後ですでに達成され
る。従って、当該石油破壊剤を用いると、通常の処理時
間で短い分離時間後に受入れ可能な原油が得られる。さ
らに、それらは、分離された水が実際上油を含まない、
すなわち、分離された水からの油の完全な除去、それ故
良好な水質も達成されるという効果を有する。これらの
石油破壊剤を用いると、油相と水相との間のはっきりし
た分離も達成され、このことはさらに別の大きな利点で
ある。本発明による解乳化剤の使用量は、広い範囲内で
変動できる。それは、特に、石油の性質および処理温度
によって決まる。有効量は、１トンあたり一般に５〜１
００ｇ、好ましくは１トンあたり１０〜５０ｇである。
前記破壊剤は、良好な配量および分散性の目的のため
に、溶液で使用されるのが好ましい。適当な溶剤は水ま
たは有機液体、例えばアルコール、例えばメタノール、
イソプロパノールおよび／またはブタノール、および芳
香性炭化水素、例えばトルエンおよび／またはキシレン
または市販の高級芳香族炭化水素の混合物である。
【００１７】
【実施例】ここで実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。 石油破壊剤の製法： 例１ １０モルのエチレンオキシドと反応させた牛脂アミン─
─それは、Ｒ1 ＝Ｃ14Ｈ29（５％）、Ｃ16Ｈ33（３０
％）およびＣ18Ｈ37（６５％）、Ｒ2 ＝Ｈおよびａ＋ｂ
＝１０の式Ｉで表される脂肪アミン（反応成分１）であ
る──６９０ｇ（１．０モル）およびアジピン酸（反応
成分２）１４６．１ｇ（１．０モル）および、エステル
化触媒としてのｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸４．２
ｇ、すなわち２つの反応成分の合計量に対して０．５重
量％をまず、攪拌機、水分離器、還流冷却器および温度
計を備えた反応容器に導入する。２つの反応成分は従っ
て、１：１のモル比で使用される。キシレン２０５ｇ、
すなわち２つの反応成分の合計量に対して２５重量％を
溶剤として添加する。この混合物を加熱しそして１３０
〜１４０℃で２時間保ち、その際、反応成分はエステル
化しながら反応しそして反応水は共沸蒸留する。後反応
のために、混合物を１６０〜１７０℃でさらに１０時間
保つ。エステル化反応の過程および終了を、酸価の測定
によって監視する。９８％の転化率で得られるエステル
化生成物は、１．１Pa sの粘度を有する液体である。
説明する。 石油破壊剤の製法： 例１ １０モルのエチレンオキシドと反応させた牛脂アミン─
─それは、Ｒ1 ＝Ｃ14Ｈ29（５％）、Ｃ16Ｈ33（３０
％）およびＣ18Ｈ37（６５％）、Ｒ2 ＝Ｈおよびａ＋ｂ
＝１０の式Ｉで表される脂肪アミン（反応成分１）であ
る──６９０ｇ（１．０モル）およびアジピン酸（反応
成分２）１４６．１ｇ（１．０モル）および、エステル
化触媒としてのｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸４．２
ｇ、すなわち２つの反応成分の合計量に対して０．５重
量％をまず、攪拌機、水分離器、還流冷却器および温度
計を備えた反応容器に導入する。２つの反応成分は従っ
て、１：１のモル比で使用される。キシレン２０５ｇ、
すなわち２つの反応成分の合計量に対して２５重量％を
溶剤として添加する。この混合物を加熱しそして１３０
〜１４０℃で２時間保ち、その際、反応成分はエステル
化しながら反応しそして反応水は共沸蒸留する。後反応
のために、混合物を１６０〜１７０℃でさらに１０時間
保つ。エステル化反応の過程および終了を、酸価の測定
によって監視する。９８％の転化率で得られるエステル
化生成物は、１．１Pa sの粘度を有する液体である。
【００１８】実施例２反応成分：
（１）１５モルのエチレンオキサイドの付加した牛脂ア
ミン （２）ドデセニル無水コハク酸 （１）：（２）モル比＝１：０．５ 操作は実施例１と同様 転化率９９% 、粘度０．３５Ｐａ．ｓ 実施例３ 反応成分： （１）５モルのエチレンオキサイドの付加したオレイル
アミン （２）二量体脂肪酸（二量体化脂肪酸の含有量：９８重
量% ） （１）：（２）モル比＝１：０．７ 操作は実施例１と同様 転化率９５% 、粘度２．１Ｐａ．ｓ 実施例４ 反応成分： （１）１０モルのエチレンオキサイドの付加した牛脂ア
ミン（２）工業用二量体脂肪酸 （１）：（２）モル比＝１：１．５ 操作は実施例１と同様 転化率９７％、粘度３．４Ｐａ．ｓ 実施例５ 反応成分： （１）ブロック状に配列されている６モルのプロピレン
オキサイドおよび２０モルのエチレンオキサイドの付加
したヤシ油アミン （２）無水マレイン酸 （１）：（２）の当量比＝１：１ 操作は実施例１と同様 転化率９８% 、粘度０．９Ｐａ．ｓ 実施例１ないし５の石油破壊剤の用途： 実施例１〜５のエステル生成物を２種の異なる水／油−
型石油エマルジョンを分離する為に使用する。その結果
は次の表１および２に要約され、そして上記の破壊剤の
高い能力を実証している。
ミン （２）ドデセニル無水コハク酸 （１）：（２）モル比＝１：０．５ 操作は実施例１と同様 転化率９９% 、粘度０．３５Ｐａ．ｓ 実施例３ 反応成分： （１）５モルのエチレンオキサイドの付加したオレイル
アミン （２）二量体脂肪酸（二量体化脂肪酸の含有量：９８重
量% ） （１）：（２）モル比＝１：０．７ 操作は実施例１と同様 転化率９５% 、粘度２．１Ｐａ．ｓ 実施例４ 反応成分： （１）１０モルのエチレンオキサイドの付加した牛脂ア
ミン（２）工業用二量体脂肪酸 （１）：（２）モル比＝１：１．５ 操作は実施例１と同様 転化率９７％、粘度３．４Ｐａ．ｓ 実施例５ 反応成分： （１）ブロック状に配列されている６モルのプロピレン
オキサイドおよび２０モルのエチレンオキサイドの付加
したヤシ油アミン （２）無水マレイン酸 （１）：（２）の当量比＝１：１ 操作は実施例１と同様 転化率９８% 、粘度０．９Ｐａ．ｓ 実施例１ないし５の石油破壊剤の用途： 実施例１〜５のエステル生成物を２種の異なる水／油−
型石油エマルジョンを分離する為に使用する。その結果
は次の表１および２に要約され、そして上記の破壊剤の
高い能力を実証している。
【００１９】
フロントページの続き
(72)発明者 ロラント・ベーム
ドイツ連邦共和国、ケルクハイム、フィ
ッシュバッハシュトラーセ、29
(72)発明者 フリードリヒ・シュタイス
ドイツ連邦共和国、ヴィースバーデン、
オーデンヴァルトシュトラーセ、21
(56)参考文献 特開 昭62−27427（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−153721（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−135422（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−284523（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 3/00
C08L 71/02 - 71/03
C10G 1/00 - 1/10
Claims (8)
- 【請求項１】 油中水型の石油エマルジョンの分離方法
であって、 下記式１ 【化１】 （式中、Ｒ1 は６〜２３個の炭素原子を有するアルキル
残基またはアルケニル残基であり、Ｒ2 はＨまたはＣＨ
3 であり、そしてポリオキシアルキレン残基連鎖内でブ
ロック状またはランダムに配列されていて、また両方の
意味になるものとみなすことができ、そしてａもｂも０
でないという条件でａおよびｂは合計で２ないし３０の
数である）で表されるオキシアルキル化第一脂肪アミン
と、該脂肪アミン１モル当り０．５ないし１．５モルの
ジカルボン酸とのエステル化生成物を、上記石油エマル
ジョン１トンあたり５〜１００ｇの量で上記エマルジョ
ンに添加することからなる上記方法。 - 【請求項２】 オキシアルキル化第一脂肪アミンと、該
脂肪アミン１モル当り０．５ないし１．５モルの式２ ＨＯＯＣ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ3 は式−（ＣＨ2 ）z −で表されるアルキレ
ン残基( ここで、ｚは１ないし１０の整数であり、アル
キレン残基は１個または２個のＯＨ基でまたは１個また
は２個のＣ1 〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3 〜Ｃ18−アル
ケニルで置換されていてもよい）、またはビニレン残基
またはｐ−フェニレン残基である）で表されるジカルボ
ン酸とのまたはダイマー脂肪酸からなる群から選ばれる
ジカルボン酸とのエステル化生成物を添加する請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ1 が８〜１８個の炭素原子を有するア
ルキル残基または８〜１８個の炭素原子を有するアルケ
ニル残基であり、Ｒ2 がＨであり、ａおよびｂが合計で
２ないし１５の数である式１で表されるオキシアルキル
化第一脂肪アミンと、該脂肪アミン１モル当り０．５な
いし１．５モルの式２ ＨＯＯＣ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ3 は式−（ＣＨ 2 ） z −で表されるアルキレ
ン残基( ここで、ｚは１ないし１０の整数であり、アル
キレン残基は１個または２個のＯＨ基でまたは１個また
は２個のＣ1 〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3 〜Ｃ18−アル
ケニルで置換されていてもよい）、またはビニレン残基
またはｐ−フェニレン残基である）で表されるジカルボ
ン酸とのまたは式３ ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ4 は３４個の炭素原子を有する二価の炭化水
素残基である）で表されるダイマー脂肪酸からなる群か
ら選ばれるジカルボン酸とのエステル化生成物を添加す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1 が８〜１８個の炭素原子を有するア
ルキル残基または８〜１８個の炭素原子を有するアルケ
ニル残基であり、Ｒ2 がＨであり、ａおよびｂが合計で
２ないし１５の数である式１で表されるオキシアルキル
化第一脂肪アミンと、該脂肪アミン１モル当り０．５な
いし１．５モルの式ＨＯＯＣ−（ＣＨ2 ）z −ＣＯＯＨ
（式中、ｚは４ないし８の整数である）のジカルボン酸
とのまたは式３ ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ4 は３４個の炭素原子を有する二価の炭化水
素残基である）で表されるダイマー脂肪酸からなる群か
ら選ばれるジカルボン酸とのエステル化生成物を添加す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 オキシアルキル化第一脂肪アミンと、該
脂肪アミン１モル当り０．５ないし１．５モルのダイマ
ー脂肪酸からなる群から選ばれるジカルボン酸とのエス
テル化生成物を添加する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 オキシアルキル化第一脂肪アミンと、該
脂肪アミン１モル当り０．５ないし１．５モルの式３ ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ4 は３４個の炭素原子を有する二価の炭化水
素残基である）で表されるダイマー脂肪酸からなる群か
ら選ばれるジカルボン酸とのエステル化生成物を添加す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 Ｒ1 が８〜１８個の炭素原子を有するア
ルキル残基または８〜１８個の炭素原子を有するアルケ
ニル残基であり、Ｒ2 がＨであり、ａおよびｂが合計で
２ないし１５の数である式１で表されるオキシアルキル
化第一脂肪アミンと、該脂肪アミン１モル当り０．５な
いし１．５モルの式３ ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ4 は３４個の炭素原子を有する二価の炭化水
素残基である）で表されるダイマー脂肪酸からなる群か
ら選ばれるジカルボン酸とのエステル化生成物を添加す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 エステル化生成物が脂肪アミン１モル当
り０．５ないし１．１モルのジカルボン酸から生成され
る請求項１ないし７のいずれか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4217985A DE4217985A1 (de) | 1992-05-30 | 1992-05-30 | Verfahren zum Trennen von Erdölemulsionen vom Wasser-in-Öl-Typ |
| DE4217985:8 | 1992-05-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128558A JPH06128558A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3499900B2 true JP3499900B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=6460121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12755093A Expired - Fee Related JP3499900B2 (ja) | 1992-05-30 | 1993-05-28 | 油中水型の石油エマルジョンの分離方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5385674A (ja) |
| EP (1) | EP0572881B1 (ja) |
| JP (1) | JP3499900B2 (ja) |
| AT (1) | ATE157116T1 (ja) |
| BR (1) | BR9302096A (ja) |
| DE (2) | DE4217985A1 (ja) |
| DK (1) | DK0572881T3 (ja) |
| EG (1) | EG20364A (ja) |
| MX (1) | MX9303169A (ja) |
| MY (1) | MY107782A (ja) |
| NO (1) | NO304797B1 (ja) |
| RU (1) | RU2105788C1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5523000A (en) * | 1994-06-29 | 1996-06-04 | Ecolab Inc. | Improved pH driven method for wastewater separation using an amphoteric dicarboxylate and a cationic destabilizer composition |
| DE19524127A1 (de) | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Huels Chemische Werke Ag | Amphiphile Verbindungen mit mehreren hydrophilen und hydrophoben Gruppen auf der Basis von alkoxylierten Aminen und/oder Amiden und Di-, Oligo- oder Polycarbonsäuren |
| US5817155A (en) * | 1996-08-08 | 1998-10-06 | Shiseido Co., Ltd. | Emulsion for hair treatment |
| CN1638718A (zh) | 2002-01-31 | 2005-07-13 | 克洛达股份有限公司 | 包括酯类低聚物的添加剂和产品 |
| DE102005028500A1 (de) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Basf Ag | Aminocarbonsäureester mit EO/PO/BuO-Blockpolymersisaten und deren Verwendung als Emulsionsspalter |
| AU2010268009B2 (en) | 2009-07-03 | 2013-08-01 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Polymeric corrosion inhibitors |
| WO2012028542A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Use of polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors |
| US8697615B2 (en) * | 2010-12-14 | 2014-04-15 | Nalco Company | Polyepihalohydrin reverse emulsion breakers |
| BR112013015812B1 (pt) | 2010-12-28 | 2020-03-24 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Uso de um produto obtenível pela reação de um ácido graxo ou mistura de ácidos, produto obtenível pela reação de um ácido graxo ou mistura de ácidos, método para a produção de um produto e método para a proteção de uma superfície metálica contra a corrosão |
| WO2013092440A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Compositions comprising polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium corrosion inhibitors and chelating agents |
| RU2652712C1 (ru) * | 2017-08-28 | 2018-04-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" | Деэмульгирующая композиция и способ ее использования |
| US11845892B2 (en) | 2021-08-05 | 2023-12-19 | Clariant International Ltd | Use of complex polyesteramines and polyester polyquaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors |
| AU2022323589A1 (en) | 2021-08-05 | 2024-03-21 | Clariant International Ltd | Use of complex polyester amines and polyester quaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3009884A (en) * | 1957-07-29 | 1961-11-21 | Petrolite Corp | Process for breaking emulsions of the oil-in-water class |
| DE3007930A1 (de) * | 1980-03-01 | 1981-09-24 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Neue polyesterverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als textilweichmacher |
| DE3032216A1 (de) * | 1980-08-27 | 1982-04-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Haarwasch- und haarbehandlungsmittel |
| DE3526601A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Oxalkylierte polyesteramine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE3638744A1 (de) * | 1986-11-13 | 1988-05-26 | Hoechst Ag | Verzweigte, quaternaere polyoxalkylenmischpolyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3638743A1 (de) * | 1986-11-13 | 1988-05-26 | Hoechst Ag | Verzweigte polyoxalkylenmischpolyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3809065A1 (de) * | 1988-03-18 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Veresterte glycidylether-additionsprodukte und deren verwendung |
| DE3927638A1 (de) * | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Aminfreie veresterte glycidylether-additionsprodukte und deren verwendung |
| DE4002472A1 (de) * | 1990-01-29 | 1991-08-01 | Henkel Kgaa | Verfahren zur spaltung von oel-/wasser-emulsionen |
-
1992
- 1992-05-30 DE DE4217985A patent/DE4217985A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-22 DE DE59307148T patent/DE59307148D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-22 EP EP93108316A patent/EP0572881B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-22 AT AT93108316T patent/ATE157116T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-22 DK DK93108316.6T patent/DK0572881T3/da active
- 1993-05-27 US US08/068,630 patent/US5385674A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 EG EG33493A patent/EG20364A/xx active
- 1993-05-28 BR BR9302096A patent/BR9302096A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-28 NO NO931718A patent/NO304797B1/no unknown
- 1993-05-28 MX MX9303169A patent/MX9303169A/es unknown
- 1993-05-28 MY MYPI93001019A patent/MY107782A/en unknown
- 1993-05-28 RU RU93005217A patent/RU2105788C1/ru active
- 1993-05-28 JP JP12755093A patent/JP3499900B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0572881A1 (de) | 1993-12-08 |
| DE4217985A1 (de) | 1993-12-02 |
| NO304797B1 (no) | 1999-02-15 |
| RU2105788C1 (ru) | 1998-02-27 |
| NO931975D0 (no) | 1993-05-28 |
| DK0572881T3 (da) | 1998-03-23 |
| DE59307148D1 (de) | 1997-09-25 |
| JPH06128558A (ja) | 1994-05-10 |
| NO931975L (no) | 1993-12-01 |
| MY107782A (en) | 1996-06-15 |
| ATE157116T1 (de) | 1997-09-15 |
| BR9302096A (pt) | 1993-12-07 |
| EG20364A (en) | 1999-01-31 |
| US5385674A (en) | 1995-01-31 |
| EP0572881B1 (de) | 1997-08-20 |
| MX9303169A (es) | 1993-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3499900B2 (ja) | 油中水型の石油エマルジョンの分離方法 | |
| CA2712231C (en) | Method of removing metals from hydrocarbon feedstock using esters of carboxylic acids | |
| US4885110A (en) | Branched polyoxyalkylene copolyesters, a process for their preparation, and their use | |
| US4997912A (en) | Esters of fatty acids, which may be quaternized, from oxalkylated alkylalkylenediamines | |
| US3057892A (en) | Certain polyoxyalkylene glycol esters | |
| RU2361893C2 (ru) | Полиэфиры, содержащие как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющие анионную функциональность | |
| EP0212265B1 (de) | Quaternäre oxalkylierte Polykondensate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| US4734523A (en) | Oxalkylated polyester-amines, a process for their preparation and their use | |
| US2950299A (en) | Surface active substances of ether ester class | |
| CA1336843C (en) | Esterified glycidyl ether addition products and their use | |
| US3009884A (en) | Process for breaking emulsions of the oil-in-water class | |
| EP0092883B1 (en) | Method of demulsifying emulsions of oil and water with heterocyclic ammonium polyamidoamines | |
| US2911434A (en) | Surface active dicarboxylic acid esters of polyalkylene oxides | |
| US2748086A (en) | Process for inhibiting foam | |
| US4216114A (en) | Demulsification process | |
| US2839558A (en) | Oxyalkylene compounds | |
| JPH01153721A (ja) | 分枝状の第四ポリオキシアルキレン−コポリエステルそして用途 | |
| US2950310A (en) | Surface active substances | |
| US3461158A (en) | Process for preparing sorbic acid and its salts | |
| JPS5855463A (ja) | ビスイミダゾリン、それらの製造方法およびそれらの用途 | |
| US3657347A (en) | Production of long chain amines by reacting monoethanolamine monoisopropanolamine and/or ethylenediamine with long chain straight chain secondary chlorides | |
| US3061620A (en) | Polycarboxy acid esters of polyoxyethylated castor oil | |
| US2920047A (en) | Defoaming and demulsification | |
| EP0033181B1 (en) | Mixtures of branched-chain amines and derivatives thereof | |
| US2329026A (en) | Process for breaking petroleum emulsions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031111 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071205 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091205 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |