JP3495110B2 - アミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンおよびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアミノ基含有オルガノポ
リシロキサンマイクロエマルジョンおよびその製法に関
する。より詳しくは、本発明は、貯蔵安定性、希釈安定
性、機械的安定性、高温での熱的安定性にすぐれ、透明
感のある外観を有し、繊維処理剤などとして好適に使用
できる、アミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロ
エマルジョンおよびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アミノ基含有オルガノポリシロキ
サンエマルジョンは、液状アミノ基含有オルガノポリシ
ロキサンを界面活性剤とともに、例えばホモミキサー、
コロイドミルのような高剪断力をかけ得る装置またはプ
ロペラ羽根のような攪拌装置により水中に乳化分散する
ことにより製造されている。しかしながら、この従来の
方法で製造されたアミノ基含有オルガノポリシロキサン
エマルジョンは、平均粒径が０．５μｍ以上と大きく、
貯蔵安定性、希釈安定性、特に機械的剪断に対する安定
性に劣り、例えば繊維処理剤等として用いた場合、処理
速度が速いと高速回転するロールによってエマルジョン
破壊が起こり、処理むらやロールの汚れ等の問題を発生
しやすいという欠点があった。

【０００３】また、アミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンエマルジョンの製造方法として、低分子の環状シロキ
サンおよびアミノシランを出発物質とし、乳化分散系で
強アルカリを触媒として重合高分子化する、乳化重合法
もよく知られている（特公昭５６−３８６０９号公
報）。この方法によれば、得られるエマルジョンの平均
粒径を０．１〜０．２μｍとかなり小さくすることがで
き、貯蔵安定性や希釈安定性は相当に改善されるもの
の、機械的剪断に対する安定性については依然として不
十分であった。

【０００４】さらに、アミノ基含有オルガノポリシロキ
サンエマルジョンは、水または多価アルコールに溶解性
のある界面活性剤と多価アルコールとの混合物に、オル
ガノポリシロキサンを加えて得られる前駆体組成物を経
て製造することもできる（特公平４−４９５８１号公
報）。この方法における組成物は半透明ないし透明であ
り、これに水を加えて得られるエマルジョンの平均粒径
は０．５μｍ以下であるものの、貯蔵安定性、希釈安定
性および機械的安定性が不十分であった。

【０００５】この他に、アミノ基含有オルガノポリシロ
キサンマイクロエマルジョンおよびその製造方法として
は、アミノ基含有オルガノポリシロキサンに界面活性
剤、酸性物質を加え、系全体を５０℃以上に加熱する方
法が知られている（特表平２−５０３２０４号および特
開平２−２８４９５９号公報）。しかし、この方法で製
造されたマイクロエマルジョンは平均粒径が０．１μｍ
以下と小さく、貯蔵安定性、希釈安定性および機械的安
定性はかなり良好であるが、５０〜９０℃といった高温
条件下での貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性、希
釈安定性、透明性等は不十分なものだった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明は、貯蔵安定性、希釈安定性、機械的安定
性、高温での熱的安定性にすぐれ、透明感のある外観を
有し、繊維処理剤などとして好適に使用できる、アミノ
基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンお
よびその製法の提供を課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来技術
の欠点を克服する方法について種々検討した結果、アミ
ノ基含有オルガノポリシロキサン、界面活性剤および水
の他に特定の酸を共存させて乳化することにより、従来
法から得られるマイクロエマルジョンに比べ、貯蔵安定
性、熱的安定性、機械的安定性、希釈安定性、透明性に
おいてはるかにすぐれた性能を有するマイクロエマルジ
ョンが得られることを見出し、さらに検討を加え本発明
を完成させた。

【０００８】 すなわち、本発明は、次式：

【化学式２】 ｛式中、Ｒ^１は水素原子、水酸基、炭素原子数１ないし
２０の一価炭化水素基または次式：−ＯＲ’（式中、
Ｒ’は炭素原子数１ないし２０の一価炭化水素基を表
す）で表される基を表し、Ａは次式：−Ｒ^２（ＮＲ^３Ｒ
^４）_ｚＮＲ^５Ｒ^６（式中、Ｒ^２およびＲ^４は互いに独立
して炭素原子数１ないし６の二価炭化水素基を表し、Ｒ
^３、Ｒ^５およびＲ^６は互いに独立して水素原子または炭
素原子数１ないし２０の一価炭化水素基を表し、そして
ｚは０ないし５の整数を表す）で表される有機官能基を
表し、そしてｘおよびｙは次の条件：０＜ｘ≦３、０≦
ｙ＜３、０＜ｘ＋ｙ≦３を満たす数を表し、式Ｉで表さ
れる化合物の分子量中に占めるアミノ基の割合はＮＨ_２
換算で０．２５重量％以上である｝で表されるアミノ基
含有オルガノポリシロキサン１００重量部、界面活性剤
１０〜１０００重量部、および水４０〜５０００００重
量部からなるエマルジョンを製造する際に、上記アミノ
基含有オルガノポリシロキサン分子中の窒素原子に対し
て水素イオン換算で０．１化学当量以上に相当する量
の、グルタミン酸およびアスパラギン酸からなる群から
選ばれる分子内にアミノ基または置換アミノ基を含有す
る酸を添加し中和することを特徴とするアミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンの製造方法
に関する。

【０００９】本発明において用いられるアミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンは上記式Ｉで表されるものであれ
ば、特に制限されない。式Ｉ中、基Ｒ¹ は水素原子、水
酸基、炭素原子数１ないし２０の一価炭化水素基、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ラウ
リル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリー
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基またはそれらの一部もしくは全部の水素原子
がハロゲン原子に置換された基等、または次式：−ＯＲ
´｛式中、Ｒ´は炭素原子数１ないし２０の一価炭化水
素基（例えば、Ｒ¹ に対して例示したもの）を表す｝で
表される基である。

【００１０】また、基Ａは次式：−Ｒ² （ＮＲ³ Ｒ⁴ ）
_z ＮＲ⁵ Ｒ⁶ で表される有機官能基であり、Ｒ² および
Ｒ⁴ は互いに独立して炭素原子数１ないし６の二価炭化
水素基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ヘキサメチレン基、フェニレン基等であり、Ｒ³ 、
Ｒ⁵ およびＲ⁶ は互いに独立して水素原子または炭素原
子数１ないし２０の一価炭化水素基（例えば、Ｒ¹ に対
して例示したもの）であり、ｚは０ないし５の整数であ
る。上記有機官能基Ａとして、−Ｃ₃ Ｈ₆ ＮＨ₂ 、−Ｃ
₃ Ｈ₆ ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ＮＨ₂、−Ｃ₆ Ｈ₁₂ＮＨＣ₂ Ｈ₄ Ｎ
Ｈ₂ 、−Ｃ₃ Ｈ₆ （ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ ＮＨ₂ 、−Ｃ₂ Ｈ
₄ ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ＮＨ₂ 、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣ₂ Ｈ₄ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ 等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１１】なお、上記式Ｉ中のｘおよびｙは次の条
件：０＜ｘ≦３、０≦ｙ＜３、０＜ｘ＋ｙ≦３を満たす
数である。

【００１２】また、本発明においては、式Ｉで表される
アミノ基含有オルガノポリシロキサン分子中のアミノ基
が、ＮＨ₂ 換算で０．２５重量％以上であることが必須
である。その理由は、アミノ基の量がこの範囲から外れ
ると、アミノ基含有オルガノポリシロキサンの親水性が
不足し、製造されるマイクロエマルジョンの透明性が悪
化するからである。

【００１３】 上記式Ｉで表されるアミノ基含有オルガ
ノポリシロキサンの代表的な具体例として、次式：

【化学式３】 （式中、Ｒ^１およびＡは式Ｉに対して定義されたものと
同じ意味を表し、Ｒ^２はＲ^１またはＡの意味を表し、ｍ
は０〜２５０００、好ましくは１０〜２０００、さらに
好ましくは８０〜７５０であり、そしてｎはｍと同じ数
値範囲であるが、分子中のアミノ基の割合がＮＨ_２換算
で０．２５重量％以上となるような数である）で表され
る直鎖状のアミノ基含有オルガノポリシロキサンが挙げ
られるが、これに限定されず、分岐状の構造を含むアミ
ノ基含有オルガノポリシロキサン等も使用できる。ま
た、式Ｉのアミノ基含有オルガノポリシロキサンは、ポ
リシロキサン鎖の末端がトリメチルシリル基等のトリア
ルキルシリル基で封鎖されたものが一般的であるが、ア
ルキル基の一部または全部が水酸基、アルコキシ基、ア
ミノ基含有基等で置換されたトリアルキルシリル基で封
鎖されていてもよい。

【００１４】本発明において使用される界面活性剤は、
非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、シリコーン
系界面活性剤といった従来公知の各種のものが使用可能
である。界面活性剤の具体例としては、非イオン系界面
活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エス
テルまたはショ糖脂肪酸エステル等、アニオン系界面活
性剤、例えばアルキル硫酸塩、アルキルフェニルスルホ
ン酸塩またはポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸
塩等、カチオン系界面活性剤、例えばアルキルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド等、両性イオン系界面活性剤、例えばアルキル
ベタインまたはアルキルアミノ酸等が挙げられ、これら
の１種または２種以上を使用し得るが、中でも他のイオ
ン性を有する成分との併用性の点から非イオン系界面活
性剤の使用が好ましく、特に使用する界面活性剤のＨＬ
Ｂ（親水基・親油基バランス）値の合計が８〜１５にな
るように選択することが好ましい。

【００１５】上記界面活性剤の添加量は、アミノ基含有
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１０〜１
０００重量部、好ましくは１０〜１００重量部である。
界面活性剤の添加量が１０重量部未満であると、透明な
マイクロエマルジョンが得られず、添加量が多いほどマ
イクロエマルジョンの安定性は増大する。しかし、界面
活性剤が１０００重量部を越えると、アミノ基含有オル
ガノポリシロキサンの特性を阻害し、得られるマイクロ
エマルジョンを例えば繊維処理剤として使用する場合、
アミノ基含有オルガノポリシロキサンの独特の風合いが
得られない等の弊害を生じる。

【００１６】本発明において使用される酸は分子内にア
ミノ基または置換アミノ基を含有する酸、例えばグルタ
ミン酸、アスパラギン酸、スルファミン酸、オキシグル
タミン酸等である。これらの酸は１種または２種以上を
組み合わせて使用し得る。これらの特定の酸を使用した
場合、他の酸を使用した場合に比べ、アミノ基含有オル
ガノポリシロキサンマイクロエマルジョンの貯蔵安定
性、希釈安定性、機械的安定性、熱的安定性、透明性を
さらに向上させることができる。また、本発明において
使用される酸は、元来金属腐蝕性が少なく揮発性も低い
ため、例えば繊維処理工程において配管、処理装置、貯
蔵装置、使用装置内面の金属表面に酸による腐蝕や錆が
発生しにくい。

【００１７】上記酸の添加量は、アミノ基含有オルガノ
ポリシロキサン分子中の窒素原子に対して水素イオン換
算で０．１化学当量以上に相当する量である。ここで、
添加する酸がアミノ基等の塩基性の基を分子内に持つ酸
である場合、酸の価数と塩基の価数の差を有効な酸の価
数とする。例えば、グルタミン酸は分子内に１価の酸で
あるカルボキシル基を２つと１価の塩基であるアミノ基
を１つ持っているので１価の酸とする。酸の添加によ
り、アミノ基含有オルガノポリシロキサン中のアミノ基
と水素イオンが反応してアミン塩が形成され、これによ
りアミノ基含有オルガノポリシロキサンの親水性が増大
してマイクロエマルジョンを得ることができるので、酸
の添加量が上記の量より少ないと、アミノ基含有オルガ
ノポリシロキサンの親水性の不足のため、白濁したエマ
ルジョンとなってしまう。また、酸の添加量の上限は特
に限定されないが、通常、上記水素イオン換算で１化学
当量を越えて用いられることはない。

【００１８】本発明のアミノ基含有オルガノポリシロキ
サンマイクロエマルジョン中に、その他の添加剤、例え
ばシラン化合物、架橋剤、防腐剤、塩類およびジメチル
ポリシロキサン、エポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン、カルボキシ基含有オルガノポリシロキサン、ポリシ
ロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、シラノール
基含有オルガノポリシロキサン等の各種ポリシロキサン
類を本発明の効果が損なわれない範囲で含有させること
ができる。

【００１９】本発明において、アミノ基含有オルガノポ
リシロキサンを水中に乳化分散させる方法は特に限定さ
れず、例えばアミノ基含有オルガノポリシロキサン、界
面活性剤、水および所望によるその他の添加剤をプロペ
ラ羽根またはホモミキサー等の攪拌装置で混合均一化す
ることからなる。また、中和方法も特に限定されず、例
えば乳化後に酸をそのまま、または酸の水溶液を添加し
て攪拌する方法や、アミノ基含有オルガノポリシロキサ
ン、界面活性剤および所望によるその他の添加剤の混合
物に酸の水溶液を滴下して、乳化と中和を同時に行う方
法等が挙げられる。ここで、水は単独で、または酸の水
溶液の状態で添加されるが、マイクロエマルジョンを形
成するため、最終的な水の添加量はアミノ基含有オルガ
ノポリシロキサン１００重量部に対して４０〜５０００
００重量部の範囲から適宜選択される。

【００２０】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。 実施例１ 次式：

【化４】 で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン１２０
ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛エチレンオ
キシド（ＥＯ）付加モル数８モル，ＨＬＢ＝１３．１｝
７０ｇを１リットルのビーカーに仕込み、ホモミキサー
で５０００ｒｐｍにて５分間均一に混合した後、同一攪
拌下、水７００ｇにＬ−グルタミン酸８．８ｇ（アミノ
基含有オルガノポリシロキサン分子中の窒素原子に対し
て水素イオン換算で０．４化学当量に相当）を溶解させ
た水溶液を添加し、２０分間攪拌を行いマイクロエマル
ジョンを得た。これをマイクロエマルジョンＡと呼ぶ。

【００２１】実施例２ Ｌ−グルタミン酸に代え、酸としてアスパラギン酸８．
０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン分子中の窒
素原子に対して水素イオン換算で０．４化学当量に相
当）を用いた以外は実施例１と同様の方法でマイクロエ
マルジョンを得た。これをマイクロエマルジョンＢと呼
ぶ。

【００２２】実施例３ 実施例１で得たマイクロエマルジョンＡ８００ｇに対し
てγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．０
ｇを添加し、攪拌により完全に溶解させた。これをマイ
クロエマルジョンＣと呼ぶ。

【００２３】実施例４（但し、参考例） 次式：

【化学式５】 で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン１２０
ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ
付加モル数７モル，ＨＬＢ＝１１．６）７０ｇを１リッ
トルのビーカーに仕込み、ホモミキサーで５０００ｒｐ
ｍにて５分間均一に混合した後、同一攪拌下、水５５０
ｇにスルファミン酸３．８ｇ（アミノ基含有オルガノポ
リシロキサン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算
で０．５化学当量に相当）を溶解させた水溶液を添加
し、２０分間攪拌を行いマイクロエマルジョンを得た。
これをマイクロエマルジョンＤと呼ぶ。

【００２４】

【００２５】実施例５（但し、参考例） 実施例４で得たマイクロエマルジョンＤ８００ｇに対し
て｛Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル｝
・トリメトキシシラン０．２ｇを添加し、攪拌により完
全に溶解させた。これをマイクロエマルジョンＦと呼
ぶ。

【００２６】実施例６ 次式：

【化学式６】 で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン１５０
ｇ、ポリオキシエチレントリデシルエーテル（ＥＯ付加
モル数１０モル，ＨＬＢ＝１３．７）９０ｇを１リット
ルのビーカーに仕込み、ホモミキサーで５０００ｒｐｍ
にて５分間均一に混合した後、同一攪拌下、水７００ｇ
にグルタミン酸１１．７ｇ（アミノ基含有オルガノポリ
シロキサン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算で
０．２化学当量に相当）を溶解させた水溶液を添加し、
２０分間攪拌を行いマイクロエマルジョンを得た。これ
をマイクロエマルジョンＧと呼ぶ。

【００２７】比較例１ 酸を３５％塩酸６．３ｇ（アミノ基含有オルガノポリシ
ロキサン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算で
０．４化学当量に相当）とした以外は、実施例１と同様
の方法でマイクロエマルジョンを製造した。これをマイ
クロエマルジョンＨと呼ぶ。

【００２８】比較例２ 酸を酢酸４．５ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサ
ン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算で０．５化
学当量に相当）とした以外は、実施例３と同様の方法で
マイクロエマルジョンを製造した。これをマイクロエマ
ルジョンＩと呼ぶ。

【００２９】比較例３ 酸をギ酸１．８ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサ
ン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算で０．５化
学当量に相当）とした以外は、実施例４と同様の方法で
マイクロエマルジョンを製造した。これをマイクロエマ
ルジョンＪと呼ぶ。

【００３０】比較例４ 酸をプロピオン酸２．９ｇ（アミノ基含有オルガノポリ
シロキサン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算で
０．５化学当量に相当）とした以外は、実施例５と同様
の方法でマイクロエマルジョンを製造した。これをマイ
クロエマルジョンＫと呼ぶ。

【００３１】比較例５ 酸をリン酸２．６ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキ
サン分子中の窒素原子に対して水素イオン換算で０．２
化学当量に相当）とした以外は、実施例６と同様の方法
でマイクロエマルジョンを製造した。これをマイクロエ
マルジョンＬと呼ぶ。

【００３２】 実施例１〜６（但し、実施例４、５は参
考例）および比較例１〜５で得られたマイクロエマルジ
ョンＡ〜ＧおよびＨ〜Ｌについて、透明性、貯蔵安定性
（５０℃，７０℃）、機械安定性、希釈安定性の評価を
行った。結果を表１および表２に示す。なお、各特性の
評価方法および規準は以下のとおりである。

【００３３】評価方法 透明性：製造直後のマイクロエマルジョンの外観を目視
観察。 貯蔵安定性（５０℃，３０日間）：マイクロエマルジョ
ン１００ｇを２００ｍｌの密栓式ガラスビンに入れ、５
０℃の恒温槽内に静置し、３０日後の外観を目視観察。 貯蔵安定性（７０℃，７日間）：マイクロエマルジョン
１００ｇを２００ｍｌの密栓式ガラスビンに入れ、７０
℃の恒温槽内に静置し、７日後の外観を目視観察。 機械的安定性：マイクロエマルジョンを水で２％に希釈
し、これをホモミキサーにて８０００ｒｐｍで１０分間
攪拌後、外観を目視観察。 希釈安定性（５０℃，７日間）：マイクロエマルジョン
を水で２％に希釈し、これを２００ｍｌの密栓式ガラス
ビンに入れ、５０℃の恒温槽内に静置し、７日後の外観
を目視観察。

【００３４】評価規準 ◎：全体が均一な無色透明の外観（光透過率８０〜１０
０Ｔ％） ○：青白色でわずかに濁った外観（光透過率５０〜８０
Ｔ％） △：やや白濁した外観（光透過率２０〜５０Ｔ％） ×：白色の外観（光透過率０〜２０Ｔ％）、または分離
が認められる

【００３５】

【表１】

【００３６】

【００３７】上の結果より、アミノ基含有オルガノポリ
シロキサンマイクロエマルジョンの製造の際に、本発明
において、分子内にアミノ基または置換アミノ基を含有
する酸を用いる技術を適用することにより、従来法によ
り得られるアミノ基含有オルガノポリシロキサンマイク
ロエマルジョンに比べ、貯蔵安定性、希釈安定性、機械
的安定性、熱的安定性、透明性において、はるかに優れ
た性能を有するアミノ基含有オルガノポリシロキサンマ
イクロエマルジョンが得られることが確認された。特
に、本発明のマイクロエマルジョンの高温での貯蔵安定
性および希釈安定性は際立ったものがある。

【００３８】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り得られるアミノ基含有オルガノポリシロキサンマイク
ロエマルジョンは、従来の方法で製造されるものに比
べ、特に５０〜９０℃といった高温条件下での貯蔵安定
性、希釈安定性、機械的安定性、熱的安定性、透明性に
優れている。従って、本発明のアミノ基含有オルガノポ
リシロキサンマイクロエマルジョンは、繊維処理剤など
として特に有用である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−72748（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−220722（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−170557（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−119060（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−181322（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−306682（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−220723（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284959（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−170212（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139941（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209058（ＪＰ，Ａ) 特表 平２−503204（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 77/00 - 77/62 C08L 83/00 - 83/16 D06M 15/00 - 15/72 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式Ｉ： 【化１】 ｛式中、Ｒ^１は水素原子、水酸基、炭素原子数１ないし
   ２０の一価炭化水素基または次式：−ＯＲ’（式中、
   Ｒ’は炭素原子数１ないし２０の一価炭化水素基を表
   す）で表される基を表し、 Ａは次式：−Ｒ^２（ＮＲ^３Ｒ^４）_ｚＮＲ^５Ｒ^６（式中、
   Ｒ^２およびＲ^４は互いに独立して炭素原子数１ないし６
   の二価炭化水素基を表し、Ｒ^３、Ｒ^５およびＲ^６は互い
   に独立して水素原子または炭素原子数１ないし２０の一
   価炭化水素基を表し、そしてｚは０ないし５の整数を表
   す）で表される有機官能基を表し、そして ｘおよびｙは次の条件：０＜ｘ≦３、０≦ｙ＜３、０＜
   ｘ＋ｙ≦３を満たす数を表し、式Ｉで表される化合物の
   分子量中に占めるアミノ基の割合はＮＨ_２換算で０．２
   ５重量％以上である｝で表されるアミノ基含有オルガノ
   ポリシロキサン１００重量部、界面活性剤１０〜１００
   ０重量部、および水４０〜５０００００重量部からなる
   エマルジョンを製造する際に、上記アミノ基含有オルガ
   ノポリシロキサン分子中の窒素原子に対して水素イオン
   換算で０．１化学当量以上に相当する量の、グルタミン
   酸およびアスパラギン酸からなる群から選ばれる分子内
   にアミノ基または置換アミノ基を含有する酸を添加し中
   和することを特徴とするアミノ基含有オルガノポリシロ
   キサンマイクロエマルジョンの製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の方法により製造されたア
   ミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョ
   ン。