JP3483302B2 - Washable blood-sucking pest repellent for textiles - Google Patents
Washable blood-sucking pest repellent for textilesInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、天然および合成繊維に
処理した後も、吸血害虫忌避剤成分が耐洗濯性を有する
と共に、吸血害虫忌避効果が長期間維持できるようにし
た繊維製品用の耐洗濯性吸血害虫忌避剤に関する。さら
に詳しくは、吸血害虫忌避剤成分としてN,N−ジエチ
ル−m−トルアミドおよびピレスロイド系化合物を用
い、これにカチオン活性剤および/または両性活性剤を
併用することにより、吸血害虫忌避剤成分が繊維の深部
まで浸透固着するようになるので、洗濯によっても吸血
害虫忌避剤成分の脱落が抑制され、耐洗濯性を有し、吸
血害虫忌避効果が長期間維持でき、さらには、ナイロン
パンティストッキングのような薄い繊維製品にも充分対
応できる繊維製品用の耐洗濯性吸血害虫忌避剤が提供さ
れる。
【0002】
【従来の技術】人体の皮膚の露出部から直接刺咬によっ
て吸血する蚊、ブユ、ヌカカ、アブなどの害虫による被
害を防止するために、直接皮膚に塗布する薬剤としてジ
メチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタ
レートなどが用いられていたが、近年はN,N−ジエチ
ル−m−トルアミドが吸血害虫の忌避剤として、さらに
優れた効力を有することが分かり、広く一般に用いられ
るようになった。
【0003】しかし、この使用方法は、これらの忌避剤
を露出した皮膚に直接塗布するのが一般的である。その
ため忌避剤のべとつきによる皮膚への違和感や、使用し
た忌避剤の皮膚から体内に吸収されることが懸念される
ほか、忌避剤の沸点が比較的低いので、有効時間が数時
間と非常に短かく、一つの作業で何回も塗布しなければ
ならないという大きな欠点があった。また、繊維製品に
加工する方法も、樹脂バインダーなどによって固着させ
る方法では、一般衣類には良いとしても、パンティスト
ッキングのように薄いものでは、柔軟性が損なわれるほ
か、充分な耐洗濯性が得られず、その改善が望まれてい
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】吸血害虫によって媒介
される疾病は、世界的にも非常に多く見られる。この被
害を及ぼす吸血害虫の代表格である蚊の発生する条件下
にある地域は、赤道に近い未開拓地に多く見られる。そ
の分布は、わが国をはじめ、東南アジア、インド洋の島
々から、ニューギニア、オーストラリア、南太平洋、中
国、アフリカ、米国、ブラジルにまで分布が広がってい
る。このようなことから米国においても莫大な費用を費
やして、その対策を行なっている。吸血害虫のうちで
も、特に蚊によって媒介される伝染病罹患者数が最も多
い。例えば、マラリアなどは、現在でも東南アジア方面
に旅行や出張で行った人が、感染して持ち帰っているこ
とが推定されている。その他、黄熱病、デング熱、各種
脳炎、フィラリア病などで、なお多数の人達が苦しんで
いる状態である。
【0005】わが国における一般的な吸血害虫は、屋内
においては、蚊、ダニ、ノミ、南京虫などである。一
方、屋外ではブユ、ヤブカ、ヌカカ、アブ、サシバエな
どである。これらの害虫も都会では環境の著しい改善の
結果、少なくなっているが、都会地近郊および農村にお
いては未だ多い。吸血害虫による被害としては、刺咬傷
からの伝染性疾病、不快感、皮膚炎、昆虫アレルギー、
不眠症などである。
【0006】蚊の種類は、イエカのグループは、アカイ
エカ、コガタアカイエカ、ネッタイイエカである。ヤブ
カのグループは、ヤブカの代表種であるヒトスジシマカ
をはじめ、その他、ヤマトヤブカ、トウゴウヤブカ、キ
ンイロヤブカ、セスジヤブカなどである。ハマダラカの
グループは、シナハマダラカ、コガタハマダラカなどが
主な種類である。蚊が人に近寄ってくるのは、呼吸で吐
き出される炭酸ガスによる感知のほか、皮膚から発生す
る乳酸、カプロン酸のような低級脂肪酸の臭気によって
誘引されることによるものと推定される。
【0007】一方、ブユは都会地に居住するものには馴
染みの薄い吸血害虫であるが、ゴルフ、魚釣り、ハイキ
ングなどで都会を離れたときに被害を受けることが多
い。ブユには山間地帯で夕刻によく襲われる。それも、
だいたい下肢部分に被害が集中する。そのようなことか
ら、女性が被害を受けやすいように思われる。ブユに吸
血されると、その痒さに耐えられず掻き傷ができるほど
である。ブユの種類も多いが、特に攻撃的な種類は、ア
オキツメトゲブユ、ヒメアシマダラブユ、ニッポンヤマ
ブユ、オオブユなどである。
【0008】本発明は、上記のような吸血害虫による被
害が少なくなるように、天然および合成繊維製品に処理
し、処理された吸血害虫忌避剤が洗濯に耐え、その効力
を長期間持続できる繊維製品用の耐洗濯性吸血害虫忌避
剤を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するため検討を進めた結果、吸血害虫忌避剤成分
としてN,N−ジエチル−m−トルアミドおよびピレス
ロイド系化合物を用い、これにカチオン活性剤および/
または両性活性剤を併用することにより、耐洗濯性を有
し、効力を長期間持続できる繊維製品用の耐洗濯性吸血
害虫忌避剤が得られることを知り、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、吸血害虫忌避剤成分とし
てN,N−ジエチル−m−トルアミドおよびピレスロイ
ド系化合物を用い、これにカチオン活性剤および/また
は両性活性剤を併用してなることを特徴とする繊維製品
用の耐洗濯性吸血害虫忌避剤である。
【0010】本発明の繊維製品用の耐洗濯性吸血害虫忌
避剤は、従来から行われていたように、皮膚の露出部に
塗布して使用するものではなく、着用する衣類や肌着、
ソックス、手袋、パンティストッキング等の繊維製品に
処理して、イエカ、ヤブカ、ブユ、サシバエ、ヌカカそ
の他の吸血害虫を忌避するものである。
【0011】 本発明の吸血害虫忌避剤は、天然繊維製
品、合成繊維製品、あるいはそれらの混紡品に処理する
ものであるが、その効果は、従来のように数時間で効果
が消滅するものではなく、長時間その効力が持続できる
ものである。また、パンティストッキングのようなナイ
ロン製の薄い素材に対しても、風合を損なうことなく数
回あるいはそれ以上の洗濯にも充分耐えうる優れた耐洗
濯性吸血害虫忌避剤である。本発明に使用する忌避剤成
分は、特開平5−92905に開示されているN,N−
ジエチル−m−トルアミド、およびすでに広く使用され
ているピレスロイド系化合物で、両者を併用して用い、
この際、ピレスロイド系化合物は1種または2種以上が
用いられる。
【0012】ピレスロイド系化合物としては、3−フェ
ノキシベンジル−dl−シス/トランス−3−(2,2
−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパン
−1−カルボキシラート(一般名、ペルメトリン)、2
−ジメチル−3−(2−メチルプロペニル)シクロプロ
パンカルボン酸(3−フェノキシフェニル)メチルエス
テル(一般名、フェノトリン)、(5−ベンジル−3−
フリル)メチルdl−シス/トランス−クリサンテマー
ト(一般名、レスメトリン)、5−ベンジル−3−フリ
ルメチル−dl−シス/トランス−クリサンテマート
(一般名、クリスロンホルテ)などを使用することがで
きる。
【0013】また、ピレスロイド系化合物に対して特に
効力を増強させる協力剤を併用するのも有利である。協
力剤は、それ自身は殺虫剤としての効力を持たないか、
あっても、その目的には使用されない化合物である。し
かし、ピレスロイド系化合物に配合するときは、殺虫効
力、速効性および化学的安定性などを増大させる効果の
ある化合物である。
【0014】ピレスロイド系殺虫剤の協力剤としては、
オクタクロロ−ジプロピルエーテル(S−421)、ピ
ペロニールブトキサイド、1−メチル−2−(3,4−
メチレン−ジオキシフェニル)エチル−オクチルスルホ
キシド、ピペロニールシクロヘキサノン、N−(2−エ
チルヘキシル)ビシクロ−(2,2,1)−5−ヘプテ
ン−2,3−ジカルボキシイミドなどがあるが、これら
を併用すると、防虫および忌避効力が増強され好まし
い。特にS−421は、ピレスロイド系化合物に対して
効力を増強する低毒性の協力剤である。本発明において
は、上記の吸血害虫忌避剤にカチオン活性剤および/ま
たは両性活性剤を併用するのであるが、これにより、繊
維製品に処理した際、吸血害虫忌避剤成分が繊維の内部
にまで良く浸透固着されるために、耐洗濯性が著しく向
上し、吸血害虫忌避効力が長期間持続できる。
【0015】カチオン活性剤としては、ジシアンジアミ
ド・塩化アンモニウムまたは硫酸アンモニウム・アンモ
ニア・ホルムアルデヒド重縮合物、ジシアンジアミド・
塩化アンモニウムまたは硫酸アンモニウム・尿素・ホル
ムアルデヒド重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチレン
トリアミン・ホルムアルデヒド重縮合物、ジシアンジア
ミド・ポリアルキレンポリアミン・ホルムアルデヒド重
縮合物、エピクロルヒドリン・アルキルアミン(アルキ
ルははメチルまたはエチルでモノ、ジ、トリの単独また
は混合物)・アンモニア付加重合物をはじめ、ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド・SO2 共重合物、ジ
アリルアミン・SO2 共重合物、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物ジ
アルキルアミノエチル(メタ)アクリレート四級塩重合
物、メチルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート4級塩重合物などがある。
【0016】また、カチオン界面活性剤としては、次の
ようなものが好ましい。アルキル・トリメチル(または
エチル)・アンモニウムハライド、オクタデシル・ベン
ジル・ジメチル・アンモニウムハライド、メチル・ジエ
チル・オレイル・アミノ・エチル・アンモニウムハライ
ド、ドデシル・ジメチル−(2−フェノキシエチル)−
アンモニウムハライド、ミリスチル・ジメチル・ベンジ
ル・アンモニウムハライド、ミリスト・アミド・プロピ
ル・ベンジル・アンモニウムハライド、ジイソブチル・
クレゾキシエトキシ・エチル・ジメチル・ベンジル・ア
ンモニウムハライド、ヘキサデシル・ピリジニウムハラ
イド、ドデシル・イソキノリニウムハライド、2−トリ
デシル−1−(2−ヒドロキシエチル)ベンジル・イミ
ダゾリウムハライド、ジメチル・ドデシル・ベンジル・
アンモニウム・ローダナイド、ジメチル・ドデシル・フ
ェニル・フォスフォニウムハライドなどである。
【0017】また、両性界面活性剤のベタイン型両性界
面活性剤は、第4級アンモニウム塩型のカチオン部分と
カルボン酸塩型のアニオン部分とを持っている界面活性
剤で長鎖アルキルジメチルベタイン、例えば、ラウリル
ジメチルベタイン、ドデシルジメチルベタイン、ラウリ
ルジヒドロキシエチルベタインなどがこれに属する。グ
リシン型両性界面活性剤は、例えば、ジオクチルジエチ
レントリアミノ酢酸塩である。この他にアラニン型両性
界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤などが
ある。
【0018】 本発明の耐洗濯性吸血害虫忌避剤を調製
するには、N,N−ジエチル−m−トリアミドおよびピ
レスロイド系化合物を用い、さらに協力剤および非イオ
ン界面活性剤と共にトルエン、キシレン、アセトン、エ
チルアルコール、グリコール類、グリコールアルキルエ
ーテルなどの溶剤に溶解する。使用に際しては、この吸
血害虫忌避剤の水分散液にカチオン活性剤および/また
は両性活性剤を併用して繊維製品処理液とする。この耐
洗濯性吸血害虫忌避剤には、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、消臭剤、香料、着色料、樹
脂分散液などを併用して用いることもできる。
【0019】本発明の耐洗濯性吸血害虫忌避剤が用いら
れる繊維製品は、一般衣類、パンティストッキング、ソ
ックス、手袋、作業衣をはじめ、キャンピング用品、登
山用品、魚釣り用衣類、ゴルフ用品、その他農業関係者
着用衣類、林業関係者着用衣類ならびに軍需関係者衣類
および用品や、野外で使用する天幕、帽子、手拭など
で、これらの繊維製品において効果が期待できる。
【0020】本発明の耐洗濯性吸血害虫忌避剤で繊維製
品を処理する方法は、忌避剤の一定量を水に添加して乳
化分散させた液に、カチオン活性剤および/または両性
活性剤を加えた処理浴に繊維製品を浸漬処理する。処理
条件は、浴温度20〜99℃、好ましくは40〜80
℃、処理時間は1〜60分、好ましくは10〜40分間
である。処理後、遠心脱水機により脱水した後、適宜な
方法で予備乾燥を行ない、さらに100〜130℃の温
度で熱処理を行なう。
【0021】
【作用】本発明は、イエカ、ヤブカ、ヌカカ、ブユ、ア
ブ、ダニなどの吸着害虫忌避剤として、N,N−ジエチ
ルトルアミドおよびピレスロイド系化合物を用い、これ
にカチオン活性剤および/または両性活性剤を併用した
繊維製品の耐洗濯性吸血害虫忌避剤である。この忌避剤
は、天然繊維、合成繊維またはこれを混紡した繊維製品
に処理し、優れた忌避効力と耐洗濯性を有し、長期間そ
の効力を持続する吸着害虫忌避剤である。
【0022】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)吸血害虫忌避剤配合処方を表1に示す。
【0023】
【表1】
【0024】実験に使用した本発明カチオン活性剤
No.1ジシアンジアミド・塩化アンモニウム・アンモ
ニア・ホルムアルデヒド重縮合物
No.2ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン・ホ
ルムアルデヒド重縮合物
No.3ジおよびトリメチルアミン・アンモニア・エピ
クロルヒドリン重縮合物
本発明による吸血害虫忌避剤の耐洗濯性効力増強配合処
方を表2に示す。
【0025】
【表2】
【0026】上記耐洗濯性吸血害虫忌避剤による処理を
次の条件により行なった。
被 処 理 物:ナイロンパンティストッキング 1
足:20g
忌 避 剤:対パンティストッキング 30%
o.w.f.
カチオン活性剤:対パンティストッキング 15%
o.w.f.
処 理 浴:浴比=1:10 処理後、遠心脱水機
で絞り、80℃以下で乾燥、熱処理:120℃×20秒
【0027】忌避剤の処理方法
表2のNo.1に示した処理浴にナイロン製パンティス
トッキング(一足約20g)を浴比1:10,浴温度6
0℃で時々攪拌しながら30分間浸漬した後、遠心脱水
機で脱水する。脱水後、80℃以下で乾燥し、120℃
で20秒間、熱処理を行い、試験試料とした。なお、対
照として、カチオン活性剤を併用しない処理浴で処理し
たパンティストッキングについても、同様の試験試料と
した。
【0028】この加工ストッキングを、それぞれ0回、
3回、5回、10回洗濯を行ない、それぞれのストッキ
ングについて、アカイエカ、ヒトスジシマカに対する忌
避効果の試験を行なった。アカイエカの忌避試験結果を
表3に、対照忌避剤処理による試験結果を表4に示す。
また、ヒトスジシマカの忌避試験結果を表5に、対照忌
避剤処理による試験結果を表6に示す。なお、無処理の
パンティストッキングも同様の試験を行なった。蚊に対
する忌避率は計算式により求めた。
【0029】
【表3】【0030】
【表4】
【0031】
【表5】
【0032】
【表6】
本発明忌避剤処方No.2〜No.6までの薬剤により
処理したパンティストッキングに対する洗濯0回〜10
回のアカイエカの忌避試験結果を表7に、ヒトスジシマ
カに対する忌避試験結果を表8に示す。
【0033】
【表7】【0034】
【表8】
本発明忌避剤処理パンティストッキングの洗濯前、洗濯
後における薬剤残量を表9に、対照忌避剤処理パンティ
ストッキングの洗濯前、洗濯後における薬剤残量を表1
0に示す。
【0035】
【表9】
【0036】
【表10】
【0037】洗濯試験
試験方法:JIS L0217−103に準じて行なっ
た。
洗濯回数:0回、3回、5回、10回
付着薬剤の分析方法
試料とするパンティストッキングを10×10cmに切
り、アセトン約80mlと共に100mlの三角フラス
コに入れ、そのフラスコを超音波洗浄機UA−100
(神明台工業(株)製)で約30分間抽出を行なった。
抽出後、アセトン液を100mlのメスフラスコに入
れ、少量のアセトンで布を洗い、全量を100mlとし
た。この液をガスクロマトグラフにより分析を行なっ
た。
【0038】分析方法
ガスクロマトグラフは、8mg/100mlの有効成分
を含む液を0.004ml注入した時、conc値が
8.000になるように設定し、定量分析を行なった。
【0039】使用した機械と条件
装 置 GC−9A型 ガスクロマトグラフ((株)島
津製作所)
検出器 水素炎イオン化検出器
分離管 G−columng −100((財)化学品検査協
会)
length : 20m
film thichness : 0.5μm
I.D. : 1.2mm
分離管温度 初温 180℃ 2分後、1分間 10℃
昇温 260℃ 5分間一定温度
気化室温度 280℃
キャリアー流速 毎分 40mlの間の一定量
水素流速 毎分 30〜50mlの間の一定量
空気速度 毎分 0.5〜0.7リットルの間
の一定量
【0040】蚊忌避効力試験
大阪府立公衆衛生研究所における試験方法に準じて行な
った。アカイエカの場合は、約30×30×30cmの
大きさの蚊飼育用ケージに、供試蚊約100匹を放ち、
暗所で活動する蚊であるから、暗幕の中で数時間放置し
た後、30℃±2℃、湿度60〜70%の条件下で行な
った。ヒトスジシマカの場合は、約30×30×30c
mの大きさの蚊飼育用ケージに、供試蚊約100匹を放
ち、30℃±2℃、湿度60〜70%の条件下で行なっ
た。
【0041】モニターの人の腕にパンティストッキング
の片方を装着し、ケージの中に10分間暴露し、蚊に吸
血させる。10分後にケージから腕を出し、ケージをポ
リ袋に入れた後、クロロホルムで蚊を死滅させる。死亡
を確認して蚊を回収した後、一匹づつ蚊の腹部を潰して
吸血した蚊の数を計算し、忌避率を算出した。
忌避試験に使用した蚊の種類と一回の試験に使用した蚊
の数
Culex pipens pallens(アカイエカ) 雌成虫 約10
0匹
Aedes albopictus(ヒトスジシマカ) 雌成虫 約10
0匹
蚊に対する忌避率の計算方法は、次式によって行なっ
た。
【0042】
【数1】
【0043】本発明の忌避剤に配合して使用するカチオ
ン活性剤および両性活性剤の耐洗濯性の効果に関する比
較実験を行なった。使用したカチオン活性剤を表11
に、両性活性剤は表12に示す。洗濯後の残存忌避剤成
分の分析結果は、カチオン活性剤を表13に、両性活性
剤を表14に示す。この実験における忌避剤は、表1の
(B)をナイロンタフタに処理した。条件は、忌避剤濃
度3重量%、カチオン活性剤および両性活性剤は、それ
ぞれ1.5重量%(純分換算)使用し、浴比1:10、
浴温度55〜60℃で、時々攪拌しながら30分間浸漬
後、遠心脱水機により脱水し、一夜風乾した。熱処理は
120℃で1分間行なった。この処理布をJIS L0
217−103に準じて、洗濯3回、洗濯5回の洗濯試
料および未洗濯試料を作り、それぞれをアセトンで抽出
し、忌避剤の残存薬剤を求めた。この試験で未洗濯試料
の残存薬剤を100%とした。
【0044】
【表11】【0045】
【表12】
【0046】
【表13】
【0047】
【表14】
【0048】
【発明の効果】人体の皮膚より直接吸血する害虫として
知られているイエカ、ヤブカ、ヌカカ、アブ、ブユ、ダ
ニなどによる被害は、単に血を吸われるだけでなく、マ
ラリア、デング熱、黄熱、各種脳炎、フィラリアなど
は、現在においても減少することのない恐ろしい伝染病
に数えられている。特に、吸血害虫による被害の多い夏
期は薄着で生活をするので被害を受けやすい。
【0049】 本発明は、忌避剤としてN,N−ジエチ
ル−m−トルアミドおよびピレスロイド系化合物を用
い、これにカチオン活性剤および/または両性活性剤を
併用してなる吸血害虫忌避剤であって、天然または合成
繊維あるいはこれらの混紡品に処理するときは、忌避剤
が繊維の内部にまで浸透固着され、洗濯によっても、そ
の効力が長期間維持できる吸血害虫忌避剤である。この
忌避剤によれば、ナイロンパンティストッキングのよう
な薄い織物においても充分な吸血害虫の忌避効果が得ら
れるもので、夏期における吸血害虫の被害の防止に貢献
できる忌避剤である。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a blood-sucking insect repellent component which has a washing resistance and a long blood-sucking insect repellent effect even after being processed into natural and synthetic fibers. The present invention relates to a wash-resistant blood-sucking pest repellent for textiles, which can be maintained for a period of time. More specifically, N, N-diethyl-m-toluamide and a pyrethroid compound are used as a blood-sucking pest repellent component, and a cationic and / or amphoteric activator is used in combination with the N, N-diethyl-m-toluamide compound, so that the blood-sucking pest repellent component becomes a fiber. Of the blood sucking pest repellent component is suppressed even by washing, it has washing resistance, and the blood sucking pest repellent effect can be maintained for a long time, and further, as in nylon pantyhose Provided is a washing-resistant blood-sucking pest repellent for textiles which can sufficiently cope with thin textiles. 2. Description of the Related Art In order to prevent damage by mosquitoes, blackflies, brassicae, flies, and other insect pests that suck blood by direct biting from exposed parts of the human skin, dimethylphthalate and diethyl are applied directly to the skin. Phthalate, dibutyl phthalate, and the like have been used, but in recent years, N, N-diethyl-m-toluamide has been found to have even better efficacy as a repellent for blood-sucking pests, and has been widely used in general. However, this method of use generally applies these repellents directly to exposed skin. Therefore, there is a concern that the repellent may become uncomfortable on the skin due to the stickiness of the repellent, and that the used repellent may be absorbed into the body through the skin.The boiling point of the repellent is relatively low, so the effective time is very short, several hours. Thus, there is a major drawback that the coating must be performed many times in one operation. In addition, if the method of processing into textiles is a method of fixing with a resin binder or the like, it is good for general clothing, but if it is thin like pantyhose, the flexibility is impaired and sufficient washing resistance is obtained. Therefore, the improvement was desired. [0004] Diseases mediated by blood-sucking pests are very common worldwide. Areas under conditions where mosquitoes, a representative of the blood-sucking pests that cause this damage, occur are often found in undeveloped land near the equator. Its distribution has spread from Japan, Southeast Asia and the Indian Ocean to New Guinea, Australia, the South Pacific, China, Africa, the United States, and Brazil. For this reason, the United States is also spending enormous costs on countermeasures. Among the blood-sucking pests, mosquito-borne infectious diseases are the most common. For example, it is estimated that malaria and the like are still infected and brought back to those who traveled or traveled to Southeast Asia. In addition, a large number of people still suffer from yellow fever, dengue fever, various encephalitis, and filariasis. [0005] Common blood-sucking insects in Japan include mosquitoes, mites, fleas, and bed bugs indoors. On the other hand, in the outdoors, there are blackflies, yabuca, nukaka, flies and sand flies. These pests are also being reduced in urban areas as a result of significant environmental improvements, but are still prevalent in suburban and rural areas. Damage caused by blood-sucking pests includes infectious diseases from bites, discomfort, dermatitis, insect allergies,
Insomnia and the like. The species of mosquitoes include Culex pipiens, Culex pipiens, and Culex pipiens. The Aedes' group includes Aedes albopictus, which is a representative species of Aedes, and other species such as Aedes albopictus, Aedes albopictus, Aedes albopictus, and Sesazia aeruginosa. The main types of anopheles are the Anopheles and the Anopheles. It is presumed that mosquitoes approach humans not only because of the detection of carbon dioxide emitted by breathing, but also because of the odor of lower fatty acids such as lactic acid and caproic acid generated from the skin. On the other hand, blackflies are blood-sucking pests that are less familiar to those living in urban areas, but are often damaged when they leave the city for golfing, fishing or hiking. Buyhu is often attacked in the mountains in the evening. that too,
Damage concentrates on lower limbs. As such, women seem to be more vulnerable. When sucked by a blackfly, it can't stand the pruritus and scratches it. There are many types of blackflies, but the particularly aggressive ones are Aotsukimetogebuyu, Himeashishimadarabyu, Nipponyamabuyu and Obuyu. The present invention is directed to a fiber which is processed into natural and synthetic fiber products so as to reduce the damage caused by the blood-feeding insects as described above, and the treated blood-sucking insect repellent can withstand washing and maintain its efficacy for a long period of time. An object of the present invention is to provide a wash-resistant blood-sucking pest repellent for products. Means for Solving the Problems As a result of studying to solve the above problems, the present inventor has found that N, N-diethyl-m-toluamide and pyreth as components for repellent of blood-sucking insect pests. > Using a Lloyd compound, a cationic activator and / or
Alternatively, the present inventors have found that the use of an amphoteric activator provides a wash-resistant blood-sucking pest repellent for textiles which has washing resistance and can maintain the efficacy for a long period of time, and completed the present invention. That is, in the present invention, N, N-diethyl-m-toluamide and a pyrethroid compound are used as blood sucking insect repellent components, which are used in combination with a cationic activator and / or an amphoteric activator. A washing-resistant blood-sucking pest repellent for textiles characterized by the following. [0010] The washing-resistant blood-sucking pest repellent of the present invention for textile products is not used by applying it to the exposed part of the skin, as is conventionally done.
It is processed into textile products such as socks, gloves, pantyhose and the like, and repelled by house mosquitoes, yabuka, gnats, sand flies, nukaka and other blood-sucking insects. The blood-sucking pest repellent of the present invention is applied to natural fiber products, synthetic fiber products, or blended products thereof. No, the effect can be maintained for a long time. Further, it is an excellent washing-resistant blood-sucking pest repellent which can sufficiently withstand several or more washings without impairing the feeling even with a thin nylon material such as pantyhose. The repellent component used in the present invention includes N, N- as disclosed in JP-A-5-92905.
Diethyl-m-toluamide, and a pyrethroid-based compound already widely used, used in combination with both,
At this time, one or more pyrethroid compounds are used. Pyrethroid compounds include 3-phenoxybenzyl-dl-cis / trans-3- (2,2
-Dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate (generic name: permethrin), 2
-Dimethyl-3- (2-methylpropenyl) cyclopropanecarboxylic acid (3-phenoxyphenyl) methyl ester (generic name: phenothrin), (5-benzyl-3-
Use of furyl) methyl dl-cis / trans-chrysanthemate (generic name, resmethrin), 5-benzyl-3-furylmethyl-dl-cis / trans-chrysanthemate (generic name, chryslonforte) and the like Can be. [0013] It is also advantageous to use a synergist, which particularly enhances the efficacy of the pyrethroid compound, in combination. Are synergists not themselves effective as pesticides?
If any, it is a compound that is not used for that purpose. However, when compounded with a pyrethroid-based compound, it is a compound having an effect of increasing insecticidal efficacy, rapid efficacy, chemical stability, and the like. As the synergist of the pyrethroid insecticide,
Octachloro-dipropyl ether (S-421), piperonyl butoxide, 1-methyl-2- (3,4-
Examples include methylene-dioxyphenyl) ethyl-octylsulfoxide, piperonylcyclohexanone, N- (2-ethylhexyl) bicyclo- (2,2,1) -5-heptene-2,3-dicarboximide. When used together, insect repellent and repellent effects are enhanced, which is preferable. In particular, S-421 is a low-toxic synergist that enhances efficacy against pyrethroid compounds. In the present invention, a cationic surfactant and / or an amphoteric surfactant are used in combination with the above-mentioned blood-sucking pest repellent, whereby when a fiber product is treated, the blood-sucking pest repellent component can be sufficiently introduced into the interior of the fiber. Due to the penetration and fixation, the washing resistance is remarkably improved, and the effect of repelling pests can be maintained for a long time. As the cationic activator, dicyandiamide / ammonium chloride or ammonium sulfate / ammonia / formaldehyde polycondensate, dicyandiamide / ammonium
Ammonium chloride or ammonium sulfate / urea / formaldehyde polycondensate, dicyandiamide / diethylenetriamine / formaldehyde polycondensate, dicyandiamide / polyalkylenepolyamine / formaldehyde polycondensate, epichlorohydrin / alkylamine (alkyl is methyl, ethyl, mono, di, tri Singly or in a mixture) ・ Ammonia addition polymer, dimethyldiallylammonium chloride / SO 2 copolymer, diallylamine / SO 2 copolymer, dimethyldiallylammonium chloride polymer, polymer of allylamine salt dialkylaminoethyl (meth) acrylate Examples include quaternary salt polymers and methylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate quaternary salt polymers. The following are preferred as the cationic surfactant. Alkyl trimethyl (or ethyl) ammonium halide, octadecyl benzyl dimethyl ammonium halide, methyl diethyl oleyl amino ethyl ammonium halide, dodecyl dimethyl- (2-phenoxyethyl)-
Ammonium halide, myristyl dimethyl benzyl ammonium halide, myristo amide propyl benzyl ammonium halide, diisobutyl
Cresoxyethoxy ethyl dimethyl benzyl ammonium halide, hexadecyl pyridinium halide, dodecyl isoquinolinium halide, 2-tridecyl-1- (2-hydroxyethyl) benzyl imidazolium halide, dimethyl dodecyl benzyl・
Ammonium rhodonide and dimethyl dodecyl phenyl phosphonium halide. The betaine type amphoteric surfactant of the amphoteric surfactant is a surfactant having a quaternary ammonium salt type cation portion and a carboxylate type anion portion, and is a long chain alkyldimethyl betaine; For example, lauryl dimethyl betaine, dodecyl dimethyl betaine, lauryl dihydroxyethyl betaine, etc. belong to this. The glycine-type amphoteric surfactant is, for example, dioctyldiethylenetriaminoacetate. In addition, there are alanine-type amphoteric surfactants and sulfobetaine-type amphoteric surfactants. To prepare the washing-resistant blood-sucking pest repellent of the present invention, N, N-diethyl-m-triamide and a pyrethroid compound are used, and further, together with a synergist and a nonionic surfactant. Dissolves in solvents such as toluene, xylene, acetone, ethyl alcohol, glycols, and glycol alkyl ethers. In use, a cationic product and / or an amphoteric surfactant are used in combination with the aqueous dispersion of the blood-sucking insect repellent to form a fiber product treatment solution. Anti-bacterial agents, fungicides, insect repellents,
An antioxidant, an ultraviolet absorber, a deodorant, a fragrance, a colorant, a resin dispersion, and the like can be used in combination. Textile products to which the washing-resistant blood-sucking pest repellent of the present invention is applied include general clothing, pantyhose, socks, gloves, work clothing, camping equipment, mountaineering equipment, fishing clothing, golf equipment, and other agricultural products. These textiles can be expected to be effective in clothing worn by officials, clothing worn by forestry, clothing and supplies related to munitions, and awnings, hats, and hand towels used outdoors. The method of treating textiles with the washing-resistant blood-sucking pest repellent of the present invention comprises the step of adding a certain amount of the repellent to water and emulsifying and dispersing the same in a solution prepared by adding a cationic surfactant and / or an amphoteric surfactant. The textile is immersed in the added treatment bath. The treatment conditions are as follows: bath temperature 20-99 ° C., preferably 40-80 ° C.
C., the treatment time is 1 to 60 minutes, preferably 10 to 40 minutes. After the treatment, after dehydration by a centrifugal dehydrator, preliminary drying is performed by an appropriate method, and heat treatment is further performed at a temperature of 100 to 130 ° C. According to the present invention, N, N-diethyltoluamide and pyrethroid compounds are used as repellents for adsorbing insect pests such as Culex serrata, Aedes aegypti, Nukaka, Blackflies, Flies and mites. Alternatively, it is a washing-resistant blood-sucking pest repellent for textile products using an amphoteric surfactant in combination. This repellent is an adsorptive pest repellent which is processed into natural fiber, synthetic fiber or a fiber product obtained by blending the same, has excellent repellent effect and washing resistance, and maintains its effect for a long time. EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) Table 1 shows the formulation of a blood-feeding insect repellent compounding agent. [Table 1] The cationic activator of the present invention No. No. 1 dicyandiamide / ammonium chloride / ammonia / formaldehyde polycondensate No. 1 No. 2 dicyandiamide / diethylenetriamine / formaldehyde polycondensate No. 2 3 Di- and trimethylamine-ammonia-epichlorohydrin polycondensate Table 2 shows the formulation of the blood-sucking pest repellent according to the present invention for enhancing the washing resistance. [Table 2] The treatment with the washing-resistant blood-sucking pest repellent was carried out under the following conditions. Processed material: nylon pantyhose 1
Feet: 20g Repellent: 30% against pantyhose
o. w. f. Cationic activator: 15% for pantyhose
o. w. f. Treatment Bath: bath ratio = 1: 10 After treatment, squeezed by centrifugal dehydrator, dried at 80 ° C or less, heat treatment: 120 ° C × 20 seconds Treatment method of repellent No. 2 in Table 2 Nylon pantyhose (about 20 g per pair) was added to the treatment bath shown in FIG.
After immersion for 30 minutes at 0 ° C. with occasional stirring, dehydrate with a centrifugal dehydrator. After dehydration, dry at 80 ° C or less, 120 ° C
For 20 seconds to obtain a test sample. As a control, the same test sample was used for pantyhose treated in a treatment bath not using a cationic activator. Each of the stockings is processed 0 times.
Washing was performed three times, five times, and ten times, and each stocking was tested for repellency against Culex pipiens and Aedes albopictus. Table 3 shows the results of the repellent test for Culex pipiens pallens, and Table 4 shows the test results obtained by the control repellent treatment.
Table 5 shows the repellent test results of Aedes albopictus, and Table 6 shows the test results obtained by the control repellent treatment. The same test was performed on untreated pantyhose. The mosquito repellent rate was calculated using a formula. [Table 3] [Table 4] [Table 5] [Table 6] The repellent formulation No. 2-No. 0 to 10 washes for pantyhose treated with up to 6 chemicals
The results of the repellent test for Culex pipiens pallens are shown in Table 7, and the results of the repellent test for Aedes albopictus are shown in Table 8. [Table 7] [Table 8] Table 9 shows the remaining amount of medicine before and after washing of the pantyhose treated with the repellent of the present invention, and Table 1 shows the remaining amount of medicine before and after washing of the pantyhose treated with the control repellent.
0 is shown. [Table 9] [Table 10] Washing test Test method: Performed according to JIS L0217-103. Number of washings: 0 times, 3 times, 5 times, 10 times Method of analyzing attached drug Cut pantyhose as a sample into 10 × 10 cm, put it into a 100 ml Erlenmeyer flask with about 80 ml of acetone, and put the flask in an ultrasonic washing machine UA. -100
Extraction was performed for about 30 minutes using (Shinmeidai Industry Co., Ltd.).
After the extraction, the acetone solution was put into a 100 ml volumetric flask, and the cloth was washed with a small amount of acetone to make the total amount 100 ml. This solution was analyzed by gas chromatography. Analysis Method The gas chromatograph was set to have a conc value of 8.000 when 0.004 ml of a liquid containing an active ingredient of 8 mg / 100 ml was injected, and quantitative analysis was performed. Machine and condition equipment used GC-9A gas chromatograph (Shimadzu Corporation) Detector Separator tube for flame ionization detector G-columng-100 (Chemical Inspection Association) length: 20 m film thichness: 0.5 μm D. : 1.2 mm Separation tube temperature Initial temperature 180 ° C 2 minutes later 1 minute 10 ° C Temperature rise 260 ° C 5 minutes Constant temperature Vaporization chamber temperature 280 ° C Carrier flow rate 40 ml per minute Fixed hydrogen flow rate between 40 ml per minute 30-50 ml per minute A constant amount of air speed between 0.5 to 0.7 liters per minute A fixed amount of mosquito repellency test was carried out according to the test method at Osaka Prefectural Institute of Public Health. In the case of Culex pipiens, approximately 100 test mosquitoes are released into a mosquito breeding cage of about 30 x 30 x 30 cm,
Since the mosquitoes are active in the dark, they were left in the dark curtain for several hours, and then performed at 30 ° C. ± 2 ° C. and 60-70% humidity. In the case of Aedes albopictus, about 30 × 30 × 30c
Approximately 100 test mosquitoes were released into a m-size mosquito cage, and the test was carried out at 30 ° C. ± 2 ° C. and 60-70% humidity. One of the pantyhose is attached to the monitor's human arm, exposed to the cage for 10 minutes, and the mosquito sucks blood. After 10 minutes, remove the arms from the cage, put the cage in a plastic bag, and kill the mosquito with chloroform. After confirming the death and collecting the mosquitoes, the abdomen of each mosquito was crushed, and the number of mosquitoes sucking blood was calculated to calculate the repellent rate. Types of mosquitoes used in the repellent test and the number of mosquitoes used in one test Culex pipens pallens
0 Aedes albopictus (Aedes albopictus) Female adult approximately 10
The method of calculating the repellent rate for 0 mosquitoes was performed by the following equation. ## EQU1 ## A comparative experiment was conducted on the washing resistance of the cationic surfactant and amphoteric surfactant used in the repellent of the present invention. Table 11 shows the cationic surfactants used.
Table 12 shows the amphoteric surfactants. The analysis results of the repellent components remaining after washing are shown in Table 13 for the cationic activator and Table 14 for the amphoteric activator. As the repellent in this experiment, (B) in Table 1 was treated with nylon taffeta. The conditions were as follows: a repellent concentration of 3% by weight, a cationic activator and an amphoteric activator were each used at 1.5% by weight (in terms of pure content), and a bath ratio of 1:10.
After immersion for 30 minutes at a bath temperature of 55 to 60 ° C with occasional stirring, the mixture was dehydrated with a centrifugal dehydrator and air-dried overnight. The heat treatment was performed at 120 ° C. for 1 minute. JIS L0
According to 217-103, a washing sample of 3 washes and 5 washes and a non-washed sample were prepared, and each was extracted with acetone to obtain a residual chemical of the repellent. In this test, the residual drug in the unwashed sample was set to 100%. [Table 11] [Table 12] [Table 13] [Table 14] Effects of the invention Pests known as insect pests that directly suck blood from the human skin, such as house mosquitoes, yabu mosquitoes, nukaka, horse flies, black flies, ticks, etc., can not only absorb blood, but also cause malaria, dengue fever, Yellow fever, various encephalitis, filaria, etc. are still counted as terrible infectious diseases that have not been reduced. In particular, in the summer months, when there is much damage from blood-sucking pests, they live in light clothes and are susceptible to damage. The present invention is a blood-feeding insect repellent comprising N, N-diethyl-m-toluamide and a pyrethroid-based compound as a repellent, which is used in combination with a cationic activator and / or an amphoteric activator, When processing natural or synthetic fibers or blends thereof, the repellent is a blood-sucking pest repellent that can penetrate and adhere to the interior of the fiber and maintain its efficacy for a long time even after washing. According to this repellent, even a thin fabric such as nylon pantyhose can provide a sufficient repellent effect on blood-sucking pests, and is a repellent that can contribute to prevention of damage by blood-sucking pests in summer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI A01N 53/08 D06M 13/415 D06M 13/224 A01N 53/00 506A 13/415 508A 508C (56)参考文献 特開 平4−185767(JP,A) 特開 昭60−109503(JP,A) 特開 平1−93505(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A01N 37/18,25/24,25/30 A01N 25/34,53/00 D06M 13/224,13/415 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI A01N 53/08 D06M 13/415 D06M 13/224 A01N 53/00 506A 13/415 508A 508C (56) References JP-A-4-4 185767 (JP, A) JP-A-60-109503 (JP, A) JP-A-1-93505 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A01N 37/18, 25 / 24,25 / 30 A01N 25 / 34,53 / 00 D06M 13 / 224,13 / 415
Claims (1)
チル−m−トルアミドおよびピレスロイド系化合物を用
い、これにカチオン活性剤および/または両性活性剤を
併用してなることを特徴とする繊維製品用の耐洗濯性吸
血害虫忌避剤。(57) [Claim 1] N, N-diethyl-m-toluamide and a pyrethroid compound are used as a component for repelling pests, and a cationic and / or amphoteric agent is used in combination therewith. A washing-resistant blood-sucking pest repellent for textiles, characterized by comprising:
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