JP3425473B2 - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JP3425473B2 JP3425473B2 JP13284094A JP13284094A JP3425473B2 JP 3425473 B2 JP3425473 B2 JP 3425473B2 JP 13284094 A JP13284094 A JP 13284094A JP 13284094 A JP13284094 A JP 13284094A JP 3425473 B2 JP3425473 B2 JP 3425473B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、大気中の湿気と反応
してゴム状に硬化する室温硬化性組成物であって、各種
の被着体に対する接着性に優れ、シーリング材や接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関する。
してゴム状に硬化する室温硬化性組成物であって、各種
の被着体に対する接着性に優れ、シーリング材や接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る重合体としては、加水分解性のシリル基を有し、主鎖
が本質的に（メタ）アクリル酸エステル重合体を有効成
分として含有するものが提案されている（例えば、特開
昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−１７９２１０
号公報、特開昭５９−７８２２２号公報など）。この
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、接着剤、シーリ
ング材のベース樹脂として有用であるが、この重合体単
独では接着性が十分でないため、接着性向上を目的とし
て、特定のシランカップリング剤が添加されてなるもの
が報告されている（例えば、特開昭５７−１０５４４６
号公報、特公平２−４２８６８号公報など）。
る重合体としては、加水分解性のシリル基を有し、主鎖
が本質的に（メタ）アクリル酸エステル重合体を有効成
分として含有するものが提案されている（例えば、特開
昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−１７９２１０
号公報、特開昭５９−７８２２２号公報など）。この
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、接着剤、シーリ
ング材のベース樹脂として有用であるが、この重合体単
独では接着性が十分でないため、接着性向上を目的とし
て、特定のシランカップリング剤が添加されてなるもの
が報告されている（例えば、特開昭５７−１０５４４６
号公報、特公平２−４２８６８号公報など）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、シランカップ
リング剤を添加するだけでは、通常の被着体に対する接
着性は改善されるものの、建物の外壁等に使用される塩
化ビニル樹脂鋼板に対しては接着性が十分でなく、シー
リング材または接着剤として十分に満足するような接着
性が得られない。
リング剤を添加するだけでは、通常の被着体に対する接
着性は改善されるものの、建物の外壁等に使用される塩
化ビニル樹脂鋼板に対しては接着性が十分でなく、シー
リング材または接着剤として十分に満足するような接着
性が得られない。
【０００４】この発明は、上記の点に鑑みなされたもの
であり、その目的とするところは、シーリング材として
の十分な伸び性や引張強度を有するとともに、塩化ビニ
ル樹脂鋼板等の通常では接着し難い被着体に対しても十
分な接着性を有し、更に密閉貯蔵後においても、接着性
及び硬化物の伸び性が損なわれない、貯蔵安定性に優れ
た室温硬化性組成物を提供することにある。
であり、その目的とするところは、シーリング材として
の十分な伸び性や引張強度を有するとともに、塩化ビニ
ル樹脂鋼板等の通常では接着し難い被着体に対しても十
分な接着性を有し、更に密閉貯蔵後においても、接着性
及び硬化物の伸び性が損なわれない、貯蔵安定性に優れ
た室温硬化性組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の室温硬化
性組成物は、主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体であって、かつ末端に架橋可能な加水分解性
シリル化合を少なくとも一つ有する重合体（Ａ）及びビ
スシリル化合物（Ｂ）を主成分とする。なお、（メタ）
アルリル酸エステル共重合体は、アクリル酸エステル共
重合体及びメタアルリル酸エステル共重合体の両方を表
すものである。
性組成物は、主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体であって、かつ末端に架橋可能な加水分解性
シリル化合を少なくとも一つ有する重合体（Ａ）及びビ
スシリル化合物（Ｂ）を主成分とする。なお、（メタ）
アルリル酸エステル共重合体は、アクリル酸エステル共
重合体及びメタアルリル酸エステル共重合体の両方を表
すものである。
【０００６】請求項２記載の室温硬化性組成物は、請求
項１記載の室温硬化性組成物にモノシリル化合物（Ｃ）
が含有されたものである。
項１記載の室温硬化性組成物にモノシリル化合物（Ｃ）
が含有されたものである。
【０００７】上記重合体（Ａ）は、例えば次の（１）〜
（４）に示す方法によって製造される。
（４）に示す方法によって製造される。
【０００８】（１）特開昭５４−３６３９５号公報に記
載されているように、アリル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体をVIII族遷移金属の存在下で下記
一般式で表されるヒドロシリコン化合物と反応させる方
法。
載されているように、アリル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体をVIII族遷移金属の存在下で下記
一般式で表されるヒドロシリコン化合物と反応させる方
法。
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1 は１価炭化水素基及びハロゲ
ン化１価炭化水素基から選らばれる基、ａは０、１また
は２、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基及びケトキシメート基より選択した基または原子を示
す。）
ン化１価炭化水素基から選らばれる基、ａは０、１また
は２、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基及びケトキシメート基より選択した基または原子を示
す。）
【００１１】（２）特開昭５７−１７９２１０号公報に
記載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマーをアルコキシシリル基を含有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと、メルカプト基を含
有する連鎖移動剤の存在下で共重合させる方法。 （３）特開昭５９−７８２２２号公報に記載されている
ように、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
を２官能ラジカル重合性化合物と、連鎖移動剤としてア
ルコキシシリル基を含有するメルカプタンの存在下で共
重合させる方法。 （４）特開昭６０−２３４０５号公報に記載されている
ように、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
を、重合開始剤としてアルコキシシリル基を含有するア
ゾビスニトリル化合物を使用して重合する方法。
記載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマーをアルコキシシリル基を含有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと、メルカプト基を含
有する連鎖移動剤の存在下で共重合させる方法。 （３）特開昭５９−７８２２２号公報に記載されている
ように、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
を２官能ラジカル重合性化合物と、連鎖移動剤としてア
ルコキシシリル基を含有するメルカプタンの存在下で共
重合させる方法。 （４）特開昭６０−２３４０５号公報に記載されている
ように、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
を、重合開始剤としてアルコキシシリル基を含有するア
ゾビスニトリル化合物を使用して重合する方法。
【００１２】これらの重合体（Ａ）のなかでも、主鎖が
アクリル酸とアルキル基の炭素数が２〜１２のアルコー
ルとのアクリル酸アルキルエステルモノマー、または主
鎖がメタクリル酸とアルキル基の炭素数が６−１４のア
ルコールとのメタクリル酸アルキルモノマーより選ばれ
たモノマーを主成分とする重合体が、柔軟性の点から好
ましく、より好ましくはアクリル酸とアルキル基の炭素
数が２〜８のアルコールとのアクリル酸アルキルエステ
ルモノマーを主成分とする重合体である。
アクリル酸とアルキル基の炭素数が２〜１２のアルコー
ルとのアクリル酸アルキルエステルモノマー、または主
鎖がメタクリル酸とアルキル基の炭素数が６−１４のア
ルコールとのメタクリル酸アルキルモノマーより選ばれ
たモノマーを主成分とする重合体が、柔軟性の点から好
ましく、より好ましくはアクリル酸とアルキル基の炭素
数が２〜８のアルコールとのアクリル酸アルキルエステ
ルモノマーを主成分とする重合体である。
【００１３】また、重合体（Ａ）の分子量は、小さくな
ると硬化物の伸びが十分でなく、目地面に対する追従性
が低下し、大きくなると硬化前の粘度が高すぎて配合工
程での作業性が悪くなるため、数平均分子量として３，
０００〜１００，０００であるのが好ましい。
ると硬化物の伸びが十分でなく、目地面に対する追従性
が低下し、大きくなると硬化前の粘度が高すぎて配合工
程での作業性が悪くなるため、数平均分子量として３，
０００〜１００，０００であるのが好ましい。
【００１４】この発明で使用されるビスシリル化合物
（Ｂ）は下記一般式（１）、（２）及び（３）からなる
群より選ばれる化合物である。
（Ｂ）は下記一般式（１）、（２）及び（３）からなる
群より選ばれる化合物である。
【００１５】
【化６】
【００１６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれメチル基ま
たはエチル基を、ｎは１〜３の整数、ｐは２〜６の整数
をそれぞれ示す。）
たはエチル基を、ｎは１〜３の整数、ｐは２〜６の整数
をそれぞれ示す。）
【００１７】
【化７】
【００１８】（式中、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれメチル基ま
たはエチル基を、ｍは１〜３の整数、ｑは２〜６の整数
をそれぞれ示す。）
たはエチル基を、ｍは１〜３の整数、ｑは２〜６の整数
をそれぞれ示す。）
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれメチル基ま
たはエチル基を、ｋは１〜３の整数をそれぞれ示す。）
たはエチル基を、ｋは１〜３の整数をそれぞれ示す。）
【００２１】上記一般式（１）で示されるビスシリル化
合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジ
メトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（ト
リエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリ
ル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン等が挙げられ
る。
合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジ
メトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（ト
リエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリ
ル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン等が挙げられ
る。
【００２２】上記一般式（２）で示されるビスシリル化
合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメ
トキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシ
シリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−
［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリ
ル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサ
メチレンジアミン等が挙げられる。
合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメ
トキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシ
シリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−
［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリ
ル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサ
メチレンジアミン等が挙げられる。
【００２３】上記一般式（３）で示されるビスシリル化
合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメ
トキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３
−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−
ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ア
ミン等が挙げられる。
合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメ
トキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３
−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−
ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ア
ミン等が挙げられる。
【００２４】上記ビスシリル化合物（Ｂ）が少なくなる
と十分な接着性向上効果が得られず、また多くなると、
硬化後の硬化物の伸びが得られないため、添加量は重合
体（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であ
り、好ましくは０．１〜３重量部である。
と十分な接着性向上効果が得られず、また多くなると、
硬化後の硬化物の伸びが得られないため、添加量は重合
体（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であ
り、好ましくは０．１〜３重量部である。
【００２５】請求項２記載の室温硬化性組成物に含有す
るモノシリル化合物（Ｃ）は、下記一般式（４）で示さ
れる化合物である。
るモノシリル化合物（Ｃ）は、下記一般式（４）で示さ
れる化合物である。
【００２６】
【化９】
【００２７】（式中、Ｒ7 は水素原子または２−アミノ
エチル基を、Ｒ8 、Ｒ9 はそれぞれメチル基またはエチ
ル基を、ｊは１〜３の整数をそれぞれ示す。）
エチル基を、Ｒ8 、Ｒ9 はそれぞれメチル基またはエチ
ル基を、ｊは１〜３の整数をそれぞれ示す。）
【００２８】上記モノシリル化合物（Ｃ）としては、例
えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメトルジメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられる。
えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメトルジメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられる。
【００２９】上記モノシリル化合物（Ｃ）は少なくなる
と、貯蔵後の接着性室温硬化型組成物の硬化物の接着性
及び伸びが貯蔵前に比べて著しく低下し、つまり貯蔵安
定性が低下し、また多くなると接着性が低下するため、
添加量は重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．２〜７
重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
と、貯蔵後の接着性室温硬化型組成物の硬化物の接着性
及び伸びが貯蔵前に比べて著しく低下し、つまり貯蔵安
定性が低下し、また多くなると接着性が低下するため、
添加量は重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．２〜７
重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００３０】この発明の室温硬化性組成物の必須成分は
上記の通りであるが、上記必須成分の他に、シラノール
縮合触媒、物性調整剤、可塑剤、脱水剤、充填材、垂れ
防止剤等が適宜添加されてもよい。
上記の通りであるが、上記必須成分の他に、シラノール
縮合触媒、物性調整剤、可塑剤、脱水剤、充填材、垂れ
防止剤等が適宜添加されてもよい。
【００３１】上記シラノール縮合触媒は湿気硬化反応を
促進する目的で添加される。上記シラノール縮合触媒と
しては公知のものが使用可能であり、例えばジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレー
ト、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫
ビス（モノエステルマレエート）、ジブチル錫オクトエ
ート、オクチル酸錫、ジオクチル錫オキサイド、ナフテ
ン酸錫等の錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネー
ト、テトライソプロポキシチタネートなどのチタネート
系化合物、ジブチルアミン─２─エチルヘキソエート等
のアミン塩類や、ジイソプロポキシアルミニウムエチル
アセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類、ジル
コニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラア
セチルアセトナート等のキレート化合物類、オクチル酸
鉛等が挙げられる。上記シラノール縮合触媒は単独また
は、２種以上併用してもよい。
促進する目的で添加される。上記シラノール縮合触媒と
しては公知のものが使用可能であり、例えばジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレー
ト、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫
ビス（モノエステルマレエート）、ジブチル錫オクトエ
ート、オクチル酸錫、ジオクチル錫オキサイド、ナフテ
ン酸錫等の錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネー
ト、テトライソプロポキシチタネートなどのチタネート
系化合物、ジブチルアミン─２─エチルヘキソエート等
のアミン塩類や、ジイソプロポキシアルミニウムエチル
アセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類、ジル
コニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラア
セチルアセトナート等のキレート化合物類、オクチル酸
鉛等が挙げられる。上記シラノール縮合触媒は単独また
は、２種以上併用してもよい。
【００３２】上記シラノール縮合触媒が少なくなると硬
化速度が遅くなり、多くなると硬化速度が速くなり作業
性が低下するため、添加量は重合体（Ａ）１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。
化速度が遅くなり、多くなると硬化速度が速くなり作業
性が低下するため、添加量は重合体（Ａ）１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。
【００３３】上記物性調整剤は引っ張り物性を改善する
目的で添加される。上記物性調整剤の例としては、１分
子中にシラノール基を１個有するシリコン化合物があ
り、例えば、トリフェニルシラノール、トリアルキルシ
ラノール、ジアルキルフェニルシラノール、ジフェニル
アルキルシラノール等が挙げられ、その他にも加水分解
して１分子中にシラノール基を１個有する化合物を生成
するシリコン化合物があり、例えば、トリフェニルメト
キシラン、トリアルキルメトキシシラン、ジアルキルフ
ェニルメトキシシラン、ジフェニルアルキルメトキシシ
ラン、トリフェニルエトキシラン、トリアルキルエトキ
シシラン等が挙げられる。上記物性調整剤は単独また
は、２種類以上併用してもよい。
目的で添加される。上記物性調整剤の例としては、１分
子中にシラノール基を１個有するシリコン化合物があ
り、例えば、トリフェニルシラノール、トリアルキルシ
ラノール、ジアルキルフェニルシラノール、ジフェニル
アルキルシラノール等が挙げられ、その他にも加水分解
して１分子中にシラノール基を１個有する化合物を生成
するシリコン化合物があり、例えば、トリフェニルメト
キシラン、トリアルキルメトキシシラン、ジアルキルフ
ェニルメトキシシラン、ジフェニルアルキルメトキシシ
ラン、トリフェニルエトキシラン、トリアルキルエトキ
シシラン等が挙げられる。上記物性調整剤は単独また
は、２種類以上併用してもよい。
【００３４】上記可塑剤は硬化後の伸び物性を高めた
り、低モジュラス化する目的で添加される。上記可塑剤
としては、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリクレ
ジル等のリン酸エステル、フタル酸ジオクチル等のフタ
ル酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の
脂肪酸一塩基酸、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオ
クチル等の脂肪酸二塩基酸エステル、ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）等が挙げられる。上記可塑剤は単独ま
たは、２種類以上併用してもよい。
り、低モジュラス化する目的で添加される。上記可塑剤
としては、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリクレ
ジル等のリン酸エステル、フタル酸ジオクチル等のフタ
ル酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の
脂肪酸一塩基酸、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオ
クチル等の脂肪酸二塩基酸エステル、ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）等が挙げられる。上記可塑剤は単独ま
たは、２種類以上併用してもよい。
【００３５】上記脱水剤は保存中における水分を除去す
る目的で添加される。上記脱水剤として、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン等のシラン化合物及び、オクタデ
シルイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｍ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、リシンエステルトリイ
ソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシ
アネートオクタン等のイソシアネート化合物が挙げられ
る。上記脱水剤は単独または、２種類以上併用してもよ
い。
る目的で添加される。上記脱水剤として、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン等のシラン化合物及び、オクタデ
シルイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｍ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、リシンエステルトリイ
ソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシ
アネートオクタン等のイソシアネート化合物が挙げられ
る。上記脱水剤は単独または、２種類以上併用してもよ
い。
【００３６】上記脱水剤が少なくなると貯蔵時に増粘
し、ゲル化することから貯蔵安定性が低下し、多くなる
と施工後の硬化時間が長くなるため、添加量は重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ま
しい。
し、ゲル化することから貯蔵安定性が低下し、多くなる
と施工後の硬化時間が長くなるため、添加量は重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ま
しい。
【００３７】上記充填材は硬化物の補強の目的で添加さ
れる。上記充填剤として、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カル
シウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カー
ボンブラック等が挙げられる。上記充填剤は単独また
は、２種類以上併用してもよい。
れる。上記充填剤として、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カル
シウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カー
ボンブラック等が挙げられる。上記充填剤は単独また
は、２種類以上併用してもよい。
【００３８】上記垂れ防止剤は作業時の垂れを抑える目
的で添加される。上記垂れ防止剤としては、例えば、水
添ヒマシ油誘導体、脂肪酸アマイドワックス、ステアリ
ル酸アルミニウム、ステアリル酸バリウム等が挙げられ
る。上記垂れ防止剤は単独または、２種類以上併用して
もよい。
的で添加される。上記垂れ防止剤としては、例えば、水
添ヒマシ油誘導体、脂肪酸アマイドワックス、ステアリ
ル酸アルミニウム、ステアリル酸バリウム等が挙げられ
る。上記垂れ防止剤は単独または、２種類以上併用して
もよい。
【００３９】更に、この発明の室温硬化性組成物には顔
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤等が適宜添加さ
れてもよい。
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤等が適宜添加さ
れてもよい。
【００４０】
【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。
なお、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。
なお、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【００４１】（実施例１〜１３、比較例１、２）
【００４２】〔重合体（Ａ）の合成〕温度計・冷却管付
きの５リットルのセパラブルフラスコに、アクリル酸−
ｎ−ブチル８２０ｇ、アクリル酸エチル１６０ｇ、３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５．２
ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１１．
８ｇ及び酢酸エチル９００ｇを仕込み、攪拌・窒素パー
ジしながら、オイルバスで８０℃まで昇温し、アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル０．６ｇを酢酸エチル２
０ｇに溶解した溶液を添加して重合反応を開始した。重
合開始３時間後にアゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を追添加
し、さらに３時間後にアゾビスイソブチロニトリル０．
６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を添加し２時間
加熱攪拌を続け、重合反応を終了しした。得られた反応
溶液の固形分は５０．２％であった。また、得られたシ
リル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）
のＧＰＣによるスチレン換算分子量は、数平均分子量で
１４，１００であり、重量平均分子量で３９，５００で
あった。
きの５リットルのセパラブルフラスコに、アクリル酸−
ｎ−ブチル８２０ｇ、アクリル酸エチル１６０ｇ、３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５．２
ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１１．
８ｇ及び酢酸エチル９００ｇを仕込み、攪拌・窒素パー
ジしながら、オイルバスで８０℃まで昇温し、アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル０．６ｇを酢酸エチル２
０ｇに溶解した溶液を添加して重合反応を開始した。重
合開始３時間後にアゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を追添加
し、さらに３時間後にアゾビスイソブチロニトリル０．
６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を添加し２時間
加熱攪拌を続け、重合反応を終了しした。得られた反応
溶液の固形分は５０．２％であった。また、得られたシ
リル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）
のＧＰＣによるスチレン換算分子量は、数平均分子量で
１４，１００であり、重量平均分子量で３９，５００で
あった。
【００４３】〔室温硬化性組成物の調製〕
上記重合体（Ａ）の酢酸エチル溶液に、その固形分１０
０重量部に対して、ジオクチルフタレート２０重量部を
添加混合した後、１２０℃に加熱減圧し、酢酸エチル及
び残存モノマーを溜去した。得られた重合体（Ａ）とジ
オクチルフタレートとの混合物１２０重量部に、１２０
℃で２時間予備乾燥した炭酸カルシウム１００重量部及
び酸化チタン２０重量部を密封した混合攪拌機で均一に
混練後、さらに表１〜２に示すとおりの湿気硬化触媒の
ジブチル錫ラウレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（チッソ
社製「ＸＳ９５１」）、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチ
ルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（チ
ッソ社製「ＸＳ９４６」）、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（ト
リメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（東芝
シリコーン社製「ＴＳＬ８２１２」）、Ｎ，Ｎ−ビス−
［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（東芝
シリコーン社製「ＴＳＬ８２０６」）、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン（信越化学工業社製「ＫＢＭ６０２」）、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン（信越化学工業社製「ＫＢＭ６０３」）、ビニルトリ
メトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ１００
３」）などを表１〜２に示す所定量添加し、均一に混合
攪拌して室温硬化性組成物を得た。
０重量部に対して、ジオクチルフタレート２０重量部を
添加混合した後、１２０℃に加熱減圧し、酢酸エチル及
び残存モノマーを溜去した。得られた重合体（Ａ）とジ
オクチルフタレートとの混合物１２０重量部に、１２０
℃で２時間予備乾燥した炭酸カルシウム１００重量部及
び酸化チタン２０重量部を密封した混合攪拌機で均一に
混練後、さらに表１〜２に示すとおりの湿気硬化触媒の
ジブチル錫ラウレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（チッソ
社製「ＸＳ９５１」）、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチ
ルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（チ
ッソ社製「ＸＳ９４６」）、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（ト
リメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（東芝
シリコーン社製「ＴＳＬ８２１２」）、Ｎ，Ｎ−ビス−
［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（東芝
シリコーン社製「ＴＳＬ８２０６」）、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン（信越化学工業社製「ＫＢＭ６０２」）、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン（信越化学工業社製「ＫＢＭ６０３」）、ビニルトリ
メトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ１００
３」）などを表１〜２に示す所定量添加し、均一に混合
攪拌して室温硬化性組成物を得た。
【００４４】〔接着性試験〕
（１）接着性テスト（貯蔵前）
被着体として陽極酸化アルミニウム及び塩化ビニル鋼板
を用い、上記にて調製した直後の室温硬化型組成物を用
い、ＪＩＳ Ａ５７５８に基づくＨ型試験片を作成し、
２３℃、６０％の恒温恒湿室中に２週間養生後、更に３
０℃恒温室中で２週間養生した後、５０ｍｍ／ｍｉｎの
速度で引っ張り試験を行い、最大引張強度及び最大伸び
の測定を行い、更に破壊形態の観察を行った。 （２）接着性テスト（貯蔵後） また、上記にて調製した室温硬化型組成物を、防湿アル
ミコートしたシーリング材用のカートリッジ紙管に充填
密封後、５０℃にて一ヵ月間貯蔵した後、上記接着性試
験と同様の方法により、接着性テストを行った。 これらの評価結果を表１〜２に示した。
を用い、上記にて調製した直後の室温硬化型組成物を用
い、ＪＩＳ Ａ５７５８に基づくＨ型試験片を作成し、
２３℃、６０％の恒温恒湿室中に２週間養生後、更に３
０℃恒温室中で２週間養生した後、５０ｍｍ／ｍｉｎの
速度で引っ張り試験を行い、最大引張強度及び最大伸び
の測定を行い、更に破壊形態の観察を行った。 （２）接着性テスト（貯蔵後） また、上記にて調製した室温硬化型組成物を、防湿アル
ミコートしたシーリング材用のカートリッジ紙管に充填
密封後、５０℃にて一ヵ月間貯蔵した後、上記接着性試
験と同様の方法により、接着性テストを行った。 これらの評価結果を表１〜２に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】この発明の室温硬化性組成物の構成は上
述の通りであり、特定のシラン化合物を添加する事によ
って、シーリング材としての充分な伸び性を有するとと
もに、アルミニウムだけでなく塩化ビニル鋼板に対して
も高い接着性を示す。また、モノシリル化合物（Ｃ）を
含有させた室温硬化性組成物においては、密閉貯蔵後も
高い接着性と充分な伸び性を保持する。
述の通りであり、特定のシラン化合物を添加する事によ
って、シーリング材としての充分な伸び性を有するとと
もに、アルミニウムだけでなく塩化ビニル鋼板に対して
も高い接着性を示す。また、モノシリル化合物（Ｃ）を
含有させた室温硬化性組成物においては、密閉貯蔵後も
高い接着性と充分な伸び性を保持する。
Claims (2)
- 【請求項１】 主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体であり、かつ末端に架橋可能な加水分解性
のシリル基を少なくとも１つ有する重合体（Ａ）と、下
記一般式（１）、（２）及び（３）からなる群より選ば
れる１種以上のビスシリル化合物（Ｂ）を主成分とする
ことを特徴とする室温硬化性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれメチル基またはエチル基
を、ｎは１〜３の整数、ｐは２〜６の整数をそれぞれ示
す。） 【化２】 （式中、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれメチル基またはエチル基
を、ｍは１〜３の整数、ｑは２〜６の整数をそれぞれ示
す。） 【化３】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれメチル基またはエチル基
を、ｋは１〜３の整数をそれぞれ示す。） - 【請求項２】 下記一般式（４）で表されるモノシリル
化合物（Ｃ）が含有していることを特徴とする請求項１
記載の室温硬化性組成物。 【化４】 （式中、Ｒ7 は水素原子または２−アミノエチル基Ｈ2
ＮＣＨ2 −を、Ｒ8 、Ｒ9はそれぞれメチル基またはエ
チル基を、ｊは１〜３の整数をそれぞれ示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13284094A JP3425473B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13284094A JP3425473B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331014A JPH07331014A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3425473B2 true JP3425473B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=15090753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13284094A Expired - Lifetime JP3425473B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3425473B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3709616B2 (ja) * | 1996-08-05 | 2005-10-26 | 東レ株式会社 | プリプレグ、繊維強化複合材料およびコンクリート構造物の補修・補強方法 |
| US6262216B1 (en) | 1998-10-13 | 2001-07-17 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| DE19908636A1 (de) * | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Degussa | Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen |
| EP1637565B1 (en) * | 2003-06-20 | 2010-05-05 | Kaneka Corporation | Curing composition |
| JP2005314637A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-11-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性組成物、シーリング材及び接着剤 |
| JP2006265485A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP6364008B2 (ja) | 2013-07-16 | 2018-07-25 | 株式会社カネカ | 有機・無機基材被覆用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-06-15 JP JP13284094A patent/JP3425473B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07331014A (ja) | 1995-12-19 |
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