JP3424759B2 - Magnetic recording media - Google Patents
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気ディス
ク等の磁気記録媒体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】汎用的磁気記録媒体である磁気テープ、
フロッピイディスクは、長軸1μm以下の針状磁性粒子
を分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤とともに結合
剤溶液に分散させて磁性塗料をつくり、これをポリエチ
レンテレフタレートフィルムに塗布してつくられてい
る。磁性層の結合剤に要求される特性としては、磁性粒
子の分散性、充填性、配向性、磁性層の耐久性、耐摩耗
性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等があげられ、結
合剤は非常に重要な役割を果たしてる。磁性層の結合剤
としては従来よりアジペートタイプあるいはポリカプロ
ラクトンタイプのポリウレタン樹脂とニトロセルロース
あるいは塩ビ系共重合体との混合系が主に用いられてい
る。磁性粒子の分散性の改良に関しては特公昭58−4
1565号公報でポリウレタン中にスルホン酸金属塩基
を導入することが有効であることが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体では、S
/N比(シグナル・/ノイズ比)の向上、高記録密度化
のために、より微粒子化した磁性粒子を磁性層中に高充
填し高配向すること、磁性層の表面を平滑にすることが
なされている。磁性層の表面が平滑になればなる程、摩
擦係数が高くなり、磁気テープの走行性、走行耐久性は
悪くなる。そのため耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性
支持体との接着性の良好な結合剤が求められている。磁
性層の従来の結合剤ではこれらの要求に対して不十分で
ある。芳香族ポリエステルジオールを高分子量ポリオー
ルの一成分とするポリウレタン樹脂は機械的強度、耐摩
耗性、耐熱性等が優れ、これらの要求に対して改良の方
向にはあるが、完全に問題を解決するには至っていな
い。芳香族ポリエステルジオールを高分子量ポリオール
の一成分とするポリウレタン樹脂は従来のポリウレタン
樹脂に比べガラス転移温度が高くなるため、磁性層の表
面を平滑にするためになされるカレンダー処理の効果が
小さくなったり、磁性層とベースフィルムとの接着性を
悪くする。磁性層とベースフィルムとの接着性の悪化は
磁気テープをスリットする際、端面で磁性層とベースフ
ィルムとの剥離を生じる原因となることがあり、剥離し
た磁性層は磁性粉が容易に欠落し、欠落した磁性粉は磁
気ヘッドの目詰まりの原因となったり、ドロップアウト
の原因となったりする。磁気記録媒体においてS/N比
の向上、高記録密度化のためには、より微粒子化した磁
性粉、メタル磁性粉のような高Hcの磁性粉を磁性層中
に高充填させ高配向させることが必要であるが、従来の
結合剤ではこれらの磁性粉を分散させることは困難であ
り、分散不良は電磁変換特性の低下だけでなく、磁性層
中の空隙率の増加を伴い、空隙率の増加は磁性層の走行
耐久性を悪化させる。ポリウレタン中にスルホン酸金属
塩基を導入することは磁性粉の分散性の改良に極めて有
効であるが、磁気塗料の粘度が増加することがあり、磁
気塗料の粘度の増加は磁気記録媒体の生産性を低下させ
る。本発明の目的は磁性粉の分散性が高く、かつ非磁性
支持体との接着性、カレンダー加工性が良好で、磁気塗
料の粘度が小さい結合剤を提供し、生産性の良好な磁気
記録媒体の製造を可能にすることにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等はポリウレタ
ン樹脂を鋭意検討した結果、特定の粘弾性特性を有する
ポリウレタン樹脂を使用することにより、さらには磁性
粉に吸着するセグメントと吸着しないセグメントを選択
することにより本発明の目的が達成されることを見いだ
し本発明に到達した。すなわち本発明は、強磁性粉末と
結合剤とを主体として含む磁性層を非磁性支持体上に設
けた磁気記録媒体において、上記の結合剤成分として、
分子量500以上の高分子量ポリオール(A)、有機ジ
イソシアネート(B)および必要により分子量500以
下のポリオール化合物(C)よりなるポリウレタン樹脂
を含み、該ポリウレタン樹脂は、前記高分子量ポリオー
ル(A)がスルホン酸金属塩基を20〜600当量/1
06g合有する芳香族ポリエステルジオール(A−1)
と該(A−1)以外のポリオール(A−2)とからな
り、該芳香族ポリエステルジオール(A−1)の合有量
が前記ポリオール(A)中の少なくとも20重量%であ
り、ウレタン基濃度が600〜1500当量/106g
であり、かつ110ヘルツで測定した動的損失弾性率が
109dyne/cm2以上を示す温度範囲幅が40℃以
上あることを特徴とする磁気記録媒体。
【0005】本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成
する高分子量ポリオール(A)は、スルホン酸金属塩基
を含有する芳香族ポリエステルジオール(A−1)と該
(A−1)以外のポリオール(A−2)とからなり、該
(A−2)はスルホン酸金属塩基を含有しない20℃で
液状のポリオール又は(A−1)と相溶性の悪く、(A
−1)より凝集力の小さいポリオールを含む。本発明で
使用される芳香族ポリエステルジオール(A−1)のカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、1,5−ナフタル酸、2,6−ナフタ
ル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,2’−
ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられ、特
に、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタル酸が望ましい。グリコール成分はエチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,3−プロ
パンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−ペン
タンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、3−メチル
−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ−ル、
シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルヒドロキシ
ピバリン酸エステル、ビスフェノ−ルAのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素
化ビスフェノ−ルAのエチレンオキサイド付加物および
プロピレンオキサイド付加物、1,9−ノナンジオー
ル、2−メチルオクタンジオール、1,10−ドデカン
ジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3プロパンジ
オール、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられ、
これらのうちエチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルヒド
ロキシピバリン酸エステル、2−ブチル−2−エチル−
1,3プロパンジオール、トリシクロデカンジメタノー
ルが好ましい。
【0006】芳香族ポリエステルジオールにスルホン酸
金属塩基を導入するための原料としては、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフタル
酸、ナトリウムスルホテレフタル酸、2−ナトリウムス
ルホ−1,4−ブタンジオール、2,5−ジメチル−3
−ナトリウムスルホ−2,5−ヘキサンジオール等のジ
カルボン酸あるいはグリコールが挙げられ、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフタ
ル酸が好ましい。
【0007】芳香族ポリエステルジオール中のスルホン
酸金属塩基量は、20〜600当量/106gの範囲で
含有する。20当量/106gより少ないと磁性粉の分
散性が不十分であり、600当量/106gを超えると
ポリウレタン樹脂溶液や磁気塗料の粘度が高くなり取扱
上また磁気記録媒体の生産上の障害が多くなる。特に好
ましい範囲は60〜400当量/106gである。
【0008】本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成
する高分子量ポリオールは、スルホン酸金属塩基を含有
する芳香族ポリエステルジオール(A−1)以外にスル
ホン酸金属塩基を含有しない20℃で液状のポリオール
又は(A−1)と相溶性が悪く、(A−1)より凝集力
の低いポリオール(A−2)を使用する。
【0009】前記ポリオール(A−2)のうちのスルホ
ン酸金属塩基を含有しない20℃で液状のポリオールと
しては、融点が20℃以下かあるいは非晶性の脂肪族ポ
リエステル、脂環族ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
カーボネート等が挙げられる。融点が20℃以下かある
いは非晶性の脂肪族や脂環族ポリエステルとしては、具
体的には、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、β
−メチルアジピン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−
シクロヘキサンジカルボン酸、4−メチル−1,2−シ
クロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン
酸とプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチル
ヒドロキシピバリン酸エステル、2−ブチル−2−エチ
ル−1,3プロパンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール等の側鎖あるいはエーテル結合
を有するグリコールの組合せがあり、エチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル等の直鎖グリコールを20℃で液状であるという範囲
内で含んでもよい。ポリエーテルとしてはポリプロピレ
ングリコール、ポリ(3−メチル−1,3−プロピレン
グリコール)等の非晶性ポリエーテルが挙げられる。ま
た、ポリ(ジエチレングリコールカーボネート)等の非
晶性ポリカーボネート等も挙げられる。
【0010】前記ポリオール(A−2)のうちの(A−
1)と相溶性が悪く、(A−1)よりも凝集力が低いポ
リオールとしては、常温で固体で分子量が増加した場合
や(A−1)との溶解度パラーターの差が大きい場合が
挙げられる。
【0011】スルホン酸金属塩基は磁性粉に対する吸着
能力を有するが、このスルホン酸金属塩基を含有する芳
香族ポリエステルジオール(A−1)と凝集力の小さい
液状高分子量ポリオール(A−2)を組み合わせてポリ
ウレタンを得ることにより、磁性粉が吸着したポリウレ
タン鎖間の相互作用が小さくなり、その結果、磁気塗料
の粘度が低下し、磁性層での磁性粉充填性が向上する。
また芳香族ポリエステルジオールと凝集力の小さいポリ
オールは相溶性が比較的悪く、該ポリオールに基づいて
動的損失弾性率のピークの幅が大きくなる。そのため、
ポリウレタンのガラス転移温度が高くても、磁性塗料の
ベースフィルムへの接着性は良好となり、カレンダー加
工性も良くなる。このような効果は本発明で用いるポリ
ウレタン樹脂が−20〜100℃の範囲で110ヘルツ
で測定した動的損失弾性率が少なくとも40℃以上の温
度範囲幅で109 dyne/cm2以上であることにより顕著に
なる。
【0012】本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成
する高分子量ポリオール(A)のスルホン酸金属塩基を
含有する芳香族ポリエステルジオール(A−1)と(A
−1)以外のスルホン酸金属塩基を含有しない20℃で
液状のポリオール又は(A−1)と相溶性の悪く、(A
−1)より凝集力の低いポリオール(A−2)は、好ま
しくは重量比で10:1〜1:4であり、より好ましく
は10:1.5〜1:3の範囲で用いる。ポリオール
(A−2)が全ポリオール(A)中で20重量%未満で
は、上記の本発明の効果が発揮されにくくなり、動的損
失弾性率109 dyne/cm2以上を示す温度範囲の幅がせま
くなる。
【0013】本発明で使用するポリウレタン樹脂の有機
ジイソシアネート成分としては、2,4−トリレンジイ
ソシアネ−ト、2,6−トリレンジイソシアネ−ト、p
−フェニレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、m−フェニレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシ
アネ−ト、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニ
レンジイソシアネ−ト、1,5−ナフタレンジィソシア
ネ−ト、2,6−ナフタレンジイソシアネート、3,
3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネ−ト、4,
4’−ジイソシアネ−トジフェニルエ−テル、1,5−
キシリレンジイソシアネ−ト、1,3−ジイソシアネ−
トメチルシクロヘキサン、1,4−ジイソシアネ−トメ
チルシクロヘキサン、4,4’−ジイソシアネ−トシク
ロヘキサン、4,4’−ジイソシアネ−トシクロヘキシ
ルメタン、イソホロンジイソシアネ−ト等が挙げられ
る。
【0014】必要により用いられる分子量500以下の
ポリオール化合物は、ポリウレタン樹脂中のウレタン基
濃度を調節しポリウレタン樹脂に特有な強靭性を付与し
たり、三官能以上のポリオールでは硬化剤との反応性を
高め架橋密度を増す効果がある。たとえば,エチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,3−プロパンジ
オ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−ペンタンジ
オ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリ
コ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−
ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルヒドロ
キシピバリン酸エステル、ビスフェノ−ルAのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフェノ−ルAのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサスド付加物等のジオール化合物、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール等の三官能以上のポリ
オール化合物が挙げられ、特にネオペンチルグリコ−
ル、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、トリ
メチロールプロパン、グリセリンが望ましい。
【0015】分子量500以下のポリオール化合物は、
ウレタン基濃度を調節しポリウレタン樹脂に特有な強靭
性を付与する効果があるが、ポリウレタン樹脂中のウレ
タン基濃度は600〜1500当量/106g、好まし
くは700〜1300当量/106gである。この範囲
よりウレタン基濃度が低下すると、樹脂の凝集力が小さ
くなりすぎ走行耐久性の低下、耐熱性の悪化等がある。
逆にこの範囲よりウレタン基濃度が増加すると、非吸着
セグメント間の凝集力が増大し、磁性粉の充填性の低
下、磁気塗料の粘度の増加、カレンダー加工性の悪化等
を生じる。
【0016】本発明で用いるポリウレタン樹脂の分子量
は、5000から80000、望ましくは10000か
ら50000のものを用いる。分子量が5000未満で
は機械的強度が不足で,走行耐久性が劣る。分子量が8
0000を超えると溶液粘度が大きくなり、作業性、磁
性粉、研磨剤、カーボンブラック等の分散性が悪化す
る。本発明においては、ポリウレタン樹脂以外に、可撓
性の調節、耐寒性、耐熱性等の向上の目的のために他の
樹脂を添加するか、および/または架橋剤を混合するこ
とが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹脂、セ
ルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体、本発明以外のポリウレタン樹
脂等が挙げられる。一方、硬化剤としてはポリイソシア
ネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、酸無水物等があり、特にこれらの中でポリイソシア
ネート化合物が好ましい。
【0017】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用され
る強磁性磁性粒子としては、γ−Fe2O3、γ−Fe2
O3とFe3O4の混晶、コバルトを被着したγ−Fe2O
3またはFe2O4、バリウムフェライト等の強磁性酸化
物、Fe−Co,Fe−Co−Ni等の強磁性合金粉末
等を挙げることができる。本発明の磁気記録媒体には、
その他必要に応じてジブチルフタレート、トリフェニル
ホスフェートのような可塑剤、ジオクチルナトリウムス
ルホサクシネート、t−ブチルフェノールポリエチレン
エーテル、エチルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジラウ
リルサクシネート、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチ
ン、シリコーンオイルのような潤滑剤や種々の帯電防止
剤を添加することもできる。
【0018】
【作用】本発明の磁気記録媒体は,磁性層の結合剤成分
として、磁性粉へ吸着する能力の高いスルホン酸金属塩
基を含有する芳香族ポリエステルジオール(A−1)と
スルホン酸金属塩基を含有しない20℃で液状のポリオ
ール又は(A−1)と相溶性が悪く、(A−1)より凝
集力の低い(A−2)とを高分子量ポリオール成分とす
るポリウレタン樹脂であるので、凝集力の小さいポリオ
ール(A−2)成分の使用により、磁性粉を吸着したポ
リウレタン分子鎖間の相互作用が小さくなり、その結
果、磁気塗料の粘度が低下し、磁性粉の分散性が向上
し、磁性層での充填性が向上する。また芳香族ポリエス
テルジオールと凝集力の小さい液状等のポリオール(A
−2)は相溶性が比較的悪いため、ポリオール(A−
2)に基づく動的損失弾性率が広い温度範囲で大きくな
る。そのため、ポリウレタンのガラス転移温度が高くて
も、ベースフィルムへの接着性は良好となり、カレンダ
ー加工性も良くなる。
【0019】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に例示す
る。実施例中に単に部とあるのは重量部を示す。
ポリウレタン樹脂の合成例 1
温度計、撹拌機、還流式冷却管および蒸留管を具備した
反応容器に表1に示したポリエステルジオール(A)1
00部、トルエン100部を仕込み溶解後、トルエン2
0部を蒸留させトルエン/水の共沸により反応系を脱水
した。60℃まで冷却後、ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト26.5部を投入し、80℃で2時間加熱後、メ
チルエチルケトン80部、分子量2000のポリプロピ
レングリコール40部、さらに反応触媒としてジブチル
チンジラウレート0.03部を加えた。80℃で6時間
反応後、ネオペンチルグリコールを2部加え、更に2時
間加熱し、トルエン121.3部、メチルエチルケトン
121.3部、トリメチロールプロパン4部を加え、8
0℃で4時間反応させ、固形分濃度30%のポリウレタ
ン樹脂1を得た。ポリウレタン樹脂1の特性を表1に示
す。表1中、溶液粘度は25℃で、数平均分子量はテト
ラハイドロフラン溶液でゲル浸透クロマトグラフィーに
より、動的粘弾性は110ヘルツで測定した。なお溶液
粘度の単位はポイズである。表1中、動的粘弾性の項に
は動的保存弾性率(E’)の屈曲点の温度と動的損失弾
性率(E’’)が109dyne/cm2を超える温度範囲(初
めと終わりの温度)を示す。
【0020】ポリウレタン樹脂の合成例 2〜6 比
較合成例 1〜6
ポリウレタン樹脂の合成例 1と同様にして、表1に示
した原料によりポリウレタン樹脂溶液を得た。得られた
ポリウレタン樹脂の特性を表1に示す。ただし、比較合
成例1では合成例1で用いたポリプロピレングリコール
の代わりに20℃で固体のポリカプロラクトンを用い
た。比較合成例2は、合成例3と同様のウレタン基濃度
であるが、ポリテトラメチレンングリコールの分子量が
異なり、合成例3ではポリエステルAとの相溶性が不良
(ウレタン化反応が進行しても溶液は白濁していた)で
あり、比較合成例2では相溶性が合成例3より良好で、
ウレタン化反応進行により、溶液は透明になった。比較
合成例3では合成例3で用いた分子量2000のポリテ
トラメチレングリコールの代わりに、分子量1000の
ポリテトラメチレングリコールを用いた。比較合成例3
ではウレタン基濃度が1640当量/106gで特許請
求の範囲外のもの、比較合成例4は芳香族ポリエステル
ジオール中のスルホン酸金属塩基の濃度が14当量/1
06gで特許請求の範囲外のもの、比較合成例5は芳香
族ポリエステルジオールと液状ポリオールの比が特許請
求の範囲から外れるもの、比較合成例6は動的損失弾性
率の10 9 dyne/cm 2 を越える温度範囲幅が特許請
求の範囲から外れるものである。
【0021】
【表1】
【0022】表中の略号は以下の通り。
使用原料組成、数平均分子量
ポリエステルA T/I/DSN//EG/NPG(50/47/3//50/50モル比) MW=2500
PPG-2000 ポリプロピレングリコール MW=2000
PPG-1000 ポリプロピレングリコール MW=1000
ポリエステルB ポリ(3-メチル-1,5-ペンタンアジペート) MW=4000
ポリエステルC T/I/DSN//EG/NPG(50/40/10//50/50モル比) MW=2000
ポリエステルD ポリ(3-メチル-1,5-ペンダンアジペート) MW=2000
ポリエステルE T/I/DSN//TCD/CHDM/EG(50/49.2/0.8//30/40/30モル比)
MW=2200
PCL-2000 ポリカプロラクトン MW=2000
ポリエステルF T/I/DSN//EG/NPG(50/49.7/0.3//50/50モル比) MW=2500
NPG ネオペンチルグリコール
TMP トリメチロールプロパン
MDI 4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート
PTG-2000 ポリテトラメチレングリコール MW=2000
PTG-1000 ポリテトラメチレングリコール MW=1000
ただし T :テレフタル酸
I :イソフタル酸
DSN :ジメチル5−ナトリウムスルホイソフタル酸
EG :エチレングリコール
TCD :トリシクロデカンジメチロール
CHDM:シクロヘキサンジメタノール
【0023】実施例 1
下記の配合割合の組成物をボールミルにいれて48時間
分散してから、ポリイソシアネート化合物、コロネート
MR(日本ポリウレタン工業社製)を硬化剤として1
部、潤滑剤としてステアリン酸0.05部、ステアリン
酸ブチル0.05部加え、更に1時間混合して磁性塗料
を得た。これを厚み15μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、乾燥後の厚みが4μmになるように
塗布し、2000ガウスの磁場をかけながら乾燥し、8
0℃、線圧200Kg/cmでカレンダーロールに通
し、磁性層表面の平滑化処理を行い磁気テープを作成し
た。得られた磁気テープを60℃で1日放置後、1/2
インチにスリットした。カレンダー加工前の磁性層の表
面光沢、及び得られたテープの角形比を測定した。カレ
ンダー処理前後の磁性層の表面粗さも測定した。更に、
下記に記載した方法により磁性層とベースフィルムとの
接着性、磁性層充填性、磁気塗料の粘度を測定した。ま
た、市販のVTRデッキで10℃および40℃で100
回走行後の磁性層の摩耗状態を観察した。結果を表2に
示す。
合成例1で得られたポリウレタン樹脂の溶液 10部
(MEK/トルエン=1/1の30%溶液)
磁性粉 (コバルト被着フェライトBET45m2 /g) 12〃
シクロヘキサノン 5〃
トルエン 5〃
MEK 5〃
アルミナ(平均粒径0.05μ) 0.5〃
なお、評価方法は以下に示す方法である。
【0024】・ 磁性層接着性
磁性層にニチバン製セロハンテープを張り付け、磁気テ
ープを100mm/分の速度で180度剥離した。測定
温度は20℃。
・ 磁性層充填性
あらかじめ精秤した磁気テープをシリコーンオイル中に
浸積し、10分間超音波処理を行った。磁気テープの表
面に付着したシリコーンオイルを拭き取った後、重量を
精秤した。シリコーンオイルは磁性層中の空隙に進入す
るため、シリコーンオイル浸積による重量増加率が大き
い程磁性層の充填率は悪い。
・ 磁気塗料の粘度
25℃での磁気塗料粘度を東京計器社製のB形粘度計を
用いて12rpmで測定した。
【0025】実施例 2〜8 比較例1〜8
実施例1と同様にして合成例2〜6及び比較合成例1〜
6のポリウレタン樹脂を用いて磁気テープを作成した。
その評価結果を表2〜表5に示す。
【表2】【0026】
【表3】
【0027】
【表4】【0028】
【表5】
表2〜表5中、PVC−1は塩ビ系共重合体(日本ゼオ
ン社製MR−100)である。
磁性層の摩耗状態 ○:磁性層に傷が認められない。
△:磁性層に傷が認められるが少ない。
×:磁性層に傷が顕緒に認められる。
【0029】
【発明の効果】以上の実施例、比較例より明かなよう
に、高分子量ポリオールはスルホン酸金属塩基を含有す
る芳香族ポリエステルジオール(A−1)とスルホン酸
金属塩基を含有しない20℃で液状のポリオール又は
(A−1)と相溶性が悪く、(A−1)より凝集力が低
いポリオール(A−2)を構成成分とするポリウレタン
樹脂を磁性粒子の結合剤とすることにより磁性粉の分散
性が優れ、磁気塗料の粘度が低いため生産性が良好であ
り、かつ得られる磁気記録媒体は、走行耐久性、耐摩耗
性、磁性層、非磁性支持体との接着性がおよび磁性層の
カレンダー加工性が良好である。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic disk. [0002] Magnetic tapes, which are general-purpose magnetic recording media,
A floppy disk is made by dispersing needle-shaped magnetic particles having a major axis of 1 μm or less together with additives such as a dispersant, a lubricant and an antistatic agent in a binder solution to form a magnetic paint, and applying this to a polyethylene terephthalate film. It is made. Characteristics required for the binder of the magnetic layer include dispersibility, filling property, orientation of the magnetic particles, durability of the magnetic layer, abrasion resistance, heat resistance, adhesiveness to a non-magnetic support, and the like. However, binders play a very important role. As a binder for the magnetic layer, a mixture of an adipate-type or polycaprolactone-type polyurethane resin and nitrocellulose or a PVC-based copolymer has been mainly used. Regarding improvement of the dispersibility of magnetic particles, see JP-B-58-4
It is known from JP 1565 that it is effective to introduce a sulfonic acid metal base into polyurethane. [0003] In a magnetic recording medium, S
In order to improve the / N ratio (signal / noise ratio) and increase the recording density, the magnetic layer should be filled with magnetic particles that are more finely divided and highly oriented, and the surface of the magnetic layer should be smooth. It has been done. The smoother the surface of the magnetic layer, the higher the friction coefficient and the worse the running property and running durability of the magnetic tape. Therefore, a binder having good durability, abrasion resistance, heat resistance, and adhesion to a non-magnetic support is desired. Conventional binders for the magnetic layer are insufficient for these requirements. Polyurethane resin containing aromatic polyester diol as one component of high molecular weight polyol is excellent in mechanical strength, abrasion resistance, heat resistance, etc., and is in the direction of improvement for these requirements, but completely solves the problem Has not been reached. Polyurethane resin containing aromatic polyester diol as one component of high molecular weight polyol has a higher glass transition temperature than conventional polyurethane resin, so the effect of calendering to smooth the surface of the magnetic layer is reduced. In addition, the adhesion between the magnetic layer and the base film is deteriorated. Deterioration of the adhesiveness between the magnetic layer and the base film may cause the magnetic layer and the base film to peel off at the end face when slitting the magnetic tape. The missing magnetic powder causes clogging of the magnetic head or causes dropout. In order to improve the S / N ratio and increase the recording density of a magnetic recording medium, it is necessary to highly fill a magnetic layer with a high Hc magnetic powder such as a finer magnetic powder and a metal magnetic powder and to perform a high orientation. However, it is difficult to disperse these magnetic powders with a conventional binder, and poor dispersion not only lowers the electromagnetic conversion characteristics, but also increases the porosity in the magnetic layer. The increase degrades the running durability of the magnetic layer. Introducing a metal sulfonate group into polyurethane is extremely effective in improving the dispersibility of magnetic powder, but the viscosity of the magnetic paint may increase. Lower. An object of the present invention is to provide a binder having high dispersibility of magnetic powder, good adhesion to a non-magnetic support, good calendering properties, and low viscosity of a magnetic paint, and a good productivity of a magnetic recording medium. To enable the manufacture of Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the polyurethane resin, the present inventors have found that by using a polyurethane resin having a specific viscoelastic characteristic, the use of a polyurethane resin having a specific viscoelastic property and a segment adsorbed on magnetic powder can be improved. The inventors have found that the object of the present invention can be achieved by selecting a segment not to be used, and arrived at the present invention. That is, the present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly containing a ferromagnetic powder and a binder is provided on a non-magnetic support, wherein the binder component includes:
A polyurethane resin comprising a high molecular weight polyol (A) having a molecular weight of 500 or more, an organic diisocyanate (B) and, if necessary, a polyol compound (C) having a molecular weight of 500 or less, wherein the high molecular weight polyol (A) is a sulfonic acid 20-600 equivalents of metal base / 1
0 6 g multiplexer having aromatic polyester diol (A-1)
And a polyol (A-2) other than the (A-1), wherein the content of the aromatic polyester diol (A-1) is at least 20% by weight in the polyol (A), and a urethane group Concentration of 600 to 1500 equivalents / 10 6 g
And a dynamic recording medium having a dynamic loss modulus of 10 9 dyne / cm 2 or more measured at 110 Hz and a temperature range of 40 ° C. or more. The high molecular weight polyol (A) constituting the polyurethane resin used in the present invention comprises an aromatic polyester diol (A-1) containing a sulfonic acid metal base and a polyol (A-1) other than the (A-1). 2) wherein (A-2) is poorly compatible with polyol (A-1) which is liquid at 20 ° C. and does not contain a metal sulfonate group, and (A-1)
-1) It contains a polyol having a smaller cohesive force. The carboxylic acid component of the aromatic polyester diol (A-1) used in the present invention includes terephthalic acid, isophthalic acid,
Orthophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, 2,6-naphthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,2′-
Examples include aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid and 4,4′-diphenylether dicarboxylic acid, and particularly, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
2,6-Naphthalic acid is preferred. The glycol component is ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentaneddiol, 1,6-hexanediol, and 3-methyl-diol. 1,5-pentanediol, neopentyl glyco-
, Diethylene glycol, dipropylene glycol,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentaneddiol,
Cyclohexane dimethanol, neopentyl hydroxypivalate, bisphenol A ethylene oxide and propylene oxide adducts, hydrogenated bisphenol A ethylene oxide and propylene oxide adducts, 1,9-nonane Diol, 2-methyloctanediol, 1,10-dodecanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3propanediol, tricyclodecanedimethanol and the like,
Of these, ethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol, neopentyl hydroxypivalate, 2-butyl-2-ethyl-
1,3 propanediol and tricyclodecane dimethanol are preferred. As raw materials for introducing a sulfonic acid metal base into an aromatic polyester diol, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthalic acid, 2-sodium sulfo-1,4-butane Diol, 2,5-dimethyl-3
Examples thereof include dicarboxylic acids and glycols such as -sodium sulfo-2,5-hexanediol, and 5-sodium sulfoisophthalic acid and 5-potassium sulfoisophthalic acid are preferred. The amount of the sulfonic acid metal base in the aromatic polyester diol is in the range of 20 to 600 equivalent / 10 6 g. If the amount is less than 20 equivalents / 10 6 g, the dispersibility of the magnetic powder is insufficient. If the amount exceeds 600 equivalents / 10 6 g, the viscosity of the polyurethane resin solution or the magnetic paint becomes high, and the handling and the production of the magnetic recording medium become difficult. More obstacles. A particularly preferred range is from 60 to 400 equivalents / 10 6 g. The high-molecular-weight polyol constituting the polyurethane resin used in the present invention may be a polyol which is liquid at 20 ° C. and does not contain a metal sulfonate other than the aromatic polyesterdiol (A-1) containing a metal sulfonate. Polyol (A-2) having poor compatibility with (A-1) and lower cohesive strength than (A-1) is used. The polyol (A-2) which is liquid at 20 ° C. that does not contain a metal sulfonate group has a melting point of 20 ° C. or less or is an amorphous aliphatic polyester, alicyclic polyester, Ether and polycarbonate are exemplified. Specific examples of aliphatic or alicyclic polyesters having a melting point of 20 ° C. or lower or amorphous include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, β
-Methyladipic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-
Cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dicarboxylic acid such as dimer acid and propylene glycol, neopentyl glycol,
3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl hydroxypivalate, 2-butyl-2-ethyl-1,3 propanediol, diethylene glycol,
There are combinations of side chains such as triethylene glycol or glycols having an ether bond, and linear glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol are liquid at 20 ° C. May be included. Examples of the polyether include amorphous polyethers such as polypropylene glycol and poly (3-methyl-1,3-propylene glycol). Also, amorphous polycarbonates such as poly (diethylene glycol carbonate) and the like can be mentioned. In the polyol (A-2), (A-
Examples of the polyol having poor compatibility with (1) and having a lower cohesive force than (A-1) include a case where the molecular weight increases in a solid at room temperature and a case where the difference in solubility parameter from (A-1) is large. . Although the metal sulfonate has an adsorption ability to magnetic powder, an aromatic polyester diol (A-1) containing the metal sulfonate is combined with a liquid high molecular weight polyol (A-2) having a small cohesive force. By obtaining polyurethane, the interaction between the polyurethane chains to which the magnetic powder is adsorbed is reduced, and as a result, the viscosity of the magnetic paint is reduced, and the magnetic powder filling property in the magnetic layer is improved.
Further, a polyol having a small cohesive force with an aromatic polyester diol has relatively poor compatibility, and the peak width of the dynamic loss elastic modulus increases based on the polyol. for that reason,
Even if the glass transition temperature of the polyurethane is high, the adhesion of the magnetic paint to the base film is good, and the calenderability is also good. Such an effect is that the polyurethane resin used in the present invention has a dynamic loss elastic modulus of at least 10 9 dyne / cm 2 in a temperature range of at least 40 ° C. or more measured at 110 Hz in the range of −20 to 100 ° C. Becomes more noticeable. Aromatic polyester diols (A-1) containing a metal sulfonate group of a high molecular weight polyol (A) constituting the polyurethane resin used in the present invention and (A)
Poorly compatible with polyol (A-1) which is liquid at 20 ° C. which does not contain a sulfonic acid metal base other than -1);
-1) The polyol (A-2) having a lower cohesive force is preferably used in a weight ratio of 10: 1 to 1: 4, more preferably in a range of 10: 1.5 to 1: 3. When the content of the polyol (A-2) is less than 20% by weight in the total polyol (A), the above-mentioned effect of the present invention is hardly exhibited, and the width of the temperature range showing a dynamic loss elastic modulus of 10 9 dyne / cm 2 or more is obtained. It becomes messy. The organic diisocyanate component of the polyurethane resin used in the present invention includes 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p
Phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4 '-Biphenylenediisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, 2,6-naphthalenediisocyanate, 3,
3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate, 4,
4'-diisocyanatodiphenyl ether, 1,5-
Xylylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate
Tomethylcyclohexane, 1,4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4,4'-diisocyanatocyclohexane, 4,4'-diisocyanatocyclohexylmethane, isophorone diisocyanate and the like. A polyol compound having a molecular weight of 500 or less, which is used as necessary, adjusts the urethane group concentration in the polyurethane resin to impart a toughness specific to the polyurethane resin. It has the effect of increasing the crosslinking density. For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentaneddiol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol , Diethylene glycol, dipropylene glycol
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanedio-
, Cyclohexane dimethanol, neopentyl hydroxypivalic acid ester, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A,
Diol compounds such as ethylene oxide adducts and propylene oxad adducts of hydrogenated bisphenol A,
Trifunctional or higher functional polyol compounds such as trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like, especially neopentyl glyco-
, Neopentyl hydroxypivalate, trimethylolpropane, and glycerin are preferred. The polyol compound having a molecular weight of 500 or less is
There is an effect of adjusting the urethane group concentration and imparting a toughness specific to the polyurethane resin, but the urethane group concentration in the polyurethane resin is 600 to 1500 equivalent / 10 6 g, preferably 700 to 1300 equivalent / 10 6 g. . If the urethane group concentration falls below this range, the cohesive force of the resin becomes too small, and the running durability and heat resistance deteriorate.
Conversely, if the urethane group concentration increases beyond this range, the cohesive force between the non-adsorbed segments increases, causing a decrease in the filling property of the magnetic powder, an increase in the viscosity of the magnetic paint, and a deterioration in the calenderability. The molecular weight of the polyurethane resin used in the present invention is from 5,000 to 80000, preferably from 10,000 to 50,000. If the molecular weight is less than 5000, the mechanical strength is insufficient, and the running durability is poor. Molecular weight 8
If it exceeds 0000, the solution viscosity increases, and workability and dispersibility of magnetic powder, abrasive, carbon black and the like deteriorate. In the present invention, in addition to the polyurethane resin, it is desirable to add another resin and / or mix a crosslinking agent for the purpose of adjusting flexibility, improving cold resistance, heat resistance, and the like. Examples of other resins include a vinyl chloride resin, a cellulose resin, a polyester resin, an epoxy resin, a phenoxy resin, a polyvinyl butyral, an acrylonitrile-butadiene copolymer, and a polyurethane resin other than the present invention. On the other hand, examples of the curing agent include a polyisocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, and an acid anhydride. Among these, a polyisocyanate compound is particularly preferable. The ferromagnetic particles used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention include γ-Fe 2 O 3 and γ-Fe 2
Mixed crystal of O 3 and Fe 3 O 4 , γ-Fe 2 O coated with cobalt
3 or a ferromagnetic oxide such as Fe 2 O 4 or barium ferrite, or a ferromagnetic alloy powder such as Fe—Co or Fe—Co—Ni. The magnetic recording medium of the present invention includes
In addition, if necessary, a plasticizer such as dibutyl phthalate or triphenyl phosphate, dioctyl sodium sulfosuccinate, t-butylphenol polyethylene ether, sodium ethylnaphthalene sulfonate, dilauryl succinate, zinc stearate, soybean lecithin, silicone oil And various kinds of antistatic agents can also be added. According to the magnetic recording medium of the present invention, an aromatic polyester diol (A-1) containing a metal sulfonate group having a high ability to adsorb to magnetic powder as a binder component of a magnetic layer and a metal sulfonate are used. Since it is a polyurethane resin containing a base containing no polyol at 20 ° C. or having poor compatibility with (A-1) and having a low cohesive force (A-2) than (A-1) as a high molecular weight polyol component, The use of a polyol (A-2) component having a small cohesive force reduces the interaction between the polyurethane molecular chains adsorbing the magnetic powder, and as a result, reduces the viscosity of the magnetic paint and improves the dispersibility of the magnetic powder. Thus, the filling property of the magnetic layer is improved. Further, aromatic polyester diol and a polyol such as a liquid having a small cohesive force (A
-2) is relatively poor in compatibility, so that polyol (A-
The dynamic loss elastic modulus based on 2) increases in a wide temperature range. Therefore, even if the glass transition temperature of the polyurethane is high, the adhesion to the base film is good, and the calenderability is also good. The present invention will be specifically illustrated by the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. Synthesis Example 1 of Polyurethane Resin 1 Polyester diol (A) 1 shown in Table 1 was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a distillation tube.
After adding and dissolving 00 parts and 100 parts of toluene, toluene 2
Zero parts were distilled and the reaction system was dehydrated by azeotropic distillation of toluene / water. After cooling to 60 ° C., 26.5 parts of diphenylmethane diisocyanate were added, and the mixture was heated at 80 ° C. for 2 hours. Parts were added. After reacting at 80 ° C. for 6 hours, 2 parts of neopentyl glycol was added, and the mixture was further heated for 2 hours, and 121.3 parts of toluene, 121.3 parts of methyl ethyl ketone, and 4 parts of trimethylolpropane were added, and 8 parts of
The reaction was performed at 0 ° C. for 4 hours to obtain a polyurethane resin 1 having a solid content of 30%. Table 1 shows the properties of the polyurethane resin 1. In Table 1, the solution viscosity was 25 ° C., the number average molecular weight was measured by gel permeation chromatography using a tetrahydrofuran solution, and the dynamic viscoelasticity was measured at 110 Hz. The unit of the solution viscosity is poise. In Table 1, the term “dynamic viscoelasticity” represents the temperature at the inflection point of the dynamic storage elastic modulus (E ′) and the temperature range where the dynamic loss elastic modulus (E ″) exceeds 10 9 dyne / cm 2 (initial temperature). And end temperature). Synthesis Examples 2 to 6 of Polyurethane Resin Comparative Synthesis Examples 1 to 6 In the same manner as in Synthesis Example 1 of polyurethane resin, a polyurethane resin solution was obtained from the raw materials shown in Table 1. Table 1 shows the properties of the obtained polyurethane resin. However, in Comparative Synthesis Example 1, polycaprolactone solid at 20 ° C. was used instead of the polypropylene glycol used in Synthesis Example 1. Comparative Synthesis Example 2 has the same urethane group concentration as Synthesis Example 3, but the molecular weight of polytetramethylene glycol is different, and Synthesis Example 3 has poor compatibility with polyester A (even if the urethane-forming reaction proceeds). The solution was cloudy), and in Comparative Synthesis Example 2, the compatibility was better than in Synthesis Example 3.
The solution became transparent due to the progress of the urethanization reaction. In Comparative Synthesis Example 3, polytetramethylene glycol having a molecular weight of 1,000 was used in place of the polytetramethylene glycol having a molecular weight of 2,000 used in Synthesis Example 3. Comparative Synthesis Example 3
In those urethane group concentration is outside the scope of the claims 1640 equivalents / 10 6 g, Comparative Synthesis Example 4, the concentration of metal sulfonate group in the aromatic polyester diol is 14 eq / 1
0 6 g outside the scope of the appended claims, the Comparative Synthesis Example 5 Aromatic
Patent for ratio of aliphatic polyester diol to liquid polyol
In Comparative Synthesis Example 6, the dynamic loss elasticity is out of the required range.
Patented for temperature range width exceeding 10 9 dyne / cm 2
It is outside the scope of the requirements. [Table 1] Abbreviations in the table are as follows. Raw material composition, number average molecular weight Polyester AT / I / DSN // EG / NPG (50/47/3 // 50/50 molar ratio) MW = 2500 PPG-2000 Polypropylene glycol MW = 2000 PPG-1000 Polypropylene glycol MW = 1000 Polyester B Poly (3-methyl-1,5-pentane adipate) MW = 4000 Polyester CT / I / DSN // EG / NPG (50/40/10 // 50/50 molar ratio) MW = 2000 Polyester D Poly (3-methyl-1,5-pendane adipate) MW = 2000 Polyester ET / I / DSN // TCD / CHDM / EG (50 / 49.2 / 0.8 // 30/40/30 molar ratio) MW = 2200 PCL-2000 Polycaprolactone MW = 2000 Polyester FT / I / DSN // EG / NPG (50 / 49.7 / 0.3 // 50/50 molar ratio) MW = 2500 NPG Neopentyl glycol TMP Trimethylolpropane MDI 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate PTG -2000 polytetramethylene glycol MW = 2000 PTG-1000 polytetramethylene glycol MW = 1000 where T: terephthalic acid I: isophthalic acid DSN: dimethyl 5-sodium Musulfoisophthalic acid EG: Ethylene glycol TCD: Tricyclodecane dimethylol CHDM: Cyclohexane dimethanol Example 1 A composition having the following composition ratio was dispersed in a ball mill for 48 hours, and then a polyisocyanate compound, coronate MR (manufactured by Nippon Polyurethane Industry) as a curing agent
Parts, 0.05 parts of stearic acid and 0.05 parts of butyl stearate were added as a lubricant and mixed for 1 hour to obtain a magnetic paint. This was applied on a 15 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was 4 μm, and dried while applying a magnetic field of 2000 Gauss.
It was passed through a calender roll at 0 ° C. and a linear pressure of 200 Kg / cm to smooth the surface of the magnetic layer to prepare a magnetic tape. After leaving the obtained magnetic tape at 60 ° C. for 1 day,
Slit to inches. The surface gloss of the magnetic layer before calendering and the squareness ratio of the obtained tape were measured. The surface roughness of the magnetic layer before and after calendering was also measured. Furthermore,
The adhesion between the magnetic layer and the base film, the filling property of the magnetic layer, and the viscosity of the magnetic paint were measured by the methods described below. In addition, 100 ° C at 10 ° C and 40 ° C on a commercially available VTR deck
The abrasion state of the magnetic layer after the round running was observed. Table 2 shows the results. Solution of polyurethane resin obtained in Synthesis Example 1 10 parts (30% solution of MEK / toluene = 1/1) Magnetic powder (Cobalt-coated ferrite BET 45 m 2 / g) 12〃 Cyclohexanone 5〃 Toluene 5〃 MEK 5〃 Alumina (Average particle size: 0.05μ) 0.5〃 The evaluation method is as follows. Magnetic Layer Adhesive cellophane tape made of Nichiban was adhered to the adhesive magnetic layer, and the magnetic tape was peeled off at 180 ° at a speed of 100 mm / min. The measurement temperature was 20 ° C. Magnetic layer filling property A precisely weighed magnetic tape was immersed in silicone oil and subjected to ultrasonic treatment for 10 minutes. After wiping off the silicone oil adhering to the surface of the magnetic tape, the weight was precisely weighed. Since the silicone oil enters the voids in the magnetic layer, the filling rate of the magnetic layer is worse as the weight increase due to the silicone oil immersion is larger. The viscosity of the magnetic paint at 25 ° C. was measured at 12 rpm using a B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki. Examples 2 to 8 Comparative Examples 1 to 8 In the same manner as in Example 1, Synthesis Examples 2 to 6 and Comparative Synthesis Examples 1 to
A magnetic tape was prepared using the polyurethane resin of No. 6.
Tables 2 to 5 show the evaluation results. [Table 2] [Table 3] [Table 4] [Table 5] In Tables 2 to 5, PVC-1 is a PVC copolymer (MR-100 manufactured by Zeon Corporation). Abrasion state of magnetic layer :: No scratch is observed on the magnetic layer. Δ: Scratches are observed in the magnetic layer but few. ×: A flaw is clearly observed in the magnetic layer. As is clear from the above Examples and Comparative Examples, the high molecular weight polyol is an aromatic polyester diol (A-1) containing a sulfonic acid metal base and a high molecular weight polyol containing no sulfonic acid metal base. By using a polyurethane resin containing a polyol (A-2) which is poorly compatible with polyol (A-1) which is liquid at ℃ and has a lower cohesive force than (A-1) as a binder for magnetic particles. Excellent dispersibility of magnetic powder, low viscosity of magnetic paint, good productivity, and obtained magnetic recording medium has excellent running durability, abrasion resistance, adhesion to magnetic layer and non-magnetic support. Also, the calenderability of the magnetic layer is good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G11B 5/70 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) G11B 5/70
Claims (1)
性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体において、
上記の結合剤成分として、分子量500以上の高分子量
ポリオール(A)、有機ジイソシアネート(B)および
必要により分子量500以下のポリオール化合物(C)
よりなるポリウレタン樹脂を含み、該ポリウレタン樹脂
は、前記高分子量ポリオール(A)がスルホン酸金属塩
基を20〜600当量/106g合有する芳香族ポリエ
ステルジオール(A−1)と該(A−1)以外のポリオ
ール(A−2)とからなり、該芳香族ポリエステルジオ
ール(A−1)の合有量が前記ポリオール(A)中の少
なくとも20重量%であり、ウレタン基濃度が600〜
1500当量/106gであり、かつ110ヘルツで測
定した動的損失弾性率が109dyne/cm2以上を示
す温度範囲幅が40℃以上あることを特徴とする磁気記
録媒体。(57) [Claim 1] In a magnetic recording medium provided with a magnetic layer mainly containing a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic support,
As the above-mentioned binder component, a high molecular weight polyol (A) having a molecular weight of 500 or more, an organic diisocyanate (B) and, if necessary, a polyol compound (C) having a molecular weight of 500 or less.
The polyurethane resin comprises an aromatic polyester diol (A-1) in which the high molecular weight polyol (A) has a sulfonic acid metal base content of 20 to 600 equivalents / 10 6 g, and the (A-1) ), The combined amount of the aromatic polyester diol (A-1) is at least 20% by weight in the polyol (A), and the urethane group concentration is 600 to
A magnetic recording medium having a temperature range of not less than 40 ° C., which is 1500 equivalent / 10 6 g, and has a dynamic loss elastic modulus measured at 110 Hz of 10 9 dyne / cm 2 or more.
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