JP3403770B2 - ハイドロフルオロカーボンの製造方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハイドロフルオロカー
ボンの製造方法に関するものである。
ボンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハイドロフルオロカーボンは、１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン等の
クロロフルオロカーボン化合物の代替化合物であり、オ
ゾン層を破壊しない化合物である。
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン等の
クロロフルオロカーボン化合物の代替化合物であり、オ
ゾン層を破壊しない化合物である。
【０００３】
【従来の技術】ヨードフルオロカーボンを出発物質とし
てハイドロフルオロカーボンを合成する方法に関して
は、以下の報告がなされている。
てハイドロフルオロカーボンを合成する方法に関して
は、以下の報告がなされている。
【０００４】（１）亜鉛の存在下に還元する方法(J.Flu
orine Chem.,6,297,1975）。 （２）グリニヤール試薬を用いた反応により合成する方
法(J.Fluorine Chem.,3,247,1973) 。
orine Chem.,6,297,1975）。 （２）グリニヤール試薬を用いた反応により合成する方
法(J.Fluorine Chem.,3,247,1973) 。
【０００５】（３）水素とラネーニッケル触媒を用いた
液相還元反応により合成する方法(Ger.Offen.2,060,04
1，J.Chem.Soc.,3761,1953)。 （４）次亜リン酸ナトリウムとパラジウムまたは白金触
媒を用いた還元反応により合成する方法(J.Fluorine Ch
em.,55,101,1991)。
液相還元反応により合成する方法(Ger.Offen.2,060,04
1，J.Chem.Soc.,3761,1953)。 （４）次亜リン酸ナトリウムとパラジウムまたは白金触
媒を用いた還元反応により合成する方法(J.Fluorine Ch
em.,55,101,1991)。
【０００６】（５）アルコリック−ポタシウム−ヒドロ
キサイドと反応させる方法(J.Chem.Soc.,3761,1953) 。 （６）メタノール中で、アルカリ金属水酸化物と反応さ
せる方法（EP 0,449,516A1 ）。
キサイドと反応させる方法(J.Chem.Soc.,3761,1953) 。 （６）メタノール中で、アルカリ金属水酸化物と反応さ
せる方法（EP 0,449,516A1 ）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】（１）の方法は、亜鉛
および反応により生じる亜鉛スラリーの取り扱いおよび
処理の問題がある。（２）の方法は、水分等によりグリ
ニヤール試薬が発火する恐れがある。また、溶媒とし
て、低沸点のエーテル系の溶媒を用いるために危険性が
高く、廃液処理の点でも問題がある。（３）の方法は、
６５℃で６０〜８０気圧という高温高圧条件で反応させ
なければならないため、危険性が高い。（４）の方法
は、高価な触媒を要するという問題がある。
および反応により生じる亜鉛スラリーの取り扱いおよび
処理の問題がある。（２）の方法は、水分等によりグリ
ニヤール試薬が発火する恐れがある。また、溶媒とし
て、低沸点のエーテル系の溶媒を用いるために危険性が
高く、廃液処理の点でも問題がある。（３）の方法は、
６５℃で６０〜８０気圧という高温高圧条件で反応させ
なければならないため、危険性が高い。（４）の方法
は、高価な触媒を要するという問題がある。
【０００８】（５）の方法は、アルコリック−ポタシウ
ム−ヒドロキサイドを用いて、１００〜１３０℃の高温
で反応させているが、収率が低い問題がある。
ム−ヒドロキサイドを用いて、１００〜１３０℃の高温
で反応させているが、収率が低い問題がある。
【０００９】（６）のメタノールのみを用いる方法で、
原料ヨードフルオロカーボンの転化率を実際に９９．９
％以上にするのは困難であり、高純度のハイドロフルオ
ロカーボンを得る上で問題がある。また、アルカリ金属
水酸化物として、通常工業用に用いられる安価なアルカ
リ金属水酸化物の水溶液を用いた場合には、転化率がさ
らに低下する。
原料ヨードフルオロカーボンの転化率を実際に９９．９
％以上にするのは困難であり、高純度のハイドロフルオ
ロカーボンを得る上で問題がある。また、アルカリ金属
水酸化物として、通常工業用に用いられる安価なアルカ
リ金属水酸化物の水溶液を用いた場合には、転化率がさ
らに低下する。
【００１０】また（６）には、イソプロピルアルコール
のみを用いる反応も記載されているが、転化率、選択率
とも低く、収率も２２．６％と低い。また、タール状物
質が副生する問題がある。
のみを用いる反応も記載されているが、転化率、選択率
とも低く、収率も２２．６％と低い。また、タール状物
質が副生する問題がある。
【００１１】さらに、メタノールあるいはイソプロピル
アルコールのみを溶媒として合成したハイドロフルオロ
カーボンを蒸留せずに重合溶媒とすると、目的の反応が
進まない、あるいは、重合体が着色する等の問題が認め
られた。
アルコールのみを溶媒として合成したハイドロフルオロ
カーボンを蒸留せずに重合溶媒とすると、目的の反応が
進まない、あるいは、重合体が着色する等の問題が認め
られた。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ヨードフル
オロカーボンを出発物質として、ハイドロフルオロカー
ボンを効率的に製造する方法について鋭意検討を行っ
た。その結果、ヨードフルオロカーボンを１級アルコー
ルと２級アルコールからなるアルコール混合物の作用の
もとに、アルカリ金属水酸化物と反応させることによ
り、安全に、かつ、高転化率、高選択率で、高純度のハ
イドロフルオロカーボンが得られることを見いだした。
オロカーボンを出発物質として、ハイドロフルオロカー
ボンを効率的に製造する方法について鋭意検討を行っ
た。その結果、ヨードフルオロカーボンを１級アルコー
ルと２級アルコールからなるアルコール混合物の作用の
もとに、アルカリ金属水酸化物と反応させることによ
り、安全に、かつ、高転化率、高選択率で、高純度のハ
イドロフルオロカーボンが得られることを見いだした。
【００１３】すなわち本発明は、一般式Ｉn Ｒf Ｉ（た
だし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のとき、Ｒ
f は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオ
ロアルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜
１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基
である。）で表されるヨードフルオロカーボンを、１級
アルコールと２級アルコールからなるアルコール混合物
の作用のもとに、アルカリ金属水酸化物と反応させるこ
とを特徴とする一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎと
Ｒf は上記に同じである。）で表されるハイドロフルオ
ロカーボンの製造方法を提供するものである。
だし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のとき、Ｒ
f は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオ
ロアルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜
１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基
である。）で表されるヨードフルオロカーボンを、１級
アルコールと２級アルコールからなるアルコール混合物
の作用のもとに、アルカリ金属水酸化物と反応させるこ
とを特徴とする一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎと
Ｒf は上記に同じである。）で表されるハイドロフルオ
ロカーボンの製造方法を提供するものである。
【００１４】本発明の原料であるヨードフルオロカーボ
ンは、一般式Ｉn Ｒf Ｉで表される化合物である。ただ
し、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒf
は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロ
アルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が好まし
く、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −であ
る場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１
２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基で
あるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特に、−Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ましい。
ンは、一般式Ｉn Ｒf Ｉで表される化合物である。ただ
し、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒf
は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロ
アルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が好まし
く、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −であ
る場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１
２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基で
あるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特に、−Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ましい。
【００１５】上記ヨードフルオロカーボンの具体例とし
ては、１−ヨード−１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエタン、１−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，
４，４−ノナフルオロブタン、１−ヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−トリデ
カフルオロヘキサン、１−ヨード−１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、２−ヨード−１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、４−ヨ
ード−１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルブタン、６−ヨード−１，
１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカ
フルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン、１，２−
ジヨード−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，４−ジヨード−１，１，２，２，３，３，４，４−
オクタフルオロブタン、１，６−ジヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフル
オロヘキサン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。
ては、１−ヨード−１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエタン、１−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，
４，４−ノナフルオロブタン、１−ヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−トリデ
カフルオロヘキサン、１−ヨード−１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、２−ヨード−１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、４−ヨ
ード−１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルブタン、６−ヨード−１，
１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカ
フルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン、１，２−
ジヨード−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，４−ジヨード−１，１，２，２，３，３，４，４−
オクタフルオロブタン、１，６−ジヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフル
オロヘキサン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。
【００１６】本発明は、上記ヨードフルオロカーボンを
１級アルコールと２級アルコールとからなるアルコール
混合物の作用のもとにアルカリ金属水酸化物と反応させ
ることが特徴である。
１級アルコールと２級アルコールとからなるアルコール
混合物の作用のもとにアルカリ金属水酸化物と反応させ
ることが特徴である。
【００１７】１級アルコールおよび２級アルコールとし
ては、特に限定されず、公知ないしは周知のものを採用
できる。通常の場合は、１級アルコールとしてはメタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等を用いるのが好ましく、特にメタノールが好まし
い。また、２級アルコールとしては、イソプロピルアル
コールが好ましい。
ては、特に限定されず、公知ないしは周知のものを採用
できる。通常の場合は、１級アルコールとしてはメタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等を用いるのが好ましく、特にメタノールが好まし
い。また、２級アルコールとしては、イソプロピルアル
コールが好ましい。
【００１８】１級アルコールと２級アルコールの比は、
特に限定されるものではないが、通常の場合１級アルコ
ール：２級アルコールの重量比が０．５：１〜１００
０：１程度の範囲が好適であり、特に１：１〜２００：
１の範囲が好適である。２級アルコールの比が大きくな
りすぎると、高沸点化合物の生成量が多くなる恐れがあ
る。一方、２級アルコールの比が余りに小さい時には、
反応速度が遅くなる恐れがある。
特に限定されるものではないが、通常の場合１級アルコ
ール：２級アルコールの重量比が０．５：１〜１００
０：１程度の範囲が好適であり、特に１：１〜２００：
１の範囲が好適である。２級アルコールの比が大きくな
りすぎると、高沸点化合物の生成量が多くなる恐れがあ
る。一方、２級アルコールの比が余りに小さい時には、
反応速度が遅くなる恐れがある。
【００１９】１級アルコールの量としては、通常の場
合、原料のヨードフルオロカーボンの１重量部に対して
０．１〜１０重量部程度が好ましい。１級アルコールの
量は、アルカリ金属水酸化物を完全に溶解させる量より
も多く用いるのが好ましい。
合、原料のヨードフルオロカーボンの１重量部に対して
０．１〜１０重量部程度が好ましい。１級アルコールの
量は、アルカリ金属水酸化物を完全に溶解させる量より
も多く用いるのが好ましい。
【００２０】アルカリ金属水酸化物としては、通常の場
合、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好ましい。
また、本発明においては、該アルカリ金属水酸化物を水
溶液として用いることもできるため、工業用に市販され
ている安価なアルカリ金属水酸化物水溶液をそのまま採
用できる。
合、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好ましい。
また、本発明においては、該アルカリ金属水酸化物を水
溶液として用いることもできるため、工業用に市販され
ている安価なアルカリ金属水酸化物水溶液をそのまま採
用できる。
【００２１】アルカリ金属水酸化物の量としては、通常
の場合、原料のヨードフルオロカーボンの１モルに対
し、１．５モル以上が好ましく、１．５〜３モル程度が
好適である。アルカリ金属水酸化物は、過剰に使用する
と反応速度が速くなるため、反応系中に溶解できる範囲
で、可及的高濃度であることが好ましい。
の場合、原料のヨードフルオロカーボンの１モルに対
し、１．５モル以上が好ましく、１．５〜３モル程度が
好適である。アルカリ金属水酸化物は、過剰に使用する
と反応速度が速くなるため、反応系中に溶解できる範囲
で、可及的高濃度であることが好ましい。
【００２２】上記反応の条件は、反応物およびアルコー
ルの種類、量等によって適宜変更され得る。反応温度
は、低過ぎると反応し難くなり、高すぎると危険なの
で、反応液を還流させる程度の温度に調節するのが好ま
しく、通常は４０〜７０℃程度である。また反応圧力は
常圧、減圧、加圧のいずれであってもよく、常圧が好ま
しい。反応時間は通常１〜１０時間程度である。反応は
加圧下高温の条件で実施しても、何ら問題はない。
ルの種類、量等によって適宜変更され得る。反応温度
は、低過ぎると反応し難くなり、高すぎると危険なの
で、反応液を還流させる程度の温度に調節するのが好ま
しく、通常は４０〜７０℃程度である。また反応圧力は
常圧、減圧、加圧のいずれであってもよく、常圧が好ま
しい。反応時間は通常１〜１０時間程度である。反応は
加圧下高温の条件で実施しても、何ら問題はない。
【００２３】本発明方法においては、反応粗生成物を水
洗することにより、高純度のものが得られる。本発明方
法によれば、原料のヨードフルオロカーボンの転化率が
極めて高いため、数ｐｐｍオーダ程度の極微量のヨウ素
化合物を除く必要があるような特殊な用途を除いて、蒸
留精製をしないで用いることができるのが利点である。
洗することにより、高純度のものが得られる。本発明方
法によれば、原料のヨードフルオロカーボンの転化率が
極めて高いため、数ｐｐｍオーダ程度の極微量のヨウ素
化合物を除く必要があるような特殊な用途を除いて、蒸
留精製をしないで用いることができるのが利点である。
【００２４】上記反応により生成するハイドロフルオロ
カーボンは、一般式Ｈn Ｒf Ｈで表される化合物であ
る。ただし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のと
き、Ｒf は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリ
フルオロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が
好ましく、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
−である場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数
２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレ
ン基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特
に、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好まし
い。
カーボンは、一般式Ｈn Ｒf Ｈで表される化合物であ
る。ただし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のと
き、Ｒf は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリ
フルオロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が
好ましく、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
−である場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数
２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレ
ン基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特
に、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好まし
い。
【００２５】ハイドロフルオロカーボンの具体例として
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，
１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタ
ン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，
３，３，４，４−オクタフルオロ−２−トリフルオロメ
チルブタン、１，１，１，２，３，３，４，４，５，
５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル
ヘキサン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタ
ン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６
−ドデカフルオロヘキサン等が挙げられる。
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，
１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタ
ン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，
３，３，４，４−オクタフルオロ−２−トリフルオロメ
チルブタン、１，１，１，２，３，３，４，４，５，
５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル
ヘキサン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタ
ン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６
−ドデカフルオロヘキサン等が挙げられる。
【００２６】本発明によれば、極めて高転化率、高選択
率で、ヨードフルオロカーボンよりハイドロフルオロカ
ーボンを得ることができる。したがって生成物中に残留
する未反応のヨードフルオロカーボン等の量は極めて少
なくなるため、生成物を蒸留精製することなしに、さま
ざまな用途に用いることが可能である。例えば、本発明
によって製造したハイドロフルオロカーボンを重合溶媒
として、重合反応を行うことができ、その場合にも、重
合体を着色させることなしに、反応を行うことができ
る。
率で、ヨードフルオロカーボンよりハイドロフルオロカ
ーボンを得ることができる。したがって生成物中に残留
する未反応のヨードフルオロカーボン等の量は極めて少
なくなるため、生成物を蒸留精製することなしに、さま
ざまな用途に用いることが可能である。例えば、本発明
によって製造したハイドロフルオロカーボンを重合溶媒
として、重合反応を行うことができ、その場合にも、重
合体を着色させることなしに、反応を行うことができ
る。
【００２７】この場合の重合体としては特に限定されな
いが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロ
（ブテニルビニルエーテル）、テトラフルオロエチレン
とパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の共重合
体、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体等の
フッ素系の重合体が例示され得る。
いが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロ
（ブテニルビニルエーテル）、テトラフルオロエチレン
とパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の共重合
体、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体等の
フッ素系の重合体が例示され得る。
【００２８】従来、これらの重合溶媒として用いられて
きたクロロフルオロカーボン化合物は、オゾン層に対す
る悪影響が問題となっているが、本発明によって製造さ
れるハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊する
恐れがないため、これらを重合溶媒として用いることに
よって、環境の対する悪影響を回避できる点において
も、非常に優れた化合物である。
きたクロロフルオロカーボン化合物は、オゾン層に対す
る悪影響が問題となっているが、本発明によって製造さ
れるハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊する
恐れがないため、これらを重合溶媒として用いることに
よって、環境の対する悪影響を回避できる点において
も、非常に優れた化合物である。
【００２９】さらに、本発明のハイドロフルオロカーボ
ンは、従来用いられてきた塩素化炭化水素あるいは塩素
化フッ素化炭化水素と同様に、発泡剤、冷媒、洗浄剤等
の用途にも用いることができる。
ンは、従来用いられてきた塩素化炭化水素あるいは塩素
化フッ素化炭化水素と同様に、発泡剤、冷媒、洗浄剤等
の用途にも用いることができる。
【００３０】また、本発明方法で合成したハイドロフル
オロカーボンを出発物質としてブロモフルオロカーボン
等を合成して、人工血液あるいは造影剤として用いる場
合においても、ヨウ素化合物に由来すると推定される着
色現象は認められない利点がある。
オロカーボンを出発物質としてブロモフルオロカーボン
等を合成して、人工血液あるいは造影剤として用いる場
合においても、ヨウ素化合物に由来すると推定される着
色現象は認められない利点がある。
【００３１】
【作用】本発明において、アルコール混合物の作用機能
は必ずしも明確ではないが、１級アルコールと２級アル
コールが相互に作用し合うことによって、それぞれ単独
使用では達成されなかった高転化率、高選択率が得ら
れ、タール等の高沸点化合物の生成が抑制される効果を
生ずるものと考えられる。
は必ずしも明確ではないが、１級アルコールと２級アル
コールが相互に作用し合うことによって、それぞれ単独
使用では達成されなかった高転化率、高選択率が得ら
れ、タール等の高沸点化合物の生成が抑制される効果を
生ずるものと考えられる。
【００３２】
【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
するが、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
【００３３】［実施例１］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの３
ｇ、水酸化ナトリウムの４６．４ｇ（１．１６モル）を
仕込んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした後、Ｃ6
Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴下した。
滴下終了後６時間加熱還流を続けた。転化率は、９９．
９％以上であった。反応器を室温まで冷却した後、水の
３００ｇを加え析出したヨウ化ナトリウムを溶かした。
反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下層）を
さらに３００ｇの水で２回洗浄し、Ｃ6 Ｆ13Ｈを１４５
ｇ（純度９９．９％）得た。反応器内にタールの生成は
認められなかった。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの３
ｇ、水酸化ナトリウムの４６．４ｇ（１．１６モル）を
仕込んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした後、Ｃ6
Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴下した。
滴下終了後６時間加熱還流を続けた。転化率は、９９．
９％以上であった。反応器を室温まで冷却した後、水の
３００ｇを加え析出したヨウ化ナトリウムを溶かした。
反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下層）を
さらに３００ｇの水で２回洗浄し、Ｃ6 Ｆ13Ｈを１４５
ｇ（純度９９．９％）得た。反応器内にタールの生成は
認められなかった。
【００３４】［実施例２］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの３０
ｇ、８５％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モ
ル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした
後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴
下した。滴下終了後５時間加熱還流を続けた。転化率
は、９９．９％以上であった。反応器を室温まで冷却し
た後、水３００ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶か
した。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下
層）をさらに３００ｇの水で洗浄した。フルオロカーボ
ン層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、Ｃ6
Ｆ13Ｈの純度は９９．５％であり、Ｃ6 Ｆ13Ｉは検出さ
れなかった。得られたＣ6 Ｆ13Ｈは１５４ｇであった。
反応器内にタールの生成は認められなかった。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの３０
ｇ、８５％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モ
ル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした
後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴
下した。滴下終了後５時間加熱還流を続けた。転化率
は、９９．９％以上であった。反応器を室温まで冷却し
た後、水３００ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶か
した。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下
層）をさらに３００ｇの水で洗浄した。フルオロカーボ
ン層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、Ｃ6
Ｆ13Ｈの純度は９９．５％であり、Ｃ6 Ｆ13Ｉは検出さ
れなかった。得られたＣ6 Ｆ13Ｈは１５４ｇであった。
反応器内にタールの生成は認められなかった。
【００３５】［実施例３］撹拌機と還流冷却器と温度計
を備えた２０リットルのハステロイＣ製オートクレーブ
に、メタノールの５１３０ｇ、イソプロピルアルコール
の６０ｇ、８５％水酸化カリウムの１４８５ｇ（２２．
５モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を５０℃とし
た後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの４４６０ｇ（１０モル）を２時間で
フィードした。反応器の内温を５０〜５５℃に保持し、
１０時間撹拌を続けた。転化率は、９９．９％以上であ
った。反応器を室温まで冷却した後、水の３２００ｇを
加え析出したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二
層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３２０
０ｇの水で２回洗浄し、Ｃ6 Ｆ13Ｈの２９７５ｇ（純度
９９．９％）を得た。反応器内にタールの生成は認めら
れなかった。
を備えた２０リットルのハステロイＣ製オートクレーブ
に、メタノールの５１３０ｇ、イソプロピルアルコール
の６０ｇ、８５％水酸化カリウムの１４８５ｇ（２２．
５モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を５０℃とし
た後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの４４６０ｇ（１０モル）を２時間で
フィードした。反応器の内温を５０〜５５℃に保持し、
１０時間撹拌を続けた。転化率は、９９．９％以上であ
った。反応器を室温まで冷却した後、水の３２００ｇを
加え析出したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二
層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３２０
０ｇの水で２回洗浄し、Ｃ6 Ｆ13Ｈの２９７５ｇ（純度
９９．９％）を得た。反応器内にタールの生成は認めら
れなかった。
【００３６】［実施例４］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの１．
５ｇ、８５％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モ
ル）を仕込んだ。反応器内温を３０〜３５℃に維持しな
がらＩＣ4 Ｆ8 Ｉの１１３．５ｇ（０．２５モル）を２
時間で滴下した。滴下終了後、３５℃で３時間撹拌を続
けた。転化率は、９９．９％以上であった。反応器を室
温まで冷却した後、水の３００ｇを加え析出したヨウ化
カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離し、フルオロ
カーボン層（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄した。
フルオロカーボン層をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ＨＣ4 Ｆ8 Ｈの純度は９９．５％であり、Ｉ
Ｃ4 Ｆ8 Ｉは検出されなかった。得られたＨＣ4 Ｆ8 Ｈ
は３９ｇであった。反応器内にタールの生成は認められ
なかった。
ートと温度計を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの１．
５ｇ、８５％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モ
ル）を仕込んだ。反応器内温を３０〜３５℃に維持しな
がらＩＣ4 Ｆ8 Ｉの１１３．５ｇ（０．２５モル）を２
時間で滴下した。滴下終了後、３５℃で３時間撹拌を続
けた。転化率は、９９．９％以上であった。反応器を室
温まで冷却した後、水の３００ｇを加え析出したヨウ化
カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離し、フルオロ
カーボン層（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄した。
フルオロカーボン層をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ＨＣ4 Ｆ8 Ｈの純度は９９．５％であり、Ｉ
Ｃ4 Ｆ8 Ｉは検出されなかった。得られたＨＣ4 Ｆ8 Ｈ
は３９ｇであった。反応器内にタールの生成は認められ
なかった。
【００３７】［実施例５］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの３
ｇ、８５％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モ
ル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした
後、Ｃ8 Ｆ17Ｉの２７３ｇ（０．５モル）を１時間で滴
下した。滴下終了後８時間加熱還流を続けた。転化率
は、９９．９％以上であった。反応器を室温まで冷却し
た後、水の３００ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶
かした。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層
（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄した。フルオロカ
ーボン層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、
Ｃ8 Ｆ17Ｈの純度は９９．６％であり、Ｃ8 Ｆ17Ｉは検
出されなかった。得られたＣ8 Ｆ17Ｈは１９９ｇであっ
た。反応器内にタールの生成は認められなかった。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２５６ｇ、イソプロピルアルコールの３
ｇ、８５％水酸化カリウムの７４．３ｇ（１．１３モ
ル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６０℃とした
後、Ｃ8 Ｆ17Ｉの２７３ｇ（０．５モル）を１時間で滴
下した。滴下終了後８時間加熱還流を続けた。転化率
は、９９．９％以上であった。反応器を室温まで冷却し
た後、水の３００ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶
かした。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン層
（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄した。フルオロカ
ーボン層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、
Ｃ8 Ｆ17Ｈの純度は９９．６％であり、Ｃ8 Ｆ17Ｉは検
出されなかった。得られたＣ8 Ｆ17Ｈは１９９ｇであっ
た。反応器内にタールの生成は認められなかった。
【００３８】［実施例６］
撹拌機と還流冷却器と滴下ロートと温度計を備えた２０
リットルのハステロイＣ製オートクレーブに、メタノー
ルの７７００ｇ、イソプロピルアルコールの６０ｇ、８
５％水酸化カリウムの１９８０ｇ（３０モル）を仕込ん
だ。反応器を加熱し内温を５５℃とした後、Ｃ6Ｆ13Ｉ
の４４６０ｇ（１０モル）を２時間でフィードした。反
応器を５５℃に保持し１０時間撹拌を続けた。転化率
は、９９．９％以上であった。水の３２００ｇを加え析
出したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離
し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３２００ｇの
水で２回洗浄し、Ｃ6Ｆ13Ｈの２９５１ｇ（純度は９
９．９％。Ｃ6Ｆ13Ｉは３．９ｐｐｍ検出された。）を
得た。反応器内にタールの生成は認められなかった。
リットルのハステロイＣ製オートクレーブに、メタノー
ルの７７００ｇ、イソプロピルアルコールの６０ｇ、８
５％水酸化カリウムの１９８０ｇ（３０モル）を仕込ん
だ。反応器を加熱し内温を５５℃とした後、Ｃ6Ｆ13Ｉ
の４４６０ｇ（１０モル）を２時間でフィードした。反
応器を５５℃に保持し１０時間撹拌を続けた。転化率
は、９９．９％以上であった。水の３２００ｇを加え析
出したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離
し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３２００ｇの
水で２回洗浄し、Ｃ6Ｆ13Ｈの２９５１ｇ（純度は９
９．９％。Ｃ6Ｆ13Ｉは３．９ｐｐｍ検出された。）を
得た。反応器内にタールの生成は認められなかった。
【００３９】［実施例７］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの１２８ｇ、イソプロピルアルコールの６４
ｇ、４８％の水酸化カリウム水溶液の１３１ｇ（１．１
２モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を５５℃とし
た後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で
滴下した。滴下終了後５時間後の反応転化率は、９９．
９％以上であった。また、反応器中には、ヨウ化カリウ
ムの析出はなかった。反応器を室温まで冷却した後、３
００ｇの水を加え、反応粗液を二層分離し、フルオロカ
ーボン層（下層）をさらに３００ｇの水で３回洗浄し
た。フルオロカーボン層をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、Ｃ6 Ｆ13Ｈの純度は９９．５％であり、
Ｃ6 Ｆ13Ｉは検出されなかった。得られたＣ6 Ｆ13Ｈは
１３５ｇであった。反応器内にタールの生成は認められ
なかった。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの１２８ｇ、イソプロピルアルコールの６４
ｇ、４８％の水酸化カリウム水溶液の１３１ｇ（１．１
２モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を５５℃とし
た後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で
滴下した。滴下終了後５時間後の反応転化率は、９９．
９％以上であった。また、反応器中には、ヨウ化カリウ
ムの析出はなかった。反応器を室温まで冷却した後、３
００ｇの水を加え、反応粗液を二層分離し、フルオロカ
ーボン層（下層）をさらに３００ｇの水で３回洗浄し
た。フルオロカーボン層をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、Ｃ6 Ｆ13Ｈの純度は９９．５％であり、
Ｃ6 Ｆ13Ｉは検出されなかった。得られたＣ6 Ｆ13Ｈは
１３５ｇであった。反応器内にタールの生成は認められ
なかった。
【００４０】［比較例１］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの５１０ｇと８５％水酸化カリウムの９９ｇ
（１．５モル）を仕込んだ。反応器を加熱し、内温を６
５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの４４６ｇ（１モル）を１時
間で滴下した。滴下終了２時間後の反応器の内温は６０
℃であった。転化率は７４％以下と低かった。反応粗液
に３００ｇの水を加え、析出したヨウ化カリウムを溶か
した後、二層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさ
らに３００ｇの水で洗浄した。得られたフルオロカーボ
ン層からは、大量のＣ6 Ｆ13Ｉが検出された。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの５１０ｇと８５％水酸化カリウムの９９ｇ
（１．５モル）を仕込んだ。反応器を加熱し、内温を６
５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの４４６ｇ（１モル）を１時
間で滴下した。滴下終了２時間後の反応器の内温は６０
℃であった。転化率は７４％以下と低かった。反応粗液
に３００ｇの水を加え、析出したヨウ化カリウムを溶か
した後、二層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさ
らに３００ｇの水で洗浄した。得られたフルオロカーボ
ン層からは、大量のＣ6 Ｆ13Ｉが検出された。
【００４１】［比較例２］撹拌機と留出装置付き還流冷
却器と滴下ロートと温度計を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、メタノールの２５６ｇと４８％の水酸化カ
リウム水溶液の１３１ｇ（１．１２モル）を仕込んだ。
反応器を加熱し内温を５５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２
２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴下した。さらに加熱
還流を５時間続けた後の反応転化率は、４５．８％であ
った。
却器と滴下ロートと温度計を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、メタノールの２５６ｇと４８％の水酸化カ
リウム水溶液の１３１ｇ（１．１２モル）を仕込んだ。
反応器を加熱し内温を５５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２
２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴下した。さらに加熱
還流を５時間続けた後の反応転化率は、４５．８％であ
った。
【００４２】［比較例３］撹拌機と留出装置付き還流冷
却器と滴下ロートと温度計を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、イソプロピルアルコールの５１０ｇと８５
％水酸化カリウム４９．５ｇ（０．７５モル）を仕込ん
だ。反応器を加熱し内温を６５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉ
の２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴下した。滴下終
了後加熱還流を１時間続けた。反応転化率は、９９．９
％以上であったが、反応粗液を蒸留して留分を回収した
後の反応器内には、真っ黒なタール状の残渣が大量に残
されていた。
却器と滴下ロートと温度計を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、イソプロピルアルコールの５１０ｇと８５
％水酸化カリウム４９．５ｇ（０．７５モル）を仕込ん
だ。反応器を加熱し内温を６５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉ
の２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴下した。滴下終
了後加熱還流を１時間続けた。反応転化率は、９９．９
％以上であったが、反応粗液を蒸留して留分を回収した
後の反応器内には、真っ黒なタール状の残渣が大量に残
されていた。
【００４３】［参考例１］
内容積１．２リットルのステンレス鋼製反応容器を脱気
し、実施例６で合成したＣ6Ｆ13Ｈの１２００ｇ、連鎖
移動剤としてｎ−ペンタンの０．８ｇを仕込み、テトラ
フルオロエチレンの４５ｇ、エチレンの３．７ｇ、（パ
ーフルオロブチル）エチレンの０．８ｇを仕込み、温度
を６５℃に保持して、重合開始剤として１０重量％のｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレートの１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン溶液の
３ｃｃを加え、反応を開始させた。反応中にテトラフル
オロエチレンとエチレンの混合ガス（モル比５３／４
７）を導入し、反応圧力を１７．５ｇ／ｃｍ2に保持し
た。６時間後、８５ｇの白色共重合体がスラリー状態で
得られた。得られた重合体は、融点が２７０℃、熱分解
開始点が３４０℃であった。重合体を３００℃で成形し
たところ着色のない圧縮成形品を得た。さらに２５０℃
で３日間保持しても着色は認められなかった。
し、実施例６で合成したＣ6Ｆ13Ｈの１２００ｇ、連鎖
移動剤としてｎ−ペンタンの０．８ｇを仕込み、テトラ
フルオロエチレンの４５ｇ、エチレンの３．７ｇ、（パ
ーフルオロブチル）エチレンの０．８ｇを仕込み、温度
を６５℃に保持して、重合開始剤として１０重量％のｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレートの１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン溶液の
３ｃｃを加え、反応を開始させた。反応中にテトラフル
オロエチレンとエチレンの混合ガス（モル比５３／４
７）を導入し、反応圧力を１７．５ｇ／ｃｍ2に保持し
た。６時間後、８５ｇの白色共重合体がスラリー状態で
得られた。得られた重合体は、融点が２７０℃、熱分解
開始点が３４０℃であった。重合体を３００℃で成形し
たところ着色のない圧縮成形品を得た。さらに２５０℃
で３日間保持しても着色は認められなかった。
【００４４】［参考例２］比較例１の反応粗液を蒸留し
て、２００ｐｐｍのＣ6 Ｆ13Ｉを含むＣ6 Ｆ13Ｈを得
た。これを重合溶媒として、参考例１と同様の方法で重
合させたところ、１０時間後に６３ｇの白色共重合体が
スラリー状態で得られた。該重合体の融点は２６９℃、
熱分解開始点は３１３℃であった。重合体を３００℃で
成形したところ、著しい着色が認められた。
て、２００ｐｐｍのＣ6 Ｆ13Ｉを含むＣ6 Ｆ13Ｈを得
た。これを重合溶媒として、参考例１と同様の方法で重
合させたところ、１０時間後に６３ｇの白色共重合体が
スラリー状態で得られた。該重合体の融点は２６９℃、
熱分解開始点は３１３℃であった。重合体を３００℃で
成形したところ、著しい着色が認められた。
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、高転化率、高選択率
で、ヨードフルオロカーボンからハイドロフルオロカー
ボンを製造することができる。また本発明は、反応速度
が速く、効率的かつ安全で、工業的に非常に有利な方法
である。
で、ヨードフルオロカーボンからハイドロフルオロカー
ボンを製造することができる。また本発明は、反応速度
が速く、効率的かつ安全で、工業的に非常に有利な方法
である。
【００４６】特に、本発明は、原料の転化率が非常に高
く、選択率も高いことから、蒸留操作を行うことなし
に、高純度のハイドロフルオロカーボンを得ることがで
きる。さらに、未反応原料のヨードフルオロカーボン、
および、ヨードフルオロカーボンから生成する種々のヨ
ウ素化合物に由来する様々な不都合を回避できる。
く、選択率も高いことから、蒸留操作を行うことなし
に、高純度のハイドロフルオロカーボンを得ることがで
きる。さらに、未反応原料のヨードフルオロカーボン、
および、ヨードフルオロカーボンから生成する種々のヨ
ウ素化合物に由来する様々な不都合を回避できる。
【００４７】また、本発明の反応においては、アルカリ
金属水酸化物として、安価な工業用のアルカリ金属水酸
化物の水溶液を採用することもできる。該水溶液を採用
した場合には、アルカリ金属のヨウ化物が析出しないた
め、後処理等の面からも有利である。
金属水酸化物として、安価な工業用のアルカリ金属水酸
化物の水溶液を採用することもできる。該水溶液を採用
した場合には、アルカリ金属のヨウ化物が析出しないた
め、後処理等の面からも有利である。
【００４８】得られたハイドロフルオロカーボンは、オ
ゾン層に悪影響を及ぼさない有用な化合物であり、クロ
ロフルオロカーボン化合物の代替化合物として発泡剤、
冷媒、洗浄剤等の用途に用いることもできる。
ゾン層に悪影響を及ぼさない有用な化合物であり、クロ
ロフルオロカーボン化合物の代替化合物として発泡剤、
冷媒、洗浄剤等の用途に用いることもできる。
【００４９】特に重合溶媒に用いた場合には、連鎖移動
性が高いヨードフルオロカーボンによる、不必要な分子
量分布の広がりや、未反応のヨードフルオロカーボンの
混入による重合生成物の着色を防止することができる。
性が高いヨードフルオロカーボンによる、不必要な分子
量分布の広がりや、未反応のヨードフルオロカーボンの
混入による重合生成物の着色を防止することができる。
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 17/23
C07C 19/08
Claims (4)
- 【請求項１】一般式ＩnＲfＩ（ただし、式中、ｎは０ま
たは１であり、ｎが０のとき、Ｒfは炭素数２〜１２個
の直鎖または分岐したポリフルオロアルキル基であり、
ｎが１のとき、Ｒfは炭素数２〜１２個の直鎖または分
岐したポリフルオロアルキレン基である。）で表される
ヨードフルオロカーボンを、１級アルコールと２級アル
コールからなるアルコール混合物の作用のもとに、アル
カリ金属水酸化物と反応させることを特徴とする一般式
ＨnＲfＨ（ただし、式中、ｎとＲfは上記に同じであ
る。）で表されるハイドロフルオロカーボンの製造方
法。 - 【請求項２】ｎが０のとき、Ｒfが炭素数３〜８個の直
鎖または分岐したポリフルオロアルキル基であり、ｎが
１のとき、Ｒ f が炭素数３〜８個の直鎖または分岐した
ポリフルオロアルキレン基である請求項１に記載の製造
方法。 - 【請求項３】ｎが０のとき、ＲfがＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2−であり、ｎが１のとき、Ｒ f が−ＣＦ 2 Ｃ
Ｆ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 −である請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項４】１級アルコールがメタノールであり、２級
アルコールがイソプロピルアルコールである請求項１、
２または３に記載の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24931293A JP3403770B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| DE69420654T DE69420654T2 (de) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Verfahren zur Herstellung eines Hydrofluorokohlenwasserstoffs |
| EP94115623A EP0646560B1 (en) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
| KR1019940025481A KR100220259B1 (ko) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | 히드로플루오로카본의 제조방법 |
| US08/318,258 US5557017A (en) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
| US08/642,615 US5618986A (en) | 1993-10-05 | 1996-05-03 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24931293A JP3403770B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07101887A JPH07101887A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3403770B2 true JP3403770B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=17191125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24931293A Expired - Lifetime JP3403770B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3403770B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-05 JP JP24931293A patent/JP3403770B2/ja not_active Expired - Lifetime
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