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JP3382882B2 - 不均一触媒成分及びα−オレフィンの重合方法 - Google Patents

不均一触媒成分及びα−オレフィンの重合方法

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JP3382882B2
JP3382882B2 JP12513699A JP12513699A JP3382882B2 JP 3382882 B2 JP3382882 B2 JP 3382882B2 JP 12513699 A JP12513699 A JP 12513699A JP 12513699 A JP12513699 A JP 12513699A JP 3382882 B2 JP3382882 B2 JP 3382882B2
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JP
Japan
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zirconium dichloride
methyl
indenyl
cyclopentadienyl
fluorenyl
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ヒダルゴ リナス ジエラルド
ムノス−エスカロナ ラフエンテ アントニオ
Original Assignee
レプソル・ケミカ・ソシエダ・アノニマ
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は不均一触媒系及びそ
のオレフィン重合における使用に関する。
【0002】
【従来の技術】均一触媒系が欠点を有することは非常に
よく知られている:これらの触媒を懸濁重合に使用した
場合、生成する重合体の一部が反応器の壁面に付着す
る;この減少は技術的には“反応器の汚染”("reactor
fouling") と呼ばれている。その上、多くの場合、得ら
れる重合体の粒子径は非常に小さく、見掛密度が低く、
従って、工業的な生産性が低下する。反応器を汚染から
保護し、生成する重合体粒子の寸法と形態を制御するた
めに、均一触媒系を無機酸化物上に担持させることがで
きる。
【0003】近年、この目的を達成するために、種々の
方法が使用されている。欧州特許公開第206794号明細書
(EPA-206794)(Exxon)には担体とメタロセンとアルモ
キサン(alumoxane)とからなる触媒が開示されている。
最初、担体とアルモキサンとを 反応させついでメタロ
センを添加する。欧州特許公開第295312号明細書(Mitsu
i)には担体にアルモキサンを沈殿させついで得られた材
料にメタロセンを含浸させた触媒が開示されている。重
合の際、追加の助触媒は使用されていない。
【0004】メタロセンを支持体表面に共有結合させる
方法を開示している最初の特許明細書は欧州特許第2938
15号明細書(Hoechst)である。メタロセンはSiOR基を含
有しており、この基が支持体表面に存在するOH基と反応
する。
【0005】欧州特許第757053号明細書(Hoechst)に記
載の方法では、無機支持体のヒドロキシル基と、M-R-Z-
Cl基(MはSi、Ge又はSnであり、ZはB、Si、Ge又はSn
である)を含有するメタロセンとを反応させることによ
りメタロセンを支持体に担持させている。
【0006】欧州特許第757992号明細書(Repsol)に記載
の方法では、官能性化担体を使用するか又は使用するこ
となしにオルガノ金属化合物を反応させることにより、
Cl-Si(Me2)-である官能化メタロセンを担持させてい
る。
【0007】本出願人の未公開欧州特許出願第9750018
7.6号明細書に記載の方法ではOSiR"3基(R"はC1−C20
アルキル、C3−C20シクロアルキル、C6−C20アリー
ル、C7−C20アルケニル又はC7−C20アリールアルケ
ニルである)を含有するメタロセンと無機支持体とを反
応させることにより、支持体上にメタロセンを担持させ
ている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非常
に良好な形態を有する重合体を形成させる、オレフィン
の重合用の担持触媒を製造することにある。
【0009】本明細書に記載される方法によれば、不均
一触媒が得られる;この触媒によれば、粒子の形態と粒
度分布を効果的に制御することができ、かつ、触媒粒子
の周囲で重合体を規則的に成長させることがでできる。
【0010】本発明の別の目的は、ヒドロキシル基を有
するメタロセン化合物とアルモキサン又はトリアルキル
アルミニウムとを反応させることにより担持触媒を製造
する方法を提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は特定の種類のメ
タロセン化合物と無機支持体とを反応させることにより
得られる不均一触媒系に関する。
【0012】本発明によれば、特定の種類のメタロセン
化合物は、一般式 I: [式中、Lは、同一であるか又は異なるものであり、シ
クロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデ
ニル、フルオレニル及びベンゾインデニル基からなる群
から選ばれる; Rの各々は、水素、C1−C20アルキル、C7−C20アリ
ールアルキル及び基SiRII 3から選ばれる; RIの各々は、同一であるか又は異なるものであり、1
〜20個の炭素原子を含有する2価の脂肪族炭化水素基又
基SiRII 2である; Mは周期律表の4族の金属である; Xは、各々、塩素である; RIIの各々は、線状又は分岐鎖状C1−C20アルキルか
ら選ばれる; Lがシクロペンタジエニル基である場合、kは5に等し
く、Lがインデニル基である場合、kは7に等しく、L
がフルオレニル又はベンゾインデニル基である場合、k
は9に等しく、Lがテトラヒドロインデニル基である場
合、kは11に等しく、Lがオクタヒドロフルオレニル基
である場合、kは17に等しい; z は0、1又は2に等しい; x は1は2に等しい; y は2に等しい; x + y + z は4に等しい; f は1〜k の間で変動する整数である]で表わされる。
【0013】R1OHの例としては下記のものが挙げられ
る: CH2-CH2OH; CH2-CH2-CH2OH; SiMe2-CH2-CH2OH又はSiMe2
-CH2-CH2-CH2-OH。
【0014】本発明の化合物の好ましい構造は下記の通
りである。
【0015】 上記の式中で、Cp、Ind、BzInd及びFluoは、それぞれ、
1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C6
20アリール、C3−C20アルケニル、C7−C20アリー
ルアルキル、C8−C20アリールアルケニル又はC7−C
20アアルキルアリール基によって場合により置換されて
いる、シクロペンタジエニル、インデニル、ベンゾイン
デニル及びフルオレニル基を表す;置換基の最大数は置
換され得る水素の量に依存する;R、R1及びXは前記
の意義を有する。
【0016】本発明で使用するのに好ましい化合物は下
記のものである: 1.ビス(2- ヒドロキシエチル- シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 2.(2-ヒドロキシエチル-シクロペンタジエニル)(シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 3.(2-ヒドロキシエチル- シクロペンタジエニル)
(インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 4.(2-ヒドロキシエチル- シクロペンタジエニル)(2
-メチルインデニル)ジルコニウム ジクロライド; 5.(2-ヒドロキシエチル- シクロペンタジエニル)
(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 6.(2-ヒドロキシエチル- シクロペンタジエニル)(9
-メチル- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 7.(2-ヒドロキシエチル- シクロペンタジエニル)
(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 8.ビス(3- ヒドロキシプロピル- シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 9.(3- ヒドロキシプロピル- シクロペンタジエニル)
(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 10.(3- ヒドロキシプロピル- シクロペンタジエニル)
(インデニル)ジルコニウム ジクロライド;
【0017】11.(3-ヒドロキシプロピル-シクロペンタ
ジエニル)(2-メチルインデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 12.(3- ヒドロキシプロピル- シクロペンタジエニル)
(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 13.(3- ヒドロキシプロピル- シクロペンタジエニル)
(9-メチル- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 14.(3- ヒドロキシプロピル- シクロペンタジエニル)
(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 15.ビス(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロライド; 16.(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペンタジエニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 17.(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペンタジエニ
ル)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 18.(2- ヒドロキシ-エトキシ-シクロペンタジエニル)
(2-メチルインデニル)ジルコニウム ジクロライド; 19.(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 20.(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペンタジエニ
ル)(9-メチル- フルオレニル)ジルコニウム ジクロラ
イド;
【0018】21.(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペ
ンタジエニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 22.ビス(2-ヒドロキシ-エチル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 23.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 24.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 25.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(2-メチル- インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 26.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 27.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(9-メチル- フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 28.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 29.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル( シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 30.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル( インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド;
【0019】31.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチ
ル) シリル- シクロペンタジエニル(2- メチル- インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 32.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル( フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 33.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル(9- メチル- フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 34.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル( ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 35.ビス(2- ヒドロキシ-(ジメチル) シリル- シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 36.(2- ヒドロキシ-(ジメチル) シリル- シクロペンタ
ジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 37.ジメチルシランジイルビス(2-(2-ヒドロキシエチ
ル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 38.ジメチルシランジイルビス(3-(2-ヒドロキシエチ
ル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 39.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)( シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 40.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(1- インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド;
【0020】21.(2- ヒドロキシ- エトキシ- シクロペ
ンタジエニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 22.ビス(2-ヒドロキシ-エチル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 23.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 24.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 25.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(2-メチル- インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 26.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 27.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(9-メチル- フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 28.(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- シク
ロペンタジエニル(ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 29.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル( シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 30.(3- ヒドロキシ- プロピル-(ジメチル) シリル- シ
クロペンタジエニル( インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド;
【0021】41.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキ
シエチル)-シクロペンタジエニル)(1- インデニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 42.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 43.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 44.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(9- フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド; 45.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(9- フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド; 46.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 47.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 48.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)(1-(2-メチル- ベンゾインデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 49.ジメチルシランジイルビス(2-(3-ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 50.ジメチルシランジイルビス(3-(3-ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド;
【0022】51.ジメチルシランジイル(3-(3- ヒドロ
キシプロピル)-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライド; 52.ジメチルシランジイル(2-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 53.ジメチルシランジイル(3-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 54.ジメチルシランジイル(2-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル
))ジルコニウム ジクロライド; 55.ジメチルシランジイル(3-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル
))ジルコニウム ジクロライド; 56.ジメチルシランジイル(2-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 57.ジメチルシランジイル(3-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 58.ジメチルシランジイル(2-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニ
ル ))ジルコニウム ジクロライド; 59.ジメチルシランジイル(3-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレ
ニル ))ジルコニウム ジクロライド; 60.ジメチルシランジイル(3-(3- ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチルベンゾイン
デニル))ジルコニウム ジクロライド;
【0023】61.ジメチルシランジイルビス(2-(2-ヒド
ロキシ)-エトキシ- シクロペンタジエニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 62.ジメチルシランジイルビス(3-(2-ヒドロキシ)-エト
キシ- シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 63.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 64.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 65.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル))
ジルコニウム ジクロライド; 66.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル))
ジルコニウム ジクロライド; 67.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 68.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 69.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル
))ジルコニウム ジクロライド; 70.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ)-エトキシ
- シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル
))ジルコニウム ジクロライド;
【0024】71.ジメチルシランジイルビス(2-(2- ヒ
ドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル)-シクロペンタジ
エニル) ジルコニウム ジクロライド; 72.ジメチルシランジイルビス(3-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル) ジル
コニウム ジクロライド; 73.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 74.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 75.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メ
チル- インデニル ))ジルコニウム ジクロライド; 76.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メ
チル- インデニル ))ジルコニウム ジクロライド; 77.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオ
レニル)ジルコニウム ジクロライド; 78.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオ
レニル)ジルコニウム ジクロライド; 79.ジメチルシランジイル(2-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メ
チル- フルオレニル ))ジルコニウム ジクロライド; 80.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メ
チル- フルオレニル ))ジルコニウム ジクロライド;
【0025】81.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキ
シ-(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-イン
デニル) ジルコニウム ジクロライド; 82.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ-(ジメチ
ル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチルベン
ゾインデニル))ジルコニウム ジクロライド; 83.ジメチルシランジイルビス(3-(2-ヒドロキシ-(ジメ
チル) シリル-1- インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 84.ジメチルシランジイル(3-(2-ヒドロキシ-(ジメチ
ル) シリル-1- インデニル)(1-インデニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 85.イソプロピリデンビス(2-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 86.イソプロピリデンビス(3-(2-ヒドロキシエチル)-シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 87.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 88.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 89.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 90.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0026】91.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシエ
チル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 92.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 93 イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル ))ジル
コニウム ジクロライド; 94.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル ))ジル
コニウム ジクロライド; 95.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル)(1-(2- メチルベンゾインデニル ))ジ
ルコニウム ジクロライド; 96.イソプロピリデンビス(2-(3-ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 97.イソプロピリデンビス(3-(3-ヒドロキシプロピ
ル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 98.イソプロピリデン(2-(3- ヒドロキシプロピル)-シ
クロペンタジエニル)(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 99.イソプロピリデン(3-(3- ヒドロキシプロピル)-シ
クロペンタジエニル)(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 100.イソプロピリデン(2-(3- ヒドロキシプロピル)-
シクロペンタジエニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0027】101.イソプロピリデン(3-(3- ヒドロキ
シプロピル)-シクロペンタジエニル)(1-(2-メチル- イ
ンデニル))ジルコニウム ジクロライド; 102.イソプロピリデン(2-(3- ヒドロキシプロピル)-
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 103.イソプロピリデン(3-(3- ヒドロキシプロピル)-
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 104.イソプロピリデン(2-(3- ヒドロキシプロピル)-
シクロペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル
))ジルコニウム ジクロライド; 105.イソプロピリデン(3-(3- ヒドロキシプロピル)-
シクロペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル
))ジルコニウム ジクロライド; 106.イソプロピリデン(3-(3- ヒドロキシプロピル)-
シクロペンタジエニル)(1-(2-メチルベンゾインデニル
))ジルコニウム ジクロライド; 107.イソプロピリデンビス(2-(2-ヒドロキシ- エトキ
シ)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 108.イソプロピリデンビス(3-(2-ヒドロキシ- エトキ
シ)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 109.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(1- インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 110.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(1- インデニル)ジルコニウム
ジクロライド;
【0028】111.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ-
エトキシ)-シクロペンタジエニル)(1-(2-メチル- イン
デニル ))ジルコニウム ジクロライド; 112.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(1-(2-メチル- インデニル ))
ジルコニウム ジクロライド; 113.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 114.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 115.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル)
ジルコニウム ジクロライド; 116.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-
シクロペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル)
ジルコニウム ジクロライド; 117.イソプロピリデンビス(2-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル) ジルコニ
ウム ジクロライド; 118.イソプロピリデンビス(3-(2-ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル) ジルコニ
ウム ジクロライド; 119.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 120.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニ
ル) ジルコニウム ジクロライド;
【0029】121.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ-
エチル-(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1
-(2- メチル- インデニル))ジルコニウム ジクロライ
ド; 122.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル
- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 123.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 124.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 125.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル
- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 126.イソプロピリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジ
メチル) シリル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル
- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 127. イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 128.イソプロピリデン(2-(2-ヒドロキシ-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチルベンゾイ
ンデニル)) ジルコニウム ジクロライド; 129.エチリデンビス(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライド; 130.エチリデンビス(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロ
ペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライド;
【0030】131.エチリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)
-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル) ジル
コニウム ジクロライド; 132.エチリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 133.エチリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 134.エチリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(1-(2- メチル- インデニル)) ジルコニウ
ム ジクロライド; 135.エチリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(1-(2- メチル- インデニル)) ジルコニウ
ム ジクロライド; 136.エチリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジクロラ
イド;. 137.エチリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 138.エチリデン(2-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 139.エチリデン(3-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペン
タジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 140.エチリデンビス(2-(3-ヒドロキシプロピル)-シク
ロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライド;
【0031】141.エチリデンビス(3-(3-ヒドロキシプ
ロピル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 142.エチリデン(3-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(シクロペンタジエニル) ジルコニウム
ジクロライド; 143.エチリデン(2-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 144.エチリデン(3-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 145.エチリデン(2-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 146.エチリデン(3-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 147.エチリデン(2-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 148.エチリデン(3-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 149.エチリデン(2-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル) ジルコニ
ウム ジクロライド; 150.エチリデン(3-(3-ヒドロキシプロピル)-シクロペ
ンタジエニル)(9-(2- メチル- フルオレニル) ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0032】151.エチリデンビス(2-(2-ヒドロキシ-
エトキシ)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 152.エチリデンビス(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シ
クロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライド; 153.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 154.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 155.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 156.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 157.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 158.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 159.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 160.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エトキシ)-シクロ
ペンタジエニル)(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0033】161.エチリデンビス(2-(2-ヒドロキシ-
エチル-(ジメチル) シリル)-シクロペンタジエニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 162.エチリデンビス(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル)-シクロペンタジエニル) ジルコニウム
ジクロライド; 163.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニル) ジル
コニウム ジクロライド; 164.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(1-インデニル) ジル
コニウム ジクロライド; 165.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル- イン
デニル))ジルコニウム ジクロライド; 166.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(1-(2- メチル- イン
デニル))ジルコニウム ジクロライド; 167.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 168.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 169.エチリデン(2-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(9-(2- メチル- フル
オレニル))ジルコニウム ジクロライド; 170.エチリデン(3-(2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル)-シクロペンタジエニル)(9-(2-メチル-フルオ
レニル))ジルコニウム ジクロライド;
【0034】171.ジメチルシランジイルビス(1-(2-(2-
ヒドロキシエチル)-インデニル))ジルコニウム ジク
ロライド; 172.ジメチルシランジイルビス(1-(3-(2- ヒドロキシ
エチル)-インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 173.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 174.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 175.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 176.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 177.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 178.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 179.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 180.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル)(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0035】181.ジメチルシランジイルビス(1-(2-(3-
ヒドロキシプロピル)-インデニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 182.ジメチルシランジイルビス(1-(3-(3- ヒドロキシ
プロピル)-インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 183.ジメチルシランジイル(1-(2-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 184.ジメチルシランジイル(1-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 185.ジメチルシランジイル(1-(2-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 186.ジメチルシランジイル(1-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 187.ジメチルシランジイル(1-(2-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 188.ジメチルシランジイル(1-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 189.ジメチルシランジイル(1-(2-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(9-(2- メチル- フルオレニル))ジル
コニウム ジクロライド; 190.ジメチルシランジイル(1-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル)(9-(2- メチル- フルオレニル))ジル
コニウム ジクロライド;
【0036】191.ジメチルシランジイルビス(1-(2-
(2-ヒドロキシ- エトキシ- インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 192.ジメチルシランジイルビス(1-(3-(2-ヒドロキ
シ- エトキシ- インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 193.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 194.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(1-インデニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 195.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 196.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(1-(2- メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 197.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド; 198.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(9-フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド; 199.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(9-(2- メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 200.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル)(9-(2- メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0037】201.ジメチルシランジイルビス(1-(2-(2-
ヒドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 202.ジメチルシランジイルビス(1-(3-(2- ヒドロキシ-
エチル-(ジメチル) シリル- インデニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 203.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(1- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 204.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(1- インデニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 205.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(1-(2- メチル
- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 206.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(1-(2- メチル
- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 207.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(9- フルオレニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 208.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(9- フルオレニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 209.ジメチルシランジイル(1-(2-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(9-(2-メチル-
フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 210.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))(9-(2-メチル-
フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド;
【0038】211.イソプロピリデンビス(1-(2-(2- ヒ
ドロキシエチル)-インデニル))ジルコニウム ジクロラ
イド; 212.イソプロピリデンビス(1-(3-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 213.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル))-
インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 214.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 215.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 216.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 217.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 218.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 219.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 220.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0039】221.イソプロピリデンビス(1-(2-(3- ヒ
ドロキシプロピル)-インデニル))ジルコニウム ジクロ
ライド; 222.イソプロピリデンビス(1-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 223.イソプロピリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 224.イソプロピリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 225.イソプロピリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 226.イソプロピリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 227.イソプロピリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 228.イソプロピリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 229.イソプロピリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 230.イソプロピリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0040】231.イソプロピリデンビス(1-(2-(2- ヒ
ドロキシ- エトキシ- インデニル))ジルコニウム ジク
ロライド; 232.イソプロピリデンビス(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 233.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 234.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 235.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 236.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 237.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 238.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 239.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 240.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ- インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0041】241.イソプロピリデンビス(1-(2-(2- ヒ
ドロキシ- エチル-(ジメチル) シリル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 242.イソプロピリデンビス(1-(3-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 243.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(1- インデニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 244.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(1- インデニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 245.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(1-(2-メチル- イン
デニル))ジルコニウム ジクロライド; 246.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(1-(2-メチル- イン
デニル))ジルコニウム ジクロライド; 247.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(9- フルオレニル)
ジルコニウム ジクロライド; 248.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(9- フルオレニル)
ジルコニウム ジクロライド; 249.イソプロピリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))(9-(2-メチル- フル
オレニル))ジルコニウム ジクロライド; 250.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル))(9-(2-メチル-フルオレ
ニル))ジルコニウム ジクロライド;
【0042】251.エチリデンビス(1-(2-(2- ヒドロキ
シエチル)-インデニル))ジルコニウムジクロライド; 252.エチリデンビス(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-イ
ンデニル))ジルコニウムジクロライド; 253.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル))- イ
ンデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 254.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-インデ
ニル))(1- インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 255.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル)-インデ
ニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウム ジク
ロライド; 256.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-インデ
ニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウム ジク
ロライド; 257.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル)-イン
デニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 258.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-イン
デニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 259.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシエチル)-インデ
ニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 260.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-インデ
ニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム ジ
クロライド;
【0043】261.エチリデンビス(1-(2-(3- ヒドロキ
シプロピル)-インデニル))ジルコニウム ジクロライ
ド; 262.エチリデンビス(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)-
インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 263.エチリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)-イ
ンデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 264.エチリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)-イ
ンデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 265.エチリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)-イン
デニル))(1-(2-メチル-インデニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 266.エチリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)-イン
デニル))(1-(2-メチル-インデニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 267.エチリデン(1-(2-(3- ヒドロキシプロピル)-イン
デニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 268.エチリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)-イン
デニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 269.エチリデンビス(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキシ-
インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 270.エチリデンビス(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキシ-
インデニル))ジルコニウム ジクロライド;
【0044】271.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ-
エトキシ- インデニル))(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 272.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 273.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 274.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 275.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 276.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 277.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 278.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エトキシ- イ
ンデニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 279.エチリデンビス(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))ジルコニウム ジク
ロライド; 280.エチリデンビス(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- インデニル))ジルコニウム ジク
ロライド;
【0045】281.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ-
エチル-(ジメチル) シリル- インデニル))(1- インデニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 282.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(1- インデニル) ジルコニ
ウム ジクロライド; 283.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(1-(2-メチル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 284.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(1-(2-メチル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 285.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(9- フルオレニル) ジルコ
ニウム ジクロライド; 286.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(9- フルオレニル) ジルコ
ニウム ジクロライド; 287.エチリデン(1-(2-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 288.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- インデニル))(9-(2-メチル- フルオレニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 289.ジメチルシリレンビス(9-(1-(2- ヒドロキシエチ
ル)-フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 290.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル)-
フルオレニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド;
【0046】291.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロ
キシエチル)-フルオレニル))(1-(2-メチル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 292.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル)-
フルオレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 293.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル)-
フルオレニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 294.ジメチルシリレンビス(9-(1-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 295.ジメチルシリレン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 296.ジメチルシリレン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 297.ジメチルシリレン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 298.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 299.ジメチルシリレンビス(9-(1-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ)-フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 300.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ)-フルオレニル))(9-フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド;
【0047】301.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロ
キシ- エトキシ)-フルオレニル))(1-(2- メチル- イン
デニル))ジルコニウム ジクロライド; 302.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ)-フルオレニル))(1-インデニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 303.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ)-フルオレニル))(9-(2- メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 304.ジメチルシリレンビス(9-(1-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 305.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(9- フルオレニル)
ジルコニウム ジクロライド; 306.ジメチルシリレン(9-(1-(2-ヒドロキシ- エチ
ル-(ジメチル) シリル-フルオレニル))(1- (2-メチル-
インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 307.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(1- インデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 308.ジメチルシリレン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(9- (2- メチル-
フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 309.イソプロピリデンビス(9-(1-(2- ヒドロキシエチ
ル)-フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 310.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル)-
フルオレニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジク
ロライド;
【0048】311.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロ
キシエチル)-フルオレニル))(1- (2-メチル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 312.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル)-
フルオレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 313.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル)-
フルオレニル))(9- (2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 314.イソプロピリデンビス(9-(1-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 315.イソプロピリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 316.イソプロピリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(1- (2- メチル- インデニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 317.イソプロピリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジク
ロライド; 318.イソプロピリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル)
-フルオレニル))(9- (2- メチル- フルオレニル))ジル
コニウム ジクロライド; 319.イソプロピリデンビス(9-(1-(2- ヒドロキシ- エ
トキシ)-フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 320,イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ)-フルオレニル))(9-フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド;
【0049】321.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロ
キシ- エトキシ)-フルオレニル))(1-(2- メチル- イン
デニル))ジルコニウム ジクロライド; 322.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ)-フルオレニル))(1-インデニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 323.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキ
シ)-フルオレニル))(9-(2- メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 324.イソプロピリデンビス(9-(1-(2- ヒドロキシ- エ
チル-(ジメチル) シリル- フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 325.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(9- フルオレニル)
ジルコニウム ジクロライド; 326.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(1-(2-メチル- イ
ンデニル))ジルコニウム ジクロライド; 327.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(1- インデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 328.イソプロピリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))(9- (2- メチル-
フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 329.エチリデンビス(9-(1-(2- ヒドロキシエチル- フ
ルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 330.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル- フルオ
レニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロライ
ド;
【0050】331.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエ
チル- フルオレニル))(1- (2- メチル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 332.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル- フル
オレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 333.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシエチル- フルオ
レニル))(9- (2- メチル- フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 334.エチリデンビス(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル-
フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 335.エチリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル- フル
オレニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 336.エチリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル- フル
オレニル))(1- (2- メチル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 337.エチリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル- フル
オレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライ
ド; 338.エチリデン(9-(1-(3- ヒドロキシプロピル- フル
オレニル))(9- (2- メチル- フルオレニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 339.エチリデンビス(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキシ-
フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 340.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキシ- フ
ルオレニル))(9- フルオレニル) ジルコニウム ジクロ
ライド;
【0051】341.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ-
エトキシ- フルオレニル))(1- (2- メチル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 342.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキシ- フ
ルオレニル))(1- インデニル) ジルコニウム ジクロラ
イド; 343.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エトキシ- フ
ルオレニル))(9- (2- メチル- フルオレニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 344.エチリデンビス(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-
(ジメチル) シリル- フルオレニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 345.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- フルオレニル))(9- フルオレニル) ジル
コニウム ジクロライド; 346.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- フルオレニル))(1- (2- メチル- インデ
ニル))ジルコニウム ジクロライド; 347.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- フルオレニル))(1- インデニル) ジルコ
ニウム ジクロライド; 348.エチリデン(9-(1-(2- ヒドロキシ- エチル-(ジメ
チル) シリル- フルオレニル))(9- (2- メチル- フルオ
レニル))ジルコニウム ジクロライド; 349.2-ヒドロキシエチル(メチル) シランジイルビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 350.2-ヒドロキシエチル( メチル) シランジイルビス
(9- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド;
【0052】351.2-ヒドロキシエチル(メチル)シラ
ンジイル( シクロペンタジエニル)(1- インデニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 352.2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイル( シ
クロペンタジエニル)(1- (2- メチル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 353.2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイル( シ
クロペンタジエニル)(9- フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド; 354.2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイル( シ
クロペンタジエニル)(9- (2- メチル- フルオレニル))
ジルコニウム ジクロライド; 355.2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイルビス
(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライド; 356.2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイル( シ
クロペンタジエニル)(1-(2-メチルベンゾインデニル))
ジルコニウム ジクロライド; 357.2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイルビス
(1-(2-メチルベンゾインデニル) ジルコニウム ジクロ
ライド; 358.3-ヒドロキシプロピル( メチル) シランジイルビ
ス( シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 359.3-ヒドロキシプロピル( メチル) シランジイルビ
ス(9- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 360.3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド;
【0053】361.3-ヒドロキシプロピル(メチル)シ
ランジイル( シクロペンタジエニル)(1- (2- メチル-
インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 362.3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 363.3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(9- (2- メチル- フルオレニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 364.3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイルビ
ス(1- インデニル) ジルコニウム ジクロライド; 365.3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(1-(2-メチルベンゾインデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 366.2-ヒドロキシ- エトキシ(メチル)シランジイル
ビス( シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 367.2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル
(シクロペンタジエニル)(1- インデニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 368.2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(1- (2- メチル- インデニル))
ジルコニウム ジクロライド; 369.2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 370.2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル(
シクロペンタジエニル)(9- (2- メチル- フルオレニ
ル))ジルコニウム ジクロライド;
【0054】371.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル(メチル)シランジイルビス( シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 372.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)シランジイル( シクロペンタジエニル)(1- インデ
ニル) ジルコニウム ジクロライド; 373.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)シランジイル( シクロペンタジエニル)(1- (2- メ
チル- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 374.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)シランジイル( シクロペンタジエニル)(9- フルオ
レニル) ジルコニウム ジクロライド; 375.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)シランジイル( シクロペンタジエニル)(9- (2- メ
チル- フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 376.2-ヒドロキシ- エトキシ(メチル)メチリデンビ
ス( シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 377.2-ヒドロキシ- エトキシ(メチル)メチリデン(
シクロペンタジエニル)(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 378.2-ヒドロキシ- エトキシ(メチル)メチリデン(
シクロペンタジエニル)(1- (2- メチル- インデニル))
ジルコニウム ジクロライド; 379.2-ヒドロキシ- エトキシ(メチル)メチリデン(
シクロペンタジエニル)(9- フルオレニル) ジルコニウ
ム ジクロライド; 380.2-ヒドロキシ- エトキシ(メチル)メチリデン(
シクロペンタジエニル)(9- (2- メチル- フルオレニ
ル))ジルコニウム ジクロライド;
【0055】381.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)
シリル(メチル)メチリデンビス( シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 382.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)メチリデン( シクロペンタジエニル)(1- インデニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 383.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)メチリデン( シクロペンタジエニル)(1- (2- メチ
ル- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 384.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)メチリデン( シクロペンタジエニル)(9- フルオレ
ニル) ジルコニウム ジクロライド; 385.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)メチリデン( シクロペンタジエニル)(9- (2- メチ
ル- フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 386.2-ヒドロキシ- エチル-(ジメチル)シリル(メチ
ル)メチリデンビス(1-インデニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 387.1-(2- ヒドロキシエチル)-エチリデンビス( シク
ロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 388.1-(2- ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シクロ
ペンタジエニル)-2-(1-インデニル) ジルコニウム ジ
クロライド; 389.1-(2- ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シクロ
ペンタジエニル)-2-(1-(2- メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 390.1-(2- ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シクロ
ペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド;
【0056】391.1-(2- ヒドロキシエチル)-エチリデ
ン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(9-(2- メチル- フル
オレニル))ジルコニウム ジクロライド; 392.1-(2- ヒドロキシエチル)-エチリデンビス(1- イ
ンデニル) ジルコニウムジクロライド; 393.1-(3- ヒドロキシプロピル)-エチリデンビス(シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 394.1-(3- ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2 -(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド; 395.1-(3- ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(1-(2-メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 396.1-(3- ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(9- フルオレニル) ジルコニウム
ジクロライド; 397.1-(3- ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(9- (2- メチル- フルオレニル))
ジルコニウム ジクロライド; 398.1-(3- ヒドロキシプロピル)-エチリデンビス(1-
インデニル) ジルコニウム ジクロライド; 399.1-(2- ヒドロキシエトキシ)-エチリデンビス(シ
クロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライド; 400.1-(2- ヒドロキシエトキシ)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(1- インデニル) ジルコニウム
ジクロライド;
【0057】401.1-(2- ヒドロキシエトキシ)-エチリ
デン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(1-(2-メチル- イン
デニル)ジルコニウム ジクロライド; 402.1-(2- ヒドロキシエトキシ)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(9- フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 403.1-(2- ヒドロキシエトキシ)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(9-(2-メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 404.1-(2- ヒドロキシエチル)-(ジメチル)シリル
エチリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 405.1-(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 406.1-(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(1-(2- メチ
ル- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 407.1-(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 408.1-(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(9-(2- メチ
ル- フルオレニル))ジルコニウム ジクロライド; 409.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド; 410.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウム ジクロライド;
【0058】411.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シ
ランジイル-(tert- ブチルアミド)(1-インデニル) チタ
ニウム ジクロライド; 412.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(1-(2-(メチル- インデニル))チタ
ニウム ジクロライド; 413.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニウム ジ
クロライド; 414.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(9-(2- メチル- フルオレニル))チ
タニウム ジクロライド; 415.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(1-(2- メチルベンゾインデニル)
チタニウム ジクロライド; 416.( ジメチル) シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(3-(2- ヒドロキシエチル) シクロペンタジエニル)チ
タニウム ジクロライド; 417.( ジメチル) シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(1-(3-(2-ヒドロキシエチル) インデニル)チタニウム
ジクロライド; 418.( ジメチル) シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド)(シクロペンタジエニル)チタニウム ジ
クロライド; 419.( ジメチル) シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チ
タニウム ジクロライド; 420.( ジメチル) シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド)(1-インデニル)チタニウム ジクロライ
ド;
【0059】421.( ジメチル) シランジイル-(2-(2-
ヒドロキシエチル) アミド)(9-フルオレニル)チタニウ
ム ジクロライド; 423.( ジメチル) シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド)(1-(2- メチルベンゾインデニル)チタニ
ウム ジクロライド; 424.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)チタニ
ウム ジクロライド; 425.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)( テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)チタニウム ジクロライド; 426.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(1- インデニル)チタニウム ジ
クロライド; 427.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(1- (2- メチル- インデニル))チ
タニウム ジクロライド; 428.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(9- フルオレニル)チタニウム
ジクロライド; 429.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(9- (2- メチル- フルオレニル))
チタニウム ジクロライド; 430.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
(tert- ブチルアミド)-(1-(2-メチルベンゾインデニル)
チタニウム ジクロライド;
【0060】431.( ジメチル) シランジイル-(tert-
ブチルアミド)(3-(3- ヒドロキシプロピル)(シクロペン
タジエニル)チタニウム ジクロライド; 432.( ジメチル) シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(1-(3-(3-ヒドロキシプロピル) インデニル)チタニウ
ム ジクロライド; 433.( ジメチル) シランジイル- (3-(3-ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド; 434.( ジメチル) シランジイル- (3-(3-ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)
チタニウム ジクロライド; 435.( ジメチル) シランジイル- (3-(3-ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(1-インデニル)チタニウム ジクロラ
イド; 436.( ジメチル) シランジイル- (3-(3-ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(9-フルオレニル)チタニウム ジクロ
ライド; 437.( ジメチル) シランジイル- (3-(3-ヒドロキシプ
ロピル) アミド(1-(2-メチルベンゾインデニル)チタニ
ウム ジクロライド; 438.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
チタニウム ジクロライド; 439.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(テトラメチルシクロペン
タジエニル)チタニウム ジクロライド; 440.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド(1- インデニル)チタニウ
ム ジクロライド;
【0061】441.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メ
チル)シランジイル-(tert- ブチルアミド)(1-(2- メチ
ル- インデニル))チタニウム ジクロライド; 442.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニ
ウム ジクロライド; 443.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド(9- (2- メチル- フルオレ
ニル))チタニウム ジクロライド; 444.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)チタ
ニウム ジクロライド; 445.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)( テトラメチルシクロペンタジ
エニル)チタニウム ジクロライド; 446.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(1- インデニル)チタニウム
ジクロライド; 447.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(1-(2-メチル- インデニル))チ
タニウム ジクロライド; 448.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(9- フルオレニル)チタニウム
ジクロライド; 449.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(9- (2- メチル- フルオレニ
ル))チタニウム ジクロライド; 450.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)( シクロペンタ
ジエニル)チタニウム ジクロライド;
【0062】451.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)( テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド; 452.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(1-インデニ
ル)チタニウム ジクロライド; 453.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(1-(2- メチ
ル- インデニル))チタニウム ジクロライド; 454.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9-フルオレ
ニル)チタニウム ジクロライド; 455.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9- (2-メチ
ル- フルオレニル))チタニウム ジクロライド; 456.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド; 457.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)
チタニウム ジクロライド; 458.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド)(1-インデニル)チタニウム ジクロラ
イド; 459.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド)(1-(2-メチル- インデニル))チタニウム
ジクロライド; 460.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert-
ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニウム ジクロラ
イド;
【0063】461.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)
メチレン(tert-ブチルアミド)(9- (2-メチル- フルオレ
ニル))チタニウム ジクロライド; 462.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド; 463.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウム ジクロライド; 464.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(1-インデニル)チタニウム ジクロ
ライド; 465.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(2-メチル- インデニル) チタニウム
ジクロライド; 466.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニウム ジク
ロライド; 467.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(2-メチル- フルオレニル) チタニウ
ム ジクロライド; 468.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)チタ
ニウム ジクロライド; 469.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)( テトラメチルシクロペンタジ
エニル)チタニウム ジクロライド; 470.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(1- インデニル)チタニウム ジ
クロライド;
【0064】471.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-(2-メチル- イ
ンデニル))チタニウム ジクロライド; 472.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(9- フルオレニル)チタニウム
ジクロライド; 473.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(9-(2-メチル- フルオレニル))
チタニウム ジクロライド; 474.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)チタニウ
ム ジクロライド; 475.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)( テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウム ジクロライド; 476.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(1-インデニル)チタニウム ジクロ
ライド; 477.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(1-(2- メチル- インデニル))チタニ
ウム ジクロライド; 478.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニウム ジク
ロライド; 479.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド)(9-(2- メチル- フルオレニル))チタ
ニウム ジクロライド; 480.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニ
ル)チタニウム ジクロライド;
【0065】481.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチ
ル)シリル-(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)チタニウム ジクロ
ライド; 482.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) (1- インデニル)
チタニウム ジクロライド; 483.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) (1- (2- メチル-
インデニル))チタニウム ジクロライド; 484.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) (9- フルオレニ
ル)チタニウム ジクロライド; 485.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)(9- (2-メチル- フ
ルオレニル))チタニウム ジクロライド; 486.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ( シクロペンタジエニル)チタニウム ジクロラ
イド; 487.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウ
ム ジクロライド; 488.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-
オキソ(1- インデニル)チタニウム ジクロライド; 489.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-
オキソ(1- (2- メチル-インデニル))チタニウム ジク
ロライド; 490.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シランジイル-
オキソ(9- フルオレニル)チタニウム ジクロライド;
【0066】491.(2- ヒドロキシエチル)(メチル) シ
ランジイル- オキソ(9-(2-メチル- フルオレニル))チタ
ニウム ジクロライド; 492.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
オキソ( シクロペンタジエニル)チタニウム ジクロ
ライド; 493.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニ
ウム ジクロライド; 494.(3- ヒドロキシプロピル)( メチル) シランジイ
ル- オキソ(1- インデニル)チタニウム ジクロライ
ド; 495.3-ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
オキソ(1- (2- メチル-インデニル))チタニウム ジク
ロライド; 496.3-ヒドロキシプロピル)( メチル) シランジイル-
オキソ(9- フルオレニル)チタニウム ジクロライ
ド; 497.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル-
オキソ(9-(2-メチル-フルオレニル))チタニウム ジク
ロライド; 498.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)シラン
ジイル- オキソ( シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド; 499.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)シラン
ジイル- オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)
チタニウム ジクロライド; 500.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)シランジ
イル- オキソ(1- インデニル)チタニウム ジクロライ
ド;
【0067】501.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メ
チル)シランジイル- オキソ(1- (2-メチル- インデニ
ル))チタニウム ジクロライド; 502.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)シラン
ジイル- オキソ(9- フルオレニル)チタニウム ジクロ
ライド; 503.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)シラン
ジイル- オキソ(9-(2-メチル- フルオレニル))チタニウ
ム ジクロライド; 504.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
オキソ( シクロペンタジエニル)チタニウム ジクロ
ライド; 505.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニ
ウム ジクロライド; 506.(2- ヒドロキシエトキシ)( メチル) シランジイ
ル- オキソ(1- インデニル)チタニウム ジクロライ
ド; 507.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル) シランジイル-
オキソ(1- (2- メチル- インデニル))チタニウム ジ
クロライド; 508.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル) シランジイル-
オキソ(9- フルオレニル)チタニウム ジクロライ
ド; 509.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル) シランジイル-
オキソ(9-(2-メチル-フルオレニル))チタニウム ジク
ロライド; 510.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル- オキソ( シクロペンタジエニル)チタ
ニウム ジクロライド;
【0068】511.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル- オキソ( テトラメ
チルシクロペンタジエニル)チタニウム ジクロライ
ド; 512.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(1- インデニル)チタニウ
ム ジクロライド; 513.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(1- (2- メチル- インデニ
ル))チタニウム ジクロライド; 514.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(9- フルオレニル)チタニ
ウム ジクロライド; 515.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(9-(2-メチル- フルオレニ
ル))チタニウム ジクロライド; 516.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 517.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)( テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 518.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(1- インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 519.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(1- (2- メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 520.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-(te
rt- ブチルアミド)(9- フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド;
【0069】521.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シ
ランジイル-(tert- ブチルアミド)(9-(2-メチル- フル
オレニル))ジルコニウム ジクロライド; 522.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-(t
ert- ブチルアミド)(1-(2-メチルベンゾインデニル) ジ
ルコニウム ジクロライド; 523.( ジメチル)シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(3-(2- ヒドロキシエチル) シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 524.( ジメチル)シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(1-(3-(2-ヒドロキシエチル) インデニル))ジルコニウ
ム ジクロライド; 525.( ジメチル)シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド) ( シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 526.( ジメチル)シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド) ( テトラメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 527.( ジメチル)シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド) (1- インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 528.( ジメチル)シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド) (9- フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 529.( ジメチル)シランジイル-(2-(2- ヒドロキシエ
チル) アミド) (1-(2-メチルベンゾインデニル) ジルコ
ニウム ジクロライド; 530.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル
(tert-ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0070】531.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)
シランジイル(tert-ブチルアミド)( テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 532.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル
(tert-ブチルアミド)(1- インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 533.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル
(tert-ブチルアミド)(1- (2- メチル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 534.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル
(tert-ブチルアミド)(9- フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 535.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル
(tert-ブチルアミド)(9-(2-メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 536.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル) シランジイル
(tert-ブチルアミド)(1-(2-メチルベンゾインデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 537.( ジメチル)シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(3-(3- ヒドロキシプロピル) シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 538.( ジメチル)シランジイル-(tert- ブチルアミド)
(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル) インデニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 539.( ジメチル)シランジイル-(3-(3- ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 540.( ジメチル)シランジイル-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル) アミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0071】541.( ジメチル)シランジイル-(3-(3-
ヒドロキシプロピル) アミド)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 542.( ジメチル)シランジイル-(3-(3- ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 543.( ジメチル)シランジイル-(3-(3- ヒドロキシプ
ロピル) アミド)(1-(2-メチルベンゾインデニル) ジル
コニウム ジクロライド; 544.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 545.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 546.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 547.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(1-(2- メチル- インデニ
ル) ジルコニウム ジクロライド; 548.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 549.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル-(tert- ブチルアミド)(9-(2- メチル- フルオレ
ニル))ジルコニウム ジクロライド; 550.(2- ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0072】551.(2- ヒドロキシエトキシ(メチル)
シランジイル-(tert- ブチルアミド)( テトラメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 552.(2- ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(1- インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 553.(2- ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(1-(2-メチル- インデニル))ジル
コニウム ジクロライド; 554.(2- ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(9- フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 555.(2- ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル-
(tert- ブチルアミド)(9-(2-メチル- フルオレニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 556.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド) ( シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 557.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド) ( テトラメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 558.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド) (1- インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 559.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル-(tert-ブチルアミド) (1-(2-メチ
ル- インデニル))ジルコニウム ジクロライド; 560.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド;
【0073】561.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド) (9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム ジク
ロライド; 562.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド) ( シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 563.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド) ( テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 564.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド) (1- インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 565.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド) (1-(2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 566.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド) (9- フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 567.(2- ヒドロキシエチル)-( メチル)メチレン(tert
-ブチルアミド) (9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 568.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) ( シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 569.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) ( テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 570.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(ter
t-ブチルアミド) (1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド;
【0074】571.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド) (1-( 2-メチル- イ
ンデニル))ジルコニウム ジクロライド; 572.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) (9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 573.(3- ヒドロキシプロピル)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) (9-( 2-メチル- フルオレニル))ジル
コニウム ジクロライド; 574.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)( シクロペンタジエニル)ジル
コニウム ジクロライド; 575.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)( テトラメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライド; 576.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(1- インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 577.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(1-(2-メチル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 578.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(9- フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 579.2-ヒドロキシエチル- メトキシ( メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(9- ( 2-メチル- フルオレニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 580.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(ter
t-ブチルアミド) ( シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0075】581.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド) ( テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 582.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) (1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 583.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) (1-(2- メチル- インデニル))ジルコ
ニウム ジクロライド; 584.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) (9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 585.(2- ヒドロキシエトキシ)-( メチル)メチレン(te
rt-ブチルアミド) (9-( 2-メチル- フルオレニル))ジル
コニウム ジクロライド; 586.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) ( シクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライド; 587.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) ( テトラメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 588.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) (1- インデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 589.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド) (1- (2- メチル
- インデニル))ジルコニウムジクロライド; 590.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド) (9- フルオレニル)ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0076】591.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチ
ル)シリル-(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド) (9
- ( 2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム ジクロラ
イド; 592.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ( シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 593.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 594.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ(1- インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 595.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ(1- (2- メチル-インデニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 596.(2- ヒドロキシエチル)( メチル)シランジイル-
オキソ(9- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 597.(2- ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル-
オキソ(9- ( 2-メチル-フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 598.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
オキソ( シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 599.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 600.(3- ヒドロキシプロピル)( メチル)シランジイル-
オキソ(1- インデニル)ジルコニウム ジクロライド;
【0077】601.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)
シランジイル- オキソ(1- (2- メチル- インデニル))ジ
ルコニウム ジクロライド; 602.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
オキソ(9- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 603.(3- ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
オキソ(9- ( 2-メチル- フルオレニル))ジルコニウム
ジクロライド; 604.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル- オキソ(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 605.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル- オキソ( テトラメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 606.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル- オキソ(1- インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 607.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル- オキソ(1- (2-メチル- インデニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 608.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル- オキソ(9- フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 609.2-ヒドロキシエチル- メトキシ(メチル)シラン
ジイル- オキソ(9-(2-メチル- フルオレニル))ジルコニ
ウム ジクロライド; 610.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
オキソ(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド;
【0078】611.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)
シランジイル- オキソ( テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 612.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイ
ル- オキソ(1- インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 613.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
オキソ(1- (2- メチル- インデニル))ジルコニウム
ジクロライド; 614.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
オキソ(9- フルオレニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 615.(2- ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-
オキソ(9-(2-メチル-フルオレニル))ジルコニウム ジ
クロライド; 616.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 617.(2-ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル-オキソ(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライド; 618.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(1- インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 619.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイル- オキソ(1- (2- メチル- インデニ
ル))ジルコニウム ジクロライド; 620.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル- オキソ(9- フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0079】621.(2- ヒドロキシエチル)-( ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル- オキソ(9- メチル
フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 622.エチリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)-イン
デニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 623.エチリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-インデ
ニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 624.ジメチルシランジイル(1-(3-(2- ヒドロキシエチ
ル)-インデニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 625.ジメチルシランジイル(1-(3-(3- ヒドロキシプロ
ピル)-インデニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 626.イソプロピリデン(1-(3-(2- ヒドロキシエチル)-
インデニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 627.イソプロピリデン(1-(3-(3- ヒドロキシプロピル)
-インデニル))(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド。
【0080】一般式 Iのメタロセン錯体は、一般式 [LR
k-f(ROJ)f]M'(式中、M'はアルカリ金属、好ましく
は、Li、Na又はKであり、JはOH基を保護する保護基であ
る)の化合物と、一般式 (LRk)zMXn(E)q(式中、E は線
状又は環状エーテルであり、q は0〜4の範囲の整数で
あり、n は2〜4の範囲の整数であり、L、R、k、z及び
Xは前記の意義を有する)の遷移金属化合物との反応に
より調製し得る。
【0081】一般式 II及びIIIのメタロセン錯体は、一
般式 MXn(E)q(式中、E は線状又は環状エーテルであ
り、q は0〜4の範囲の整数であり、n は3又は4であ
る)の遷移金属化合物と、一般式: (式中、M'はアルカリ金属、好ましくは、Li、Na又は K
であり、J はOH基を保護する保護基、例えば、SiR II 3
又はこの分野で既知の他の保護基である)の他の化合物
との反応により調製し得る。式 MXn(E)qの好ましい遷移
金属化合物はTiCl4、ZrCl4、HfCl4、TiCl3、TiCl3・2TH
Fである。
【0082】遷移金属化合物とアルカリ金属誘導体との
反応は、無水窒素雰囲気中で、線状又は環状エーテル
(例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又は
ジオキサン)のごとき無水溶媒、又は、トルエンのごと
き芳香族炭化水素を使用して行うことが好ましい。
【0083】ついで、基O−Jを適当な反応により切断
する。例えば、保護基JがSiRII 3である場合には、脱保
護反応は酸性媒体中で行われる加水分解反応であり得
る;加水分解反応はシリカを使用して行うことが好まし
い。
【0084】OSiRII 3基を含有するメタロセンは欧州特
許出願第9750068.6号明細書に記載の方法により調製し
得る。
【0085】一般式 I、II又はIIIの化合物は適当な支
持体上に担持させ得る。任意のタイプの無機多孔質支持
体、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、リ
ン酸アルミニウム及びこれらの混合物のごとき無機酸化
物を使用し得る。好ましい態様においては、無機多孔質
支持体はその表面に存在するアルモキサンを有する。ア
ルモキサンはこの分野で既知の方法により支持体上に導
入し得る。例えば、アルモキサンは、アルモキサンを適
当な溶剤中に溶解させついでこの溶液に無機支持体を添
加することにより無機支持体の表面に沈着させることが
でき或いは、支持体の存在下でアルモキサンを沈殿させ
ることにより無機支持体の表面に沈着させることができ
る。
【0086】アルキルアルミニウムと、支持体表面に存
在する水和水とを反応させることにより、アルモキサン
を多孔質支持体の表面で直接、調製することもできる。
【0087】本発明の担持触媒を調製するのに適当な方
法は、式 I、II又はIIIのメタロセンのいずれか又はそ
の混合物の溶液を、無水条件下及び不活性雰囲気下、適
当な温度、好ましくは-20℃〜90℃の温度で支持体材料
に含浸させることからなる。メタロセンを含有する担持
触媒は、濾過しついで適当な溶剤、好ましくは極性基を
有していない脂肪族又は芳香族炭化水素で洗浄すること
により得ることができる。
【0088】本発明の担持触媒を調製するのに適当な方
法として使用し得る他の方法は、不均一化されるべきメ
タロセン化合物の溶液を使用して支持体上に該化合物を
沈着させ、蒸発により溶剤を除去しついで固体残渣を25
〜150℃の温度で加温することからなる。更に、この方
法で得られた残渣を洗浄しついで濾過し得る。
【0089】本発明の担持触媒を調製するのに適当であ
り得る他の方法は、式 I、II又はIII のメタロセン化合
物を非極性溶剤中で、-20〜150℃の温度でアルミノキサ
ン(aluminoxane) 又はトリアルキルアルミニウムとを反
応させることからなる。
【0090】この方法の明らかな利点は、メタロセンが
固体中に均一に分布された触媒系を得ることができるこ
とである。
【0091】本発明の有利な特徴は、OH基と支持体表面
の反応性基との反応の結果としての固定法により、担持
されたメタロセン錯体の脱着が回避されることである。
この形式の相互反応により、オルガノ錯体均一化機構
と、メタロセン錯体が、通常、支持体表面に物理的吸着
された(phisisorbed)状態で残留する他の慣用の方法と
の間の主要な相違が提供される。
【0092】式 I、II又はIIIのメタロセン錯体は、溶
液法であるか又は懸濁法であるオレフィンの重合方法又
は共重合方法用の助触媒の存在下で使用し得る。
【0093】Xがハロゲン、OR11又はN(R11)2である場
合、好ましい助触媒はアルキルアルミノキサン、特に、
メチルアルミノキサン化合物であり、Xが水素又はアル
キルである場合、好ましい助触媒はホウ素誘導体、例え
ば、B(C6F5)3のごときルイス酸である。更に、アルミノ
キサンとホウ素誘導体の混合物又はアルキルアルミニウ
ムとホウ素誘導体の混合物も助触媒として使用し得る。
【0094】支持体がその表面にアルミノキサンを含有
する場合には、助触媒を添加することなしに、本発明の
担持メタロセンを使用し得る。しかしながら、少量のト
リアルキルアルミニウムの添加は高収量を得るのに役立
つ。この事実は、大部分の重合法では多量のアルミノキ
サンを必要とするという観点から、更に別の明瞭な利点
である。
【0095】大部分の適当な重合操作は、採用された重
合法の形式(懸濁、気相、溶液、塊状)により変化し得
る。
【0096】懸濁重合を行うためには、助触媒を予め担
持固体触媒と混合するか、助触媒を担持固体触媒の添加
前に重合媒体に添加するか又はこの両方の操作を連続し
て実施し得る。
【0097】この重合法は単量体、又は、ある場合には
単量体と共単量体を、式 I、II又はIII の担持メタロセ
ン錯体の少なくとも1種を含有する、本発明の触媒組成
物と接触させることからなる。
【0098】エチレン共重合体を得るための共単量体と
して使用し得る適当なオレフィンはプロピレン、ブテ
ン、ヘキセン、オクテン、4-メチル-1-ペンテン及び環
式オレフィンのごときオレフィンであり、単量体の合計
重量の0.1〜70重量%の割合で使用し得る。エチレンの
単独重合の場合には、重合体の密度は0.950〜0.970g/cm
3であり、エチレンの共重合の場合には、重合体の密度
は0.900g/cm3という低い値である。
【0099】得られる重合体の分子量を制御するため
に、場合により、水素を、水素分圧がオレフィンの分圧
に対して0.01〜50%となるような割合で連鎖移動剤とし
て使用し得る。
【0100】懸濁重合又は粒子形態制御重合(controlle
d particle morphology process)として知られる特定の
重合法を行う場合には、使用される温度は、気相法で典
型的に使用されるものと同一の30〜100 ℃である。
【0101】使用される圧力は、重合技術に応じて変動
するが、大気圧〜350MPaの間で変動する。
【0102】
【実施例】本発明の理解を良好にするために、以下に本
発明の実施例を示す。これらの実施例で使用される物
質、化合物及び条件は例示のためのものであり、本発明
を限定するものではない。
【0103】実施例1 (シクロペンタジエニル)((2-
ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライドの合成 a) 1-トリメチルシロキシ-2-ブロモエタンの調製 125g(888ミリモル)の2-ブロモエタノールに、95ml(1450
ミリモル)のヘキサメチルジシラザンを0℃でゆっくり
添加した。直ちにアンモニアの発生が観察された。反応
混合物を12時間撹拌して、無色油状物を得た(168.8g,85
6ミリモル,収率:96%)。1H-NMR(CDCl3) 3.66(t,2H),3.4
0(t,2H),0.14(s,9H)。
【0104】b) (2-トリメチルシロキシエチル)シクロ
ペンタジエンの調製 ナトリウム シクロペンタジエニリドの2.3Mテトラヒド
ロフラン溶液 150ml(346ミリモル)を、68.2g(346ミリモ
ル)の2-トリメチルシロキシ-1-ブロモエタンをテトラヒ
ドロフランに溶解させた溶液に添加した。ピンク色の固
体が直ちに生成することが観察された。反応混合物を12
時間撹拌した。ついで塩化アンモニウム水溶液を添加し
た。有機相を抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、揮
発成分を真空下で蒸留して、オレンジ色の油状物を得
た。この油状物を蒸留して無色油状物を得た。(沸点:
63-65 ℃, 0.02バール)(40.3g, 221ミリモル, 収率:64
%)。1H-NMR(CDCl3):6.50-6.00(m,3H),3.75(m,2H),2.95
(m.2H),2.65(m,2H),0.15(s,9H)。
【0105】c)カリウム (2-トリメチルシロキシエチ
ル)シクロペンタジエニリドの調製 0.5g(12.4ミリモル)の水素化カリウムをテトラヒドロフ
ランに懸濁させた懸濁液に、テトラヒドロフラン中の2.
25g(12.4ミリモル)の(2-トリメチルシロキシエチル)シ
クロペンタジエンを添加した。反応混合物を2時間撹拌
しついで揮発性化合物を除去して、油状固体を残留さ
せ、これをヘキサンで洗浄して褐色固体(2.2g,収率:81
%)を得た。
【0106】d) (シクロペンタジエニル)((2-トリメチ
ルシロキシエチル)シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライドの調製 シクロペンタジエニル ジルコニウム ジクロライドと
ジメトキシエタンとの付加物 3.52g(10ミリモル)のト
ルエン中の懸濁液に、2.2g(10ミリモル)のカリウム(2
-トリメチルシロキシエチル)シクロペンタジエニリドの
トルエン中の懸濁液を添加した。添加は-78 ℃で行っ
た。オレンジ−褐色懸濁液が直ちに形成された;これを
12時間撹拌した;ついで沈降させ、濾過した。得られた
オレンジ色溶液を5ml まで濃縮し、ヘキサンを添加し、
かくして、褐色固体を得た(1.1g,2.7 ミリモル, 収率:2
7 %)。1H-NMR: 6.00(t,2H),5.87(s,5H),5.67(t,2H),3.
66(t,2H),2.92(t,2H),O.11(s,9H)。質量スペクトル M+
-65:(343):33% 。
【0107】e)(シクロペンタジエニル)((2-ヒドロキ
シエチル)シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライドの調製 2.16g(5.69ミリモル)のオルガノ錯体 (シクロペンタジ
エニル)((2-トリメチルシロキシエチル)シクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライドを、2.9gのシリカ
XPO 2407の、75mlのトルエン中の懸濁液に室温で添加し
た。固体サンプルを添加することだけが必要であり、こ
れが溶解し、懸濁液は直ちに緑黄色になった。この懸濁
液を室温で48時間撹拌した。黄色溶液を濾過により固体
から分離した。溶液を乾固させ、各回、15mlのヘキサン
を使用して3回洗浄して白色固体を得た(0.57g, 収率:3
0 %)。1H-NMR(CDCl3): 1.65(m,1H),2.95(t,2H), 4.05
(m,2H),6.32(m,2H), 6.35(m,2H),6.5(s,5H)。
【0108】実施例2 ( シクロペンタジエニル)((3-
ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライドの合成 a)1-トリメチルシロキシ-3-ブロモプロパンの調製 12.2g(76ミリモル)のヘキサメチルジシラザンに、21g(1
51ミリモル)の3-ブ ロモ-1-プロパノールを添加した。
アンモニアの発生が直ちに観察された。撹拌 下で12時
間反応させて、最終的に所望の生成物24.5g(148 ミリモ
ル)を得た。収率:98%。1H-NMR(CDCl3): 3.74(t,2H),3.
55(t,2H),2.09(m,2H),0.14(s,9H)。
【0109】b) (3-トリメチルシロキシプロピル)シク
ロペンタジエンの調製 ナトリウム シクロペンタジエニリドの2.3M溶液50ml(1
15ミリモル)に、24.3g(115ミリモル)の3-トリメチル
シロキシ-1-ブロモプロパンのトルエン中の溶液を添加
した。ピンク色の固体が直ちに生成した。反応混合物を
12時間撹拌しついでこれを塩化アンモニウム溶液で中和
した;有機相を抽出し、乾固するまで濃縮してオレンジ
色油状物を得た(9.8g,50ミリモル, 収率: 43%)。1H-NM
R(CDCl3): 6.47-6.00(m,3H),3.62(m,2H),2.95(m,1H),2.
87(m,1H),2.43(m,2H),1.80(m,2H),0.17(s,9H)。
【0110】c) カリウム(3-トリメチルシロキシプロピ
ル)シクロペンタジエニリドの調製 0.4g(10ミリモル)の水素化カリウムのテトラヒドロフラ
ン中の懸濁液に、テトラヒドロフラン中の1.96g(10ミリ
モル)の(3-トリメチルシロキシプロピル) シクロペンタ
ジエンを添加した。反応混合物を2時間撹拌した。つい
で、得られた懸濁液を乾固するまで濃縮して油状固体を
得た;これをヘキサンで洗浄してクリーム色の固体を得
た(1.6g, 7ミリモル, 収率: 70%)。
【0111】d) (シクロペンタジエニル)((3-トリメチ
ルシロキシ) プロピル シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウム ジクロライドの調製 2.46g(7ミリモル)のシクロペンタジエニル ジルコニウ
ム トリクロライドのトルエン中の懸濁液に、1.6g(7ミ
リモル)のカリウム(3-トリメチルシロキシプロピル)シ
クロペンタジエニリドのトルエン中の懸濁液を添加し
た。黄色−褐色懸濁物が直ちに沈殿した。反応混合物を
12時間保持した。ついで、溶液を濾過し、濃縮して結晶
質白色固体を生成させた(0.8g,2ミリモル, 収率:28
%)。
【0112】1H-NMR(CDCl3): 5.87(t,2H), 5.65(t,2H),
3.46(m,2H),2.74(m,2H),1.73(m,2H),0.14(s,9H)。13C-N
MR(C6D6):116.9, 115.0, 114.7, 112.2, 61.8, 33.6, 2
6.8,-0.393。質量スペクトル:M+-65(356):30%。
【0113】e) (シクロペンタジエニル)((3-ヒドロキ
シプロピル)シクロペンタジエニル))ジルコニウム ジ
クロライドの調製 0.5g(1.18ミリモル)の(シクロペンタジエニル)(トリメ
チルシロキシプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライドを、1.1gのシリカ XPO2405のトルエ
ン中の懸濁液に室温で添加した。固体サンプルを添加す
ることだけが必要であり、これが溶解し、懸濁液は直ち
に緑黄色になった。この懸濁液を室温で2日間磁気撹拌
した。懸濁液を濾過し、溶液を不溶性生成物から分離し
た。得られた無色溶液を乾固させた。この方法により、
粉末状の固体生成物を単離し得た(0.16g, 収率: 39
%)。1H-NMR(CDCl3): 1.45(m,1H),1.87(t,2H), 2.72(t,
2H), 3.80(t,2H),6.10(m,2H),6.28(m,2H),6.45(s,5H)。
質量スペクトル:M + -36.45 (312):55%。
【0114】実施例3 (シクロペンタジエニル)((3-ヒ
ドロキシプロピル)シクロペンタジエ ニル))ジルコニウ
ム ジクロライドの、MAO で官能性化されたシリカ上で
の不均一化(heterogenization) 24%のアルミニウムを含有するMAO で官能性化されたシ
リカ Witco WMSPQの5g を250ml シュレンク(Schlenk)
に秤量した。この固体を100ml の無水トルエンに懸濁さ
せた。
【0115】0.11g(0.31ミリモル)のジルコニウム化合
物を上記懸濁液に添加した。添加は室温で行い、反応混
合物を絶えず撹拌した。反応の開始時から、溶液は黄色
を呈し、その後の2時間、変化は認められなかった。
【0116】反応終了時、黄色懸濁液を濾過板に移送
し、約500mlのトルエンで室温で洗浄した。得られた粉
末状クリーム色生成物を真空下で24時間乾燥させた。
【0117】蛍光X線分析により測定したサンプルのア
ルミニウム及びジルコニウム含有量は、Zrが0.49%、Al
が22.1%であった。
【0118】実施例4 (シクロペンタジエニル)((3-ヒ
ドロキシエチル)シクロペンタジエニ ル))ジルコニウム
ジクロライドの、トリメチルアルミニウムTMAで官能性
化さ れたシリカ上での不均一化 蛍光X線分析により測定して4.1%のAlを含有するTMAで
官能性化されたシリカの5gを250ml シュレンクに秤量
した。この固体を100mlの無水トルエンに懸濁させた。
【0119】0.076g(0.2ミリモル)の(シクロペンタジエ
ニル)((2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル))ジ
ルコニウム ジクロライドを上記懸濁液に添加した。添
加は室温で行い、反応混合物を絶えず撹拌した。
【0120】反応終了時、懸濁液を濾過板に移送し、黄
色固体を約500mlのトルエンで室温で洗浄した。洗浄し
た固体を真空下で24時間乾燥させた。
【0121】蛍光X線分析により測定したサンプルのジ
ルコニウム含有量は、0.35%であった。
【0122】実施例5 (シクロペンタジエニル)((2-
ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル))ジルコニウ
ム ジクロライドとメチルアルモキサン(MAO)との反応 0.21g(0.59ミリモル)の (シクロペンタジエニル)((2-ヒ
ドロキシエチル)シクロペンタジエニル))ジルコニウム
ジクロライドの溶液を、20mlのトルエン中のMAO(Al 0.
037モル)の溶液25mlに室温で添加した。
【0123】反応混合物を前記と同一の温度で2時間放
置し、変化は認められなかった。ついで、溶液を乾固さ
せて油状残渣を得た。各回、20mlのヘキサンで2回洗浄
してオレンジ色固体残渣を得た;この固体を真空下で乾
燥させた。
【0124】蛍光X線分析により測定したサンプルのア
ルミニウム及びジルコニウム含有量は、Zrが2.78%、Al
が32.3%であった。
【0125】実施例6 (シクロペンタジエニル)((2-ヒ
ドロキシエチル)シクロペンタジエニ ル))ジルコニウム
ジクロライドとTMAとの反応 3.90ml(3.23ミリモル)のTMAを、0.36g(1.07ミリモル)
の(シクロペンタジエニル)((2-ヒドロキシエチル)シク
ロペンタジエニル))ジルコニウム ジクロライドと25ml
の無水トルエンからなる懸濁液に添加した。添加は室温
で滴下濾斗から滴下することにより行った;直ちにメタ
ンの発生が観察された。その後、溶液が白濁し、白色生
成物の形成が観察された。
【0126】反応混合物を12時間室温で放置した。不活
性雰囲気下、多孔質プレート上で濾過することにより、
溶液を白色生成物から分離した。ついで、固体残渣を真
空下で12時間乾燥させた。最後に、(シクロペンタジエ
ニル)((2-ジメチルアルミノキシ- エチル)シクロペンタ
ジエニル))ジルコニウム メチルクロライドが、脂肪族
溶剤に不溶性の、粉末状白色固体として単離された(0.2
7g, 収率: 70%)。
【0127】1H-NMR(THFδ8): -0.6(s,6H),0.30(s,3H),
2.7(m,1H),2.9(bs,1H),4.75 (bs,1H),5.1 (bs,1H), 6.0
5(bs.2H),6.15(bs,sH)。質量スペクトル: M+-73.05(29
8):40%。
【0128】MAO で官能性化されたシリカ上の(シクロ
ペンタジエニル)[(ヒドロキシプロピルシクロペンタジ
エニル)]ジルコニウム ジクロライドを使用する重合試
エチレンの重合の一般的条件 エチレンの重合反応は、容量1リットルの Buchi反応器
中で無水条件下で行った。反応器に脱ガスした無水のヘ
プタン600mlを導入した後、70℃に状態調節した。反応
器をエチレンで加圧する前に、助触媒を1気圧の圧力で
注入した。ついで、反応器を3.75気圧まで加圧した。最
後に、0.25気圧の過圧(superpression)エチレンを使用
して、触媒を注入した。重合反応はこれらの圧力条件
(4気圧)及び温度条件(70℃)下で行った。懸濁液は
1,200rpmで、15分又は30分間撹拌した。
【0129】実施例7 エチレンの重合 Witco 社から市販されている、トルエン中のアルミニウ
ムの10%溶液からのMAO 2ml(Al:3ミリモル)を反応器
に注入した。この溶液に、実施例3で調製した触媒、即
ち、MAO で官能性化されたシリカ上の(シクロペンタジ
エニル)((3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニ
ル))ジルコニウム ジクロライド(Zr: 5.4μmol)0.1gを
添加した。重合反応は70℃の温度と4気圧のエチレン圧
力下で15分行った。反応終了時、媒体圧力が急速に低下
し、反応を酸性化したメタノールを添加して完結させ
た。14.3gの重合体が得られた:Mn = 47,600,Mw = 188,
000, Mw/Mn = 3.95 (活性度: 3.24 EO6g PE/(mol Zr*h
r*atm)) 。
【0130】実施例8 エチレンの重合 TIBA溶液(1.34Mトルエン溶液)2ml(Al:4.46ミリモル)を
反応器に注入した。この溶液に、実施例3で調製した触
媒、即ち、MAO で官能性化されたシリカ上に担持された
(シクロペンタジエニル)((3- ヒドロキシプロピル) シ
クロペンタジエニル))ジルコニウム ジクロライド(Zr:
5.4μmol)0.1gを添加した。重合反応は70℃の温度と4
気圧のエチレン圧力下で15分行った。反応終了時、圧力
が急速に低下し、反応媒体に酸性化したメタノールを添
加した。4g のポリエチレンが得られた:Mv = 205,36
3, Mn = 66,300, Mw = 221,200, Mw/Mn=3.34 ( 活性度:
3.24 EO6g PE/(mol Zr*hr*atm)) 。
【0131】実施例9 エチレンの重合 重合反応器に実施例3で調製した触媒、即ち、MAO で官
能性化されたシリカ上に担持された(シクロペンタジエ
ニル)((3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル))
ジルコニウム ジクロライド(Zr: 5.4μmol)0.1gを添加
した。重合反応は70℃の温度と4気圧のエチレン圧力下
で15分行った。反応終了時、圧力が急速に低下し、反応
媒体に酸性化したメタノールを添加した。1.2gのポリエ
チレンが得られた:Mv = 302,405, Mn = 58,400, Mw =
273,900, Mw/Mn=4.64(活性度:0.27 EO6g PE/(mol Zr*h
r*atm)) 。
【0132】実施例10 エチレンと1-ヘキセンとの共重
反応器に10mlの1-ヘキセン(原料中の共単量体の24.2
%)と2mlのMAO 溶液(10 重量%のアルミニウム、3ミ
リモルのAl) を注入した。この溶液に、実施例3で調製
した触媒、即ち、MAO で官能性化されたシリカ上に担持
された(シクロペンタジエニル)((3-ヒドロキシプロピ
ル)シクロペンタジエニル))ジルコニウムジクロライド
(Zr: 5.4μmol)0.1gを添加した。重合反応は70℃の温度
と4気圧のエチレン圧力下で15分行った。反応の終了
時、圧力が急速に低下し、酸性化したメタノールを添加
することにより反応を完結させた。共重合体中に1.14%
のヘキセンを含有する共重合体3.8gが得られた:Mn = 1
19,400, Mw = 297,800,Mw/Mn = 2.49 (活性度: 0.89 EO
6g PE/(molZr *hr*atm)) 。
【0133】実施例11 エチレンと1-ヘキセンとの共重
MAO 溶液の代わりにヘプタン中のTIBA溶液(全アルミニ
ウム 1.34M) 2mlを使用したこと以外、実施例10に記
載の方法と同一の方法で共重合反応を行った。15分の重
合の後、2.3gの重合体が得られた:Mn = 59,300, Mw =
167,400,Mw/Mn= 2.82 (活性度: 0.53 EO6g PE/(mol Zr
*hr*atm)) 。共重合体中の1-ヘキセンの含有量は、13
C-NMR で測定して、1.15モルであり、ランダムに分布し
ていた。
【0134】実施例12 エチレンと1-ヘキセンとの共重
MAO 溶液を使用しなかったこと以外、実施例10に記載の
方法と同一の方法で共重合反応を行った。15分の重合の
後、0.25g の重合体 (0.15 EO6g PE/(mol Zr*hr*at
m)) が得られた。共重合体中の1-ヘキサンの含有量は,
13C-NMR で測定して0.94モルであり、ランダムに分布し
ていた。
【0135】実施例13 エチレンと1-ヘキセンとの共重
溶剤を添加した後、そして反応器を加圧する前に、反応
器に蒸留直後の1-ヘキセン( 原料中のヘキセン 39%)
を注入したこと以外、実施例10に記載の方法と同一の方
法で共重合反応を行った。トルエン中のMAO の溶液(1.5
M の全アルミニウム)1mlと0.1gの触媒を使用した。15
分の重合の後、4.2gの重合体 (0.9 EO6gPE/(mol Zr *h
r*atm)) が得られた。共重合体中の1-ヘキセンの含有
量は、13C-NMR で測定して、 であり、ランダムに分
布していた。
【0136】実施例14 エチレンと1-ヘキセンとの共重
MAO 溶液の代わりにヘプタン中のTIBA溶液(全アルミニ
ウム 1.34M) 2mlを使用したこと以外、実施例13に記載
の方法と同一の方法で共重合反応を行った。15分の重合
の後、2.8gの重合体が得られた:Mv = 127,209, Mn = 4
8,700, Mw =154,300, Mw/Mn = 3.17 (0.56 EO6g PE/(mo
l Zr *hr*atm))。共重合体中の1-ヘキセンの含有量
は、13C-NMR で測定して、2.3 モルであり、ランダムに
分布していた。
【0137】実施例15 エチレンと1-ヘキセンとの共重
MAO 溶液を使用しなかったこと以外、実施例13に記載の
方法と同一の方法で重合反応を行った。15分の重合の
後、0.1gの重合体が得られた: Mv = 302,4150.8 EO5g P
E/(molZr*hr*atm)。共重合体中の1-ヘキサンの含有量
は、13C-NMRで測定して、 モルであり、ランダムに
分布していた。
【0138】MAO と反応させた (シクロペンタジエニ
ル)((2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル))ジル
コニウム ジクロライドを使用する重合試験 実施例16 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器に1.5Mトルエン溶液から抽出したMAO 2ml(Al 3
ミリモル)を注入した。この溶液に、実施例5に記載の
方法に従って調製した0.04g の触媒、即ち、(シクロペ
ンタジエニル)((2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエ
ニル))ジルコニウム ジクロライド(Zr: 0.12 μmol)を
添加した。重合反応は70℃の温度と4気圧のエチレン圧
力下で15分行った。反応終了時、圧力が急速に低下し、
反応媒体に酸性化したメタノールを添加した。7.6gのポ
リエチレンが得られた: Mv = 186,839,Mn = 65,700,Mw
= 218,200, Mw/Mn=3.32 (活性度: 0.47 EO6g PE/(mol
Zr*hr*atm)) 。
【0139】実施例17 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器にヘプタン中の1.34 MTIBA溶液3mlを注入した。
この溶液に、実施例5で調製した触媒、即ち、MAO と反
応させた (シクロペンタジエニル)((2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル) ジルコニウム ジクロライ
ド0.04g(Zr: 0.12μmol)を添加した。重合反応は70℃の
温度と4気圧のエチレン圧力下で15分行った。反応終了
時、媒体圧力が急速に低下し、酸性化したメタノールを
反応媒体を添加した。1.7gのポリエチレンが得られた:
Mn = 67,500, Mw = 241,000, Mw/Mn=3.57 ( 活性度: 0.
16EO6g PE/(mol Zr*hr*atm))。
【0140】(シクロペンタジエニル)((2-ジメチルアル
ミノキシエチル)シクロペンタジ エニル))ジルコニウム
メチルクロライドを使用する重合試験 実施例18 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器に2mlの MAO溶液(トルエン中、1.5Mアルミニウ
ム)を注入した。この溶液に、実施例6に記載の方法に
従って調製した、0.012gの触媒、即ち、(シクロペンタ
ジエニル)((2-ジメチルアルミノキシエチル)シクロペン
タジエニル))ジルコニウム メチルクロライド(Zr: 0.3
0 μmol)を添加した。重合反応は70℃の温度と4気圧の
エチレン圧力下で15分行った。反応終了時、圧力が急速
に低下し、酸性化メタノールを反応媒体を添加した。6.
1gのポリエチレン (活性度: 0.20 EO6g PE/(mol Zr*hr
*atm)) が得られた。
【0141】実施例19 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器に3mlのTIBA溶液(ヘプタン中、1.35M)を注入
した。この溶液に、実施例6に記載の方法に従って調製
した、0.100gの触媒、即ち、(シクロペンタジエニル)
((2-ジメチルアル ミノキシエチル)シクロペンタジエニ
ル))ジルコニウム メチルクロライド(Zr:4.8μmol)を
添加した。重合反応は70℃の温度と4気圧のエチレン圧
力下で15分 行った。反応終了時、圧力が急速に低下
し、酸性化メタノールを反応媒体を添加した。3.3gのポ
リエチレン(活性度: 0.10 EO6g PE/(mol Zr*hr*at
m))が得られた。
【0142】TMA で官能性化されたシリカ上の(シクロ
ペンタジエニル)((2-ヒドロキシエチル) シクロペンタ
ジエニル))ジルコニウム ジクロライドを使用する重合
試験 実施例20 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器に3mlのMAO 溶液(トルエン中、1.5Mのアルミニ
ウム)を注入した。この溶液に、実施例4に記載の方法
に従って調製した、0.012gの触媒、即ち、TMAで官能性
化されたシリカ上の(シクロペンタジエニル)((2-ヒドロ
キシエチル)シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド(Zr: 4.8μmol)を添加した。重合反応は70℃の
温度と4気圧のエチレン圧力下で15分行った。反応終了
時、圧力が急速に低下し、酸性化メタノールを反応媒体
を添加した。2.1gのポリエチレン(活性度: 0.04 EO6gP
E/(molZr*hr*atm)) が得られた。
【0143】実施例21 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器に1.34M トルエン溶液から抽出したMAO 3mlを注
入した。この溶液に、実施例4に記載の方法に従って調
製した、0.100gの触媒、即ち、TMA で官能性化されたシ
リカ上の(シクロペンタジエニル)((2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド(Z
r: 4.8μmol)を添加した。重合反応は70℃の温度と4気
圧のエチレン圧力下で15分行った。反応終了時、圧力が
急速に低下し、酸性化メタノールを反応媒体を添加し
た。0.16g のポリエチレン(活性度: 0.9 EO6g PE/(mol
Zr*hr*atm)) が得られた。
【0144】実施例22 エチレンの重合 重合反応は実施例7に記載の方法に従って行った。重合
反応器に1mlのTIBA溶液(ヘプタン中、1.35M)と2mlの
MAO 溶液(トルエン中、1.5Mのアルミニウム)を注入し
た。この溶液に、実施例4に記載の方法に従って調製し
た、0.200gの触媒、即ち、TMA で官能性化されたシリカ
上の (シクロペンタジエニル)((2- ヒドロキシエチル)
シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド(Z
r: 4.8μmol)を添加した。重合反応は70℃の温度と4気
圧のエチレン圧力下で15分行った。反応の終了時、圧力
が急速に低下し、酸性化メタノールを反応媒体を添加し
た。2.2gのポリエチレンが得られた:Mv = 122,737,Mn
= 74,400,Mw = 244,200,Mw/Mn=3.28 (活性度: 0.26 EO6
g PE/(molZr *hr*atm)) 。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08F 10/00 510 C08F 10/00 510 (56)参考文献 特開 平10−226709(JP,A) 特開2000−136209(JP,A) 特開2000−7692(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 4/64 - 4/658 CA(STN)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無機多孔質支持体とメタロセン化合物と
    の反応によって得られる不均一触媒成分であって、上記
    メタロセン化合物は、下記の一般式I: [式中、Lは、同一であるか又は異なるものであり、シ
    クロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデ
    ニル、フルオレニル及びベンゾインデニル基からなる群
    から選ばれる; Rの各々は、水素、C1−C20アルキル、C7−C20アリ
    ールアルキル及び基SiRII 3から選ばれる; RIの各々は、同一であるか又は異なるものであり、1
    〜20個の炭素原子を含有する2価の脂肪族炭化水素基又
    基SiRII 2である; Mは周期律表の4族の金属である; Xは、各々、塩素である; RIIの各々は、線状又は分岐鎖状C1−C20アルキルか
    ら選ばれる; Lがシクロペンタジエニル基である場合、kは5に等し
    く、Lがインデニル基である場合、kは7に等しく、L
    がフルオレニル又はベンゾインデニル基である場合、k
    は9に等しく、Lがテトラヒドロインデニル基である場
    合、kは11に等しく、Lがオクタヒドロフルオレニル基
    である場合、kは17に等しい; z は0、1又は2に等しい; x は1は2に等しい; y は2に等しい; x + y + z は4に等しい; f は1〜k の間で変動する整数である]で表わされるも
    のであることを特徴とする不均一触媒成分。
  2. 【請求項2】 RIが線状又は分岐鎖状C1−C20アルキ
    レン又はC7−C20アルケニレン又は基SiRII 2である、
    請求項1に記載の不均一触媒成分。
  3. 【請求項3】 R1OHがCH2-CH2OH、CH2-CH2CH2OH、SiMe
    2-CH2-CH2OH又はSiMe2-CH2-CH2CH2OHから選ばれる、請
    求項1に記載の不均一系触媒成分。
  4. 【請求項4】 Mはチタン、ジルコニウム又はハフニウ
    ムである、請求項1又は2に記載の不均一触媒成分。
  5. 【請求項5】 無機多孔質支持体をアルモキサン又はト
    リアルキルアルミニウムで処理する、請求項1〜3のい
    ずれかに記載の不均一触媒成分。
  6. 【請求項6】 アルモキサン又はトリアルキルアルミニ
    ウムと、下記の一般式I: [式中、Lは、同一であるか又は異なるものであり、シ
    クロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデ
    ニル、フルオレニル及びベンゾインデニル基からなる群
    から選ばれる; Rの各々は、水素、C1−C20アルキル、C7−C20アリ
    ールアルキル及び基SiRII 3から選ばれる; RIの各々は、同一であるか又は異なるものであり、1
    〜20個の炭素原子を含有する2価の脂肪族炭化水素基又
    は基SiRII 2である; Mは周期律表の4族の金属である; Xは、各々、塩素である; RIIの各々は、線状又は分岐鎖状C1−C20アルキルか
    ら選ばれる; Lがシクロペンタジエニル基である場合、kは5に等し
    く、Lがインデニル基である場合、kは7に等しく、L
    がフルオレニル又はベンゾインデニル基である場合、k
    は9に等しく、Lがテトラヒドロインデニル基である場
    合、kは11に等しく、Lがオクタヒドロフルオレニル基
    である場合、kは17に等しい; z は0、1又は2に等しい; x は1又は2に等しい; y は2に等しい; x + y + z は4に等しい; f は1〜k の間で変動する整数である]で表されるメタ
    ロセン化合物との反応によって得られる不均一触媒成
    分。
  7. 【請求項7】 メタロセン化合物において、少なくとも
    1個のLはフルオレニル環である、請求項1〜6のいず
    れかに記載の不均一触媒成分。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の不均一
    触媒成分と、アルキルアルモキサン、トリアルキルアル
    ミニウム、ルイス酸及びこれらの混合物からなる群から
    選ばれた触媒とからなる、不均一触媒系。
  9. 【請求項9】 請求項8に記載の触媒を使用することを
    特徴とする、α−オレフィンのスラリー、気相、塊状又
    は溶液重合方法。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0839836B1 (en) * 1996-10-31 2000-12-20 Repsol Quimica S.A. Catalytic systems for the polymerisation and copolymerisation of alpha-olefins
ATE264344T1 (de) * 1998-04-29 2004-04-15 Repsol Quimica Sa Verfahren und verwendung von heterogenen katalysatorbestandteilen für die olefinpolymerisation
US7247595B2 (en) * 1999-06-22 2007-07-24 Lg Chem, Ltd. Supported metallocene catalyst and olefin polymerization using the same
US7041618B2 (en) * 1999-06-22 2006-05-09 Lg Chemical Ltd. Supported metallocene catalyst and olefin polymerization using the same
KR100690345B1 (ko) * 2004-09-03 2007-03-09 주식회사 엘지화학 담지 메탈로센 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한폴리올레핀의 제조방법
KR101703274B1 (ko) * 2014-08-12 2017-02-22 주식회사 엘지화학 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000136209A (ja) 1998-04-27 2000-05-16 Repsol Quimica Sa α―オレフィンの重合及び共重合用触媒系

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3184416A (en) * 1958-05-22 1965-05-18 Monsanto Co Production of ziegler polymerization catalysts
US3440237A (en) * 1958-05-22 1969-04-22 Monsanto Co Production of polyethylene with water-modified ziegler catalyst
GB1527598A (en) * 1974-11-12 1978-10-04 Dow Corning Ltd Catalysts and carriers therefor
SU956003A1 (ru) * 1977-01-20 1982-09-07 Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева Мембранный катализатор дл гидрировани органических соединений
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
US5064797A (en) * 1987-04-03 1991-11-12 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US4939217A (en) * 1987-04-03 1990-07-03 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US5202398A (en) * 1987-06-05 1993-04-13 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a 1-olefin polymer
DE3840772A1 (de) * 1988-12-03 1990-06-07 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer heterogenen metallocenkatalysatorkomponente
US5057475A (en) * 1989-09-13 1991-10-15 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization
US6825369B1 (en) * 1989-09-14 2004-11-30 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5391789A (en) * 1991-08-08 1995-02-21 Hoechst Aktiengesellschaft Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts
US5416228A (en) * 1991-10-07 1995-05-16 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing isotactic polyolefins
DE59310131D1 (de) * 1992-08-03 2001-01-25 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung spezieller Metallocene
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
DE4406964A1 (de) * 1994-03-03 1995-09-07 Basf Ag Geträgerte Metalloxenkomplexe mit heterofunktionellen Gruppen am Cyclopentadienylsystem als Katalysatorsysteme
CN1104444C (zh) * 1994-04-11 2003-04-02 三井化学株式会社 丙烯聚合物组合物的制备方法
DK0685494T3 (da) * 1994-06-03 1999-02-15 Pcd Polymere Ag Katalysatorbærere, understøttede metallocenkatalysatorer og deres anvendelse til fremstilling af polyolefiner
AUPM632894A0 (en) * 1994-06-21 1994-07-14 Alldredge, Robert Louis Immobilised branched polyalkyleneimines
US5955625A (en) * 1995-01-31 1999-09-21 Exxon Chemical Patents Inc Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
KR0151873B1 (ko) * 1994-10-13 1998-10-15 김영욱 메탈로센 화합물, 이의 제조방법 및 이를 촉매로 이용한 고분자의 제조방법
IT1272939B (it) * 1995-02-01 1997-07-01 Enichem Spa Catalizzatore metallocenico supportato per la (co)polimerizzazione delle olefine
US5731253A (en) * 1995-07-27 1998-03-24 Albemarle Corporation Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions
ES2120868B1 (es) * 1995-08-03 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Sistema de catalizadores hetereogeneos tipo metalogeno, para procesos de obtencion de poliolefinas.
CA2233655C (en) * 1995-11-27 2005-05-17 The Dow Chemical Company Supported catalyst containing tethered cation forming activator
US5780659A (en) * 1996-03-29 1998-07-14 Phillips Petroleum Company Substituted indenyl unbridged metallocenes
ES2129323B1 (es) * 1996-04-18 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Procedimiento para la obtencion de un sistema catalitico para la polimerizacion de alpha-olefinas en suspension en fase gas a bajas y altas temperaturas o en masa a altas presiones y altas o bajas temperaturas
IT1283010B1 (it) * 1996-05-15 1998-04-03 Enichem Spa Complesso metallocenico supportato e procedimento per la sua prepa- razione
US5747404A (en) * 1996-05-28 1998-05-05 Lyondell Petrochemical Company Polysiloxane supported metallocene catalysts
ATE189822T1 (de) * 1996-10-30 2000-03-15 Repsol Quimica Sa Organometallische katalysatoren für die polymerisation und die copolymerisation von alpha-olefinen
ES2158474T3 (es) * 1996-10-30 2001-09-01 Repsol Quimica Sa Sistemas de catalizadores para la polimerizacion y copolimerizacion de alfa-olefinas.
EP0839836B1 (en) * 1996-10-31 2000-12-20 Repsol Quimica S.A. Catalytic systems for the polymerisation and copolymerisation of alpha-olefins
ES2192760T3 (es) * 1997-02-01 2003-10-16 Repsol Quimica Sa Compuestos metalocenicos, su procedimiento de sistesis y uso de los mismos.
ID20561A (id) * 1997-03-29 1999-01-14 Montell Technology Company Bv Metalosena dan katalis untuk polimerisasi olefin
US5892079A (en) * 1997-10-17 1999-04-06 Sri International Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use
PT955306E (pt) * 1998-04-29 2003-06-30 Repsol Quimica Sa Compostos metaloceno funcionalizados processo de sintese e utilizacao
ATE264344T1 (de) * 1998-04-29 2004-04-15 Repsol Quimica Sa Verfahren und verwendung von heterogenen katalysatorbestandteilen für die olefinpolymerisation

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000136209A (ja) 1998-04-27 2000-05-16 Repsol Quimica Sa α―オレフィンの重合及び共重合用触媒系

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NO992033D0 (no) 1999-04-28
US20050065018A1 (en) 2005-03-24
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NO992033L (no) 1999-11-01
ATE264344T1 (de) 2004-04-15
JPH11335407A (ja) 1999-12-07
DE69916358T2 (de) 2005-04-21
ES2216473T3 (es) 2004-10-16
DE69916358D1 (de) 2004-05-19
US20030144135A1 (en) 2003-07-31

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