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JP3378153B2 - 人工皮革の製造方法 - Google Patents

人工皮革の製造方法

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Publication number
JP3378153B2
JP3378153B2 JP29750896A JP29750896A JP3378153B2 JP 3378153 B2 JP3378153 B2 JP 3378153B2 JP 29750896 A JP29750896 A JP 29750896A JP 29750896 A JP29750896 A JP 29750896A JP 3378153 B2 JP3378153 B2 JP 3378153B2
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JP
Japan
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artificial leather
silicon
woven fabric
polymer substance
sizing
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JP29750896A
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JPH10131059A (ja
Inventor
克幸 藤田
則勝 鷹見
Original Assignee
カネボウ株式会社
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は人工皮革の不織布の
前処理方法に係り、更に詳しくは、高度の引裂強度を持
ち風合いに優れた人工皮革を安定的に製造する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】基材に柔軟性を付与させる不織布の前処
理法としてはイ）ポリウレタン樹脂とは溶剤が異なる糊
剤高分子物質を不織布に含浸せしめ次いでポリウレタン
樹脂溶液を含浸、湿式凝固させた後、糊剤高分子物質を
除去させる方法、例えば特公昭４５−１８７４５号公
報，ロ）不織布をシリコン樹脂で処理した後ポリウレタ
ン樹脂溶液を含浸次いで湿式凝固させる方法、例えば特
公昭４５−３３７９７号公報で示される方法等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記イ）の方
法では、糊剤高分子物質の付着量が少ないと繊維の交絡
部とポリウレタン樹脂との接着が起こり、人工皮革の風
合いが硬くなり、引裂強度も低下する。一方、付着量が
多過ぎると糊剤高分子溶液の蒸発乾固時に糊剤高分子物
質が表面付近に局在化し、得られる製品の風合いは座曲
した折れシワ形態となり易い。
【０００４】また前記ロ）の方法では、ポリウレタン樹
脂溶液の含浸に於ける不織布のプレス性、寸法安定性
等、生産時の加工性に大きな問題がある。またシリコン
処理液と繊維との濡れ性の関係で、充分な被覆効果が得
られないことがある。従って、人工皮革の風合いと引裂
強度及び加工安定性の全てを同時に満足させる不織布の
前処理法が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、糊剤高分
子物質で前処理した不織布にポリウレタン樹脂溶液を含
浸させて湿式凝固させた後、糊剤高分子物質を除去して
人工皮革を製造する方法において、不織布を反応性メチ
ルＨシリコンと金属触媒との混合エマルジョンに含浸さ
せた後１００〜１５０℃にて加熱する工程を含むことを
特徴とする人工皮革の製造方法，糊剤高分子物質による
前処理が、糊剤高分子物質の水溶液に反応性メチルＨシ
リコンと金属触媒との混合エマルジョンを加え、不織布
を前記水溶液に含浸させた後１００〜１５０℃で加熱す
るものである、該人工皮革の製造方法，および反応性メ
チルＨシリコンと金属触媒との混合エマルジョンへの不
織布の含浸および１００〜１５０℃での加熱を、糊剤高
分子物質の除去の後に行う請求項１記載の人工皮革の製
造方法によって達成される。
【０００６】本発明において不織布に用いられる繊維は
天然繊維、合成繊維等、いかなる繊維であっても良い
が、通常工業的に容易に入手しやすい、レーヨン、ナイ
ロン、ポリエステル等が良く用いられる。またこれらの
繊維は単独でも二種以上の併用であっても良く、例えば
ナイロン短繊維とポリエステル短繊維の混綿物を用いる
ことが出来る。
【０００７】一般に不織布密度としては０．０５〜０．
３０ｇ／ｃｍ3 が良く、特に好ましくは０．１０〜０．
２０ｇ／cm3 である。
【０００８】本発明において用いられるポリウレタン樹
脂とは、ポリオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤
からなる主としてウレタン結合により高分子化されたポ
リマーを言う。該ポリマーを主体として他のポリマーを
少量、例えば５〜３０重量％（以下ｗｔ％と記す）混合
しても良い。本質的にポリウレタン主体ポリマーが溶解
している溶媒に溶解させることが必要条件である。さら
には無機、有機系の重点剤や着色剤、その他の添加物を
混合しても良い。
【０００９】ポリオールにはポリエーテルタイプとポリ
エステルタイプがあるが、ポリエーテルタイプとしては
ポリプロピレングリコールエーテルやポリテトラメチレ
ングリコールエーテルまたはそれらの共重合体が良く、
ポリエステルタイプとしては低分子グリコールとジカル
ボン酸を重宿合反応させたもの、例えばポリブチレンア
ジペート等が良い。有機ジイソシアネートとしては、2,
4 トリレンジイソシアネート、4,4'ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,6 ヘキサンジイソシアネート等が挙
げられるが、中でもジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）が良く用いられる。
【００１０】また、鎖伸長剤としてはエチレングリコー
ル、ブチレングリコール等のグリコール類が一般的であ
るが、ジアミン類でもよい。これらを溶液重合法にて高
分子化したポリウレタン樹脂の溶媒としては種々ある
が、水混和性溶媒であるN.N ジメチルホルムアミドが良
く用いられ、一部希釈溶媒としては、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン等も可能である。
【００１１】本発明の重要な構成の要件は、反応性メチ
ルＨシリコンと金属触媒との混合エマルジョンを加え、
不織布を前記水溶液に含浸させた後１００〜１５０℃に
て加熱することであるが、特に、前処理において、糊剤
高分子物質の水溶液に混合エマルジョンを加え、不織布
を前記水溶液に含浸させた後１００〜１５０℃にて加熱
するのが、製品の風合いの点で好ましい。
【００１２】糊剤高分子物質は不織布を接着固定する事
ができ、さらにポリウレタン樹脂溶液の含浸後に容易に
抽出可能なものであれば何でも良く、例えば、ポリビニ
ルアルコールおよびその誘導体、水溶性デンプン、カル
ボキシメチルセルロース、アクリル酸エステル部分ケン
化物、ポリアクリルアミド、酢酸セルロース、ポリ酢酸
ビニル等が挙げられるが、ポリビニルアルコールおよび
その誘導体は温水で容易に抽出することが出来、極めて
好適である。
【００１３】糊剤高分子物質の水溶液濃度としては２〜
３０ｗｔ％が好ましいが、特に好ましくは３〜１０ｗｔ
％である。濃度が２ｗｔ％以上であると、不織布の寸法
セット性及びプレス加工性に優れるという点で好まし
く、濃度が１０ｗｔ％以下であると、糊剤高分子溶液の
蒸発乾固時にも、糊剤高分子物質が不織布の厚み方向に
も均一に分散するため、得られる製品の風合いが良いと
いう点で好ましい。
【００１４】本発明でいう反応性メチルＨシリコンとは
側鎖の一部を水素変性したシリコンオイルのことで、オ
クチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート
等の金属触媒の存在下にて加水分解してシラノールとな
り、さらに脱水素反応にて自縮合することで繊維表面を
被覆する。この被覆膜による繊維補強効果が人工皮革の
耐引裂能力の向上に寄与する。
【００１５】反応性メチルＨシリコンを糊剤高分子物質
水溶液との混合エマルジョンとして使用する場合の、反
応性メチルＨシリコンおよび金属触媒の糊剤高分子物質
水溶液に対する配合割合は、反応性メチルＨシリコン固
形分１〜４ｗｔ％，金属触媒固形分０．１〜２ｗｔ％が
好ましい。
【００１６】不織布を前記水溶液に含浸させる方法とし
ては既知の全ての方法を用いることができ、不織布は乾
燥したものであっても含水処理をされたものであっても
よい。
【００１７】含浸後の乾燥温度は、シリコンの脱水素反
応が十分に行われ且つ不織布を構成する繊維の軟化点を
超えない温度として１００〜１５０℃が適当である。
【００１８】ポリウレタン樹脂溶液の固形分濃度は一般
的に５〜３０ｗｔ％が好ましく、さらに好ましくは５〜
２０ｗｔ％である。含浸、湿式凝固は既知のあらゆる方
法を用いることが出来るが、糊剤高分子物質が水に可溶
性であって、湿式凝固を水にて行う場合には、凝固温度
の設定に注意を要する。湿式凝固が完了する前に糊剤高
分子物質が溶け出す可能性があるからである。糊剤高分
子物質がポリビニルアルコールであるならば湿式凝固温
度として１０〜５０℃が望ましい。
【００１９】糊剤高分子物質の除去法としては、湯洗、
溶媒抽出、もみ出し等、糊剤高分子のみを完全に除去で
きる方法であればいかなる方法でもよい。
【００２０】
【実施例】本発明の特性値の測定は以下の方法に依っ
た。 （厚味）株式会社尾崎製作所製ピーコック厚味計モデル
Ｈ（最小目盛０．０１ｍｍ）で測定した。 （密度）ＪＩＳ Ｋ−６５０５に規定される方法に依っ
た。 （引裂強度）ＪＩＳ Ｋ−６５５０に規定される方法に
依った。 （ガーレ剛軟度）ＪＩＳ Ｌ−１０７９に規定される方
法に依った。数値が小さい程ソフトであることを示す。
【００２１】実施例１ ナイロン短繊維／熱収縮性ポリエステル短繊維＝８／２
の混綿物をニードリング処理し、厚味１．８ｍｍ，密度
０．１４ｇ／ｃｍ3 の不織布を得た。
【００２２】次に、ポリビニールアルコール（日本合成
化学工業株式会社品名ゴーセノール）、メチルＨシリコ
ン（日華化学株式会社製品名ドライポン６００）、亜鉛
触媒（日華化学株式会社製品名ドライポンＺ７）を水に
分散せしめた各々の割合が水／ポリビニールアルコール
／メチルＨシリコン／亜鉛触媒＝８８／８／２／２であ
るところのエマルジョンに前記不織布を含浸処理し、圧
搾ロールで過剰の液を絞り１２０℃にて乾燥し前処理済
不織布を得た。
【００２３】前処理による不織布の質量増加は約１０％
であった。ついで固形分濃度１０％のポリテトラメチレ
ンエーテル系ポリウレタン溶液に該基材を含浸させ、そ
の上に固形分２６％のポリテトラメチレンエーテル系ポ
リウレタン溶液をドクターナイフにて７００ｇ／ｍ2 塗
工し、３５℃温水にて湿式凝固させた。なおこの塗工液
は白色チタン系顔料を２％混合させる事により白色に着
色されている。
【００２４】さらに５０℃温水で充分水洗後１２０℃に
て乾燥させ、厚味１．４ｍｍ，密度０．３６ｇ／ｃｍ3
の皮革状物を得た。
【００２５】この物にエンボス加工を施し、クリヤー仕
上げして得られた人工皮革は表１に示す通りソフトでし
なやかな風合いを持つとともに高度な引裂強度を持ち、
スポーツシューズ用甲革素材として非常に望ましい物で
あった。
【００２６】比較例１ 不織布の前処理で水／ポリビニールアルコール＝９０／
１０の水溶液を使用する他は全く実施例１と同様に処理
した。
【００２７】得られた人工皮革は硬い風合いをしめし、
引裂強度も実施例より低い数字であった。柔軟撥水剤で
処理することにより風合いは向上するが、依然として実
施例１のほうが良い風合いを示した。
【００２８】ここに得られた製品の性状物性を表１に示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２ ナイロン短繊維／ポリエステル短繊維＝５／５よりな
る、厚味２．０ｍｍ，密度０．１２ｇ／ｃｍ3 の不織布
を水／ポリビニールアルコール＝９０／１０であるとこ
ろの前処理液に含浸させ乾燥後、固形分濃度１５％のブ
チレンアジペート系エステル型ポリウレタン溶液に含浸
させた。その後５０℃の温水で水洗し１２０℃で乾燥さ
せ、厚味１．６ｍｍ，密度０．３５ｇ／ｃｍ3 の基材を
得た。
【００３１】この基材を水／メチルＨシリコン／亜鉛触
媒＝９４／３／３で配合したエマルジョンに浸し、１２
０％の絞り率で絞った後１２０℃で乾燥させた。
【００３２】このものにスライス加工、バフ掛けを施し
得られた厚味０．７１ｍｍの皮革状物は、風合い的には
若干硬さがあるものの、引裂強度は高く、靴の底敷きと
して好適なものであった。
【００３３】比較例２ 基材をエマルジョンで処理を行わない他は実施例２と同
様に処理をした。引裂強度の数値は実施例２と比べ大き
く劣る物であった。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、糊剤高分子物質
がもたらす不織布のプレス性及び寸法安定性により、不
織布が反応性シリコンで被覆された人工皮革を安定的に
生産することが可能となる。
【００３６】本発明によって製造される、不織布が反応
性シリコンで被覆された人工皮革は、反応性シリコン皮
膜がもたらす繊維補強効果及びポリウレタン樹脂と繊維
との非接着効果に依り、高度な引裂強度を持ち、風合い
的にも優れ、スポーツシューズ用甲革素材として極めて
好適である。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 糊剤高分子物質で前処理した不織布にポ
    リウレタン樹脂溶液を含浸させて湿式凝固させた後、糊
    剤高分子物質を除去して人工皮革を製造する方法におい
    て、不織布を反応性メチルＨシリコンと金属触媒との混
    合エマルジョンに含浸させた後１００〜１５０℃にて加
    熱する工程を含むことを特徴とする人工皮革の製造方
    法。
  2. 【請求項２】 糊剤高分子物質による前処理が、糊剤高
    分子物質の水溶液に反応性メチルＨシリコンと金属触媒
    との混合エマルジョンを加え、不織布を前記水溶液に含
    浸させた後１００〜１５０℃で加熱するものである、請
    求項１記載の人工皮革の製造方法。
  3. 【請求項３】 反応性メチルＨシリコンと金属触媒との
    混合エマルジョンへの不織布の含浸および１００〜１５
    ０℃での加熱を、糊剤高分子物質の除去の後に行う請求
    項１記載の人工皮革の製造方法。
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