JP3365812B2 - カラー画像形成法及びそれに用いる電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー画像形成法及びそ
れに用いる電子写真感光体に関し、更に詳しくは、特に
カラー画像における色ずれがなく、転写による画質の低
下を招かずに完全にトナー画像を被転写材に転写するこ
とができ、更にカラー複写物の保存安定性が良好なカラ
ー画像形成法及びそれに用いる電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、電子写真感光体表面上直接に
静電写真用現像剤を用いて複数色のトナーを順次重ねて
現像しカラー画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写
材へ一度に転写することにより、カラー画像印刷物、カ
ラー画像複写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）
とする方法が知られている。

【０００３】かかる現像法には、いわゆる乾式現像法と
湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画像
は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがなく、
高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、感光
体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写するこ
とは極めて難しい。この課題を解決すべく、特開平２−
２７２４６９号公報には、転写時に被転写材と感光体と
の間に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が
開示されている。

【０００４】また、特開平２−１１５８６５号、同２−
１１５８６６号各公報には、感光体表面に予め透明フィ
ルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上
に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体か
ら剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開
示されている。しかしこの場合、積層するフィルムは９
μｍの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルム
の製造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのた
めの対策を別途講じる必要がある。

【０００５】更に、特公平２−４３１８５号公報には、
透明な電子写真感光体の後方から露光し、誘電性支持体
上にオーバーラップした色分解像を形成し、この支持体
ごと被転写材上に転写する方法が開示されている。この
方法は、感光体の透明支持体側から露光するものであ
り、更に、導電層も透明としなければならないため、コ
スト面でも不利である。

【０００６】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号各公報には、い
わゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法において、剥
離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この上にト
ナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写すると
いう提案がなされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このトナー画像を転写
層ごと本紙へ転写してカラー画像を形成する方法におい
て、良好なカラー画像を得るためには、極めて多種多様
な条件を具備する必要がある。まず、電子写真プロセス
を経てトナー画像を形成するため、帯電性及び露光を均
一に行うために転写層の皮膜が均一に設定されねばなら
ず、転写層の存在が電子写真特性を低下させないことが
重要である。また、転写行程において転写が容易であ
り、感光体と転写層の剥離性が良く、且つ被転写材との
密着性が良好であることが望まれる。特に、転写時の条
件（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチュード
が広いことが好ましい。

【０００８】更にカラー複写物として加筆・捺印等をし
ても支障を生じず、また、各種シートに入れ重ねてファ
イリングしても転写層の剥がれを生じない等の複写物の
保存安定性が良好であることが望ましい。しかしなが
ら、従来の方法では、これらの特性が充分に考慮されて
おらず、カラー画像の撮像性、転写層の転写性、カラー
複写物の加筆・捺印性、保存性などにおいて、充分に満
足できるものではなかった。

【０００９】一方、従来技術においては、感光体を繰り
返し使用する場合には、転写時に特別の操作が必要であ
ったり、転写層の形成に困難が伴うものであった。ま
た、予め転写層（あるいは剥離層）が形成された感光体
を使用する方法では、該感光体をどうしても使い捨てと
しなければならず、コスト面での不利は免れ得なかっ
た。従って、感光体を使い捨てることなく、繰り返し使
用可能な方法の出現が望まれている。

【００１０】本発明は、かかる従来技術の有する課題に
鑑みなされたものであって、請求項１記載の発明は、色
ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を簡便に、安
定して得られるとともに、転写層の感光体からの剥離性
及び被転写材への密着性が良好であり、且つカラー複写
物の加筆・捺印性、保存性が良好なカラー画像形成法を
提供することを目的とするものである。

【００１１】請求項２記載の発明は、被転写材への転写
性が一層向上し、転写時の条件のラチチュードが拡大す
るとともに、用いる被転写材の種類によらず、良好な転
写性を発揮し、更にカラー複写物の加筆・捺印性を改良
できることを目的とする。請求項３記載の発明は、転写
層自体の剥離性が更に向上することを目的とする。請求
項４記載の発明は、該カラー画像形成法において、感光
体表面の剥離性が良好な感光体を提供することを目的と
する。

【００１２】請求項５記載の発明は、該カラー画像形成
法において、転写装置内で感光体上にその都度転写層を
形成し、感光体を繰り返し使用することができ、低ラン
ニングコスト化を可能にするができることを目的とす
る。請求項６記載の発明は、本発明のカラー画像形成法
に用いられる、本発明に従う転写層を予め有する電子写
真感光体を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記第１の目的
は、請求項１記載の如く、電子写真感光体表面に設けた
転写層上に、電子写真プロセスによって１色以上のトナ
ー画像を形成し、該トナー画像を転写層ごと被転写材に
熱転写するカラー画像形成法において、該感光体表面の
ＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０の「粘着テープ・粘着シ
ート試験方法」による粘着力が２００ｇｒａｍ・ｆｏｒ
ｃｅ（ｇｆ）以下であり、更に該転写層が、ガラス転移
点３０℃〜１４０℃の熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕とガラス転
移点−２０℃〜４０℃の熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕とを主と
して含有し、且つ該樹脂〔ＡＨ〕と樹脂〔ＡＬ〕とのガ
ラス転移点の差が２℃以上であることを特徴とするカラ
ー画像形成法により、達成されることが見出された。

【００１４】即ち、本発明の電子写真式カラー画像形成
法は、そのプロセスの概要を示した図１に示すように、
少なくとも支持体１及び感光層２からなる電子写真感光
体１１の最上層に、更にガラス転移点又は軟化点の異な
る熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕及び〔ＡＬ〕を主として含有す
る転写層１２を設け、通常の電子写真プロセスで少なく
とも１色のトナー画像３を形成し、次いで他の基体（被
転写材）１６にトナー画像３を転写層１２ごと熱転写に
より転写して、カラー複写物とするものである。

【００１５】ここで、本発明に供される転写層１２は、
電子写真プロセスによりトナー画像３を形成するまでは
電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持率、光感度等）を
劣化させないこと、次の熱転写プロセスでは被転写材の
種類によらず容易に被転写材１６に転写する熱可塑性を
有していること、更には、カラー複写物として加筆・押
捺等をしても支障を生じず、更に各種シートに入れ重ね
てファイリングしても転写層１２の剥がれ等を生じない
等の複写物の保存安定性が良好であることが必要であ
る。

【００１６】この様な特性を満足する熱可塑性樹脂から
なる転写層として、本発明に従うガラス転移点の高い熱
可塑性樹脂〔ＡＨ〕と、これに比べ２℃以上ガラス転移
点の低い熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕とを併用して用いること
が極めて有効であることが見出されたものである。ここ
で、熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕と熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕との
存在割合が５〜９０／９５〜１０（重量比）であること
が、転写層の被転写材への転写性が良好になり、好まし
い。

【００１７】更に、請求項２記載のように、感光体表面
上にガラス転移点の高い熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕を含有す
る第１の層、その上にガラス転移点の低い熱可塑性樹脂
〔ＡＬ〕を含有する第２の層の積層構成とすることによ
り、被転写材への転写性が一層向上し、転写時の条件
（加熱温度、圧力、搬送スピード等）にラチチュードが
拡大するとともに、カラー画像複写物となる被転写材の
種類によらず、容易に転写し得ることが可能となった。
更に、かかる積層構成とすることにより、被転写材に転
写された転写層の最表面側は、ガラス転移点の高い樹脂
〔ＡＨ〕で主として構成されることから、前記したファ
イリング特性も更に改良され、また、樹脂〔ＡＨ〕の種
類を選択することにより、普通紙に近い加筆性、捺印性
を付与することも可能になる。

【００１８】更に、請求項３記載のように、熱可塑性樹
脂〔ＡＨ〕及び／又は〔ＡＬ〕が、ケイ素原子及びフッ
素原子のうちの少なくともいずれか一方を含有する（以
下ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有という）重合成
分（ｓ）を共重合体成分として含有することにより、該
樹脂自体の剥離性を更に向上する効果を有する。他方、
本発明では、該転写層を容易に剥離させるために、用い
る電子写真感光体の転写層との隣接表面を、ＪＩＳ Ｚ
０２３７−１９８０「粘着テープ・粘着シート試験方
法」における粘着力試験による値が、２００ｇｒａｍ・
ｆｏｒｃｅ（ｇｆ）以下、好ましくは１５０ｇｆ以下、
更に好ましくは１００ｇｆ以下とすることで、光導電層
と転写層との剥離性を発現できるものである。

【００１９】上記ＪＩＳの粘着力試験方法においては、
「試験板」として本発明の電子写真感光体を用い、引き
はがし速度を１２０ｍｍ／分で巾６ｍｍの粘着テープを
用いて粘着力を測定する。「粘着力」は、１０ｍｍ巾に
比例換算した値を表すものである。上記粘着力が２００
ｇｆ以下となる電子写真製版印刷版用感光体としては、
請求項４記載のように、具体的には、アモルファスシリ
コン電子写真感光体又は転写層の隣接層又は転写層に隣
接することとなる電子写真感光体の最上層が剥離性良好
なケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する樹脂（重
合体〔Ｐ〕）を含有する感光体が挙げられる。このこと
により、転写層の転写が容易に且つ完全に達成されるも
のである。

【００２０】ここで、ケイ素原子及び／又はフッ素原子
含有樹脂を含有する層は、該転写層との隣接層であれば
よく、感光層であってもなくてもよい。該転写層との剥
離性を付与するために感光層の上に（従って感光層と転
写層との間に）該剥離性を有する非感光性層を設けても
よい。更に、本発明においては、該重合体〔Ｐ〕が、ケ
イ素原子及び／又はフッ素原子含有重合体成分を５０重
量％以上含有する重合体セグメント（Ａ）と、ケイ素原
子及び／又はフッ素原子含有重合体成分を０〜２０重量
％含有する重合体セグメント（Ｂ）とを各々少なくとも
１種ブロックで結合してなる共重合体であることが、転
写層との剥離性を更に良好にする上で好ましい。

【００２１】一方、本発明において、請求項５記載のよ
うに、予め転写層を表面に有する電子写真感光体を用い
るのではなく、感光体表面に転写層を形成する行程をも
行うことにより、転写層を剥離した後の感光体を繰り返
し用いることができるため、感光体を使い捨てることな
く、該装置内で電子写真プロセスを連続して行うことが
でき、低ランニングコスト化に有利である。感光体上へ
の転写層の形成は、該同一転写装置内でその都度形成さ
せることが好ましい。

【００２２】転写装置内で感光体表面に転写層を形成す
る方法としては、感光体の表面に上記熱可塑性樹脂〔Ａ
Ｈ〕と熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕とを含有する樹脂を熱溶融
塗布して形成する方法、別の支持材（剥離紙等）上に形
成された熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕と熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕
とを含有する転写層を、感光体の表面に転写することに
より転写層を形成する方法、電子写真感光体の表面に、
熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕を主成分とする粒子及び熱可塑性
樹脂〔ＡＬ〕を主成分とする粒子を静電的に付着又は電
着して成膜することにより形成する方法が挙げられる。

【００２３】更に、上記電着法において、該熱可塑性樹
脂を主として含有する粒子が、比誘電率が３．５以下の
電気絶縁性液体中に分散されて供給させることにより、
剥離層用転写層の膜厚を均一な厚みで薄膜まで容易に調
整することができる。また、該熱可塑性樹脂を主として
含有する粒子が、電子写真感光体と対向して設置された
対向電極の間に供給させ、外部電源より印加された電位
勾配に従って電気泳動して電子写真感光体に付着又は電
着させて成膜させることにより、より均一な薄層の調整
が容易になる。

【００２４】以下、本発明の転写層について詳述する。
本発明に用いる熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕及び〔ＡＬ〕を主
として含有する転写層は、透過性のものであり、且つ電
子写真感光体の分光感度領域の波長光の少なくとも一部
に対して透過性を有するものであれば、特に限定される
ものではなく、着色されていてもよい。被転写材に転写
後の被写画像がカラー画像（特にフルカラー画像）であ
る場合には、通常無色で透明な転写層を用いる。

【００２５】かかる剥離可能な転写層は、熱可塑性樹脂
であって、ガラス転移点３０℃〜１４０℃の熱可塑性樹
脂〔ＡＨ〕とガラス転移点−２０℃〜４０℃の熱可塑性
樹脂〔ＡＬ〕とを主として含有し、且つ該樹脂〔ＡＨ〕
と樹脂〔ＡＬ〕とのガラス転移点の差が２℃以上である
ことを特徴とする。好ましくは、樹脂〔ＡＬ〕のガラス
転移点は、樹脂〔ＡＨ〕よりも５℃以上低いものであ
る。ここで、樹脂〔ＡＨ〕又は樹脂〔ＡＬ〕が２種以上
含有される場合におけるガラス転移点の差は、樹脂〔Ａ
Ｈ〕中の最もガラス転移点の低いものと、樹脂〔ＡＬ〕
中の最もガラス転移点の高いものとの差をいうものであ
る。

【００２６】更に、熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕のガラス転移
点は３０℃〜１００℃、特に３３℃〜８０℃であること
が好ましい。熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕のガラス転移点は−
１０℃〜３５℃、特に０℃〜３０℃であることが好まし
い。

【００２７】更に、該転写層における熱可塑性樹脂〔Ａ
Ｈ〕と熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕との存在割合が５〜９０／
９５〜１０（重量比）、特に１０〜７０／９０〜３０
（重量比）であることが好ましい。該存在割合が上記範
囲をはずれると、いずれの場合も転写層の被転写材への
転写性が不充分となり、好ましくない。該樹脂〔ＡＨ〕
の重量平均分子量は好ましくは１×１０³ 〜１×１
０⁵ 、より好ましくは３×１０³ 〜５×１０⁴ の範囲で
ある。また、該樹脂〔ＡＬ〕の重量平均分子量は好まし
くは３×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは５×１０
³ 〜５×１０⁵ の範囲である。

【００２８】本発明では、上記物性を満たす熱可塑性樹
脂であればいずれでもよく、具体的には、オレフィン重
合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデ
ン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、ア
ルカン酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及びその
誘導体の重合体及び共重合体、オレフィン−スチレンオ
レフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリ
ロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、ア
ルキルビニルエ−テル共重合体、アクリル酸エステル重
合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエ
ステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共重合体、
アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド共重合体、
水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケト
ン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アミド樹
脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、
ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム
−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル
酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合体（複素
環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チ
オフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクト
ン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−
ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、脂肪酸変性セ
ルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００２９】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜１８巻（１９８１年）、近
畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新
聞社刊（１９８８年）、大森英三「機能性アクリル樹
脂」（株）テクノシステム刊（１９８５年）、滝山栄一
郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（１
９８８年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンド
ブック」日刊工業新聞社刊（１９８９年）、高分子学会
編「高分子データハンドブック＜応用編＞」第１章焙風
館（１９８６年）、原崎勇次編「最新・バインダー技術
便覧」第２章（株）総合技術センター（１９８５年）等
に具体的に例示されている。

【００３０】本発明では、ガラス転移点及び軟化点が本
発明の範囲に属する樹脂〔ＡＨ〕と樹脂〔ＡＬ〕とを任
意に選択して、本発明に供することができる。また、本
発明の転写層に供せられる熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕又は
〔ＡＬ〕は、該樹脂自体の剥離性を向上させる効果を有
するフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基
を含む重合体成分（ｓ）を、前記した各樹脂中の共重合
体成分として更に含有することが好ましい。

【００３１】該置換基には、本発明は、重合体の高分子
主鎖に組み込まれたもの及び高分子の側鎖の置換基とし
て含有されたものの両者を含むものである。好ましく
は、これらの重合体成分（ｓ）は、該熱可塑性樹脂の共
重合体において、ブロック体として含有される。その含
有量は、好ましくは該樹脂〔Ａ〕（〔ＡＨ〕及び〔Ａ
Ｌ〕）の全重合体成分中３〜４０重量％、より好ましく
は５〜２５重量％である。

【００３２】これらのフッ素原子及び／又はケイ素原子
含有重合体成分（ｓ）は、樹脂〔ＡＨ〕及び樹脂〔Ａ
Ｌ〕のいずれに含有されていてもよいが、樹脂〔ＡＨ〕
中に含有される方がより効果的である。これにより、電
子写真感光体との剥離性が更に向上し、結果として転写
性が向上する。以下、樹脂〔Ａ〕自身の剥離性を向上さ
せる作用を有する、重合体中に含有され得る重合体成分
（ｓ）について説明する。

【００３３】フッ素原子を含有する置換基としては、例
えば、化１等の一価の有機残基、化２等の二価の有機残
基等が挙げられる。

【００３４】

【化１】

【００３５】

【化２】

【００３６】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
化３等の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００３７】

【化３】

【００３８】但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ
¹⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ¹⁶基（Ｒ¹⁶は、Ｒ¹¹の炭化水
素基と同一の内容を表わす）を表わす。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
２−シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，
２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基
等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えば、２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル
基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル
基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセ
ニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル
基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ
れていてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、
２−シクロヘキシル基、２−シクロペンチルエチル基
等）又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族
基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシ
ルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチ
ルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキ
シカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００３９】−ＯＲ¹⁶基において、Ｒ¹⁶は、上記Ｒ¹¹の
炭化水素基と同一の内容を表わす。又、該フッ素原子及
びケイ素原子含有の有機残基は、組み合わされて構成さ
れてもよく、その場合には、直接結合してもよいし更に
は他の連結基を介して組み合わされてもよい。連結する
基として具体的には二価の有機残基が挙げられ、−Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹ ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹ ）−、−ＳＯ₂ （ｄ¹ ）−等
から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組み合わせにより構成された有機残基を表わす。ここ
で、ｄ¹ は前記Ｒ¹¹と同一の内容を表わす。

【００４０】二価の脂肪族基として、例えば化４で示さ
れる各基が挙げられる。

【００４１】

【化４】

【００４２】ここで、ｅ¹ 及びｅ² は、互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−
Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ² ）−を表し、ｄ² は炭素数
１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒを
表わす。

【００４３】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。

【００４４】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。次に、以上のようなフ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有した置換基を有す
る繰り返し単位の具体例を以下に示す。しかし、本発明
の範囲がこれらに限定されるものではない。以下の（ｓ
−１）〜（ｓ−３２）における各具体例においてＲ
_f は、下記に示す（１）〜（１１）のいずれかの基を示
し、ｂは水素原子又はメチル基を表わす。

【００４５】

【化５】

【００４６】但し、上記（１）〜（１１）において、Ｒ
_f ′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは１
〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｌは
１〜５の整数を示す。

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】上記重合体成分（ｓ）は、樹脂〔Ａ〕中に
ブロックで含有されることが好ましい。樹脂〔Ａ〕にお
ける、いわゆるブロック型共重合体として、好ましい態
様を以下に説明する。即ち、樹脂〔Ａ〕において、フッ
素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分（ｓ）が
ブロックで構成されていればいずれでもよい。ここでブ
ロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ素原
子を７０重量％以上含有する重合体セグメントを重合体
中に有していることをいい、例えば化１１に示すような
Ａ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ
型ブロック、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロ
ック等が挙げられる。

【００５３】

【化１１】

【００５４】これらの各種ブロック共重合体〔Ａ〕は、
従来公知の重合方法に従って合成することができる。例
えば、Ｗ．Ｊ．Ｂurlant、Ａ．Ｓ．Ｈoffman「Block an
d Graft polymers」（１９８６年、Ｒeuhold）、Ｒ．
Ｊ．Ｃevesa 「Block and Graft Copolymers」（１９６
２年、Ｂutterworths)、Ｄ．Ｃ．Ａllport、Ｗ．Ｈ．Ｊ
ames「Block Copolymers」（１９７２年、Ａpplied Sc
i）、Ａ．Ｎoshay 、Ｊ．Ｅ．ＭcGrath「Block Copolym
ers」（１９７７年、Ａcademis Ｐress.)、Ｇ．Ｈuvter
g、Ｄ．Ｊ．Ｗilson 、Ｇ．Ｒiess、ＮＡＴＯ ＡＳＩ
ｓｅｒ．ＳｅｒＥ．１９８５，１４９、Ｖ．Ｐerces 、
Ａｐplide. Polymer Sci. ２８５，９５（１９８５）等
の成書、総説に記載されている。例えば、有機金属化合
物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプロピ
ルアミド、アルカリ金属アルコラート類、アルキルマグ
ネシウムハライド類、アルキルアルミニウムハライド類
等）等を重合開始剤とするイオン重合反応については、
Ｔ．Ｅ．Ｈogeu−Ｅsch 、Ｊ．Ｓｍid「RecentAdvances
in Anion Polymerization」（１９８７年、Ｅlsevier
Ｎew Ｙork)、岡本佳男、高分子、３８、９１２（１９
８９）、澤本光男、高分子、３８、１０１８（１９８
９）、成田正、高分子、３７、２５２（１９８８）、
Ｂ．Ｃ．Ａnderson 、et al.、Ｍacromolecules １４，
１６０１（１９８１）、Ｓ．Ａoshima、Ｔ．Ｈigasimur
a 、Ｍacromolecules ２２、１００９（１９８９）等に
具体的に記載されている。

【００５５】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、Ｔ．Ｈigasimura at al.、Ｍak
romol.Ｃhem.，Ｍacromol.Ｓymp.、１３／１４、４５７
（１９８８）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集４
６、１８９（１９８９）等に記載されている。グループ
移動重合反応については、Ｄ．Ｙ．Ｓogah et al. 、Ma
cromolecules、２０，１４７３（１９８７）、Ｏ．Ｗ．
Ｗebster、Ｄ．Ｙ．Ｓogah、高分子、３６、８０８（１
９８７）、Ｍ．Ｔ．Ｒeetg et al. 、Ａngew. Ｃhem.Ｉ
nt. Ｅd.Ｅugl.２５、９１０８（１９８６）、特開昭６
３−９７６０９号等に記載されている。

【００５６】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、Ｔ．Ｙasuda 、Ｔ．Ａida 、Ｓ．Ｉ
noue、Ｍacromolecules 、１７、２２１７（１９８
４）、Ｍ．Ｋuroki 、Ｔ．Ａida 、Ｓ．Ｉnoue、Ｔ．Ａ
nn. Ｃhem.Ｓoc. １０９、４７３７（１９８７）、Ｍ．
Ｋuroki et al.、Ｍacromolecules 、２１、３１１５
（１９８８）、Ｍ．Ｋuroki 、Ｉ．Ｉnoue、有機合成化
学、４７、１０１７（１９８９）等に記載されている。

【００５７】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、Ｓ．Ｋobayashi、Ｔ．Ｓaegusa「Ｒing Ｏpening
Ｐolymerization 」（１９８４年、Ａpplied Ｓcenc
e Ｐublishers Ｌtd.)、Ｗ．Ｓeeliger et al.、Ａnge
w. Ｃhem.Ｉnt. Ｅd. Ｅngl.５、８７５（１９６
６）、Ｓ．Ｋobayashi et al. 、Ｐoly.Ｂull.１３，４
４７（１９８５）、Ｙ．Ｃhujo et al. 、Ｍacromolecu
les 、２２、１０７４（１９８９）等に記載されてい
る。

【００５８】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、３７、２４８（１
９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐolym. Ｒep. Ｊap．
３７、３５０８（１９８８）、特開昭６４−１１１号、
特開昭６４−２６６１９号、Ｍ．Ｎiwa 、Ｍacromolecu
les 、１８９、２１８７（１９８８）等に記載されてい
る。

【００５９】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によってブロック共
重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、３
３９３１（１９７６）、上田明、大阪市立工業研究所報
告８４（１９８９）、Ｏ．Ｎuyken et al.、Ｍacromol.
Ｃhem., Ｒapid. Ｃommun.９、６７１（１９８８）、森
屋泰夫等「強化プラスチック」２９、９０７（１９
）、小田良平「科学と工業」６１、４３（１９８７）
等に記載されている。

【００６０】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に、井手文雄
「グラフト重合とその応用」（１９７７年、高分子刊行
会）、高分子学会編「ポリマー・アロイ」（１９８１
年、東京化学同人）等に記載されている。例えば、高分
子鎖を、重合開始剤、化学的活線（放射線、電子線
等）、機械的応用化でのメカノケミカル反応等で、グラ
フト化する方法、高分子鎖と高分子鎖の官能基を利用し
て、化学結合（いわゆる高分子間反応）しグラフト化す
る方法、及びマクロモノマーを用いて重合反応し、グラ
フト化する方法等が知られている。

【００６１】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、Ｔ．Ｓhota et al.、Ｊ．Ａppl.Ｐoly
m. Ｓci. １３、２４４７（１９６９）、Ｗ．Ｈ．Ｂuck
、Ｒubber Ｃhemistry and Ｔechnology 、５０、１
０９（１９７６）、遠藤剛、植沢勉、日本接着協会誌、
２４、３２３（１９８８）、遠藤剛、ibid. ２５、４０
９（１９８９）等に記載されている。

【００６２】また、マクロモノマーを用いて重合反応し
グラフト化する方法として、具体的には、Ｐ．Ｄreyfus
s ＆ Ｒ．Ｐ．Ｑuirk、Ｅncycl. Ｐolym. Ｓci. Ｅn
g. 、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒempp、Ｅ．
ＦraNTA 、Ａdv. Ｐolym. Ｓci. 、５８、１（１９８
４）、Ｖ．Ｐercec 、Ａppl.Ｐoly.Ｓci. 、２８５、９
５（１９８４）、Ｒ．Ａsami、Ｍ．Ｔakari 、Ｍacromo
l.Ｃhem.Ｓuppl. 、１２、１６３（１９８５）、Ｐ．Ｒ
empp.et al. 、Ｍacromol.Ｃhem.Ｓuppl. 、８、３（１
９８５）、川上雄資、化学工業、３８、５６（１９８
７）、山下雄也、高分子、３１、９８８（１９８２）、
小林四郎、高分子、３０、６２５（１９８１）、東村敏
延、日本接着協会誌、１８，５３６（１９８２）、伊藤
浩一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四
郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５、山
下雄也編著「マクロモノマーの化学と工業」（１９８９
年、アイ・ピーシー（株））、遠藤剛編著「新しい機能
性高分子の分子設計」第４章（１９９１年、Ｃ．Ｍ．
Ｃ．（株））、Ｙ．Ｙamashita et al. 、Ｐolym. Ｂul
l.５、３６１（１９８１）等に記載されている。

【００６３】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えばＭ．Ｔ．Ｒeetz、Ａngew. Ｃhem.Ｉnt. Ｅd.Ｅng
l.、２７、１３７３（１９８８）、Ｍ．Ｓgwarc 「Ｃar
banions 、Ｌiving Ｐolymers and Ｅlectron Ｔransfe
r Ｐrodesses」（１９６８年、Ｗiley. Ｎew Ｙork)、
Ｂ．Ｇordon et al.、Ｐolym. Ｂull.１１、３４９（１
９８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂates et al. 、Ｊ．Ｏrg. Ｃhem.
４４、３８００（１９７９）、Ｙ．Ｓogah、Ａ．Ｃ．
Ｓ．Ｐolym. Ｒapr.１９８８、No. ２、３、Ｊ．Ｗ．Ｍ
ays. Ｐolym. Ｂull.２３、２４７（１９９０）、Ｉ．
Ｍ．Ｋhan et al.、Ｍacromolecules 、２１、２６８４
（１９８８）、Ａ．Ｍorikawa 、Ｍacromolecules 、２
４、３４６９（１９９１）、上田明、永井透、高分子、
３９、２０２（１９９０）、Ｔ．Ｏtsu 、Ｐolym. Ｂul
l.１１、１３５（１９８４）等に記載されている。しか
しながら、本発明のブロック共重合体〔Ａ〕の合成法は
これらの方法に限定されるものではない。

【００６４】更に該転写層には、接着性、成膜性、膜強
度等種々の物理的特性を向上させるために、他の添加剤
を併用してもよい。例えば、接着性調整のためにロジ
ン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性
の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化剤として
ボリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン樹脂、低
分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、パラフィンワックス等、また酸化防止剤として高
分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体等を
加えることができる。詳しくは「ホットメルト接着の実
際」（深田寛著、高分子刊行会、１９８３年発行）２９
〜１０７ページに記載がある。

【００６５】本発明に従う転写層の膜厚は、好ましくは
０．１〜１０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．５〜７ｇ／
ｍ² の範囲である。膜厚が薄すぎると転写不良が起きや
すくなり、厚すぎると電子写真プロセス上の障害を招き
やすく充分な画像濃度が得られず、画質の低下が起きや
すい。更に、転写層を樹脂〔ＡＨ〕と樹脂〔ＡＬ〕を積
層構成にした場合は、樹脂〔ＡＨ〕を含有する第１の層
及び樹脂〔ＡＬ〕を含有する第２の層は各々少なくとも
０．５ｇ／ｍ² 以上の膜厚を保持させつつ、全体の膜厚
を１〜１０ｇ／ｍ² とすることが好ましい。第１の層及
び第２の層が各々０．５ｇ／ｍ² 以下となると、転写層
の剥離性向上の効果が低下してしまう。

【００６６】次に、転写層を設けられるべき電子写真体
の電子写真感光体について説明する。感光体としては、
従来公知のいずれのものでも用いることができる。重要
なことは、これら供せられる感光体（又は感光体の最上
層）の上に上記転写層が設けられ、該転写層との隣接層
の表面に剥離性が付与されていることである。従って、
本発明では、前記の如く、該表面の粘着力が、ＪＩＳ
０２３７−１９８０の「粘着テープ・粘着シート試験方
法」により２００ｇｆ以下であることが必要である。

【００６７】感光体の表面が剥離性を有するものとして
は、まずアモルファスシリコンを光導電体として用いた
感光体が挙げられる。また、他の光導電体を用いる場合
には、光導電体層を構成する感光体の上層に剥離性を付
与した別の層（以下この別の層のことを便宜上オーバー
コート層と称する）を設ける方法、又は光導電層（光導
電体単一層及び光導電体積層のいずれでもよい）の最上
層の表面を剥離性が発現する状態に改質する方法が挙げ
られる。

【００６８】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与する方法は、該層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体を用いるか、又
はケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合体成分か
ら成る重合体セグメントを含むブロック共重合体（以下
表面偏在化型共重合体という）を他の結着樹脂とともに
少量用いる方法がある。また、かかるケイ素及び／又は
フッ素原子含有の樹脂を粒子の形で併用することもでき
る。

【００６９】なかでも、オ−バ−コ−ト層を設ける場合
には、光導電体層とオーバーコート層の密着性を充分に
保持できることから、表面偏在化型ブロック共重合体を
併用する方法が好ましい。上記表面偏在化型共重合体
は、通常オーバーコート層全組成物１００重量部中０．
１〜２０重量部の割合で、他の結着樹脂と併用すること
ができる。

【００７０】具体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感
光体において、感光体の繰り返し使用に対する感光体表
面の耐久性を保持する１つの手段として公知となってい
る、感光体上に表面層を設けて保護する方法における該
保護層の内容と類似の方法を利用することができる。例
えばシリコーン系ブロック共重合体を利用した保護層に
関する公知例としては、特開昭６１−９５３５８号、特
開昭５５−８３０４９号、特開昭６２−８７９７１号、
特開昭６１−１８９５５９号、特開昭６２−７５４６１
号、特開昭６２−７５４６１号、特開昭６１−１３９５
５６号、特開昭６２−１３９５５７号、特開昭６２−２
０８０５５号等の各公報が挙げられる。また、フッ素系
ブロック共重合体を利用した保護層としては、特開昭６
１−１１６３６２号、特開昭６１−１１７５６３号、特
開昭６１−２７０７６８号、特開昭６２−１４６５７号
等の各公報が挙げられる。更には、フッ素原子含有重合
体成分を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層とし
て、特開昭６３−２４９１５２号及び特開昭６３−２２
１３５５号の各公報が挙げられる。

【００７１】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、並びにフッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の
少なくともいずれか一方を共存させることにより、これ
らの材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性
表面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒
子については特願平３−２４９８１９号に記載されてい
るものと同様ものを挙げることができる。

【００７２】更には、表面偏在化をより強固にするため
に、オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
と、熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体
セグメントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して
成るブロック共重合体を用いることができる。かかる熱
及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメ
ントについては、特願平３−２５９４３０号、同３−２
８９６４９号、同３−２８９６４８号に記載されている
ものと同様ものを挙げることができる。あるいは、光及
び／又は熱硬化性樹脂を、本発明に従うフッ素原子及び
／又はケイ素原子含有樹脂とともに併用してもよい。

【００７３】電子写真感光体において、アモルファスシ
リコンを主として含有する電子写真感光体の他に、前記
した方法により、感光体表面を改質するのに有効な本発
明のフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体
成分を含有する重合体は、樹脂（以下樹脂〔Ｐ〕と称す
る）又は樹脂粒子（以下樹脂粒子〔Ｌ〕と称する）で構
成される。

【００７４】該重合体が、ランダム共重合体である場合
には、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合
体成分は、全重合体成分中少なくとも６０重量％以上で
あることが好ましく、より好ましくは８０重量％以上で
ある。より好ましくは、該重合体はフッ素原子及び／又
はケイ素原子を含有する重合体成分を５０重量％以上含
有する重合体セグメント（Ａ）と該フッ素及び／又はケ
イ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％含有する重合
体セグメント（Ｂ）がブロックで結合して成るブロック
共重合体である。更に好ましくは、ブロック共重合体中
のセグメント（Ｂ）中に光及び／又は熱硬化性官能基を
少なくとも１種含有する重合体成分を少なくとも１種含
有することを特徴とするブロック共重合体である。

【００７５】これらのブロック共重合体において、セグ
メント（Ｂ）中には、フッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の重合体成分を全く含有しないものが好ましい。本
発明の重合体において、ランダム共重合体に比べ、重合
体セグメント（Ａ）及び（Ｂ）を含有するブロック共重
合体（表面偏在化型共重合体）とすることで、表面の剥
離性自身の向上、更には、剥離性の維持が保持される。

【００７６】即ち、本発明のフッ素原子及び／又はケイ
素原子を含有する樹脂及び／又は樹脂粒子を少量共存さ
せて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間
に、容易に本発明の樹脂〔Ｐ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕は、
膜の表面部に移行・濃縮され膜表面が剥離性を発現でき
る状態に改質される。前述の様に、樹脂〔Ｐ〕が、フッ
素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメントが
ブロック化されている場合には、他方の重合体セグメン
ト（フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分
を含んでいても少ない）が、膜形成の結着樹脂との相溶
性が良好なことから、充分な相互作用を行ない、転写層
の塗膜形成時においても、これらの樹脂は、転写層への
更なる移行が抑制もしくは解消されて、転写層は光導電
層の界面を明確に形成維持することができる（即ち、ア
ンカー効果）。

【００７７】更にブロック共重合体のセグメント（Ｂ）
中に硬化性基を含有する重合体を用いて、成膜時に重合
体間を架橋することで、更に、感光体と転写層との界面
の剥離性が強固に維持される効果が発揮される。該重合
体は、前記の如く、樹脂粒子として用いられてもよい。
好ましい樹脂粒子〔Ｌ〕は、非水溶媒中に分散される樹
脂粒子である。かかる該樹脂粒子としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する、該
非水溶媒に不溶な重合体セグメントと、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有の重合体成分を含有しても２０％
以下である、該非水溶媒に可溶性の重合体セグメントと
を結合して成るものが挙げられる。

【００７８】本発明に従う樹脂粒子の場合には、不溶化
している重合体部分の作用により、表面への移行・濃縮
が行われ、更に、粒子に結合した非水溶媒に可溶性の重
合体部分が、前記樹脂の場合と同様に、結着樹脂と相互
作用してアンカー効果の作用を行なう。更には硬化性基
を重合体中又は結着樹脂中に含有することで、転写層へ
の移行が解消されるものである。

【００７９】本発明のフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基を含む重合体成分は、該置換基とし
て、重合体の高分子主鎖に組み込まれたもの及び高分子
の側鎖の置換基として含有されたものの両者を含めたも
のである。具体的には、樹脂〔ＡＨ〕又は〔ＡＬ〕中に
含有され得る前記重合体成分（ｓ）と同様の内容のもの
が挙げられる。

【００８０】本発明の樹脂〔Ｐ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕に
おいて、いわゆる表面偏在化型共重合体である場合を説
明する。該ケイ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合
体成分を含有するブロック（Ａ）において、該重合体成
分は、ブロック（Ａ）全体の総量の内、少なくとも５０
重量％を含み、好ましくは７０重量％以上、より好まし
くは８０重量％以上である。

【００８１】また、ブロック（Ａ）と結合して成る他の
ブロック（Ｂ）においては、該フッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有の重合体成分はブロック（Ｂ）全体総量の
内２０重量％以下であり、好ましくは０重量％である。
ブロック（Ａ）と他のブロック（Ｂ）の重量比は、１〜
９５対５〜９９（重量比）で、好ましくは、５〜９０対
１０〜９５（重量比）である。この範囲を外れると、本
発明の樹脂〔Ｐ〕、樹脂粒子〔Ｌ〕ともに、光導電層最
上層部表面への濃縮効果及びアンカー効果が低下し、そ
れらの結果として、転写層の剥離性が低下してしまう。

【００８２】また、樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量は、好
ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは１×
１０⁴ 〜５×１０⁵ である。一方、樹脂〔Ｐ〕における
ブロック〔Ａ〕部の重量平均分子量は、少なくとも１×
１０³ 以上である事が好ましい。他方、樹脂粒子〔Ｌ〕
は、その平均粒子が好ましくは０．００１〜１μｍ、よ
り好ましくは０．０５〜０．５μｍである。

【００８３】本発明の樹脂〔Ｐ〕における、いわゆる表
面偏在化型共重合体として好ましい態様を以下に説明す
る。即ち、樹脂〔Ｐ〕において、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の重合体成分がブロックで構成されてい
れば、いずれでもよい。ここでブロックで構成すると
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を５０重量％以上
含有する重合体セグメントを重合体中に有していること
をいい、例えば前記樹脂〔Ａ〕で記載したと同様に、Ａ
−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型
ブロック、グラフト型ブロック、スター型ブロック等が
挙げられる。

【００８４】これらの各種ブロック共重合体〔Ｐ〕は、
従来公知の重合方法に従って合成することができ、具体
的には、前記重合体成分（ｓ）をブロックで含有する樹
脂〔Ａ〕で引用したと同様の方法が挙げられる。次に本
発明の樹脂粒子〔Ｌ〕についての好ましい態様について
説明する。前記の如く、樹脂粒子〔Ｌ〕は、好ましく
は、非水溶媒に不溶な、フッ素原子及び／又はケイ素原
子含有の重合体部分（Ａ）と、該溶媒に可溶性の、フッ
素原子及び／又はケイ素原子を殆ど含有しない重合体部
分（Ｂ）とから成るものであり、且つ、粒子の平均粒径
が、１μｍ以下の微小なものである。更には、該樹脂粒
子の不溶性部分を構成する重合体成分（Ａ）部は、架橋
構造を形成していてもよい。

【００８５】以上の様な粒子〔Ｌ〕を、具体的に合成す
る好ましい方法としては、前記した非水系熱可塑性分散
粒子で説明した、非水系分散重合方法が挙げられ、具体
的にも、前記した内容と同様のものが挙げられる。非水
溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられる非水溶媒として
は、沸点２００℃以下の有機溶媒であればいずれでもよ
く、単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００８６】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【００８７】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。更に、具体
的には、ブロック（Ａ）を構成する重合体成分に相当す
る単量体（ａ）、ブロック（Ｂ）を構成する重合体成分
に相当する単量体（ｂ）とを、単量体（ａ）は溶解する
が重合すると不溶となる非水溶媒を用いて、過酸化物
（例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等）、ア
ゾビス化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等）、有機金属化合物（例え
ば、ブチルリチウム等）等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。又は、上記単量体（ａ）、ブロック
（Ｂ）から成る重合体〔ＰＢ〕とを、上記と同様にして
重合させればよい。

【００８８】更には、本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕の不溶化
した重合体粒子の内部が架橋構造を有していてもよい。
これらの架橋構造を形成させるには、従来公知の方法の
いずれをも用いることができる。即ち、該重合体成分
（Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤
によって架橋する方法、該重合体成分（Ａ）に相当す
る単量体（ａ）を少なくとも含有させて重合反応を行う
際に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体
又は多官能性オリゴマーを共存させることにより、分子
間に網目構造を形成する方法、及び該重合体成分
（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等と
の方法によって行うことができる。

【００８９】上記の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子データ
ハンドブック、基礎編」培風館（１９８６年）等に記載
されている化合物を用いることができる。例えば、有機
シラン系化合物（例えば、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等
のシランカップリング剤等）、ポリイソシアナート系化
合物（例えば、トルイレンジイソシアナート、ｏ−トル
イレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシア
ナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高分
子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化合物（例え
ば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシアルキレングリコール、１，１，
１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合物
（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル
化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪
族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエ
ポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭
晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」
日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）アクリレ
ート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延
編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊）、大森英三
「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９８５年
刊）等に記載された化合物類が挙げられる。

【００９０】又、上記の方法で共存させる重合性官能
基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体
（ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合
性官能基としては、具体的には、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ
₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨＣＯ
Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）
−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ
₂ ＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＯＣＯ−、
ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＮＨＣＯ
−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ
₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂
＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。これらの重合性官
能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上有す
る単量体あるいはオリゴマーであればよい。

【００９１】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００９２】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリ
ルオキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボ
ニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリ
ルアミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含
有したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタク
リル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、
メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ア
ルリ、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロ
ピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、
メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、
アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボ
ニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ
−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。本発
明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーは、単量体（ａ）及び該単量体
（ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０モル
％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を
形成する。

【００９３】更には、上記の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。分散重合において、粒子の粒径が
揃った単分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以
下の微小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の
方法としては多官能性単量体を用いるの方法が好まし
い。即ち、前記した単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び／
又は重合体〔ＰＢ〕に更に、多官能性単量体（ｄ）を共
存させて重合造粒反応を行なうことで合成することがで
きる。更に、上記したブロック（Ｂ）で構成される重合
体〔ＰＢ〕を用いる場合は、該重合体〔ＰＢ〕の高分子
主鎖中の側鎖あるいは主鎖の片末端に、単量体（ａ）と
共重合可能な重合性二重結合基を有して成る重合体〔Ｐ
Ｂ′〕が好ましい。

【００９４】該重合性二重結合基としては、上記の様に
単量体（ａ）と共重合を有すればいずれでもよいが、具
体的な例としては、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＯ−、Ｃ
（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＨ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨＣ
ＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −ＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の整数）、ＣＨ
₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣ₆ Ｈ₄ −等が挙げられる
（ここでｐは−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わす）。

【００９５】これらの重合性基は、高分子鎖に直接結合
してもよいし、他の二価の有機残基を介して結合しても
よい。これら重合体の具体的態様については、例えば特
開昭６１−４３７５７号、特開平１−２５７９６９号、
同２−７４９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１
７３６６７号、同３−１５８６２号、特願平２−１７７
４４９号等の明細書に記載の方法と同様にして行なうこ
とができる。

【００９６】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８重量部程度であり、好ましくは１０〜
５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物の
総量の０．１〜５重量％である。また、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【００９７】次に、光及び／又は熱硬化性基を、本発明
の結着樹脂〔Ｐ〕中に重合体成分として、又は該硬化性
基含有樹脂として樹脂〔Ｐ〕と併用して、含有する場合
を説明する。結着樹脂〔Ｐ〕中に含有され得る、光及び
／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る重合体
成分としては、前記の如き公知文献に記載のものを挙げ
ることができる、より具体的には例えば前記重合性官能
基として記載したものと同様のものが挙げられる。

【００９８】これらの重合体において含有される、光及
び／又は硬化性基を少なくとも１種含有する重合体成分
は、ブロック共重合体の重合体セグメント〔Ｂ〕１００
重量部中０．１〜４０重量部であり、好ましくは１〜３
０重量部である。上記含有量の下限以下になると、光導
電層の成膜後の硬化が充分に進行しなくなり、転写層塗
膜時に光導電層表面部分との膜界面の保持が不充分とな
り、転写層の剥離性に悪影響を及ぼす。一方、上記含有
量の上限以上になると、光導電層の結着樹脂としての電
子写真特性が劣化し、複写画像の原稿再現性の低下、非
画像部の地カブリの発生等を生じてしまう場合が生じ
る。

【００９９】これらの光及び／又は熱硬化性基含有のブ
ロック共重合体〔Ｐ〕は全結着樹脂１００重量部中４０
重量％以上使用する事が好ましい。該樹脂〔Ｐ〕が４０
重量％未満の場合は、電子写真特性の劣化が生じてしま
う。また、本発明では、上記のフッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹脂〔Ｄ〕
を併用してもよい。かかる樹脂〔Ｄ〕に含有される光及
び／又は熱硬化性基は、いずれでもよいが具体的には前
記したブロック共重合体で含有される硬化性基と同様の
内容のものが挙げられる。

【０１００】光及び／又は熱硬化性樹脂〔Ｄ〕として
は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、
本発明のブロック共重合体〔Ｐ〕で説明した硬化性基と
同様の官能基含有の樹脂がその例として挙げられる。こ
れら従来公知の電子写真感光層用の結着樹脂類は、例え
ば、柴田隆治、石渡次郎，高分子、第１７巻、第２７８
頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージン
グ、１９７３（Ｎｏ．８）、中村孝一編「記録材料用バ
インダーの実際技術」第１０章、Ｃ．Ｍ．Ｃ．出版（１
９８５年）、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の
現状シンポジウム」予稿集（１９８５年）、小門宏編
「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学
情報（株）（１９８６年）、電子写真学会編「電子写真
技術の基礎と応用」第５章、コロナ社（株)(１９８８
年）、Ｄ．Ｔatt 、Ｓ．Ｃ．Ｈeidecker，Ｔappi，４９
（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６），Ｅ．Ｓ．Ｂalta
zzi ，Ｒ．Ｇ．Ｂlanclotte et al ，Ｐhot ．Ｓci．Ｅ
ng．１６（Ｎｏ．５），３５４（１９７２）、グエン・
チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会誌１８
（Ｎｏ．２），２２（１９８０）等の成書・総説に記載
の化合物等が挙げられる。

【０１０１】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソブ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１０２】更に具体的には、遠藤剛「熱硬化性高分子
の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ．（株）、１９８６年刊）、原
崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合技
術センター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂
の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出
版部１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹
脂」（テクノシステム１９８５年刊）等の総説に引例さ
れた従来公知の樹脂が用いられる。

【０１０３】以上の如く、本発明では、オーバーコート
層又は光導電層は、結着樹脂〔Ｂ〕及び表面界質用のブ
ロック共重合体〔Ｐ〕を少なくとも各々１種以上含有す
るが、更には、膜の硬化を向上させるために光及び／又
は熱硬化性樹脂〔Ｄ〕及び／又は架橋剤を少量共存させ
るのが好ましい。その使用量は、結着樹脂〔Ｂ〕及びブ
ロック共重合体〔Ｐ〕の総量に対して０．０１〜２０重
量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量％で
ある。その使用量が０．０１重量％以下となると、膜の
硬膜化向上の効果が薄れてしまう。一方２０重量％を越
えると電子写真特性に悪影響を及ぼす。

【０１０４】また、架橋剤を併用することが好ましく、
架橋剤としては、通常架橋剤として用いられる化合物を
使用することができる。具体的には、山下普三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）、
光分枝学会編「高分子データハンドブック基礎編」培風
館（１９８６年）等に記載されてきいる化合物を用いる
ことができる。

【０１０５】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルエトキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポ
リイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソ
シアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリ
イソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソアアナート、イソホロンジ
イソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリ
オール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレン
グリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミ
ン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、チタ
ネートカップリング系化合物（例えばテトラブトキシチ
タネート、テトラクロロポキシチタネート、イソプロピ
ルトリステアロイルチタネート等、）アルミニウムカッ
プリング系化合物（例えばアルミニウム−ブチレート、
アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムオキシ
ドオクテート、アルミニウムトリス（アセチルアセテー
ト）等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂
（例えば垣内弘編著「エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５
年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年）、大森英三「機能性アクリル
系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載され
た化合物類が挙げられる。また、多官能重合性基含有の
単量体（例えばビニルメタクリレート、アクリルメタク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エ
ステル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアクリルコハ
ク酸エステル、２−メチルビニルメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、ペンタエリスリトールポリアクリレート等）等が
挙げられる。

【０１０６】以上の如く、本発明の光導電層の最上層
（転写剥離層と隣接する層）は、成膜後に硬化されるこ
とが好ましい。供せられる結着樹脂〔Ｂ〕、ブロック共
重合体〔Ｐ〕、硬化用樹脂〔Ｄ〕及び架橋剤は、高分子
間が化学結合しやすい官能基同志の組合せで用いること
が好ましい。例えば官能基の組合せによる高分子反応と
して、通常よく知られた方法が挙げられ、例えば下表の
様なＡ群の官能基とＢ群の官能基の組合せが例示され
る。但しこれに限定されるものではない。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】本発明では、感光層膜中での架橋反応を促
進させるために、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を
添加してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成
する反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェ
ノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモ
フェノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有
機金属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、
アセチルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバ
ルト塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカル
バミン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、
チノウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチノウラ
ムジスルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無
水物、３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフ
ェノンジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げら
れる。架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始
剤（過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられる。

【０１０９】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは２×１０⁴ 〜５×１０
⁵ のものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ま
しくは−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜
１４０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分
子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）宮本晴視、武
井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎｏ．８）中村孝一
編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０章、Ｃ．
Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年）電子写真学会編、「電子写
真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（１９８５
年）小門宏編、「最近の光導電材料と感光体の開発・実
用化」日本科学情報（株）（１９８６年）電子写真学会
編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロナ社（株）
（１９８８年）、Ｄ．Ｔatt ，Ｓ．Ｃ．Ｈeidecker，Ｔ
appi，４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．
Ｓ．Ｂaltazzi ，Ｒ．Ｇ．Ｂlanclotte et al ，Ｐhot
．Ｓci．Ｅng．１６（Ｎｏ．５）、３５４（１９７
２）、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子
写真学会誌１８（Ｎｏ．２），２２（１９８０）等の成
書・総説に記載の化合物等が挙げられる。

【０１１０】具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１１１】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³ 〜１０⁴ 程度 ）の樹脂を併用
することで、静電特性を良化することができる。例え
ば、特開昭６３−２１７３５４号に記載の酸性基含有重
合成分が重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、同６４
−７０７６１号に記載の重合体主鎖の片末端に酸性基を
結合してなる樹脂、特開平２−６７５６３号、同２−２
３６５６１号、同２−２３８４５８号、同２−２３６５
６２号及び同２−２４７６５６号等に記載の、酸性基を
グラフト型共重合体の主鎖末端に結合してなる樹脂又は
酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有する樹
脂、同３−１８１９４８号に記載の酸性基をブロックで
含有するＡＢ型ブロック共重合体が挙げられる。更に、
これらの低分子量の樹脂のみでは不充分な光導電層の機
械的強度を充分ならしめるために、中〜高分子量の他の
樹脂を併用することが好ましい。例えば、特開平２−６
８５６１号に記載のポリマー間に架橋構造を形成する熱
硬化性樹脂、特開平２−６８５６２号に記載の一部が架
橋構造を有する樹脂、特開平２−６９７５９号に記載の
酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合してなる
樹脂等が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂
を用いることで、環境が著しく変動した場合でも安定し
た性能を維持することができ、例えば、特開平３−２９
９５４号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及
び同３−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重
合体のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグ
ラフト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、同３−
２０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性基
含有のＡブロックと酸性基非含有のＢブロックとからな
るＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラ
フト型共重合体を挙げることができる。これらの特定の
樹脂を用いることで、光導電体を均一に分散させ、平滑
性良好な光導電層を形成することができ、また環境の変
化や半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を
用いた場合においても、優れた静電特性を維持すること
ができる。

【０１１２】本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布
した後、光及び／又は熱硬化される。熱硬化を行なうた
めには、例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾燥
条件より厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び／
又は長時間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加
熱処理することが好ましい。例えば６０℃〜１５０℃で
５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併用する
と、より穏やかな条件で処理することができる。

【０１１３】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
硬化する方法としては、「化学的活性光線」で光照射す
る工程を入れる様にすればよい。本発明に用いられる
「化学的活性光線」としては、可視光線、紫外線、遠紫
外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよい
が、好ましくは紫外線が挙げられる。より好ましくは波
長３１０ｎｍから波長５００ｎｍの範囲での光線を発し
うるものが好ましく、一般には低圧、高圧あるいは超高
圧の水銀ランプ、ハロゲンランプ等が用いられる。光照
射の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒〜１
０分間の照射で充分に行うことができる。

【０１１４】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限定されるも
のではない。感光体としては例えば電子写真学会編「電
子写真技術の基礎と応用」（コロナ社刊（１９８８年
刊））、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発・
実用化」（日本科学情報（株）刊、１９８５年刊）等に
記載の各種感光体が挙げられる。即ち、光導電性化合物
自身から成る単独層、又は、光導電性化合物を結着樹脂
中に分散した光導電層が挙げられ、分散された光導電層
は、単一層型でもよいし、積層型でもいずれでもよい。
又、本発明において用いられる光導電性化合物は無機化
合物あるいは有機化合物のいずれでもよい。

【０１１５】本発明の光導電性化合物として用いられる
無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、シ
リコン硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げら
れる。光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン等
の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導電性化
合物１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で
使用する。

【０１１６】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的には、特公昭３７−１７
１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２−２４３
７号、５４−１９８０３号、同５６−１０７２４６号、
同５７−１６１８６３号各公報などに記載のような、有
機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光
導電層を有するものであり、第二は、特開昭５６−１４
６１４５号、同６０−１７７５１号、同６０−１７７５
２号、同６０−１７７６０号、同６０−２５４１４２
号、同６２−５４２６６号各公報などに記載のような電
荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層
を有するもの、及び特開昭６０−２３０１４７号、同６
０−２３０１４８号、同６０−２３８８５３号各公報な
どに記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ
別の層に含有した二層構成の光導電層も知られている。

【０１１７】本発明の電子写真感光体は上記の光導電層
のいずれの形態をとっていてもよい。第二の例の場合に
は、本発明でいう有機光導電性化合物が電荷輸送剤とし
ての機能をはたす。本発明における有機光導電性化合物
としては、（ａ）米国特許第３１１２１９７号明細書等
に記載のトリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３１８
９４４７号明細書等に記載のオキサジアゾール誘導体、
（ｃ）特公昭３７−１６０９６号公報に記載のイミダゾ
ール誘導体、（ｄ）米国特許第３６１５４０２号、同３
８２０９８９号、同３５４２５４４号各明細書、特公昭
４５−５５５号、同５１−１０９８３号各公報、特開昭
５１−９３２２４号、同５５−１０８６６７号、同５５
−１５６９５３号、同５６−３６６５６号各公報等に記
載のポリアリールアルカン誘導体、（ｅ）米国特許第３
１８０７２９号、同４２７８７４６号各明細書、特開昭
５５−８８０６４号、同５５−８８０６５号、同４９−
１０５５３７号、同５５−５１０８６号、同５６−８０
０５１号、同５６−８８１４１号、同５７−４５５４５
号、同５４−１１２６３７号、同５５−７４５４６号各
公報等に記載のピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、（ｆ）米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭
５１−１０１０５号、同４６−３７１２号、同４７−２
８３３６号各公報、特開昭５４−８３４３５号、同５４
−１１０８３６号、同５４−１１９９２５号各公報等に
記載のフェニレンジアミン誘導体、

【０１１８】（ｇ）米国特許第３５６７４５０号、同３
１８０７０３号、同３２４０５９７号、同３６５８５２
０号、同４２３２１０３号、同４１７５９６１号、同４
０１２３７６号各明細書、特公昭４９−３５７０２号公
報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１１０５１８号明細書、
特公昭３９−２７５７７号、特開昭５５−１４４２５０
号、同５６−１１９１３２号、同５６−２２４３７号各
公報などに記載されているアリールアミン誘導体、
（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明細書等に記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特許第３５４２５
４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル誘導
体、（ｉ）米国特許第３２５７２０３号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５６−４６２３
４号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、
（ｌ）特開昭５４−１１０８３７公報等に記載のフルオ
レノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４６２号明細
書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許第４１５
０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２０６３
号、同５５−５２０６４号、同５５−４６７６０号、同
５５−８５４９５号、同５７−１１３５０号、同５７−
１４８７４９号、同５７−１０４１４４号各公報等に記
載されているヒドラゾン誘導体、

【０１１９】（ｎ）米国特許第４０４７９４８号、同４
０４７９４９号、同４２６５９９０号、同４２７３８４
６号、同４２９９８９７号、同４３０６００８号各明細
書などに記載のベンジジン誘導体、（ｏ）特開昭５８−
１９０９５３号、同５９−９５５４０号、同５９−９７
１４８号、同５９−１９５６５８号、同６２−３６６７
４号各公報などに記載されているスチルベン誘導体、
（ｐ）特公昭３４−１０９６６号公報記載のポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１８
６７４号、同４３−１９１９２号各公報記載のポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル
−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニ
ル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバ
ゾール等のビニル重合体、（ｒ）特公昭４３−１９１９
３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン、ア
セナフチレンとスチレンの共重合体等の重合体、（ｓ）
特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の
縮合樹脂、（ｔ）特開昭５６−９０８３３号、同５６−
１６１５５０号各公報に記載の各種のトリフェニルメタ
ンポリマー、などがある。

【０１２０】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することが可能である。第一の例の光導電
層に含有される増感色素としては、電子写真感光体に使
用される従来公知の増感色素が使用可能である。これら
は、「電子写真」１２ ９（１９７３）、「有機合成化
学」２４（１１）、１０１０（１９６６）等に記載され
ている。例えば、米国特許第３１４１７７０号、同４２
８３４７５号各明細書、特開昭４８−２５６５８号公
報、特開昭６２−７１９６５号公報等に記載のピリリウ
ム系染料、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓｕｐｐｌ
ｅｍｅｎｔ ３５０（１９６９）、特開昭５０−３９５
４８号公報等に記載のトリアリールメタン系染料、米国
特許第３５９７１９６号明細書等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号各公報等に記載のスチリ
ル系染料などが有利に使用される。

【０１２１】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び
以下（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することがで
きる。

【０１２２】（１）米国特許第４４３６８００号、同４
４３９５０６号各明細書、特開昭４７−３７５４３号、
同５８−１２３５４１号、同５８−１９２０４２号、同
５８−２１９２６３号、同５９−７８３５６号、同６０
−１７９７４６号、同６１−１４８４５３号、同６１−
２３８０６３号各公報、特公昭６０−５９４１号、同６
０−４５６６４号各公報等に記載されたモノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料などのアゾ顔料、（２）米国特許
第３３９７０８６号、同４６６６８０２号各明細書、特
開昭５１−９０８２７号、同５２−５５６４３号各公報
に記載の無金属あるいは金属フタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料、（３）米国特許第３３７１８８４号明細
書、特開昭４７−３０３３０号公報等に記載のペリレン
系顔料、（４）英国特許第２２３７６８０号明細書、特
開昭４７−３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオ
インジゴ誘導体、（５）英国特許第２２３７６７９号明
細書、特開昭４７−３０３３２号公報等に記載のキナク
リンドン系顔料（６）英国特許第２２３７６７８号明細
書、特開昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７３８
号、同４７−１８５４４号各公報等に記載の多環キノン
系顔料、（７）特開昭４７−３０３３１号、同４７−１
８５４３号各公報等に記載のビスベンズイミダゾール系
顔料、（８）米国特許第４３９６６１０号、同４６４４
０８２号各明細書等に記載のスクアリウム塩系顔料、
（９）特開昭５９−５３８５０号、同６１−２１２５４
２号各公報等に記載のアズレニウム塩系顔料、などであ
る。これらは単独もしくは２種以上を併用して用いるこ
ともできる。

【０１２３】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

【０１２４】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送
層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用す
る場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μ、特には、
０．０５〜２μが好適である。本発明では、可視光の露
光又は半導体レーザー光の露光等光源の種類によって必
要に応じて各種の色素を分光増感剤として併用すること
ができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング
１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙoung等：Ｒ
ＣＡ Ｒeview １５，４６９頁（１９５４年）、清田航
平等：電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）、
９７頁（１９８０年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、６
６、７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭、日本写
真学会誌３５，２０８頁（１９７２年）等の総説引例の
カーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェ
ニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色
素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチ
リル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有しても
よい）等が挙げられる。

【０１２５】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号各
公報、米国特許第３０５２５４０号、同４０５４４５０
号各明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載の
ものが挙げられる。

【０１２６】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈarmmer「Ｔhe Ｃyanine Ｄyes and
Ｒelated Ｃompounds」等に記載の色素類が使用可能で
あり、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４号、
同３１１０５９１号、同３１２１００８号、同３１２５
４４７号、同３１２８１７９号、同３１３２９４２号、
同３６２２３１７号各明細書、英国特許第１２２６８９
２号、同１３０９２７４号、同１４０５８９８号各明細
書、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８８９２号各
公報等に記載の色素が挙げられる。

【０１２７】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−
４１０６１号、同４９−５０３４号、同４９−４５１２
２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１号、
同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、同６
１−２７５５１号各公報、米国特許第３６１９１５４
号、同４１７５９５６号各明細書、「Ｒesearch Ｄiscl
oseure」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に
記載のものが挙げられる。

【０１２８】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。更には、必要に応じて、従来知られ
ている種々の電子写真感光体用添加剤を併用することが
できる。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良
するための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の
可塑剤、界面活性剤などが含まれる。

【０１２９】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカ
ン化合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレ
ンジアミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−
６５４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２
９４３９号、同６２−７１９６５号各公報等に記載の化
合物等も挙げることができる。

【０１３０】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジ
イソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチル
セバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電
層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させ
ることができる。これら各種添加剤の添加量は、特に限
定的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して
０．００１〜２．０重量部である。

【０１３１】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラ
スチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるな
どして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける
面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図
る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前
記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持
体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコ
ート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プラ
スチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

【０１３２】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１），
２〜１１頁（１９７５年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５年刊）、Ｍ．Ｆ．Ｈoove
r ，Ｊ．Ｍacromol ．Ｓci．Ｃhem ．Ａ−４（６）、１
３２７〜１４１７頁（１９７０年刊）等に記載されてい
るもの等を用いる。

【０１３３】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用現像剤を使用することができ、静電写真用乾式
現像剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述
の「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜５０５頁、中
村孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本
科学情報社刊、１９８５年）、町田元「記録用材料と感
光性樹脂」１０７〜１２７頁（１９８３年刊）、（株）
学会出版センター、電子写真学会「イメージングＮｏ．
２〜５ 電子写真の現像・定着・帯電・転写」等に具体
的な態様が示されている。

【０１３４】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。より好ましくは、デジタル情報に基づいて
露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液
体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を
形成できることから有効なプロセスである。

【０１３５】また、具体的な湿式現像剤の材料の基本構
成としては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィ
ン系脂肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エ
ッソ社製）シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェ
ル社製）、ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学
製）等｝を分散媒として、着色剤である無機又は有機の
顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の
分散安定性・定着性、荷電性を付与するための樹脂とを
分散し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良
等のために所望により種々の添加剤を加えてなるもので
ある。

【０１３６】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。また、他の添加剤として、例え
ば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２号、４４頁に具
体的に記載されているものが用いられる。例えば、ジ−
２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸
金属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン
酸金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビ
ニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重
合体、クマロンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリ
エーテル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられ
る。しかし、これらに限定されるものではない。

【０１３７】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
は、この限度内でコントロールされている。

【０１３８】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。

【０１３９】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子を
着色する方法が挙げられる。着色の方法の１つとして、
特開昭５７−４８７３８号などに記載されている如く、
分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。また、
他の方法として、特開昭５３−５４０２９号に開示され
ている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる方
法、又は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有し
た単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法等があ
る。

【０１４０】本発明に供される被転写材としては、特に
限定されるものではなく、上質紙、コート紙、アート紙
の天然紙、合成紙の支持体、アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金
属支持体等の反射型の顔料、ポリエステル、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル、ポリアセテート等の樹脂フィル
ム（プラスチックフィルム）等の透過型の材料等いずれ
でもよい。

【０１４１】本発明のカラー画像を作成する方法として
は、まず、通常の電子写真プロセスを経て、該転写層を
有する感光材料上に複写画像を形成する。即ち、帯電−
露光−現像−定着の各プロセスを従来公知の方法によっ
て行う。現像プロセスに供される現像剤としては、従来
公知のいずれの現像剤でもよく、乾式現像剤又は液体現
像剤が挙げられる。

【０１４２】より好ましくは、デジタル情報に基づいて
露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液
体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を
形成できることから有効なプロセスである。その一例を
以下に示す。まず、感光材料をフラットベット上にレジ
スターピン方式による位置決めを行った後背面よりエア
ーサクションにより吸引して固定する。次いで、例えば
「電子写真技術の基礎と応用」（電子写真学会編、コロ
ナ社、昭和６３年６月１５日発行）２１２頁以降に記載
の帯電デバイスにより、感光材料を帯電する。コロトロ
ン又はスコトロン方式が一般的である。この時感光材料
の帯電電位検出手段からの情報に基づき、常に所定の範
囲の表面電位となるよう、フィードバックをかけ、帯電
条件をコントロールすることも好ましい。

【０１４３】その後例えば同じく上記引用資料の２５４
頁以降に記載の方式を用いてレーザー光源による走査露
光を行う。まず初めはカラー画像を４色に分解したなか
のイエロー版に相当する画像をドットパターンに変換し
て露光する。次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の２７５頁以降に示された
直接法の湿式現像法を用いることができる。この時の露
光モードは、トナー画像現像モードに対応して行われ、
例えば反転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザ
ー光を照射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ
電荷極性を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加
して、露光部にトナーが電着するようにする。原理の詳
細は同上引用資料の１５７頁以降に説明がある。現像後
に余剰の現像液を除くために、同資料２８３頁に示され
るようなスクイーズを行った後乾燥する。スクイーズ前
に現像剤の担体液体のみでリンスをすることも好まし
い。

【０１４４】次に、感光材料上のトナー画像を転写層ご
と被転写材に熱転写する。この熱転写には、公知の方法
及び装置を用いることができる。転写層を被転写材に熱
転写するための装置例を図２に示す。これは加熱手段５
内蔵の一対のゴム被覆金属ローラー４間に所定のニップ
圧力を印加しながら駆動するものである。この時のロー
ラー４の表面温度は好ましくは５０〜１５０℃、より好
ましくは８０〜１２０℃、ローラー間のニップ圧力は好
ましくは０．２〜２０ｋｇｆ／ｃｍ² 、より好ましくは
０．５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ² 、搬送スピードは好ましく
は０．１〜１００ｍｍ／秒、より好ましくは１〜３０ｍ
ｍ／秒の範囲である。これらの条件設定は使用している
感光材料、即ち剥離層、感光層、支持体の材料の物性に
より最適化することは当然である。

【０１４５】ローラー表面温度は公知の表面温度検出手
段６及び温度コントローラー７によって所定の範囲内に
保つことが好ましい。更に加熱ローラー部前に感光材料
の予熱手段、後に冷却手段を設けることもできる。図２
には示していないが、ローラー間加圧手段としては少な
くとも一方のローラーの、軸の両端にスプリング又は圧
縮空気を用いるエアーシリンダーを使うことができる。

【０１４６】本発明においては、請求項５記載の如く、
電子写真プロセスを行う装置内において、本発明の樹脂
〔ＡＨ〕及び〔ＡＬ〕を主成分とする熱可塑性樹脂を、
粘着力２００ｇｆ以下の表面を有する電子写真感光体上
に、転写層として形成することが好ましい。これによ
り、電子写真感光体を該装置内で繰り返し使用すること
が可能となり、感光体を使い捨てることなく、電子写真
プロセスを連続して行い得る。その結果、作成される印
刷版のコストを著しく低減できるというメリットを生じ
る。

【０１４７】電子写真プロセスを行う装置内において転
写層を感光体表面に形成するには、「ホットメルト」方
式、「離型紙転写」方式又は「電着」方式が有効であ
る。「ホットメルト」方式とは、転写層組成物を公知の
方法で熱溶融塗布するものであり、無溶剤型塗布機、例
えば前記資料「ホットメルト接着の実際」の１９７〜２
１５頁に記載のホットメルト接着剤用加熱溶融塗布装置
（ホットメルトコーター）の機構を、感光体ドラム塗布
仕様にして転用できる。例としては、ダイレクトロール
コーター、オフセットグラビアロールコーター、ロット
コーター、エクストルージョンコーター、スロットオリ
フィスコーター、カ−テンコーター等が挙げられる。

【０１４８】剥離転写層の膜厚は、０．１〜２０μｍが
適当であり、更に好ましくは０．５〜１０μｍが適当で
ある。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚
すぎると電子写真プロセス上の障害を招きやすく、充分
な画像濃度が得られなかったり、画質の低下が起きやす
い。塗布時の熱可塑性樹脂の溶融温度は、用いる熱可塑
性樹脂の成分組成により最適化するが、通常は５０〜１
８０℃の範囲である。密閉された自動温度制御手段を有
する予備加熱装置を用いて予め溶融した後、感光体に塗
布する位置で短時間に適温に上昇させることが望まし
い。このようにすることで、熱可塑性樹脂の熱酸化によ
る変質や塗布ムラを防止することができる。

【０１４９】塗布スピードは、熱可塑性樹脂の熱溶融時
の流動性、コーター方式、塗布量等によるが、１〜１０
ｍｍ／秒が適当であり、より好ましくは５〜４０ｍｍ／
秒の範囲である。図３は、該装置内において溶融塗布
（ホットメルト）方式により転写層を感光体上に形成す
る方法を用いた、カラー画像形成装置の概略図である。

【０１５０】熱可塑性樹脂１２ａはホットメルトコータ
ー１３により、例えばドラム周面の感光体１１の表面へ
塗布され、吸排気ユニット１５下を通過することにより
所定の温度まで冷却される。ホットメルトコーター１３
が待機位置１３ａまで移動したあと、その場所には液体
現像ユニット１４が移動される。このユニット１４はそ
れぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの液体現
像剤を含む現像装置よりなる。各々には必要に応じて非
画像部の汚れを防止する意味でもプレバス、リンス、ス
クイズ手段を備えておいても良い。プレバス及びリンス
液には通常湿式現像剤のキャリヤー液体を用いる。

【０１５１】熱可塑性樹脂からなる転写層１２が形成さ
れた感光体１１は、次いで電子写真プロセスに入る。感
光体１１はコロナ帯電装置１８で、例えばプラスに一様
帯電された後、露光装置（例えば半導体レーザー等）１
９でまずイエローの画像情報に基づき画像露光される
と、露光部の電位が低減され、未露光部との間に電位コ
ントラストが得られる。プラスの静電荷を有するイエロ
ーの顔料が電気絶縁性分散媒中に分散している液体現像
剤を含むイエロー液体現像ユニット１４ｙのみを現像ユ
ニットセット１４から感光体１１表面に接近させギャッ
プを１ｍｍにして固定する。

【０１５２】まず感光体１１は現像部に具備されたプレ
バス手段によりプレバスされ、次いで図には示されてい
ないバイアス電源及び電気結線により感光体と現像電極
の間に現像バイアス電圧を印加しながら湿式現像剤を感
光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現像電極
側を正に、感光体側を負になるように接続し、印加電圧
は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電圧が
低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０１５３】その後現像ユニット１４に内蔵してあるリ
ンス手段により感光体表面に付着した現像液を洗い落と
し、続いてスクイズ手段により感光体表面に付着したリ
ンス液を除いてから、吸排気ユニット１５下を通過させ
ることにより乾燥させる。以上の工程をマゼンタ、シア
ン、ブラックについて繰り返す。この間熱転写手段１７
は感光体表面より離して置く。

【０１５４】４色の画像を転写層上に形成した後、熱転
写のための加熱手段１７ａにより所定の予熱をし、つい
で被転写材１６を介して温度制御手段を有した発熱体を
内蔵するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに冷却ローラ
ー１７ｃ下を通過させて冷却して、感光体表面のトナー
を転写層１２ごと被転写材１６へ熱転写し一連の工程を
終了する。

【０１５５】剥離層（転写層）１２を転写紙１６へ熱転
写するための転写手段１７は加熱手段１７ａ、発熱体内
蔵のゴムで被覆した金属の加熱ローラー１７ｂ及び冷却
ローラー１７ｃよりなる。加熱手段１７ａは非接触の例
えば赤外線ラインヒーター又はフラッシュヒーター等を
用い、加熱ローラー１７ｂによって得られる感光層表面
温度以上にならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー
１７ｂによる感光層の加熱表面温度は好ましくは５０〜
１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。

【０１５６】冷却ローラー１７ｃの材質は例えばアルミ
ニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に冷
却手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクー
リングファン、冷媒循環又は電子冷却素子などを用い、
温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保つこ
とが好ましい。

【０１５７】これらのローラーのニップ圧力は０．２〜
２０ｋｇｆ／ｃｍ² 、より好ましくは０．５〜１５ｋｇ
ｆ／ｃｍ² であり、図には示していないがローラー加圧
手段としてはローラー軸の両端にスプリングもしくは圧
縮空気を用いるエアーシリンダーを使うことができる。
搬送スピードは０．１〜１００ｍｍ／秒、より好ましく
は１〜３０ｍｍ／秒の範囲であり、電子写真工程と熱転
写工程で異なっていてもよい。

【０１５８】また転写層を形成した状態で装置を停止す
ることにより、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プロセ
スからスタートでき、更に感光層表面を保護し外的環境
からの影響による特性劣化を防止することができる。以
上の条件設定は、使用している感光体、即ち転写層、感
光層及び支持体、さらに転写紙の材料の物性により最適
化することは当然である。特に熱転写工程における予
熱、ローラー加熱、冷却条件は転写層のガラス転移点、
軟化温度、流動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を
加味して決定することが必要である。即ち予熱手段であ
る程度軟化した転写層が加熱ローラー下を通過すること
により粘着性が増し転写紙に密着する。次いで冷却ロー
ラー下を通過した後では、温度が下がり、流動性や粘着
性が低減して皮膜のまま、トナーごと転写層に接着され
た状態で感光層表面から剥離するように条件を設定すべ
きである。

【０１５９】次に、本発明に用いることができる電子写
真式製版印刷原版作成装置の他の態様である「離型紙転
写」方式について説明する。「離型紙転写」方式によれ
ば、剥離紙上に転写層をホットメルトコート、溶剤塗
布、ラテックス電着等により予め形成した後、感光材料
表面に転写層を熱転写し、その上に電子写真トナー画像
を設けてから、転写層ごと被転写材に熱転写してカラー
複写物とするものである。

【０１６０】剥離層が形成された剥離紙は、ロール状、
シート状で、電子写真式製版印刷原版作成装置に簡便に
供給できる。この方式に供される剥離紙は、従来公知の
いずれもものも使用でき、例えば、粘着（粘接着）の新
技術とその用途・各種応用製品の開発資料（発行；経営
開発センター出版部、昭和５３年５月２０日）、オール
ペーパーガイド紙の商品事典、上巻・文化産業編）発
行；（株）紙業タイムス社、昭和５８年１２月１日）等
の成書に記載のものが挙げられる。具体的には、剥離紙
は、シリコーンを主とする離型剤を、ポリエチレン樹脂
をラミネートした未晒クルパック紙や耐溶剤性の樹脂を
プリコートした上級紙、クラフト紙に、またアンダーコ
ートを施したＰＥＴベース、又は直接グラシン紙に塗布
したものである。

【０１６１】シリコーンは一般に溶剤タイプのものが用
いられ、３〜７％の濃度でグラビアロール、ワイヤーバ
ー方式で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理され、硬
化される。塗布量は１ｇ／ｍ² 程度である。製紙メーカ
ーから一般に市販されている、テープ用、ラベル用、形
成工業用及びキャストコート工業用のものが使用でき
る。例えば、セパレート紙（王子製紙）、キングリーズ
（四国製紙）、サンリリース（山陽国策パルプ）、ＮＫ
ハイレリーズ（日本加工製紙）などが挙げられる。

【０１６２】剥離紙を利用した転写層を感光体上に簡便
に作成する装置としては、例えば図４に示す概略図のも
のが挙げられる。即ち、樹脂〔ＡＨ〕及び〔ＡＬ〕を含
有する転写層１２を設けた剥離紙１０を、加熱ローラー
１７ｂで加熱圧着させて、転写層１２を感光体１１の表
面へ転写させる。剥離紙１０は、冷却ローラー１７ｃで
冷却されて回収される。更に必要に応じて、感光体１１
自身を予熱手段１７ａで加熱して、転写層１２の加熱圧
着による転写性を向上させてもよい。

【０１６３】このような剥離紙からの転写による装置を
電子写真プロセス及び被転写材への熱転写を行う装置に
組み込んだ具体的態様の例として、図５にその概念図を
示した。図５の装置は、前記したホットメルト方式の装
置（図３）と比べ、転写層１２を感光体１１上に形成す
る部分１１７以外は、基本的に同一の構成である。

【０１６４】図５の１１７部においては、剥離紙１０に
より転写層１２を感光体１１上へ転写し、次いで電子写
真プロセスでトナー画像を形成した後、該部分１１７を
被転写材１６を有する部分１７に置き換えて、ホットメ
ルト方式の場合と同様に転写させる方法を用いてもよい
し、剥離紙１０により転写層１２を感光体１１上に転写
する部分と、トナー画像の形成された転写層１２を被転
写材１６へ転写する部分の両方を装置内に組み入れても
よい。

【０１６５】剥離紙１０により転写層１２を感光体１１
表面へ転写する場合における転写条件は、以下の通りが
好ましい。ローラーのニップ圧力は０．１〜１０ｋｇｆ
／ｃｍ² 、より好ましくは０．２〜８ｋｇｆ／ｃｍ² で
あり、転写時の温度は２５〜１００℃、より好ましくは
４０〜８０℃である。搬送スピードは０．５〜１００ｍ
ｍ／秒、より好ましくは３〜５０ｍｍ／秒であり、転写
層形成工程、電子写真工程及び被転写材への熱転写工程
の各々で異なっていてもよい。

【０１６６】次に、本発明に用いることができる「電
着」方式について説明する。本発明では、以上述べた様
な熱可塑性樹脂を、樹脂粒子の状態で感光体の表面上に
電着付着させ、例えば加熱等により均一な薄膜を形成し
て、転写層とする。従って、該熱可塑性樹脂粒子は、正
電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有している事が
必要であり、その検電性は組み合せる電子写真感光体の
帯電性によって任意に決定される。

【０１６７】該樹脂粒子は、前記した物性を満たす範囲
のものであって、通常その平均粒径は、０．０１μｍ〜
１５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜５μ
ｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲であ
る。。該粒子は粒子粉体（乾式）あるいは、非水系に分
散された樹脂粒子（湿式）のいずれの状態でもよい。好
ましくは、該剥離用転写層の膜厚を均一厚みで薄膜まで
調整することが容易な、非水系分散樹脂粒子が挙げられ
る。

【０１６８】本発明の微小径樹脂粒子は、従来公知の機
械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造することが
できる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿式電
着のいずれの粒子でも用いることができる。乾式電着方
法で用いられる微小粒子を製造する場合において、機械
的粉砕方法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕し、
微粒子とする方法（例えば、ボールミル、ペイントシェ
ーカー、ジェットミルを使用する方法等）が挙げられ、
必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融、混
練を経て粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるための分級
又は粒子の表面を処理する後処理等を適宜組合わせて行
なうことができる。また、スプレードライ法も知られて
いる。

【０１６９】具体的には、（社）日本粉体工業技術協会
編「造粒ハンドブック」第II編（オーム社刊、１９９１
年）、神奈川経営開発センター「最新造粒技術の実際」
（神奈川経営開発センター出版部、１９８４年）、荒川
正文等編「最新粉体の設計技術」（株）テクノシステム
社、１９８８年）等の成書に詳細に記載された方法を適
宜用いて容易に製造することができる。

【０１７０】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（１９７０年）、奥田平、稲
垣寛「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（１９７８
年）、室井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（１９
８３年）、Ｉ．Ｐｉｉｒｍａ，Ｐ．Ｃ．Ｗang 「Ｅmuls
ion Ｐolymerization 」Ｉ．Ｐiirma ＆Ｊ．Ｌ．Ｇavdo
n，ＡＣＳ symp．Ｓev．２４，p.３４（１９７４
年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（１９
７９年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技
術」Ｃ．Ｍ．Ｃ．（１９９１年）等のの成書に記載され
ている方法で粒子化した後、上記機械的方法に関する成
書に記載の様な各種の方式で補集し粉末化することで製
造することができる。

【０１７１】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、Ｊ．Ｆ．Ｈughes 著（長坂秀雄・緑川真知子訳）
「静電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯
電、インダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現
象利用等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、中村
孝一編「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開
発・実用化」第１章（日本科学情報（株）、１９８５
年）等の成書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ
法、ファーブラシ法、エレクトロスタチック法、インダ
クション法、タッチダウン法、パウダークラウド法等の
現像方法等を用いて適宜行なうことができる。

【０１７２】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、タイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば植
木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（１９７
１年）、「ソロモン、塗料の科学」、「Ｐaint and Ｓ
urface Ｃoating Ｔheory and Ｐractice 」、原崎勇
次「コーティング工学」朝倉書店（１９７１年）、原崎
勇次「コーティングの基礎科学」 書店（１９７７年）
等の成書に記載されている。

【０１７３】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法で製造することができ、具体的には、
前記した「超微子ポリマーの最新技術」第２章、「最近
の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」
第３章、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂarvett「Ｄispersion Ｐolymer
ization in Ｏrganic Ｍedia」Ｊohn Ｗiley（１９７
５年）等の成書に記載されている。

【０１７４】該重合造粒法において、該樹脂〔Ａ〕に剥
離製向上のための重合体成分（ｓ）を導入するには、熱
可塑性樹脂となる該有機溶媒には可溶で、重合すること
で不溶化する単量体とともに、重合体成分（ｓ）に相当
する単量体を共存させて重合反応を行うことで樹脂
〔Ａ〕中に共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子
〔ＡＰ〕が容易に得られる。

【０１７５】更に、該重合体成分（ｓ）を重合体のブロ
ックで導入するには、用いる分散安定用樹脂に、該重合
体成分（ｓ）をブロックで含有するブロック共重合体を
少なくとも用いる方法、又は該重合体成分（ｓ）を主た
る繰り返し単位として構造する重量平均分子量１×１０
³ 〜２×１０⁴ （好ましくは３×１０³ 〜１．５×１０
⁴ ）の一官能性マクロモノマーを共存させて単量体類と
共重合させることで容易に樹脂〔Ａ〕はブロック共重合
体とすることができる。また、他の方法としては、重合
体成分（ｓ）を主たる繰り返し単位として含有する高分
子開始剤（アゾビス高分子開始剤又は過酸化物高分子開
始剤）を用いることでも、同様にブロック共重合体の樹
脂粒子〔ＡＰ〕を得ることができる。

【０１７６】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【０１７７】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。これらの非
水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電界の
印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事か
ら、電着時に用いられる分散媒としては、電気抵抗１０
⁸ Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非水溶媒系に調
節される。

【０１７８】具体的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素、及び
これらのハロゲン置換体を用いることができる。例えば
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソ
ン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１
（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）、アムスコ
ＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社
の商品名）等を単独あるいは混合して用いることができ
る。

【０１７９】従って、重合造粒時に用いる溶媒として、
初めから上記絶縁性有機溶媒を用いることが好ましい
が、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換
をして調節することもできる。また、非水系ラテックス
の他の合成方法としては、上記した電気抵抗１０⁸ Ωｃ
ｍ以上且つ誘電率３．５以下の非水溶媒に可溶性となる
重合体成分と、該溶媒に不溶性となる重合体成分とで構
成されるブロック共重合体を、該溶媒に湿式分散するこ
とで微小樹脂粒子として供することもできる。即ち、可
溶性の重合体成分と不溶性の重合体成分とからなるブロ
ック共重合体を、予め該ブロック共重合体を溶解する有
機溶媒中で、前記したブロックポリマーの合成法を用い
て重合体とした後、電着用非水溶媒に分散させる方法で
ある。

【０１８０】以上の如く、分散媒中の分散粒子を電気泳
動で電着させるためには、該粒子は正荷電又は負荷電の
検電性粒子であり、該粒子に検電性を付与する技術は、
湿式静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成
可能である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像
システムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８
頁、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９
７〜５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次
「電子写真」１６（Ｎｏ．２）、４４頁（１９７７年）
等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いることで行な
われる。

【０１８１】例えば、英国特許第８９３４２９号、同９
３４０３８号、米国特許第１１２２３９７号、同３９０
０４１２号、同４６０６９８９号、特開昭６０−１７９
７５１号、同６０−１８５９６３号、特開平２−１３９
６５号等に記載されている。電着に供せられる非水系ラ
テックスの構成としては、通常少なくとも電気絶縁性分
散媒１リットル中に、熱可塑性樹脂を主として含有する
粒子が０．１〜２０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５
０ｇ、必要に応じて加える荷電制御剤は、０．０００１
〜１０ｇの範囲である。

【０１８２】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の天下剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、該電着用
ラテックスの電気抵抗によってその上限が規制される。
即ち、電気抵抗が１０⁸ Ωｃｍより低くなると熱可塑性
樹脂粒子の付着量が充分な量得られ難くなるので、各添
加剤の各添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０１８３】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」２７５〜２８５頁に示さ
れる現像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用い
て感光体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱
可塑性樹脂を主として含有する粒子が、電子写真感光体
と対向して設置された対向電極の間に供給され、外部電
源より印加された電位勾配に従って電気泳動して電子写
真感光体に付着又は電着されて成膜される。

【０１８４】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」４６〜７９頁に示されるように、感光体
を均一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみ
に露光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の
湿式トナー現像をする。

【０１８５】感光体状の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び現像時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは熱
可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

【０１８６】このときの転写層の膜厚は好ましくは０．
１〜１０ｇ／ｍ² の範囲で、より好ましくは０．５〜５
ｇ／ｍ² である。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやす
くなり、厚すぎると電子写真プロセス上の障害を招きや
すく充分な画像濃度が得られなかったり、画質の低下が
起きやすい。以下に電着方式による転写層の形成方法を
添付図面をもって詳細に説明する。図６は電着方式によ
り転写層を形成する装置を組み込んだ電子写真転写装置
の概略図である。図６の装置は前記したホットメルト方
式の装置（図３）と比べ、転写層１２を感光体１１上に
形成する部分以外は、基本的に同一の構成である。

【０１８７】熱可塑性樹脂粒子の分散液１２ｂは可動式
の湿式現像ユニットセット１４内にある電着ユニット１
４Ｔ内に供給されている。まず電着ユニット１４Ｔを感
光体表面１１に接近させ、電着ユニット１４Ｔの現像電
極との距離が１ｍｍとなるように固定する。このギャッ
プ間に粒子分散液１２ｂを供給し図示していない外部電
源から電圧を印加しながら回転させ、感光体表面１１の
画像形成領域全面に粒子が電着するようにする。

【０１８８】電着ユニット１４Ｔに内蔵してあるスクイ
ズ装置で感光体表面１１に付着している粒子分散液１２
ｂを除き、次いで吸排気ユニット１５下を通過させ乾燥
し、加熱手段１７ａにより熱可塑性樹脂粒子を熱溶融さ
せて皮膜化した熱可塑性樹脂転写層１２を得る。その後
必要に応じて図示していない吸排気ユニット１５に類似
の冷却装置にて感光体外側からか、もしくは感光体ドラ
ム内部から、所定の温度まで冷却する。電着ユニット１
４Ｔを降下させたのち湿式現像ユニットセット１４が移
動される。

【０１８９】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。 〔熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲ〕の合成例〕 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例１：〔ＡＲＨ−
１〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−１〕１０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ及びアイソパーＨ３８４ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始剤
として２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略
称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．８ｇを加え、３時間反応し
た。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温度
は８８℃まで上昇した。更に、該開始剤を０．５ｇ加
え、２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間攪
拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
９０％で平均粒径０．２３μｍの単分散性良好なラテッ
クスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【０１９０】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間６０分）にかけ
て、沈降した樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂粒子分
の重量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測
定したところ、Ｍｗは２×１０⁵ （ポリスチレン換算Ｇ
ＰＣ値）、Ｔｇは３８℃であった。

【０１９１】

【化１２】

【０１９２】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例２：
〔ＡＲＨ−２〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−２〕１５ｇ、ベンジル
メタクリレート７５ｇ、メチルアクリレート２５ｇ、３
−メルカプトプロピオン酸メチル１．３ｇ及びアイソパ
ーＨ５５２ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度
５０℃に加温した。重合開始剤として、２，２′−アゾ
ビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）（略称
Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．）１ｇを加え２時間反応した。更に
Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．を０．８ｇ加え２時間反応後、開始剤
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えた後、反応温度を７５
℃に設定し、３時間反応した。次いで、温度９０℃に加
温し、減圧度２０〜３０ｍｍＨｇ下に未反応単量体を留
去した後冷却し、２００メッシュのナイロン布を通して
得られた白色分散物は、重合率９８％で平均粒径０．２
０μｍの単分散性良好なラテックスであった。また、樹
脂粒子分のＭｗは２．８×１０⁴ 、Ｔｇは５５℃であっ
た。

【０１９３】

【化１３】

【０１９４】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例３：
〔ＡＲＨ−３〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−３〕１４ｇ及びアイソ
パーＧ３８２ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温
度５０℃に加温した。これにベンジルメタクリレート８
０ｇ、ビニルトルエン２０ｇ及びＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．
８ｇの混合物を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に
１時間反応した。更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．を０．８ｇ加え
２時間反応し、次に開始剤Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを
加えて温度８０℃に加温し２時間、更にＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．０．５ｇを加えて２時間反応を行った。次いで、温
度１００℃に加温し、減圧度１０〜２０ｍｍＨｇ下に未
反応単量体を留去した後冷却し、２００メッシュのナイ
ロン布を通して得られた白色分散物は、重合率９０％で
平均粒径０．１７μｍの単分散性良好なラテックスであ
った。また、樹脂粒子分のＭｗは１×１０⁵ 、Ｔｇは５
５℃であった。

【０１９５】

【化１４】

【０１９６】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例４：
〔ＡＲＨ−４〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−４〕１４ｇ、一官能性
マクロモノマー（Ｍ−１）：プラクセルＦＭ−０７２５
（チッソ（株）製）１０ｇ及びアイソパーＨ５５３ｇの
混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度５０℃に加温し
た。これにメチルメタクリレート７０ｇ、エチルアクリ
レート２０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル１．
３ｇ及びＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．１．０ｇの混合物を滴下時間
３０分で滴下し、そのまま更に１．５時間反応した。更
にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．を０．８ｇ加え２時間反応し、次に
開始剤Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて温度８０℃に
設定し２時間、更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．５ｇを加えて
２時間反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロ
ン布を通して得られた白色分散物は、重合率９９％で平
均粒径０．１５μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。また、樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁴ 、Ｔｇは５０
℃であった。

【０１９７】

【化１５】

【０１９８】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例５〜
９：〔ＡＲＨ−５〕〜〔ＡＲＨ−９〕 上記熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例４において、
マクロモノマー（Ｍ−１）１０ｇの代わりに下記表−Ｂ
に記載の各マクロモノマーを用いた他は、上記合成例４
と同様に操作して各樹脂粒子〔ＡＲＨ−５〕〜〔ＡＲＨ
−９〕を製造した。得られた各粒子の重合率は９８〜９
９％で、平均粒径は０．１５〜０．２５μｍの範囲内で
あり、粒子の粒度分布も狭く単分散性が良好であった。
該樹脂粒子分のＭｗは２．５×１０⁴ 〜４×１０⁴ 、ガ
ラス転移点は４０℃〜７０℃の範囲であった。

【０１９９】

【表２】

【０２００】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例１
０：〔ＡＲＨ−１０〕 熱可塑性樹脂〔Ａ〕として、軟化点４５℃のスチレン−
ブタジエン共重合体〔（４８／５２）重量比〕（ソルプ
レン３０３：旭化成（株）製）の固形分を粉砕機トリオ
ブレンダーで粗粉砕した粉砕物５ｇ、分散安定用樹脂：
ソルプレン１２０５（旭化成（株）製）４ｇ及びアイソ
パーＨ５１ｇを直径約４ｍｍのガラスビーズをメジアと
するペイントシェーカー（東洋精機（株）製）に仕込
み、２０分間予備分散した。この予備分散物を直径０．
７５〜１ｍｍのガラスビーズをメジアとするダイノミル
ＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス（株）製）を用
い、４５００ｒ．ｐ．ｍ．で６時間湿式分散した。これ
らを２００メッシュナイロン布を通して得られた白色分
散物の平均粒径は０．４μｍのラテックスであった。

【０２０１】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例１１
〜１６：〔ＡＲＨ−１１〕〜〔ＡＲＨ−１６〕 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ〕の合成例１０において、熱
可塑性樹脂〔Ａ〕：ソルプレン３０３の代わりに下記表
−Ｃの各化合物を用いた他は該合成例１０と同様の湿式
分散法により分散物を調製した。白色分散物は平均粒径
０．３〜０．６μｍの範囲であり、得られた樹脂粒子分
の軟化点は４０℃〜１００℃の範囲であった。

【０２０２】

【表３】

【０２０３】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ〕の合成例１：
〔ＡＲＬ−１〕 分散安定用樹脂〔Ｑ−１〕１２ｇ、酢酸ビニル７０ｇ、
酪酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ３８８ｇの混合物を
窒素気流下に撹拌しながら温度８０℃に加温した。これ
に、開始剤としてＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．５ｇを加え２時
間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを２時間ごと
に２回加え反応を行った。冷却後、２００メッシュのナ
イロン布を通して得られた白色分散物は重合率９３％
で、平均粒径０．１８μｍの単分散性良好なラテックス
であった。また、樹脂粒子のＭｗは８×１０⁴ 、Ｔｇは
１８℃であった。

【０２０４】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ〕の合成例２：
〔ＡＲＬ−２〕 分散安定用樹脂〔Ｑ−３〕１８ｇ及びアイソパーＨ５４
９ｇの混合物を窒素気流下に撹拌しながら温度５５℃に
加温した。これに、ベンジルメタクリレート７０ｇ、メ
チルアクリレート３０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸
メチル２．６ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．１．０ｇの混合物
を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応し
た。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加え後温度７５℃に設
定して２時間、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて
３時間反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロ
ン布を通して得られた白色分散物は重合率９８％で、平
均粒径０．１８μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。また、樹脂粒子のＭｗは３×１０⁴ 、Ｔｇは１８℃
であった。

【０２０５】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ〕の合成例３〜
１２：〔ＡＲＬ−３〕〜〔ＡＲＬ−１２〕 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ〕の合成例２において、ベン
ジルメタクリレート７０ｇ及びメチルアクリレート３０
ｇの代わりに下記表−Ｄに記載の各単量体を用いた他
は、上記合成例２と同様に操作して各樹脂粒子〔ＡＲ
Ｌ〕を製造した。得られた各白色分散物の重合率は９０
〜９９％で、平均粒径は０．１３〜０．２０μｍの単分
散性良好なラテックスであった。各樹脂粒子分のＴｇは
１０℃〜２５℃の範囲であった。

【０２０６】

【表４】

【０２０７】〔樹脂〔Ｐ〕の合成例〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１：〔Ｐ−１〕 メチルメタクリレート８０ｇ、ジメチルシロキサンのマ
クロモノマー（ＦＭ０７２５）（チッソ（株）製、Ｍｗ
１×１０⁴ ）２０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下温度７５℃に加温した。これにアゾビス
イソブチロニトリル（略称：Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０
ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．７ｇ
を加えて４時間反応した。得られた共重合体のＭｗは
５．８×１０⁴ であった（Ｇ．Ｐ．Ｃ．法測定値）。

【０２０８】

【化１６】

【０２０９】樹脂〔Ｐ〕の合成例２〜９：〔Ｐ−２〕〜
〔Ｐ−９〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１において、メチルメタクリレート
及びマクロモノマー（ＦＭ−０７２５）の代わりに、下
記表−Ｅに記載の重合体成分に相当する各単量体を用い
た他は、合成例１と同様にして、各重合体を合成した。
得られた各重合体のＭｗは、４．５×１０⁴ 〜６×１０
⁴ の範囲であった。

【０２１０】

【表５】

【０２１１】

【表６】

【０２１２】樹脂〔Ｐ〕の合成例１０：〔Ｐ−１０〕 ２，２，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート６０ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマー
（ＡＡ−６）（東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×１
０⁴ ）４０ｇ、ベンゾトリフルオリド２００ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。これにＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．０ｇを加え４時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加えて、４時間反応した。得ら
れた共重合体のＭｗは６．５×１０⁴ であった。

【０２１３】

【化１７】

【０２１４】樹脂〔Ｐ〕の合成例１１〜１５：〔Ｐ−１
１〕〜〔Ｐ−１５〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１０において用いた単量体及びマク
ロモノマーの代わりに、下記表一Ｆに記載の重合体成分
に相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他
は、合成例１０と同様にして、各共重合体を合成した。
得られた共重合体のＭｗは４．５×１０⁴ 〜６．５×１
０⁴ の範囲であった。

【０２１５】

【表７】

【０２１６】

【表８】

【０２１７】

【表９】

【０２１８】樹脂〔Ｐ〕の合成例１６：〔Ｐ−１６〕 メチルメタクリレート６７ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、メタクリル酸１ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に温度８０℃に加温した。これに下記構
造の高分子アゾビス開始剤〔ＰＩ−１〕１０ｇを加えて
８時間反応した。反応終了後、メタノール１．５リット
ル中に再沈し、得られた沈澱物を補集・乾燥して、収量
７５ｇでＭｗ３×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２１９】

【化１８】

【０２２０】樹脂〔Ｐ〕の合成例１７：〔Ｐ−１７〕 メチルメタクリレート７０ｇ及びテトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム０．
８ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液に、
下記単量体（ｍ−１）３０ｇ及びテトラヒドロフラン６
０ｇの混合溶液を、窒素気流下に充分に脱気した後添加
し、更に８時間反応した。

【０２２１】この混合物を０℃にした後、メタノール１
０ｍｌを加え３０分間反応し、重合を停止させた。得ら
れた重合体溶液を攪拌下にて温度３０℃とし、これに３
０％塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、石油エーテル１リットル中に再沈
した。沈澱物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体の
Ｍｗ６．８×１０⁴ で収量７６ｇであった。

【０２２２】

【化１９】

【０２２３】樹脂〔Ｐ〕の合成例１８：〔Ｐ−１８〕 メチルメタクリレート５２．５ｇ、メチルアクリレート
２２．５ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミ
ニウムメチル０．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下にて温度３０℃とした。これに３００
Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルターを通して２５
ｃｍの距離から光照射し、２０時間反応した。この混合
物に更に、下記単量体（ｍ−２）２５ｇを加え、同様に
１２時間光照射した後、この反応混合物にメタノール３
ｇを加えて３０分間攪拌し反応を停止させた。次にこの
反応混合物をメタノール１．５リットル中に再沈し、沈
澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量７８ｇ
で、Ｍｗ９×１０⁴ であった。

【０２２４】

【化２０】

【０２２５】樹脂〔Ｐ〕の合成例１９：〔Ｐ−１９〕 エチルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ及びベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメ
ート４．８ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、
温度５０ｇに加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯
で１０ｃｍの距離からガラスフィルターを通して、６時
間光照射し光重合した。これをテトラヒドロフラン１０
０ｇに溶解し、更に、下記単量体（ｍ−３）４０ｇを加
えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。得られた
反応物をメタノール１リットルに再沈、捕集し乾燥し
た。得られた重合体は、収量７３ｇでＭｗ４．８×１０
⁴ であった。

【０２２６】

【化２１】

【０２２７】樹脂〔Ｐ〕の合成例２０：〔Ｐ−２０〕 メチルメタクリレート５０ｇ、エチルメタクリレート２
５ｇ及びベンジルイソプルザンテート１．０ｇの混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して６時間光照射し光重合した。
これに前記単量体（ｍ−１）２５ｇを加えて窒素置換し
再び１０時間光照射した。得られた反応物を、メタノー
ル２リットル中に再沈し捕集、乾燥し得られた重合体は
収量６３ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０２２８】

【化２２】

【０２２９】樹脂〔Ｐ〕の合成例２１〜２７：〔Ｐ−２
１〕〜〔Ｐ−２７〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１９と同様にして、下記表−Ｇの各
共重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは３．５×
１０⁴ 〜６×１０⁴ の範囲であった。

【０２３０】

【表１０】

【０２３１】

【表１１】

【０２３２】樹脂〔Ｐ〕の合成例２８：〔Ｐ−２８〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１９において、ベンジル Ｎ，Ｎ−
ジエチルジチオカーバメイトの代わりに、下記構造の開
始剤〔Ｉ−１１〕１８ｇを用いた他は合成例１９と同様
に合成し、Ｍｗ４．５×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２３３】

【化２３】

【０２３４】樹脂〔Ｐ〕の合成例２９：〔Ｐ−２９〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例２０において、ベンジルイソプルザ
ンテートの代わりに下記構造の開始剤〔Ｉ−１２〕０．
８ｇを用いた他は、合成例２０と同様に反応し、Ｍｗ
２．５×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２３５】

【化２４】

【０２３６】樹脂〔Ｐ〕の合成例３０：〔Ｐ−３０〕 メチルメタクリレート６８ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇ及び下記構造の開
始剤〔Ｉ−１３〕１７．５ｇ及びテトラヒドロフラン１
５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度５０℃に加温し
た。この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離
からガラスフィルターを通して１０時間光照射し光重合
した。得られた反応物をメタノール１リットル中に再沈
し、沈澱物を捕集し乾燥して、収量７２ｇでＭｗ４．０
×１０⁴ の重合体を得た。

【０２３７】この重合体７０ｇ、単量体（Ｍ−２）３０
ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度５０℃とし、上記と同条件で１３時間光照
射した。次にこの反応物をメタノール１．５リットル中
に再沈し、沈澱物を捕集・乾燥して収量７８ｇでＭｗ６
×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２３８】

【化２５】

【０２３９】樹脂〔Ｐ〕の合成例３１〜３８：〔Ｐ−３
１〕〜〔Ｐ−３８〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例３０において、開始剤〔Ｉ−１３〕
１７．５ｇの代わりに、下記表−Ｈの開始剤〔Ｉ〕０．
０３１モルを用いた他は、合成例３０と同様の条件で操
作した。得られた各重合体の収量は７０〜８０ｇでＭｗ
４×１０⁴ 〜６×１０⁴ であった。

【０２４０】

【表１２】

【０２４１】

【表１３】

【０２４２】

【表１４】

【０２４３】〔樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１：〔Ｌ−１〕 下記構造の単量体（ＬＭ−１）４０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
〔ＬＰ−１〕４．０ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温
した。２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略
称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．３ｇを加え３時間反応した。
更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加えて４時間反応し
た。冷却後、２０メッシュのナイロン布を通して白色分
散物を得た平均粒子径０．２５μｍのラテックスであっ
た（粒径は、ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）
で測定）。

【０２４４】

【化２６】

【０２４５】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２：〔Ｌ−２〕 分散安定用樹脂として〔ＡＢ−６〕（東亜合成（株）
製：ブチルアクリレート単位から成る一官能性マクロモ
ノマー）５ｇ及びメチルエチルケトン１４０ｇの混合溶
液を、窒素気流下、攪拌しながら温度６０℃に加温し
た。これに、下記構造の単量体（ＬＭ−２）４０ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート１．５ｇ、Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．０．２ｇ及びメチルエチルケトン４０ｇの混合
溶液を１時間で滴下した。そのまま２時間反応後、更に
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加え３時間反応して、白色
分散物を得た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を
通して得られた分散物の平均粒径は０．３５μｍであっ
た。

【０２４６】

【化２７】

【０２４７】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例３〜１１：〔Ｌ−
３〕〜〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｉの各化合物に代えた
他は、該合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得
られた各樹脂粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍ
の範囲であった。

【０２４８】

【表１５】

【０２４９】

【表１６】

【０２５０】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１２〜１７：〔Ｌ
−１２〕〜〔Ｌ−１７〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２において、分散安定用樹脂
〔ＡＢ−６〕５ｇの代わりに下記表−Ｊの樹脂〔ＬＰ〕
に代えた他は、該合成例２と同様にて各樹脂粒子を合成
した。得られた各粒子の平均粒径は０．１０〜０．２５
μｍの範囲であった。

【０２５１】

【表１７】

【０２５２】

【表１８】

【０２５３】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１８〜２３：〔Ｌ
−１８〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２において、単量体（ＬＭ−
２）４０ｇの代わりに下記表−Ｋの各単量体を、分散安
定用樹脂〔ＡＢ−６〕５ｇの代わりに下記構造の樹脂
〔ＬＰ−８〕６ｇを用いた他は、該合成例２と同様にし
て、各樹脂粒子を合成した。得られた各粒子の平均粒径
は０．０５〜０．２０μｍの範囲であった。

【０２５４】

【化２８】

【０２５５】

【表１９】

【０２５６】

【表２０】

【０２５７】実施例１並びに比較例１及び２ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−１〕１０ｇ、下記構造の
化合物〔Ａ〕０．１５ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇ
の混合物を、５００ｍｌのガラス容器にガラスビーズと
共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で
６０分間分散し、更にこれに樹脂〔Ｐ−１〕０．２ｇを
加えて２分間分散した後、ガラスビーズをろ別して感光
層分散液とした。

【０２５８】

【化２９】

【０２５９】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マスター用原紙の上
にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循
環式オーブンで２０秒間加熱した。得られた感光層の膜
厚は８μｍであった。該感光体表面の粘着力は５ｇｆで
あった。他方、上記感光層に対して本発明に供せられる
樹脂〔Ｐ−２〕０．２ｇを除いた他は全く同様にして作
製した感光層からなる感光体表面の粘着力は４５０ｇｆ
で、全く剥離性を示さなかった。

【０２６０】上記感光体を図６に示す装置において電子
写真感光体として装着した。感光体ドラムの周速度を１
０ｍｍ／秒で回転させ感光体表面にスリット電着装置を
用いて、熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＨ−３〕４．２ｇ（固
形分量として）、熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ−１〕１．
８ｇ（固形分量として）、正荷電調節剤（ＣＤ−１；
〔オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸ドデシル
アミド〕共重合体）０．０２ｇ及び分枝テトラデシルア
ルコール（ＦＯＣ−１４００；日産化学（株）製）１０
ｇをアイソパーＨ（エッソ（株）製）１リットル中に加
えて調製した正荷電樹脂粒子分散液を供給しながら、感
光体側を接地しスリット電着装置の電極側に−１８０Ｖ
の電圧を印加して樹脂粒子を電着した。次いでエアース
クイズで分散液を除き赤外線ラインヒーターにて溶融、
皮膜化し熱可塑性樹脂転写層を形成した。このときの膜
厚は４μｍであった。 （比較例１）実施例１において、転写層形成用樹脂粒子
〔ＡＲＨ−３〕４．２ｇ及び〔ＡＲＬ−１〕１．８ｇの
代わりに、樹脂粒子〔ＡＲＨ−３〕６ｇのみを用いた他
は実施例１と同様にして、転写層形成の電子写真感光体
を作成した。 （比較例２）実施例１において、転写層形成用樹脂粒子
〔ＡＲＨ−３〕４．２ｇ及び〔ＡＲＬ−１〕１．８ｇの
代わりに、樹脂粒子〔ＡＲＬ−１〕６ｇのみを用いた他
は実施例１と同様にして、転写層形成の電子写真感光体
を作成した。

【０２６１】これらの感光体上へのトナー画像の形成は
以下の操作で行った。該感光体を暗所にて＋４５０Ｖに
コロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿からカラースキ
ャナーにより読み取り、色分解しシステム特有の幾つか
の色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像データ
ーとしてシステム内のハードディスクに記憶させてあっ
た、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色の中のイエ
ローについての情報をもとにネガ鏡像モードで、５ｍＷ
出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感材表面上で３０ｅ
ｒｇ／ｃｍ²の照射量下で、ピッチ２５μｍ及びスキャ
ン速度３００ｃｍ／秒のスピードで露光した。続いて、
シグネチャーシステム（イーストマン・コダック製）用
のイエロー液体現像剤を、７５倍（重量比）にアイソパ
ーＨ（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、一
対の平板現像電極を有する現像装置で感材面側電極に＋
４００Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電
着するようにした反転現像を行い、次いでアイソパーＨ
単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

【０２６２】以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色
について繰り返した。以上のようにして得られた製版後
の感材をヒートロールの定着方法で画像を定着した。転
写前の複写画像再現性を確認するために画像（カブリ、
画像の画質）を目視評価した。次に、被転写材であるコ
ート紙と４色現像後の感材と重ね合わせ、８ｋｇｆ／ｃ
ｍ² の圧力で接している表面温度が８０℃に常にコント
ロールされた一対のゴムローラーの間を、１２ｍｍ／秒
のスピードで通過させた。

【０２６３】その後重ねたままで室温まで冷やしてから
コート紙と感材を引き剥し、得られたコート紙に形成さ
れた画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。次
に、得られたコピー紙を市販の塩ビシートからなるファ
イルに入れ、荷重１ｋｇをかけて（３０℃８０％ＲＨ）
の条件下に１週間放置し、シートへの転写層及びトナー
画像の転写の有無を目視で評価した。以上の結果を表−
Ｌに示した。

【０２６４】

【表２１】

【０２６５】転写層を設けた電子写真感光体上に形成さ
れた複写画像は、本発明、比較例１及び比較例２のいず
れもが非画像部のカブリもなく、トナー画像の画質は鮮
明で良好であった。このことは、光導電層中に併用した
本発明の樹脂〔Ｐ〕及び光導電層上に形成した転写層
は、実用上電子写真特性に悪影響を及ぼさないことを示
している。

【０２６６】次に、本発明のカラー画像形成システムの
特徴である、トナー画像部を転写層ごと感光体から剥離
し、被転写材であるコート紙に転写した時のコート紙上
の画像再現性を調べたところ、本発明のみが感光体に転
写残りすることなく完全にコート紙にトナー画像ごと転
写した。更にコート紙上のトナー画像部を２００倍の光
学顕微鏡で目視観察したところ、細線・細文字、網点部
等高精細な画像部の欠損、潰れなどは認められず、原稿
に対する複写画像の再現性は良好であった。

【０２６７】他方、比較例１及び２は、転写層の転写ム
ラが多く、コート紙上のカラー画像は実用に供し得るも
のではなかった。比較令１の転写ムラ発生は、本実施例
の転写条件では転写膜の熱可塑化が不十分な為、転写層
と感光層との剥離性が充分に発現されなかったことに主
因があると考えられる。また、比較例２の転写ムラは、
転写層膜の熱可塑化温度が低すぎるため転写層のコート
紙との密着力よりも転写層の樹脂自身の凝集力が弱くな
り、転写層自体で無差別に剥がれを生じたと考えられ
る。

【０２６８】以上の様に、本発明に供せられる転写層
は、感光体表面との剥離性及び被転写材との密着性とも
に良好で且つ転写層自身の凝集破壊による剥がれを生じ
ないことを満足するものである。また、得られたカラー
複写紙は各種のポリシート等にファイリング等される
が、この時に画像側が剥がれを生じないことは実用上大
切なことであり、本発明は何等問題なかった。更に該複
写紙に加筆又は捺印しても普通紙の場合と同等に行うこ
とができた。

【０２６９】以上の事より、本発明のカラー画像形成方
法により得られるフルカラー複写紙は、優れた画像再現
性と画像保存性を有している事が判った。

【０２７０】実施例２並びに比較例３及び４ 図６に示す装置において、電子写真感光体としてアモル
ファスシリコン感光体を用いた（該感光体表面の粘着力
は１７０ｇｆであった）。該感光体の表面温度を６０℃
とし、且つ感光体ドラムの周速度を１０ｍｍ／秒で回転
させ感光体表面にスリット電着装置を用いて、熱可塑性
樹脂粒子〔ＡＨ−４〕６ｇ（固形分量として）、荷電調
節剤（ＣＤ−１）０．０３ｇ及びシリコンオイル（ＫＦ
−９６；信越シリコーン（株）製）１０ｇをアイソパー
Ｇ１リットル中に加えて調製した第１の正荷電樹脂粒子
分散液を供給しながら、感光体側を接地しスリット電着
装置の電極側に−２００Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を
電着・定着した。

【０２７１】次に、上記第１の転写層を設けた感光体の
表面に上記と同条件で、熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ−
７〕６ｇ（固形分量として）及び荷電調節剤（ＣＤ−
１）０．０３ｇをアイソパーＧ１リットル中に加えて調
製した第２の正荷電樹脂粒子分散液を用いて、第２の転
写層を設けた。以上の様に操作して、アモルファスシリ
コン感光体上に、第１の転写層の膜厚２μｍ、第２の転
写層の膜厚２μｍからなる転写層を設けた。

【０２７２】（比較例３）実施例２において、第１の正
荷電樹脂粒子分散液のみを用いて、−１５０Ｖの印加電
圧の条件下とした他は実施例２と同様にして転写層形成
電子写真感光体を作成した。形成された転写層の膜厚は
４μｍであった。 （比較例４）実施例２において、第２の正荷電樹脂粒子
分散液のみを用いて、−１５０Ｖの印加電圧の条件下と
した他は実施例２と同様にして転写層形成電子写真感光
体を作成した。形成された転写層の膜厚は４μｍであっ
た。

【０２７３】これらの感光体へのトナー画像の形成は以
下の操作で行った。各感光体を＋７００Ｖにコロナ帯電
をした後、実施例１と同様のデジタル画像データを用
い、まずイエローについての情報をもとに今度はポジ胸
像モードで、半導体レーザーを用いて７８０ｎｍの光で
版面露光量が２５ｅｒｇ／ｃｍ² になるように露光し
た。露光部の残留電位は＋１２０Ｖであった。続いてバ
ーサテック３０００（ゼロックス製カラー静電プロッタ
ー）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ（エッ
ソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現
像電極を有する現像装置で感材面側電極に＋３００Ｖの
バイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着するよう
にした反転現像を行い、次いでアイソパーＨ単独浴中で
リンスして非画像部の汚れを除いた。

【０２７４】以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色
について繰り返した。次に、被転写材であるコート紙と
４色現像後の感材と重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ² の
圧力で接している表面温度が７０℃に常にコントロール
された一対のゴムローラーの間を、８ｍｍ／秒のスピー
ドで通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やして
からコート紙と感材を引き剥して、カラー画像複写紙を
得た。

【０２７５】実施例１と同様にして、撮像性、画像再現
性、ファイリング適性を調べた。本発明のものはいずれ
も良好であった。他方、比較例３及び４は転写ムラによ
りコート紙上のカラー画像再現性は画像部の欠落を生じ
てしまった。また、ファイリング適性は、比較例４はシ
ートへの剥がれを生じた。以上のことより本発明のもの
のみ良好な性能を示した。 実施例３ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−２〕１０ｇ、下記構造の
化合物〔Ｂ〕０．１８ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇ
の混合物を、５００ｍｌのガラス容器にガラスビーズと
共に入れ、ベイントシェーカー（東洋精機製作所製）で
６０分間分散し、更に、これに樹脂〔Ｐ−２〕０．３
ｇ、無水フタル酸０．０３ｇ及びＯ−クロロフェノール
０．００１ｇを加えて２分間分散した後、ガラスビーズ
をろ別して感光層分散液とした。

【０２７６】

【化３０】

【０２７７】

【化３１】

【０２７８】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２ｍｍ厚のアルミニウム板の上にワ
イヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循環式
オーブンで３０分間加熱し架橋した。膜層は８μｍであ
った。この感光体表面の剥離性を前記した「粘着テープ
・粘着シート試験方法」で測定した所、粘着力５ｇ・ｆ
であった。

【０２７９】又上記感光体において、本発明の樹脂〔Ｐ
−２〕０．３ｇを除いて作成した感光体の表面の粘着力
は４５０ｇ・ｆ以上で剥離性を示さなかった。図３に示
す装置に、上記感光体を装着した。転写層には熱可塑性
樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有量２０重量％、Ｔｇ４０℃）及び（酢酸ビニル／酪
酸ビニル（８０／３０）重量比）共重合体（Ｔｇ１８
℃）を（６／４）重量比で用い、１２０℃設定のホット
メルトコーターにより感光層表面へ２０ｍｍ／秒のスピ
ードで塗布をし、冷却空気を吸排気ユニットから吹き付
けて冷却したのち感光体表面温度を３０℃に保った。こ
の時の転写層の厚みは３μｍであった。

【０２８０】次にこの感光材料（以下、感材と省略して
称することもある）を暗所にて＋７００Ｖにコロナ帯電
をしたのち、あらかじめ原稿からカラースキャナーによ
り読み取り、色分解しシステム特有の幾つかの色再現に
関わる補正を加えた後、デジタル画像データとしてシス
テム内のハードディスクに記憶させてあった、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のうち、まずイ
エローについての情報をもとに半導体レーザーを用いて
７８０ｎｍの光で露光した。露光部の電位は＋２２０Ｖ
で未露光部は＋６００Ｖであった。

【０２８１】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、バーサテック３０００
（ゼロックス製カラー静電ブロッター）用の正電荷のイ
エロートナーを５０倍のアイソパーＨで希釈した湿式現
像剤を現像ユニットから感光体表面へ供給した。この時
現像ユニット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧を印加
し、反転現像を行なってイエローの未露光部にトナーが
電着するようにした。次いでアイソパーＨ単独浴中でリ
ンスをして非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて
乾燥した。

【０２８２】以上の処理をマゼンタ、シアン、ブラック
の各色について繰り返した。つぎに赤外線ラインヒータ
ーを点灯してその下を通過させて、表面温度を放射温度
計で測定してほぼ８０℃にしたのち、コート紙を重ねて
１０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で接している表面温度が１２
０℃に常にコントロールさせた加熱ゴムローラーの下
を、１５ｍｍ／ｓｅｃのスピードで通過させた。

【０２８３】その後冷却ローラー下を通過させ冷やして
からコート紙を引き剥がしたところ感材上のトナーは転
写層ごと全てコート紙側に熱転写された。またトナーは
完全にコート紙上に転写層である熱可塑性樹脂により覆
われているため、擦り落ちる事はなかった。 実施例４ 電子写真感光体アモルファスシリコンをトリデシルヘキ
シルトリメトキシシランのシランカップリング剤で表面
処理して、該アモルファスシリコン表面を改質し、該表
面の剥離性を調整した。

【０２８４】上記処理により、１８０ｇ・ｆであった粘
着力が５０ｇ・ｆに低下した。上記感光体を図４に示す
装置に装着し、転写層は、図５に示す離型紙からの転写
を行なった。即ち、離型紙としてセパレート紙（王子製
紙（株）製）を用いこの上に、樹脂〔ＡＬ〕として〔酢
酸ビニル／プロピオン酸ビニル（７５／２５）重量比〕
共重合体（Ｔｇ２２℃）及び樹脂〔ＡＨ〕として〔メチ
ルメタクリレート／メチルアクリレート（６／４）重量
比〕共重合体（Ｔｇ４０℃）とが（５０／５０）重量比
で成る３μｍの膜厚で塗膜形成した紙を、上記感光体に
圧接して、該転写層を感光体表面に転写した。次にこの
感光材料を、実施例２と同様にしてカラー画像の形成及
びコート紙へ転写層ごとの画像の転写の操作を行ない、
カラー画像の作成を行なった。

【０２８５】得られたコート紙のカラー画像は、実施例
２と同様に、カブリのない良好な画像であり又、画像の
強度も充分であった。 実施例５〜１６ 実施例１において、感光層に用いる樹脂〔Ｐ−１〕０．
２ｇ及び転写層用の樹脂粒子〔ＡＲＨ−３〕と〔ＡＲＬ
−１〕の代わりに、各々表−Ｍの各樹脂〔Ｐ〕及び／又
は樹脂粒子〔Ｌ〕及び各樹脂粒子〔ＡＲＨ〕４ｇ／〔Ａ
ＲＬ〕４ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、カラ
ー画像の形成を行なった。

【０２８６】

【表２２】

【０２８７】この条件下で操作して得られたコート紙上
のカラー画像も、全く問題のないものであった。又、こ
の条件下で転写した際の転写後の感光体の表面には、転
写層の残存は全く認められなかった。以上の事は、転写
層が低Ｔｇの樹脂〔Ａ〕と高Ｔｇの樹脂〔Ａ〕とで構成
されることで、転写層の転写性がより容易になることを
示している。 実施例１７〜２６ 実施例２において、転写層樹脂粒子として第１の層の樹
脂粒子〔ＡＧＨ−４〕６ｇ及び第２の層の樹脂粒子〔Ａ
ＲＬ−７〕６ｇの代わりに、下記表−Ｎの各樹脂粒子６
ｇを分散した分散液を用いて、転写層が４μｍとなるこ
と及び〔ＡＲＨ〕と〔ＡＲＬ〕の配分比が各々表−Ｎと
なる様に調整した他は、実施例２と同様に操作して、コ
ート紙上にカラー画像を作成した。

【０２８８】

【表２３】

【０２８９】得られたカラー複写紙は、実施例２と同様
に、良好な複写画像のものであった。又、画像保存性も
極めて良好なものであった。 実施例２７〜３２ 樹脂〔Ｐ−１２〕１．０ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
３〕１５ｇ、無水フタル酸０．０３ｇ及びトルエン１０
０ｇの混合溶液を用いてアモルファスシリコン感光体上
に膜厚１．５μｍとなる様に塗膜を形成した後、指触乾
燥し、更に１３０℃で１時間加熱して膜を硬化させた。
該転写層を設けたアモルファスシリコン感光体の表面の
粘着力は３ｇｆであった。

【０２９０】

【化３２】

【０２９１】実施例３において、Ｘ型フタロシアニン感
光体の代わりに上記感光体を用い、又転写層用の樹脂
〔Ａ〕として下記表−Ｏの各樹脂〔ＡＨ〕及び樹脂〔Ａ
Ｌ〕を用いて、転写層を形成した。以降の操作は、実施
例２と同様にしてカラー画像の形成及びコート紙への転
写を行ないカラー画像の作成を行なった。但し、下記表
−Ｏにおいて、樹脂〔ＡＨ〕のＴｇは４０℃〜９０℃の
範囲であり、又各樹脂〔ＡＬ〕のＴｇは−２０℃〜２５
℃の範囲であった。

【０２９２】

【表２４】

【０２９３】

【表２５】

【０２９４】実施例３３〜４２ 実施例４において、転写層の形成方法を下記の内容に代
えた他は、実施例４と同様にして、カラー画像をコート
紙上に形成した。 〔転写層の形成方法〕離型紙としてサンリリース（山陽
国策パルプ（株）製）上に、膜厚４μｍの下記表−Ｐの
各樹脂〔Ａ〕から成る紙を図４の１１７に装着し、ロー
ラー間圧力３ｋｇｆ／ｃｍ² 、表面温度８０℃、及び通
過スピード１０ｍｍ／ｓｅｃの条件で該感光体表面上に
転写層を転写形成した。

【０２９５】

【表２６】

【０２９６】

【表２７】

【０２９７】

【表２８】

【０２９８】得られたカラー画像は、地かぶりのない鮮
明な画像であり、原稿と比較して、画像画質の劣化は殆
ど認められなかった。この事は、離型紙を用いて転写層
を感光体上に形成し、更にトナー画像形成後、コート紙
へ転写するという方法でも、各転写時の転写層が均一に
且つ完全に転写され、画像劣化の悪影響を生じないこと
を示している。 実施例４３〜５５ 実施例３において、樹脂〔Ｂ−２〕１０ｇ、樹脂〔Ｐ−
２〕０．３ｇ及び架橋用化合物（無水フタル酸、ｏ−ク
ロロフェノール）の代わりに、下記表−Ｑに記載の各樹
脂（樹脂〔Ｂ〕１０ｇ、樹脂〔Ｐ〕０．３ｇ）を用い、
更に架橋用化合物として下記表−Ｑに記載の各化合物を
各々用いた他は実施例３と同様に操作して、電子写真感
光体及びカラー複写紙を作成した。

【０２９９】各材料について実施例３と同様にして諸性
能を評価したところ、いずれの場合も実施例１と同様の
結果を得た。即ち、地汚れのない鮮明なカラー画像が形
成されたコート紙が得られた。また、ファイリング性、
加筆性、捺印性も良好であった。

【０３００】

【表２９】

【０３０１】

【表３０】

【０３０２】

【表３１】

【０３０３】

【表３２】

【０３０４】実施例５６ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
ポリエステル樹脂；バイロン２００（東洋紡績（株）
製）５ｇ、下記構造式の色素〔Ｄ−１〕４０ｍｇ、化学
増感剤として下記構造式のアニリド化合物（Ｂ）０．２
ｇを、メチレンクロライド３０ｍｌとエチレンクロライ
ド３０ｍｌとの混合物に溶解し、感光液とした。

【０３０５】

【化３３】

【０３０６】この感光液を、ワイヤーラウンドロッドを
用いて導電性透明支持体（１００μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有
する。表面抵抗１０³ Ω）上に塗布して約４μｍの感光
層を有する有機薄膜を得た。次いで、この感光体上に、
剥離性を付与するためのオーバーコート層を形成するた
め、下記の溶液を調整した。

【０３０７】 〔メチルメタクリレート／３−（トリメトキシシリル）プロピル メタクリレート〕（７０／３０）共重合体（Ｍｗ４×１０⁴ ） ３ ｇ 樹脂〔Ｐ−１１〕 0.15 ｇ 下記構造の架橋用化合物 0.01 ｇ ジブチルジラウリレートスズ 0.002 ｇ トルエン １００ ｇ

【０３０８】

【化３４】

【０３０９】この溶液をワイヤーバーにて２．０μｍの
厚さとなるように塗布し、１００℃で２０秒間オーブン
乾燥し、更に１２０℃で１時間加熱した。ついで暗所で
２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より、電子写真感光体を作製した。該感光体の表面の粘
着力は０ｇｆであった。この感光体表面上に実施例１と
同様の方法で樹脂粒子〔ＡＨー３〕４．８ｇ及び樹脂粒
子〔ＡＬ−１〕１．８ｇの代わりに、樹脂粒子〔ＡＨー
２〕３ｇ及び樹脂粒子〔ＡＬ−４〕３ｇ（各々固形分量
として）を用いた他は実施例１と同様にして膜厚４μｍ
の転写層を形成した。

【０３１０】この感光材料を、暗所で表面電位＋５００
Ｖに帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３
ｎｍの光で、版面での露光量が３０ｅｒｇ／ｃｍ²にな
るように露光した後は実施例１と同様に操作し、カラー
複写紙を作成した。得られたコート紙上のカラー画像は
地汚れのない鮮明な画質であった。また、ファイリング
性更に加筆性、捺印性にも問題を生じなかった。 実施例５７ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ、ポリエステル樹脂（バイロン２００）５ｇ及びテト
ラヒドロフラン溶液３０ｇの混合物をボールミル中で充
分に粉砕した。次いで、この混合物を取り出し、撹拌
下、テトラヒドロフラン５２０ｇを加えた。この分散物
をワイヤーラウンドロッドを用いて実施例１で用いた導
電性透明支持体上に塗布して約０．７μｍの電荷発生層
を形成した。次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合
溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生層
の上に塗布し、６０℃で３０秒感乾燥し更に温度１００
℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成
し、二層からなる感光層を有する電子写真感光体を得
た。

【０３１１】

【化３５】

【０３１２】

【化３６】

【０３１３】更にこの感光層の上に、剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記構造式の樹脂〔Ｐ
−３９〕１３ｇ、無水フタル酸０．２ｇ、ｏ−クロロフ
ェノール０．００２ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液
を、ワイヤーラウンドロッドを用いて塗膜１μｍになる
ように塗布し、指触乾燥後更に１２０℃で１時間加熱し
た。得られた感光体の表面の粘着力は３ｇｆであった。

【０３１４】

【化３７】

【０３１５】更にこの感光層の上に転写剥離層を形成す
るために、樹脂粒子〔ＡＲＨ−９〕４．５ｇ及び樹脂粒
子〔ＡＲＬ−９〕２ｇを用いて実施例１と同様にして膜
厚４．５μｍの転写層を形成した。実施例１と同様に操
作して、フルカラー画像をコート紙に形成させた。得ら
れた複写紙は実施例１と同様に良好な性能を示した。 実施例５８ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
１７〕２０ｇ、前記樹脂〔Ｐ−３５〕３ｇ、ウラニン
０．０１ｇ、ローズベンガル０．０２ｇ、ブロムフェノ
ールブルー０．０１ｇ、無水マレイン酸０．１５ｇ及び
トルエン１５０ｇの混合物をホモジナイザー（日本精機
（株）製）に入れ、回転数９×１０³ｒ．ｐ．ｍ．で１
０分間分散した。

【０３１６】

【化３８】

【０３１７】この分散物に無水フタル酸０．０２ｇ及び
ｏ−クロロフェノール０．００１ｇを加えて更に回転数
１×１０³ で１分間分散した。次いでこの分散液を導電
性処理及び耐溶剤処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マス
ター用原紙の上に塗布量２５ｇ／ｍ² となるようにワイ
ヤーバーで塗布し、指触乾燥した後１２０℃循環式オー
ブンで１時間加熱した。

【０３１８】以上のようにして得られた感光体の粘着力
は１０ｇｆであった。他方、比較として上記感光体にお
いて、樹脂〔Ｐ−３５〕３ｇを用いない他は全く同様に
して作成した電子写真感光体の表面の粘着力は３８０ｇ
ｆであり、剥離性を示さなかった。更にこの感光層の上
に下記の方法で２層構成の転写層を形成させた。

【０３１９】樹脂粒子〔ＡＲＨ−２〕６ｇ及び荷電調節
剤としてナフテン酸ジルコニウム０．０３ｇをアイソパ
ーＨ１リットル中に加えて調液した正荷電粒子分散液を
用いて、実施例１と同様にして膜厚２．５μｍの転写層
を形成した。次に、熱可塑性樹脂粒子〔ＡＲＬ−１０〕
６ｇ及び（ＣＤ−１）０．０２ｇをアイソパーＨ１リッ
トル中に加えて調液した正荷電粒子分散液を用いて、更
に上記と同様にして、上記第１転写層形成感光体の表面
上に、膜厚２．５μｍの転写層を形成した。

【０３２０】この感光体を−５５０Ｖにコロナ帯電し、
出力１．６ｋＷのハロゲンランプでフラッシュ露光で画
像露光した後、現像部のバイアス電圧を１００Ｖに設定
し、また、液体トナーとして実施例２で用いたバーサテ
ック３０００用カラートナーを用いて正現像を行い、カ
ラー画像を形成した。得られた転写層上に形成された複
写画像は、文字細線・網点からなる連続階調部等の高精
細な画像部も鮮明で良好なものであり、非画像部の地汚
れも認められなかった。

【０３２１】次に、上記のようにして画像形成した感光
体を、シリコーンゴムで被覆した中空金属ローラーの内
部に赤外線ランプヒーターを組み込んだ一対の加熱ロー
ラーの間に、コート紙と重ねて通過させた。この時のロ
ーラーの表面温度は上下とも７０℃、ローラー間のニッ
プ圧力は８ｋｇｆ／ｃｍ² 、搬送スピードは１２ｍｍ／
秒に設定した。通過後コート紙と重ねたまま室温まで冷
却してから感光体をコート紙を分離した。

【０３２２】トナー画像部及び転写層は、完全にコート
紙側に転写され、コート紙上のカラー画像は地カブリも
なく鮮明な画質の複写画像であった。更に、ファイリン
グ適性、加筆性、捺印性ともに実用上問題のない良好な
ものであった。 実施例５９ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
１８〕２ｇ及び〔Ｂ−１９〕１８ｇ、樹脂〔Ｐ−１２〕
２ｇ、下記構造の色素〔Ｄ−２〕０．０２ｇ、Ｎ−ヒド
ロキシコハク酸イミド０．０２ｇ及びトルエン１５０ｇ
の混合物をホモジナイザー（日本精機（株）製）に入
れ、回転数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．で５分間分散した。

【０３２３】

【化３９】

【０３２４】次いでこの分散液を導電性処理及び耐溶剤
処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マスター用原紙の上に
ワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循環
式オーブンで１５秒間加熱した。膜厚は１２μｍであっ
た。本発明のブロック共重合体の感光層表面への偏在性
を確認するために、粘着テープによる粘着力を測定した
ところ、粘着力はブロック共重合体〔Ｐ−１２〕を添加
していないサンプルの１００分の１に低減しており、５
ｇｆであった。

【０３２５】更にこの感光層上に実施例５８と同様の操
作で、二層構成の転写層を形成させた。但し、実施例５
８において、樹脂粒子〔ＡＲＨ−２〕６ｇの代わりに樹
脂粒子〔ＡＲＨ−５〕６ｇを、樹脂粒子〔ＡＲＬー１
０〕６ｇの代わりに樹脂粒子〔ＡＲＬ−８〕６ｇを各々
用いた。次にこの感光材料を−６ｋＶで帯電した後、あ
らかじめ原稿からカラースキャナーにより読み取り、デ
ジタル画像データーとしてシステム内のハードディスク
に記憶させてあった情報をもとにポジ鏡像モードで、５
ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザ
ー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で
３０ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下で、ピッチ２５μｍ及び
スキャン速度３００ｃｍ／秒のスピードで露光した。現
像操作以降を、実施例１と全く同様にして行い、コート
紙上にカラー画像の形成を行った。

【０３２６】得られたカラー複写物は、地汚れもなく鮮
明な画質のものであった。即ち、感光体上に形成された
トナー画像は、画像再現性が良好で非画像部のカブリも
見られないという良好な撮像性を示し、且つ転写層ごと
のコート紙への転写も転写ムラを生じることなく完全に
転写された。本実施例では、前記実施例５８の様な高出
力の可視光によるフラッシュ露光に対し低出力の半導体
レーザー光を用いたスキャニング露光方式でも高精細な
画像の再現が可能なことを示している。これは、光導電
体の結着樹脂として、特定のメタクリレート成分と特定
の極性基を含有する重合体成分からなる低分子量共重合
体を併用する効果によるものである。

【０３２７】また、上記光導電層において、結着樹脂
〔Ｂ−１８〕２ｇ及び〔Ｂ−１９〕１８ｇの代わりに、
樹脂〔Ｂ−１９〕のみ２０ｇを用いた他は上記と同様に
して作成した転写層形成感光体では、被転写材に転写さ
れた画像は、文字線画の副書画像は実用上問題のないレ
ベルで再現されたが、網点連続階調からなる画像は特に
中間調部分でムラが発生した。更に、環境条件が変動す
ると、文字・画線の画像部の劣化を生じた。

【０３２８】よって、高出力の可視光光源を用いて全面
同時露光方式で電子写真感光体に露光する場合と異な
り、低出力半導体レーザー光によるスキャニング露光方
式でも、組み合わせる光導電体層により電子写真特性
（特に暗中電荷保持率、光感度）を向上させる技術と併
用させることにより、更にカラー画像形成システムを高
性能化させることができる。 実施例６０〜６５ 実施例５９において、樹脂〔Ｂ−１８〕２ｇ、色素〔Ｄ
−２〕０．０２ｇ及び樹脂〔Ｐ−１２〕２ｇの代わり
に、下記表−Ｒに記載の各材料を各々用いた他は実施例
５９と同様に操作して、フルカラー複写紙を作成した。
いずれも実施例５９と同等の性能の複写紙が得られた。

【０３２９】

【表３３】

【０３３０】

【表３４】

【０３３１】

【発明の効果】本発明は剥離性を有する感光体表面に、
ガラス転移点の高い熱可塑性樹脂とガラス転移点の低い
熱可塑性樹脂とを含有する転写層を形成し、湿式トナー
現像を行った後、転写層ごと被転写材に転写させること
により、高精細、高画質のガラ−画像を簡便に得ること
ができる。また、得られるカラー複写物は保存安定性に
優れている。更に、電子写真プロセス工程と被転写材へ
の熱転写工程とを行う装置内で、感光体表面に該転写層
を形成する工程をも行うことにより、感光体を使い捨て
ることなく繰り返して用いることができ、低コストが達
成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図である。

【図２】転写層を被転写材に熱転写するための装置例を
示す図である。

【図３】溶融塗布による転写層形成法を適用した転写装
置例を示す図である。

【図４】剥離紙を利用して転写層を感光体上に形成する
装置例を示す図である。

【図５】剥離紙を利用した転写層形成法を適用した転写
装置例を示す図である。

【図６】電着法を利用した転写層形成法を適用した転写
装置例を示す図である。

【符号の説明】

１ 感光体の支持体 ２ 感光層 ３ トナー画像 ４ ゴム被覆ローラー ５ 内蔵加熱用ヒーター ６ 表面温度検出手段 ７ 温度コントローラー １０ 剥離紙 １１ 感光体 １２ 転写層 １２ａ 熱可塑性樹脂 １２ｂ 熱可塑性樹脂粒子の分散液 １３ ホットメルトコーター １３ａ ホットメルトコーター待機位置 １４ 液体現像ユニットセット １４Ｔ 電着ユニット １４ｙ イエロー液体現像ユニット １４ｍ マゼンタ液体現像ユニット １４ｃ シアン液体現像ユニット １４ｂ ブラック液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写材 １７ 熱転写手段 １７ａ 予熱手段 １７ｂ 加熱ローラー １７ｃ 冷却ローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 １１７ 熱転写手段 １１７ｂ 加熱ローラー １１７ｃ 冷却ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−197169（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−281464（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−112264（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−174557（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−244146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−52135（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−180858（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−31824（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−11347（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 G03G 13/16 G03G 15/01

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体表面に設けた転写層上
   に、電子写真プロセスによって１色以上のトナー画像を
   形成し、該トナー画像を転写層ごと被転写材に熱転写す
   るカラー画像形成法において、該感光体表面のＪＩＳ
   Ｚ０２３７−１９８０の「粘着テープ・粘着シート試験
   方法」による粘着力が２００ｇｒａｍ・ｆｏｒｃｅ（ｇ
   ｆ）以下であり、更に該転写層が、ガラス転移点３０℃
   〜１４０℃の熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕とガラス転移点−２
   ０℃〜４０℃の熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕とを主として含有
   し、且つ該樹脂〔ＡＨ〕と樹脂〔ＡＬ〕とのガラス転移
   点の差が２℃以上であることを特徴とするカラー画像形
   成法。
2. 【請求項２】 該転写層が、２００ｇｆ以下の粘着力を
   有する感光体上に熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕を主として含有
   する層を設け、更にその上に熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕を主
   として含有する層を設けて成る積層構成であることを特
   徴とする請求項１記載のカラー画像形成法。
3. 【請求項３】 該熱可塑性樹脂〔ＡＨ〕及び〔ＡＬ〕の
   少なくともいずれか一方が、フッ素原子及びケイ素原子
   の少なくともいずれか一方を含有する重合体成分（ｓ）
   を共重合体成分として含有することを特徴とする請求項
   １又は２記載のカラー画像形成法。
4. 【請求項４】 該電子写真感光体が、アモルファスシリ
   コンを主成分とする感光体であるか又は該転写層の隣接
   層にフッ素原子及びケイ素原子の少なくともいずれか一
   方を含有する重合成分を含有する重合体を含有する感光
   体である請求項１記載のカラー画像形成法。
5. 【請求項５】 ＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０の「粘着
   テープ・粘着シート試験方法」による粘着力が２００ｇ
   ｆ以下である電子写真感光体の表面に、熱可塑性樹脂
   〔ＡＨ〕と熱可塑性樹脂〔ＡＬ〕とを含有する転写層を
   形成し、電子写真プロセスにより該転写層上に１色以上
   のトナー画像を形成し、次いで、被転写材に該トナー画
   像を転写層ごと熱転写することを特徴とする請求項１記
   載のカラー画像形成法。
6. 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂
   〔ＡＨ〕及び樹脂〔ＡＬ〕を含有する熱可塑性樹脂
   〔Ａ〕を主成分とする剥離可能な転写層を最上層に有
   し、且つ、該転写層に隣接する感光体表面のＪＩＳ Ｚ
   ０２３７−１９８０「粘着テープ・粘着シート試験方
   法」による粘着力が２００ｇｆ以下であることを特徴と
   する電子写真式カラー画像形成用感光体。