JP3362497B2 - 記録液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙等の
ＰＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホール
ド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に
汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の
印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪
郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液
としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭６１−１０１５７４号、特開
昭６１−１０１５７６号、特開昭６１−１９５１７６
号、特開昭６１−６２５６２号、特開昭６１−２４７７
７１号、特開昭６２−１５６１６８号、特開昭６３−６
３７６５号、特開昭６３−２９５６８５号、特開平１−
１２３８６６号、特開平２−１６１７１号、特開平３−
１２２１７１号、特開平３−２０３９７０号、特開平４
−１５３２７号、特開平４−２７９６７１号等各号公報
参照）が提案されているが、市場の要求を充分に満足す
るには至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優
れており、長期間保存した場合の安定性が良好である黒
色系の記録液を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１において遊
離酸の形が一般式｛１｝で表される色素の少なくとも１
種を含有する記録液に存する。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において一
般式｛１｝で表されるものである。詳しくは前記一般式
｛１｝において、Ｒ₁ で表される分岐したアルキル基と
しては、iso-プロピル基、iso-ブチル基、iso-ペンチル
基等のiso-アルキル基が挙げられる。Ｒ₂で表されるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、。n-もしくは
iso-プロピル基、n-、iso-、sec-もしくはtert-ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
又はノニル基等が挙げられる。Ｒ₃で表されるフェニル
基の置換基としては、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、又は塩
素、沃素、臭素等のハロゲン原子が挙げられる。

【０００７】本発明で使用される色素は一般式｛１｝で
示される遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型
で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩
型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のものであ
ってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在してい
てもよい。このような塩型の例としてＮａ，Ｌｉ，Ｋ等
のアルカリ金属の塩、アンモニウム塩、第４級アンモニ
ウム塩、好ましくは置換基がアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基である第４級アンモニウム塩、又は有機
アミンの塩があげられる。有機アミンの例として、低級
アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、
カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４の
アルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等
があげられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類
に限られず複数種混在していてもよい。

【０００８】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるもの
であってもよい。これ等の色素の具体例としては、例え
ば以下のＮｏ．１−２１に示す構造の色素が挙げられ
る。

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】前記一般式｛１｝で示されるアゾ色素は、
それ自体周知の方法に従って製造することができる。例
えばＮｏ．１で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の
工程で製造できる。

【００１７】（Ａ）５−アミノイソフタル酸と２−メト
キシ−５−イソブタノイルアミノアニリンとから常法
［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月
２１日技報堂発行）第３９６〜４０９頁参照〕に従っ
て、ジアゾ化、カップリング工程を経てモノアゾ化合物
を製造する。

【００１８】（Ｂ）得られたモノアゾ化合物と７−アミ
ノ−１−ヒドロキシ−３−スルホン酸（γ酸）とから常
法に従って、ジアゾ化、カップリング工程の反応を行
う。

【００１９】（Ｃ）得られた反応液と塩化ナトリウムで
塩析することにより、目的の色素Ｎｏ．１で表されるジ
スアゾ化合物を製造する。

【００２０】本発明の記録液中における前記一般式
｛１｝の色素の含有量としては、記録液全量に対して
０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
本発明に用いられる溶剤としては、水及び水溶性有機溶
剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（＃
２００）、ポリエチレングリコール（＃４００）、グリ
セリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノ
ール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノ
アリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピ
ロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパ
ノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤
は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で
使用される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９
５重量％の範囲で使用される。

【００２１】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。

【００２２】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。

【００２３】〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重
量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．１
の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に
調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分
に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで
加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処
理して記録液を調整した。得られた記録液を使用し、イ
ンクジェットプリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプ
ソン社製品）を用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社
製品）にインクジェット記録を行い、高濃度の黒色印字
物を得た。また下記に（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法
による諸評価を行った。

【００２４】（ａ）記録画像の濃度：ベタ印字を行った
記録画像のＯＤ値をマクベス濃度計（商品名：ＴＲ−９
２７）にて測定した。

【００２５】（ｂ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１０
０時間照射を行い、分光色差計（商品名：ＳＺ−Σ８
０、日本電色工業社製品）にて試験前後の記録物の色差
（ΔＥ）を測定し、次の基準で判定した。

【表１】〇：変退色がΔＥで１０以下 △：変退色がΔＥで１０〜２０ ×：変退色がΔＥで２０以上

【００２６】（ｃ）記録画像の耐水性 耐水性試験 ［試験方法］水道水中に記録画像を５分間浸漬したの
ち、 目視にて画像の滲みを次の基準で判定した。

【表２】〇：画像の滲みが無い。 △：画像の滲みが小さい。 ×：画像の滲みが大きい。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（ＴＲ−９２７）にて測定し、浸漬前後のベタ印字部分
の濃度変化を下記式によるＯＤ残存率で示す。

【数１】ＯＤ残存率＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前ＯＤ値）
×１００（％）

【００２７】（ｄ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した
後の変化を調べた。

【表３】〇：変化無し。 ×：変化有り。 これら（ａ）〜（ｄ）の評価試験の結果を後記第１表に
示す。

【００２８】〔実施例２〕グリセリン５重量部、エチレ
ングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．８の色素２．５重
量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全
量を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の
方法により処理して記録液を調整した。この記録液を用
いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の青
味黒色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１
の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。この結果を後
記第１表に示す。

【００２９】〔実施例３〕ジエチレングリコール１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルア
ルコール３重量部、前記Ｎｏ．１６の色素３重量部に水
を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１０
０重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法によ
り処理して記録液を調整した。この記録液を用いて、実
施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の青味黒色記
録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）
〜（ｄ）による諸評価を行った。この結果を後記第１表
に示す。

【００３０】〔比較例１〕色素を下記（イ）の構造の色
素に変更した以外は実施例１と同様に記録液を調製し
た。この記録液を用いて実施例１と同様に記録印字を行
い、黒色の記録物を得た。又この記録物に対し、実施例
１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。この結果を
後記第１表に示す。

【００３１】〔比較例２〕色素を下記（ロ）の構造の色
素に変更した以外は実施例２と同様に記録液を調製し
た。この記録液を用いて実施例１と同様に記録印字を行
い、黒色の記録物を得た。又この記録物に対し、実施例
１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。この結果を
後記第１表に示す。

【００３２】〔比較例３〕色素を下記（ハ）の構造の色
素に変更した以外は実施例３と同様に記録液を調製し
た。この記録液を用いて実施例１と同様に記録印字を行
い、青味黒色の記録物を得た。又この記録物に対し、実
施例１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。この結
果を後記第１表に示す。

【００３３】

【化９】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−125318（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−34020（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
   ｛１｝で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
   素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】 （式中、Ｒ₁は炭素数３〜８の分岐したアルキル基を表
   し、Ｒ₂は炭素数１〜９の直鎖状又は分岐したアルキル
   基を表し、Ｒ₃は水素原子、置換基を有していてもよい
   フェニル基、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ又は−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＨを
   表し、ｍは１又は２を表し、ｎは０又は１を表す。）
2. 【請求項２】 遊離酸の形が下記一般式｛１｝で示され
   る色素から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴
   とするインクジェット記録用色素。 【化２】 （式中、Ｒ₁は炭素数３〜８の分岐したアルキル基を表
   し、Ｒ₂は炭素数１〜９の直鎖状又は分岐したアルキル
   基を表し、Ｒ₃は水素原子、置換基を有していてもよい
   フェニル基、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ又は−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＨを
   表し、ｍは１又は２を表し、ｎは０又は１を表す。）