JP3357388B2 - 局部適用のための製品のための増粘剤 - Google Patents
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
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Description
えば皮膚又は髪への適用のための個人ケアー用製品のた
めの増粘剤/安定剤としての使用のために特別に構成さ
れた水溶性ポリマー組成物、又は局部的に適用できる医
薬調製物(ここで配合された製品はアニオン又は非イオ
ン特性のものである)に関する。
適用されるものであり、その例は、湿潤剤、クレンザ
ー、トーナー、バリヤークリーム、シャンプー及びスタ
イリング用及び調整用ゲルを包含する。そのような製品
は通常、実質的な量の水混和性アルコール又はグリコー
ルを含むクリーム(水中油エマルジョン)又は透明ゲル
として配合される。すべては、流動学的性質を変性し、
そして安定性を改良するために増粘剤/安定剤を用い
る。
に使用されて来た。天然生成物(たとえばアラビアゴ
ム、グアーガム又はスターチ)は、質及び従って性能的
に異なる。それらはまた、制限された寿命の生成物をも
たらす。より安定性の生成物を付与するより一定した品
質を有する合成材料がより一般的に使用される。現在使
用される合成物は、すべて、酸残基を有するポリマーの
固形物又は粉末であり、これは、水に分散され又は溶解
され、次に中和され、その後、効果的になる。これは、
そのような化合物の増粘能力がpH依存性であるためであ
り;それらは、酸基が中和されるまで、増粘されないで
あろう。凝集及び塊状物形成を妨げるためには多くの注
意が必要とされ;混合の時間は、安定した分散体が達成
される前に必要とされ得る。
意な利点は、増粘剤及び安定剤の両者として作用し、そ
してまた、自動分散機、計量ポンプ、等による容易な取
扱を可能にするために液体形で存在し、そして容易に分
散できるポリマー組成物を供給することである。
知られている逆重合技法を用いることによって、増粘剤
及び安定剤の両者として機能する生成物の生成を可能に
することが見出された。それらは、すぐに分散でき、そ
して中和を伴わないで十分に効果的であり、さらに、こ
れらの特定の適用のために理想的に必要とされるすべて
の他の厳重な条件に適合され、すなわち、 1)十分に配合された個人用ケアー又は医薬製品の使用
のためへのすべての法定上の安全性及び毒物学的必要条
件への適合を妨げない。
粘剤及び安定剤の両者として作用する最大の付加量は、
合計組成物の2.0%以下、好ましくは1.5%以下及
び最っとも好ましくは1.0%以下である(ポリマー固
形物として表わされる)。室温で、2重量%の濃度での
脱イオン水において、30,000 mPa・s に等しいか
又はそれ以上の粘度が達成される。粘度は、UK LV
F粘度計(スピンドル4、速度6)により測定される。
して約4〜14、特に5〜10及び最っとも重要には5
〜9のpH範囲にわたって最小粘度変化を示す。これは、
個人用ケアー製品が好ましくは、5〜9.0及び最っと
も好ましくは5.5〜7.5のpH範囲を有するからであ
る。本発明において有用なポリマーは、脱イオン水にお
いて1%(ポリマー固形物)溶液として測定される場
合、5.5以上、及び最っとも好ましくは6.0以上の
pHを有する。
わち98.0%以上、好ましくは99.0%以上及び最
っとも好ましくは99.5%以上を有する。その溶解性
の評価は、46ミクロンのスクリーに0.1%増粘剤水
溶液(ポリマー固形物として表わされる)2lを真空濾
過し、残留物を洗浄し、次に110℃で一定重量に乾燥
せしめることによって行なわれる。この高い溶解性は、
個人用ケアー又は医薬製品の液相への実質的にすべての
ポリマーの溶解を可能にする。
皮膚から容易に洗い落されるように水溶性のまま存続す
る。 6)ポリマーの分子量は、皮膚を通してのポリマーの吸
収を妨ぐために十分に高くあるべきであり(500,0
00以上)、しかし高い水溶解性を維持するために十分
に低くあるべきである(10M以下、特に5M以下)。
これは、十分に配合された製品の毒物学的試験と共にポ
リマー粘度必要条件により特徴づけられる。
液を増粘及び安定化することができる。 8)油状物質、たとえば甘いアーモンド油、パラフィン
油及びセテアリールオクタノエートがしばしば、クリー
ム配合物に使用される場合、油乳化性質を有する。
び温度安定性であり;スキーヤーのためのバリヤークリ
ームを考慮する場合、これは0℃以下に拡張する。高温
での適切な促進試験は、十分に配合された組成物におい
て50℃で少なくとも1カ月の安定性を示すであろう。 10)配合された製品は、塊状又は砂のような成分を有
さない平滑なものであるはずである。それらは特徴的
に、粘着的でも、付着的でもない。
材料を含む油中水エマルジョンを供給し、ここで前記エ
マルジョンにおけるポリマー材料の少なくとも98%が
水溶性であり、前記ポリマー材料が(a)アクリルアミ
ド、(b)2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸(Lubrizol Corp.の登録商標で
あるAMPS)及び(c)多官能モノマーに由来する単
位を含んで成り、前記多官能モノマーが合計モノマー単
位のモル当り0.12〜2ミリ当量の量で存在し、前記
AMPS単位の少なくともいくらかが、前記油中水エマ
ルジョンの水性相が少なくとも5.5のpHを有するよう
にその中性塩の形で存在することを特徴とする。
用のための組成物の調製方法を提供し、ここで前記方法
は、局部的に許容できるアジュバントを含む配合物を含
む、局部的に許容できる液体と上記油中水エマルジョン
とを混合することを含んで成る。エマルジョンを含む油
中水ポリマーが添加される配合物は好ましくは、少なく
とも主として液体である。
部適用のための組成物を供給し、ここで前記組成物は、
水性媒体を含んで成る局部的に許容できる液相;少なく
とも98%が水溶性であるポリマー材料、該ポリマー材
料は、(a)アクリルアミド、(b)2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸及び(c)多官能モ
ノマーに由来する単位を含んで成り、前記多官能モノマ
ーが合計のモノマー単位のモル当たり0.12〜2ミリ
当量の量で存在し;油相;油中水乳化剤;水中油乳化
剤;及び場合によっては、液相の一部を形成する局部的
に許容できるアジュバントを含んで成る。
がさらに、アルコール及び/又はグリコール水溶液を含
んで成る個人用ケアー製品を供給し、そしてまた、局部
的適用のための上記組成物がさらに医薬的に活性な成分
を含む局部適用のための医薬組成物(さらに個人用ケア
ー製品でもあり得る)を供給する。
う1つの観点の方法により調製され得、ここで前記方法
は、モノマー組成物の油中水エマルジョンを形成するこ
とを含んで成り、ここで前記油中水エマルジョンにおい
て、合計モノマーの濃度が、油中水エマルジョン及びモ
ノマー組成物の合計の重量により、少なくとも30重量
%であり、そして前記モノマー組成物が、(a)アクリ
ルアミド、(b)AMPS及び(c)多官能モノマーを
含んで成り、前記多官能モノマーが合計のモノマー単位
のモル当たり0.12〜2ミリ当量の量でモノマー組成
物に存在し、少なくともいくらかのAMPSが、前記モ
ノマー組成物を含む油中水エマルジョンの水性相が少な
くとも5.5のpHを有するようにその中性塩の形で存在
し、そして前記モノマー組成物を逆乳化重合にゆだねる
ことを特徴とする。
Sの中和された塩とアクリルアミドとの逆乳化重合反応
により得られる。それらは、水溶性である一部架橋され
た構造体を生成するために少量の架橋剤と同時に反応せ
しめられ得る。コポリマーがアニオン性及び非イオン性
モノマーに由来する場合、それらは、アニオン性又は非
イオン性特徴の配合されたシステムにおいて、混和性で
あり、そして従って、効果的であり得る。
クリルアミド(MBA)を用いてのモノマーの類似する
組合せは、GB−B−2007238に開示されてい
る。水溶性を決定する方法は与えられていないが、この
組合せは、水不溶性(すなわち膨潤性)及び水溶性ポリ
マーの混合物であるポリマー材料を少なくとも40%
(この混合物は不溶性である)生成すると言われてい
る。この混合物は、電解質の保護において改良された流
動学的性質を提供するように選択される。しかしなが
ら、そのようなポリマーは、本発明の水溶性ポリマーを
用いて達成され得る平滑性に対して同等の平滑性のクリ
ーム又はゲルに配合され得ない材料である。
B−2206125及びEP−B−0186361に開
示される方法により製造され得る。これらのポリマー
は、重合の間及び後で、逆エマルジョンの水性相に溶解
したまま存続する。さらに、次の条件が適合する: 1)架橋モノマーは、複数の不飽和部位を含み、そして
水溶性である一部架橋されたコポリマーを生成するため
に水性アクリルアミド及び中和された又は一部中和され
たAMPSR モノマーと反応するのに十分な水溶性であ
る。(架橋剤の水溶解性は好ましくは、溶液の少なくと
も1重量%である。)好ましい架橋剤は、アリルスクロ
ース、アリルペンタエリトリトール及びMBAである。
溶解性を保持し、そして最適な増粘剤/安定剤効率を達
成するためには、モノマー混合物に対する架橋剤のモル
割合が臨界であり;MBAに関しては、良好な結果が、
0.06〜1、好ましくは0.08〜0.7の範囲内で
達成され得、最適なモル割合は、モノマー混合物の0.
1〜0.4ミリモル/モルの間である。架橋剤の正確な
量は、モノマー混合物におけるAMPSの割合、すなわ
ち架橋剤のわずかに高い割合をたぶん必要とするAMP
Sの割合に依存して選択され得る。
ー、すなわちアクリルアミド/中和されたAMPSの間
の割合(モル%として表わされる)は、85/15〜1
5/85、好ましくは70/30〜30/70より好ま
しくは65/35〜35/65、特に60/40〜40
/60の間である。
水酸化ナトリウム又はカリウム、又は低毒性の水溶性/
水混和性アミン(たとえばトリエタノールアミン)又は
それらの混合物である。 4)重合は、5.5以上、好ましくは6.0以上及び最
っとも好ましくは6.5以上(但し10.0以下)での
pHで実施され得る。
っとも好ましくは12以上の個々の又は複合のHLB値
を有する乳化剤及び他の添加剤、たとえば逆エマルジョ
ン安定剤、湿潤剤、消泡剤又はそれらの組合せ又は混合
物の水中油乳化剤又は混合物が、油中水エマルジョンに
添加され得る。特に好ましい工程においては、逆モノマ
ーエマルジョンが、重合の前に形成され、この場合、水
中油乳化剤及び他の添加剤が、分散及び連続相の乳化の
後に添加される。しかしながら、次に、それらは、重合
工程の前、中又は後のいづれかの時間で添加され得る。
好ましくは、少なくともいくらかの、より好ましくはす
べての水中油乳化剤が、重合工程の後に添加される。 6)個人のケアー及び/又は医薬製品に導入される油中
水エマルジョンのポリマー固体含有率は、好ましくは、
エマルジョンの合計重量の35〜60重量%、より好ま
しくは40〜50重量%である。
マルジョンを導入することによって調製され得、そこ
で、前記エマルジョンは“逆転し”、エマルジョンの水
性媒体を含んで成る連続液相及び水を含んで成り又は水
と混和性の組成物におけるいづれかの液体を供給する。
好ましくは、実質的にすべてのポリマーが、前記液相に
溶解される。局部的に許容できるアジュバント、たとえ
ば液体キャリヤー、たとえばアルコール及び/又はグリ
コール(場合によっては水と混合された)が、連続液相
の部分を形成し、液相に不溶性であるか又は単に一部溶
解性である他の局部的に許容できるアジュバントは懸濁
液又はエマルジョンに存在する。典型的な個人用ケアー
は、合計組成物の50重量%までのアルコール又はグリ
コールを含み、そして5重量%までの、特に1〜5重量
%の界面活性剤を含むことができる。
れる方法を用いて、一連のポリマーが調製され;それら
の組成及び性質が表1に示される。
は、本発明に類似するが、しかし異なったポリマー組成
物の増粘挙動/溶解性を示す。ホモポリマーである、ポ
リマー1〜6の増粘効率は、明確に劣っている。コポリ
マーであるが、しかし本発明の組成物に使用されるAM
PSの代わりにアクリル酸ナトリウムを含むポリマー7
は、必要とされる標準の増粘効率を満たす(表1を参照
のこと)。しかしながら、それは、5.5〜9の好まし
いpH範囲にわたって、不安定な溶液粘度を付与する(図
1を参照のこと)。ポリマー10及び12は、それぞれ
少な過ぎる及び多過ぎるMBAを含み、そしていづれも
必要とされる標準の増粘効率を満たさない(表1)。表
1及び図1から見出されるように、本発明を包含するポ
リマー8,9及び11のみが、必要とされる標準の増粘
効率を満たし(表1)、そして5.5〜9の好ましいpH
範囲にわたって安定した溶液粘度を付与する(図1)
較が、ポリマー10,11及び12に見出され得、ここ
で、合計モノマー混合物1モル当たりミリモル(及び重
量によるppm )でのMBAのそれぞれの量は、0.05
ミリモル(50ppm )、0.22ミリモル(248ppm
)及び1.1ミリモル(1240ppm )である。これ
らは、効果的に増粘し、そして溶解性を保持するため
に、所望レベルのMBA添加は、モノマー混合物のモル
当たり0.05〜1.10ミリモルであることを示す。
2ミリ当量で架橋剤の量を調整することによって、卓越
した増粘効果が、配合物に存在する所望しない固形物を
伴わないで、及び架橋剤の割合が低過ぎて存在する場合
に生じる、適用に基づく高い“付着性”の感覚を伴わな
いで達成され得る。
コポリマーに対応する。例に言及されるすべての粘度及
びpH測定は、25℃で行なわれた。
レドックスシステムを用いるEP−B−0186361
の例に記載される方法を用いて、油中水逆エマルジョン
を、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸のナトリウム塩及び架橋剤としてのN,N′−メチレ
ンビスアクリルアミドから調製した。ポリマー組成は、
モノマー混合物のモル当たりアクリルアミド60モル
%、AMPSのナトリウム塩40モル%及びMBA
0.22ミリモルであった。重合をpH7.0で行なっ
た。完結された逆エマルジョンに、消泡剤20重量%及
び12.5のHLBを有するエトキシル化された高級ア
ルコール界面活性剤80重量%から成る混合物5%(合
計の逆エマルジョンの重量に基づく)を添加した。
有した: 1.ポリマー含有率 41% 2.逆エマルジョン粘度 3,200mPa・s 3.逆エマルジョンpH 6.9 4.脱イオン水における0.85%ポリマー溶液粘度 76,000mPa・s 5.1.0%溶液のpH 7.3 6.%不溶性材料 < 0.01
用した。 A.個人用ケアー製品の例 1.水アルコール混合物の増粘(個人用ケアーゲルの調
製のために必要である)。 〔a〕脱イオン水における1.2%ポリマー溶液粘度 100,000mPa・s 〔b〕下記条件下での1.2%ポリマー溶液粘度; 100,000mPa・s 80%水 20%エタノール(90°) 〔c〕下記条件下での1.2%ポリマー溶液粘度; 100,000mPa・s 50%水 50%エタノール(90°)
リームの調製のために必要である) 配合物: 1.水 86.5重量部 2.例1からの逆エマルジョン 3.0(ポリマー1.23) 3.Sepicide CI 0.2 4.Sepicide HB 0.3 5.油 10.0 方法:品目1における品目2,3及び4を、高速度ミキ
サーを用いて、混合し、次に品目5と共に混合した。
する。 性質/特徴: 外観 滑らかな白色ゲル/エマルジョン pH 6.5 粘度 12,000 mPa・s 安定性 室温及び50℃で4週間以上の間安定する
度ミキサーを用いて、品目4において混合し、75℃に
予備加熱する。55℃に冷却し、そして高速度ミキサー
を用いて品目5を導入する。45℃に冷却し、そして高
速度ミキサーを用いて品目6及び7を導入する。 性質/特徴: 外観 滑らかなアイボリー色のクリーム pH 6.0 粘度 100,000 mPa・s 安定性 室温及び50℃で4週間以上の間安定する
1を混合し、続いて品目4に溶解された品目3及び品目
6に溶解された品目5を混合する。次に、品目7におい
て混合する。 性質/特徴 外観 滑らかな青色の半透明なゲル pH 5.5 粘度 100,000 mPa・s 安定性 室温及び50℃で4週間以上の間安定する
キサーを用いて品目2において混合する。品目5,6及
び7を一緒に混合し、そして次に、品目1〜4の攪拌混
合物に添加する。 性質/特徴 外観 白色ゲル pH 約5.5 粘度 約11,000 mPa・s
品目6に品目1〜5を70℃で乳化する。高速度攪拌に
より60℃で品目7において混合する。30℃で、品目
8〜12において、攪拌混合する。品目13によりpHを
調節する。 性質/特徴 外観 ベージュ色のクリーム pH 5.0 粘度 約40,000 mPa・s
3を添加する。品目6に溶解された品目4及び5を高速
度攪拌下で添加する。 性質/特徴 外観 白色のゲル pH 約9.1 粘度 約75,000 mPa・s
品目6に溶解された品目4及び5を高速度攪拌下で添加
する。 性質/特徴 外観 黄色の不透明ゲル pH 約6.8 粘度 約85,000 mPa・s
−日本 Simulsol−Seppicの登録商標−パリ Lanol−Seppicの登録商標−パリ Colorunt512/12−Wackerにより供
給される−フランス 香料Scala5610−Pfizerにより供給され
る−USA Montanol−Seppicの商標−パリ Lipacid PCO−Giraudanの商標−フ
ランス
活性ポリマー溶液のpHに対する粘度を示す。
Claims (8)
- 【請求項1】 皮膚又は髪に局部適用するための、局部
適用のために許容される液相を含んで成る組成物であっ
て、 水性媒体; ポリマー材料、当該ポリマー材料の少なくとも98%が水
溶性であり、当該ポリマー材料は、モノマー成分である
(a)アクリルアミド、(b)2-アクリルアミド-2-メチル-プ
ロパンスルホン酸、並びに(c)前記モノマー成分(a)及び
(b)と架橋するための2部位以上の不飽和を有する多官
能モノマーから構成される単位からなり、前記モノマー
成分(a)及び(b)から構成される前記単位はポリマー材料
中に85/15〜15/85のモル比(a)/(b)で存在し、そして前
記多官能モノマーは全モノマー単位のモルに対して0.12
〜2ミリ当量の量で存在する; 油相; 水中油乳化剤; 前記液相の部分を構成してもよい局部適用のために許容
されるアジュバント;を含んで成り、これにより前記ポ
リマー材料は組成物を粘稠にし、そして5.5〜9のpH範
囲にわたって組成物の粘度を実質的に一定にする、こと
を特徴とする組成物。 - 【請求項2】 前記多官能モノマー(c)が、アリルスク
ロース、アリルペンタエリスリトール及びメチレンビス
アクリルアミドの少なくとも1種から選択される、請求
項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 前記水中油乳化剤が少なくとも1種の乳
化剤を含んで成り、そして少なくとも10の親水性疎水性
バランスを有する、請求項1又は2に記載の組成物。 - 【請求項4】 医薬として活性な成分を更に含む、請求
項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項5】 少なくとも5のpHを有する請求項1〜4
のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項6】 クリームである、請求項1〜5のいずれ
か1項に記載の組成物。 - 【請求項7】 ゲルである、請求項1〜5に記載の組成
物。 - 【請求項8】 皮膚又は髪に局部適用するための組成物
の製造方法であって、局部適用のために許容されるアジ
ュバンを含んでなる局部適用のために許容される液体含
有製剤を、ポリマー材料を含む油中水乳剤と混合し、当
該乳剤中の当該ポリマー材料の少なくとも98%が水溶性
であり、当該ポリマー材料は、モノマー成分である(a)
アクリルアミド、(b)2-アクリルアミド-2-メチル-プロ
パンスルホン酸並びに(c)前記モノマー成分(a)及び(b)
と架橋するための2部位以上の不飽和を有する多官能モ
ノマーから構成される単位からなり、前記モノマー成分
(a)及び(b)から構成されるこの単位は、前記ポリマー材
料中に85/15〜15/85のモル比(a)/(b)で存在し、そして
前記多官能モノマーは全モノマー単位モル当り0.12〜2
ミリ当量の量で存在し、前記2-アクリルアミド-2-メチ
ル-プロパンスルホン酸の少なくともいくらかはその中
性塩の形態で存在し、これにより前記油中水乳剤の水相
は少なくとも5.5のpHを有し、前記局部適用のために許
容されるアジュバントと油中水乳剤との混合に際し前記
製剤の粘度の上昇が生じて前記製剤を粘稠にし、そして
当該製剤は5.5〜9のpH範囲にわたり本質的に一定の粘
度を有するように粘稠にされる、ことを特徴とする方
法。
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