JP3350810B2 - イオンセンサ及びイオンセンサプレート - Google Patents
イオンセンサ及びイオンセンサプレートInfo
- Publication number
- JP3350810B2 JP3350810B2 JP36780897A JP36780897A JP3350810B2 JP 3350810 B2 JP3350810 B2 JP 3350810B2 JP 36780897 A JP36780897 A JP 36780897A JP 36780897 A JP36780897 A JP 36780897A JP 3350810 B2 JP3350810 B2 JP 3350810B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion
- sensitive
- ion sensor
- sensor plate
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/307—Disposable laminated or multilayered electrodes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
- G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、血液等を検査する各種
イオンのイオンセンサ、特にその部品である使い捨ての
簡易型イオンセンサプレートにおいて、測定値の精度を
向上させるとともに、測定値が安定化するまでに要する
時間を短縮するようにしたものに関する。
イオンのイオンセンサ、特にその部品である使い捨ての
簡易型イオンセンサプレートにおいて、測定値の精度を
向上させるとともに、測定値が安定化するまでに要する
時間を短縮するようにしたものに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的なイオンセンサは、銀層の上にハ
ロゲン化銀層を設けた〔銀／ハロゲン化銀（Ａｇ／Ａｇ
Ｘ）電極〕／内部電解質溶液／イオン感応膜（ＩＳＭ）
の構造を有するが、内部電解質溶液を用いるために容器
を必要とすることから、小型化、ディスポーザブル化
（使い捨て化）等が困難であった。そこで、使い捨ての
簡易型検査用イオンセンサプレートが開発され、いくつ
かのイオンセンサプレートが提案されている。その一つ
の差動式のマルチイオンセンサは、マルチイオンセンサ
プレートを測定回路に接続して同時に多数の異なるイオ
ン濃度を測定するものであり、そのマルチイオンセンサ
プレートは、図２に示すように、ガラスエポキシ基板１
上にエッチングにより形成した銅電極に電解銀メッキを
施した一対の検体液測定電極２ａ、基準電極２ｂを一組
にして５組設け、それぞれの電極の相対する端部の銀メ
ッキ層の上に塩化銀層４ａ、４ｂを設け、それぞれの電
極の互いに遠ざかる側の端部を外部電極としたマルチイ
オンセンサプレート本体５を設け、さらに各組の塩化銀
層４ａ、４ｂに連通する透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’
ｅと、後述の上部セルの２本の流通路の先端に対応して
検体液と基準液を接触させる細長孔の液絡部７と、上記
各組の電極２ａ、２ｂに連通する透孔８ａ、８ｂを有す
るポリエステルフィルムからなる堤体９をこのマルチイ
オンセンサプレート本体５に接合する。堤体９のそれぞ
れの透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅを介してイオノフ
オアと呼ばれる大環状化合物やイオン交換樹脂等の各種
イオンのイオン感応物質を含むそれぞれ各種別のイオン
感応膜溶液を滴下し、乾燥して上記塩化銀層４ａ、４ｂ
にイオン感応膜を形成することにより合計５種の異なる
イオン感応膜を設ける。このマルチイオンセンサプレー
ト本体５と堤体９の接合体を透明なアクリル樹脂板から
なる下部セル１０の凹部１０ａ、１０ｂに填め込み、透
明アクリル樹脂からなる上部セル１２を下部セル１０に
両面接着テープにより接合し、上記接合体を内装する。
上部セル１２は、透明板の裏面に上記透孔６ａ〜６ｅ、
６’ａ〜６’ｅに連通する凹溝からなる流通路１３、１
４を隔壁により二分して設け、それぞれの流通路の一端
には検体液投入部１５、基準液投入部１６を設けるとと
もに、それぞれの流通路の他端にはこれに連通する細幅
の凹溝からなる空気抜き溝１３ａ、１４ａをそれぞれＬ
字状、その対称に配設し、その先端を検体液投入部１
５、基準液投入部１６の先端に設けた縦孔１３ｂ、１４
ｂに連通し、さらに上記検体液測定電極２ａ、基準電極
２ｂの外部電極の露出した端部に対応して図示省略した
測定器の端子を挿入する端子挿入孔１８ａ、１８ｂを設
けたものである。
ロゲン化銀層を設けた〔銀／ハロゲン化銀（Ａｇ／Ａｇ
Ｘ）電極〕／内部電解質溶液／イオン感応膜（ＩＳＭ）
の構造を有するが、内部電解質溶液を用いるために容器
を必要とすることから、小型化、ディスポーザブル化
（使い捨て化）等が困難であった。そこで、使い捨ての
簡易型検査用イオンセンサプレートが開発され、いくつ
かのイオンセンサプレートが提案されている。その一つ
の差動式のマルチイオンセンサは、マルチイオンセンサ
プレートを測定回路に接続して同時に多数の異なるイオ
ン濃度を測定するものであり、そのマルチイオンセンサ
プレートは、図２に示すように、ガラスエポキシ基板１
上にエッチングにより形成した銅電極に電解銀メッキを
施した一対の検体液測定電極２ａ、基準電極２ｂを一組
にして５組設け、それぞれの電極の相対する端部の銀メ
ッキ層の上に塩化銀層４ａ、４ｂを設け、それぞれの電
極の互いに遠ざかる側の端部を外部電極としたマルチイ
オンセンサプレート本体５を設け、さらに各組の塩化銀
層４ａ、４ｂに連通する透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’
ｅと、後述の上部セルの２本の流通路の先端に対応して
検体液と基準液を接触させる細長孔の液絡部７と、上記
各組の電極２ａ、２ｂに連通する透孔８ａ、８ｂを有す
るポリエステルフィルムからなる堤体９をこのマルチイ
オンセンサプレート本体５に接合する。堤体９のそれぞ
れの透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅを介してイオノフ
オアと呼ばれる大環状化合物やイオン交換樹脂等の各種
イオンのイオン感応物質を含むそれぞれ各種別のイオン
感応膜溶液を滴下し、乾燥して上記塩化銀層４ａ、４ｂ
にイオン感応膜を形成することにより合計５種の異なる
イオン感応膜を設ける。このマルチイオンセンサプレー
ト本体５と堤体９の接合体を透明なアクリル樹脂板から
なる下部セル１０の凹部１０ａ、１０ｂに填め込み、透
明アクリル樹脂からなる上部セル１２を下部セル１０に
両面接着テープにより接合し、上記接合体を内装する。
上部セル１２は、透明板の裏面に上記透孔６ａ〜６ｅ、
６’ａ〜６’ｅに連通する凹溝からなる流通路１３、１
４を隔壁により二分して設け、それぞれの流通路の一端
には検体液投入部１５、基準液投入部１６を設けるとと
もに、それぞれの流通路の他端にはこれに連通する細幅
の凹溝からなる空気抜き溝１３ａ、１４ａをそれぞれＬ
字状、その対称に配設し、その先端を検体液投入部１
５、基準液投入部１６の先端に設けた縦孔１３ｂ、１４
ｂに連通し、さらに上記検体液測定電極２ａ、基準電極
２ｂの外部電極の露出した端部に対応して図示省略した
測定器の端子を挿入する端子挿入孔１８ａ、１８ｂを設
けたものである。
【０００３】このような構造のマルチイオンセンサプレ
ートを使用するときは、検体液投入部１５、基準液投入
部１６にそれぞれ検体液、基準液を注射器等により注入
すると、流通路１３、１４にそれぞれの液が流通され、
透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅ中のイオン選択性電極
に供給されるとともに、液絡部７において検体液と基準
液は接触する。この状態で測定器の端子を端子挿入孔１
８ａ、１８ｂに挿入してそれぞれの外部電極に接触させ
ることにより検体液のイオン成分が測定され、１回の検
体液、基準液の注入により合計５種類のイオンの濃度が
測定される。
ートを使用するときは、検体液投入部１５、基準液投入
部１６にそれぞれ検体液、基準液を注射器等により注入
すると、流通路１３、１４にそれぞれの液が流通され、
透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅ中のイオン選択性電極
に供給されるとともに、液絡部７において検体液と基準
液は接触する。この状態で測定器の端子を端子挿入孔１
８ａ、１８ｂに挿入してそれぞれの外部電極に接触させ
ることにより検体液のイオン成分が測定され、１回の検
体液、基準液の注入により合計５種類のイオンの濃度が
測定される。
【０００４】このようなＡｇ／ＡｇＸ電極上に直接、イ
オン感応膜を形成した場合にも、その発生電位は一般的
なイオンセンサと同様に、ＡｇＸ＝Ａｇ+ ＋Ｘ- の解離
平衡によって決定されるが、イオン感応膜として例えば
ポリ塩化ビニル系樹脂とその可塑剤を含有するものを用
いると、下地のＡｇＸが主として可塑剤の溶解力により
イオン感応膜に溶解され、一般的なイオンセンサにおけ
る内部電解質溶液に相当する機能を果たすことができ
る。その際、ＡｇＸ層のＡｇＸの粒径や表面粗さ等の制
御によりその溶解量はある程度制御され、発生電位は比
較的狭い範囲に制御されることを先の出願（特願平１−
１３５７２８号明細書、特願平１−２２２９０９号明細
書）で明らかにした。
オン感応膜を形成した場合にも、その発生電位は一般的
なイオンセンサと同様に、ＡｇＸ＝Ａｇ+ ＋Ｘ- の解離
平衡によって決定されるが、イオン感応膜として例えば
ポリ塩化ビニル系樹脂とその可塑剤を含有するものを用
いると、下地のＡｇＸが主として可塑剤の溶解力により
イオン感応膜に溶解され、一般的なイオンセンサにおけ
る内部電解質溶液に相当する機能を果たすことができ
る。その際、ＡｇＸ層のＡｇＸの粒径や表面粗さ等の制
御によりその溶解量はある程度制御され、発生電位は比
較的狭い範囲に制御されることを先の出願（特願平１−
１３５７２８号明細書、特願平１−２２２９０９号明細
書）で明らかにした。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなＡｇＸがイオン感応膜に自然に溶解することを放置
したままでは、その溶解過程の過渡的変化があるのみな
らず、周囲の温度や湿度等の環境条件の変化に伴って、
ＡｇＸのイオン感応膜に対する溶解量は変わるので、上
述したように単にＡｇＸ層の物性を制御するだけでは、
そのわずかな相違までは制御しきれない。ところが、そ
の一方では、測定値のバラツキが少ない、いわゆる高精
度のイオンセンサを求める要求が強まっているので、結
局のところ、その重要な部品であるイオンセンサプレー
トの実際の製造現場における品質管理上の検査において
は、その相違が電極の発生電位の誤差となって現れるこ
とから、初期特性における補正を行ったり、規格内のも
のだけを選択する選別を行なう必要があり、しかもその
誤差を少なくしようとすればＡｇＸのイオン感応膜に対
する溶解量がそれ以上は進まないような平衡状態になる
まで待つ必要があり、生産工程上コスト的に不利になら
ことを免れないという問題がある。また、ＡｇＸのイオ
ン感応膜に対する溶解は、イオンセンサプレートを製造
後だけではなく経時的にも起こり、３０日経てもＡｇＸ
層とイオン感応膜との界面での電位は安定せず、そのバ
ラツキは拡大することがある。
うなＡｇＸがイオン感応膜に自然に溶解することを放置
したままでは、その溶解過程の過渡的変化があるのみな
らず、周囲の温度や湿度等の環境条件の変化に伴って、
ＡｇＸのイオン感応膜に対する溶解量は変わるので、上
述したように単にＡｇＸ層の物性を制御するだけでは、
そのわずかな相違までは制御しきれない。ところが、そ
の一方では、測定値のバラツキが少ない、いわゆる高精
度のイオンセンサを求める要求が強まっているので、結
局のところ、その重要な部品であるイオンセンサプレー
トの実際の製造現場における品質管理上の検査において
は、その相違が電極の発生電位の誤差となって現れるこ
とから、初期特性における補正を行ったり、規格内のも
のだけを選択する選別を行なう必要があり、しかもその
誤差を少なくしようとすればＡｇＸのイオン感応膜に対
する溶解量がそれ以上は進まないような平衡状態になる
まで待つ必要があり、生産工程上コスト的に不利になら
ことを免れないという問題がある。また、ＡｇＸのイオ
ン感応膜に対する溶解は、イオンセンサプレートを製造
後だけではなく経時的にも起こり、３０日経てもＡｇＸ
層とイオン感応膜との界面での電位は安定せず、そのバ
ラツキは拡大することがある。
【０００６】本発明の第１の目的は、初期特性の補正や
その安定化のための時間を要しないイオンセンサ及びイ
オンセンサプレートを提供することにある。本発明の第
２の目的は、製造当初のみならず日数を経ても測定値の
精度のよいイオンセンサ及びイオンセンサプレートを提
供することにある。本発明の第３の目的は、生産工程上
のコストを削減できるイオンセンサ及びイオンセンサプ
レートを提供することにある。
その安定化のための時間を要しないイオンセンサ及びイ
オンセンサプレートを提供することにある。本発明の第
２の目的は、製造当初のみならず日数を経ても測定値の
精度のよいイオンセンサ及びイオンセンサプレートを提
供することにある。本発明の第３の目的は、生産工程上
のコストを削減できるイオンセンサ及びイオンセンサプ
レートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、（１）、銀層上に設けたハロゲン化銀層
上に特定イオンに感応するイオン感応膜の被覆膜を有す
る検体液測定電極と基準電極を一対にして少なくとも一
組有するイオンセンサープレート本体を設け、このイオ
ンセンサプレート本体に測定回路を接続して検体液の特
定イオン濃度を測定できるようにしたイオンセンサにお
いて、上記イオン感応膜は単一層からなりかつ上記ハロ
ゲン化銀層と該イオン感応膜の界面における電位を安定
化させる電位安定化物質を含有するイオンセンサを提供
するものである。また、本発明は、（２）、電位安定化
物質がハロゲンイオン及び／又は銀イオン、又はハロゲ
ンイオン及び／又は銀イオンを解離する化合物である上
記（１）のイオンセンサ、（３）、電位安定化物質がハ
ロゲン化銀である上記（１）又は（２）のイオンセン
サ、（４）、イオン感応膜に検体液及び／又は基準液か
らのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を含
有し、かつ該イオン感応膜に用いるイオン感応物質を検
出しようとするイオンに感応するに足る濃度より多く含
有させた上記（１）ないし（３）のいずれかのイオンセ
ンサ、（５）、イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ電位安定化物質がその妨害を排除するに足
る濃度より多く含有させたアニオン排除剤である上記
（１）のイオンセンサ、（６）、銀層上に設けたハロゲ
ン化銀層上にイオン感応膜の被覆膜を有する検体液測定
電極と基準電極を一対にして少なくとも一組を基板上に
設けたイオンセンサプレート本体と、上記検体液測定電
極に検体液を供給する閉じた流通路と上記基準電極に基
準液を供給する閉じた流通路をそれぞれ上記基板面上に
形成し、それぞれの流通路に連通する検体液投入部、基
準液投入部を有する上部セルと、上記イオンセンサプレ
ート本体に設けられ上記それぞれの流通路に供給された
検体液、基準液を液絡する液絡部とを少なくとも有し、
上記イオン感応膜は単一層からなりかつ上記ハロゲン化
銀層と該イオン感応膜の界面における電位を安定化させ
る電位安定化物質を含有するイオンセンサプレート、
（７）、電位安定化物質がハロゲンイオン及び／又は銀
イオン、又はハロゲンイオン及び／又は銀イオンを解離
する化合物である上記（６）のイオンセンサプレート、
（８）、電位安定化物質がハロゲン化銀である上記
（６）又は（７）のイオンセンサプレート、（９）、イ
オン感応膜に検体液及び／又は基準液からのアニオンに
よる妨害を排除するアニオン排除剤を含有し、かつ該イ
オン感応膜に用いるイオン感応物質を検出しようとする
イオンに感応するに足る濃度より多く含有させた上記
（６）ないし（８）のいずれかのイオンセンサプレー
ト、（１０）、イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ電位安定化物質がその妨害を排除するに足
る濃度より多く含有させたアニオン排除剤である上記
（６）のイオンセンサプレートを提供するものである。
決するために、（１）、銀層上に設けたハロゲン化銀層
上に特定イオンに感応するイオン感応膜の被覆膜を有す
る検体液測定電極と基準電極を一対にして少なくとも一
組有するイオンセンサープレート本体を設け、このイオ
ンセンサプレート本体に測定回路を接続して検体液の特
定イオン濃度を測定できるようにしたイオンセンサにお
いて、上記イオン感応膜は単一層からなりかつ上記ハロ
ゲン化銀層と該イオン感応膜の界面における電位を安定
化させる電位安定化物質を含有するイオンセンサを提供
するものである。また、本発明は、（２）、電位安定化
物質がハロゲンイオン及び／又は銀イオン、又はハロゲ
ンイオン及び／又は銀イオンを解離する化合物である上
記（１）のイオンセンサ、（３）、電位安定化物質がハ
ロゲン化銀である上記（１）又は（２）のイオンセン
サ、（４）、イオン感応膜に検体液及び／又は基準液か
らのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を含
有し、かつ該イオン感応膜に用いるイオン感応物質を検
出しようとするイオンに感応するに足る濃度より多く含
有させた上記（１）ないし（３）のいずれかのイオンセ
ンサ、（５）、イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ電位安定化物質がその妨害を排除するに足
る濃度より多く含有させたアニオン排除剤である上記
（１）のイオンセンサ、（６）、銀層上に設けたハロゲ
ン化銀層上にイオン感応膜の被覆膜を有する検体液測定
電極と基準電極を一対にして少なくとも一組を基板上に
設けたイオンセンサプレート本体と、上記検体液測定電
極に検体液を供給する閉じた流通路と上記基準電極に基
準液を供給する閉じた流通路をそれぞれ上記基板面上に
形成し、それぞれの流通路に連通する検体液投入部、基
準液投入部を有する上部セルと、上記イオンセンサプレ
ート本体に設けられ上記それぞれの流通路に供給された
検体液、基準液を液絡する液絡部とを少なくとも有し、
上記イオン感応膜は単一層からなりかつ上記ハロゲン化
銀層と該イオン感応膜の界面における電位を安定化させ
る電位安定化物質を含有するイオンセンサプレート、
（７）、電位安定化物質がハロゲンイオン及び／又は銀
イオン、又はハロゲンイオン及び／又は銀イオンを解離
する化合物である上記（６）のイオンセンサプレート、
（８）、電位安定化物質がハロゲン化銀である上記
（６）又は（７）のイオンセンサプレート、（９）、イ
オン感応膜に検体液及び／又は基準液からのアニオンに
よる妨害を排除するアニオン排除剤を含有し、かつ該イ
オン感応膜に用いるイオン感応物質を検出しようとする
イオンに感応するに足る濃度より多く含有させた上記
（６）ないし（８）のいずれかのイオンセンサプレー
ト、（１０）、イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ電位安定化物質がその妨害を排除するに足
る濃度より多く含有させたアニオン排除剤である上記
（６）のイオンセンサプレートを提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】上述したように、図２に示すマル
チイオンセンサプレート本体５と堤体９の接合体を作製
し、堤体の透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅの例えば透
孔６ａ、６’ａに、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤、イ
オン感応物質、電位安定化物質、必要に応じてアニオン
排除剤等の添加塩を含有する特定のイオンのイオン感応
膜用樹脂溶液を滴下し、乾燥させて特定イオンのイオン
感応膜を形成し、特定イオンのイオン感応性電極を形成
する。図１に検体液を供給する側の電極の周囲の断面図
を示す。図中、１はガラスエポキシ基板、２ａは検体液
測定電極、４ａは塩化銀層、３は図２には図示省略した
が塩化銀層のうち透孔６ａに臨ませた部分と電極の外側
端部を除いて被覆し、図示しない他の電極についても同
様で、実際にはそれぞれの該当する部分を除いてマルチ
イオンセンサプレート本体５の表面を被覆する絶縁膜、
４ｃは窓部、９は堤体、６ａは透孔、２ｄはイオン感応
膜である。また、他の透孔６ｂと６’ｂ、６ｃと６’
ｃ、６ｄと６’ｄ、６ｅと６’ｅにはそれぞれ異なるイ
オン感応膜用樹脂溶液を上記と同様に滴下し、乾燥する
ことによりそれぞれ異なる他の特定のイオン感応膜を形
成したイオン感応性電極を形成する。
チイオンセンサプレート本体５と堤体９の接合体を作製
し、堤体の透孔６ａ〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅの例えば透
孔６ａ、６’ａに、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤、イ
オン感応物質、電位安定化物質、必要に応じてアニオン
排除剤等の添加塩を含有する特定のイオンのイオン感応
膜用樹脂溶液を滴下し、乾燥させて特定イオンのイオン
感応膜を形成し、特定イオンのイオン感応性電極を形成
する。図１に検体液を供給する側の電極の周囲の断面図
を示す。図中、１はガラスエポキシ基板、２ａは検体液
測定電極、４ａは塩化銀層、３は図２には図示省略した
が塩化銀層のうち透孔６ａに臨ませた部分と電極の外側
端部を除いて被覆し、図示しない他の電極についても同
様で、実際にはそれぞれの該当する部分を除いてマルチ
イオンセンサプレート本体５の表面を被覆する絶縁膜、
４ｃは窓部、９は堤体、６ａは透孔、２ｄはイオン感応
膜である。また、他の透孔６ｂと６’ｂ、６ｃと６’
ｃ、６ｄと６’ｄ、６ｅと６’ｅにはそれぞれ異なるイ
オン感応膜用樹脂溶液を上記と同様に滴下し、乾燥する
ことによりそれぞれ異なる他の特定のイオン感応膜を形
成したイオン感応性電極を形成する。
【０００９】次に、図２のようにマルチイオンセンサプ
レート本体５と堤体９の接合体を透明なアクリル樹脂板
からなる下部セル１０の凹部１０ａ、１０ｂに填め込
み、この下部セル１０に透明アクリル樹脂からなる上部
セル１２を両面接着テープにより接合し、上記接合体を
内装する。このような構造のマルチイオンセンサプレー
トの検体液投入部１５、基準液投入部１６にそれぞれ検
体液、基準液を注射器等により注入し、流通路１３、１
４にそれぞれの液を流通させ、それぞれの液を透孔６ａ
〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅ中のイオン感応性電極に供給す
るとともに、両者を液絡部７において接触させ、電気的
導通をなし得る状態にする。それから、図示省略した測
定器の端子を端子挿入孔１８ａ、１８ｂに挿入してその
電極に接触させることにより検体液中の５種の異なるイ
オン濃度を測定できる。
レート本体５と堤体９の接合体を透明なアクリル樹脂板
からなる下部セル１０の凹部１０ａ、１０ｂに填め込
み、この下部セル１０に透明アクリル樹脂からなる上部
セル１２を両面接着テープにより接合し、上記接合体を
内装する。このような構造のマルチイオンセンサプレー
トの検体液投入部１５、基準液投入部１６にそれぞれ検
体液、基準液を注射器等により注入し、流通路１３、１
４にそれぞれの液を流通させ、それぞれの液を透孔６ａ
〜６ｅ、６’ａ〜６’ｅ中のイオン感応性電極に供給す
るとともに、両者を液絡部７において接触させ、電気的
導通をなし得る状態にする。それから、図示省略した測
定器の端子を端子挿入孔１８ａ、１８ｂに挿入してその
電極に接触させることにより検体液中の５種の異なるイ
オン濃度を測定できる。
【００１０】上記において、イオン感応膜に含有させる
電位安定化物質、その関連物質としては、 Ａｇ+ 及
び／又はＸ- をＡｇＸ＝Ａｇ+ ＋Ｘ- （Ｘはハロゲン原
子を表し、以下同様）の解離平衡時の少なくともＡ
ｇ+ 、Ｘ- の濃度（その濃度以上）含有させる、
においてンオン感応膜にＸ- が含有される場合、特にそ
の解離平衡時の濃度より多く含有され過ぎる場合には、
特に後者ではＡｇＸのハロゲン化銀塩はＡｇＸ1-n n 錯
体となり、イオン感応膜中に溶解し易いので、イオン感
応膜にＡｇＸをその飽和濃度まで溶解させておく、
イオン感応膜に検体液や基準液からのアニオンの妨害を
受けないようにアニオン排除剤（例えばＮａ−ＴＰＢ
（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート）、Ｋ−Ｔ
ＣＰＢ（ポッタシウム・テトラキス−ｐ−クロロフェニ
ルボレート））を併用する場合には、イオン感応膜中に
Ａｇ+ やＸ- 、あるいはＡｇＸ1-n n 錯体が高濃度に存
在すると、これらのイオンや錯体がアニオン排除剤と会
合を起こし、イオン対となってしまうため、これらのイ
オンや錯体の有効濃度が低下するので、イオン感応膜に
添加しているイオン感応物質であるイオノフオアを添加
しておく、 上記〜とは別系統となるが、上記の
アニオン排除剤をこれが検体液や基準液からのアニオン
を排除するに足る濃度を越えて（その濃度以上）、例え
ばＮａ−ＴＰＢの場合には少なくとも１×１０-2Ｍ（モ
ル）（１×１０-2Ｍ以上）添加する。これら〜の各
手段は複数併用することもできる。
電位安定化物質、その関連物質としては、 Ａｇ+ 及
び／又はＸ- をＡｇＸ＝Ａｇ+ ＋Ｘ- （Ｘはハロゲン原
子を表し、以下同様）の解離平衡時の少なくともＡ
ｇ+ 、Ｘ- の濃度（その濃度以上）含有させる、
においてンオン感応膜にＸ- が含有される場合、特にそ
の解離平衡時の濃度より多く含有され過ぎる場合には、
特に後者ではＡｇＸのハロゲン化銀塩はＡｇＸ1-n n 錯
体となり、イオン感応膜中に溶解し易いので、イオン感
応膜にＡｇＸをその飽和濃度まで溶解させておく、
イオン感応膜に検体液や基準液からのアニオンの妨害を
受けないようにアニオン排除剤（例えばＮａ−ＴＰＢ
（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート）、Ｋ−Ｔ
ＣＰＢ（ポッタシウム・テトラキス−ｐ−クロロフェニ
ルボレート））を併用する場合には、イオン感応膜中に
Ａｇ+ やＸ- 、あるいはＡｇＸ1-n n 錯体が高濃度に存
在すると、これらのイオンや錯体がアニオン排除剤と会
合を起こし、イオン対となってしまうため、これらのイ
オンや錯体の有効濃度が低下するので、イオン感応膜に
添加しているイオン感応物質であるイオノフオアを添加
しておく、 上記〜とは別系統となるが、上記の
アニオン排除剤をこれが検体液や基準液からのアニオン
を排除するに足る濃度を越えて（その濃度以上）、例え
ばＮａ−ＴＰＢの場合には少なくとも１×１０-2Ｍ（モ
ル）（１×１０-2Ｍ以上）添加する。これら〜の各
手段は複数併用することもできる。
【００１１】このようにすると、では、ＡｇＸ＝Ａｇ
+ ＋Ｘ- の解離平衡は固定化され、製造されるマルチイ
オンセンサプレート個々の電極のＡｇＸ層のＡｇ+ 、Ｘ
- のイオン感応膜に対するわずかな溶解量のバラツキ
や、周囲の環境条件等の変化によるその溶解量の変化は
無視することができるようになり、ＡｇＸ層とイオン感
応膜の界面における発生電位は非常に狭い範囲に制御さ
れる。また、では、ＡｇＸを予めイオン感応膜に混入
しておくことにより、ＡｇＸ層のＡｇＸがＡｇＸ1-n n
錯体を形成してこのイオン感応膜に溶解してくることを
避けることができ、ＡｇＸ＝Ａｇ+ ＋Ｘ- の解離平衡は
固定化されるのに対し、その予めの混入を行わない場合
にはＡｇＸがイオン感応膜に徐々に溶解している過程で
は、ＡｇＸ層とイオン感応膜の界面におけるＡｇＸ＝Ａ
ｇ+ ＋Ｘ- の解離平衡も固定化しないのみならず、非常
に長い期間には下地のＡｇＸが溶解し尽くされてＡｇ層
が露出し、ＡｇＸと金属のＡｇの平衡電位の相違から、
発生電位に誤差を生じる危険があるが、前者の場合には
これを回避することができる。なお、一般的にＡｇＸの
ハロゲン化銀塩は、Ｘ- を高濃度に含む溶液中では、Ａ
ｇＸ1-n n 錯体として溶解することが知られている。ま
た、では、上記の会合しているイオン対の陽イオンを
イオノフオアでキレート化し、Ａｇ+ やＸ- 、ＡｇＸ
1-n n 錯体のいわゆる電位決定イオン、錯体のイオン感
応膜中における有効濃度を向上させて、ＡｇＸ＝Ａｇ+
＋Ｘ- の解離平衡を固定化できる。また、では、例え
ばＮａ−ＴＰＢはＮａ、Ｌｉを除くアルカリ金属や１価
の金属イオンＭ+ と反応してＭ−ＴＰＢの難溶性沈殿物
を生じることが知られていることから、Ａｇ+ とも反応
し、Ａｇ−ＴＰＢとなると考えられるが、イオン感応膜
にＮａ−ＴＰＢを予め上記の所定量以上含有させておく
と、ＡｇＸ層の格子間のＡｇ+ や溶解により生じたＡｇ
+ と、ＡｇＸ層とイオン感応膜の界面で反応して、Ａｇ
−ＴＰＢが形成される。これにより、その界面にはＡｇ
ＸがＡｇ−ＴＰＢで置換された形となり、発生電位はＡ
ｇ−ＴＰＢ＝Ａｇ+ ＋ＴＰＢ- の解離平衡で決定される
が、イオン感応膜中のＴＰＢは所定濃度以上、すなわち
１×１０-2Ｍ以上の高濃度に制御されているので、Ａｇ
+ やＴＰＢ- のイオン感応膜に対する溶解は制御され、
Ａｇ−ＴＰＢ＝Ａｇ+ ＋ＴＰＢ- の解離平衡は固定化さ
れ、発生電位は安定化する。この場合には、ＡｇＸ＝Ａ
ｇ+ ＋Ｘ- の平衡を揺るがす原因がなくなるので、上記
、の手段を採る場合の解決しようとする問題点はな
くなる。Ｃｌ- の供給源としては、具体的には例えばト
リオクチルメチルアンモニウムクロリドが挙げられる
が、一般式Ｒ4 Ｎ+ Ｃｌ- （Ｒはアルキル基を表し、以
下同様）で表されるアンモニウム塩であれば同様の効果
が得られ、また、アンモニウム塩でなくとも、例えば一
般式Ｒ4 Ｐ+ Ｃｌ- で表されるホスホニウム塩でもよ
い。ＸはＣｌのほか、Ｂｒ、ＩでもＣｌの場合と同様の
効果が得られ、一般式で表せば、Ｒ4 Ｎ+ Ｂｒ- 、Ｒ4
Ｎ+ Ｉ- 、Ｒ4 Ｐ+ Ｂｒ- 、Ｒ4 Ｐ+ Ｉ- 等の化合物を
挙げることができる。上記のポリ塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルやビニ
ルアルコール、カルボキシル基含有モノマーその他のビ
ニル系モノマーの少なくとも１種との共重合体が挙げら
れ、また、上記可塑剤としては、フタル酸系可塑剤、脂
肪族二塩基酸系可塑剤、置換又は非置換フェノールと高
級アルコールとのエーテルその他の可塑剤を挙げること
ができ、これらは可塑剤が多くなる比率で用いてもよい
し、その他の場合でもよい。
+ ＋Ｘ- の解離平衡は固定化され、製造されるマルチイ
オンセンサプレート個々の電極のＡｇＸ層のＡｇ+ 、Ｘ
- のイオン感応膜に対するわずかな溶解量のバラツキ
や、周囲の環境条件等の変化によるその溶解量の変化は
無視することができるようになり、ＡｇＸ層とイオン感
応膜の界面における発生電位は非常に狭い範囲に制御さ
れる。また、では、ＡｇＸを予めイオン感応膜に混入
しておくことにより、ＡｇＸ層のＡｇＸがＡｇＸ1-n n
錯体を形成してこのイオン感応膜に溶解してくることを
避けることができ、ＡｇＸ＝Ａｇ+ ＋Ｘ- の解離平衡は
固定化されるのに対し、その予めの混入を行わない場合
にはＡｇＸがイオン感応膜に徐々に溶解している過程で
は、ＡｇＸ層とイオン感応膜の界面におけるＡｇＸ＝Ａ
ｇ+ ＋Ｘ- の解離平衡も固定化しないのみならず、非常
に長い期間には下地のＡｇＸが溶解し尽くされてＡｇ層
が露出し、ＡｇＸと金属のＡｇの平衡電位の相違から、
発生電位に誤差を生じる危険があるが、前者の場合には
これを回避することができる。なお、一般的にＡｇＸの
ハロゲン化銀塩は、Ｘ- を高濃度に含む溶液中では、Ａ
ｇＸ1-n n 錯体として溶解することが知られている。ま
た、では、上記の会合しているイオン対の陽イオンを
イオノフオアでキレート化し、Ａｇ+ やＸ- 、ＡｇＸ
1-n n 錯体のいわゆる電位決定イオン、錯体のイオン感
応膜中における有効濃度を向上させて、ＡｇＸ＝Ａｇ+
＋Ｘ- の解離平衡を固定化できる。また、では、例え
ばＮａ−ＴＰＢはＮａ、Ｌｉを除くアルカリ金属や１価
の金属イオンＭ+ と反応してＭ−ＴＰＢの難溶性沈殿物
を生じることが知られていることから、Ａｇ+ とも反応
し、Ａｇ−ＴＰＢとなると考えられるが、イオン感応膜
にＮａ−ＴＰＢを予め上記の所定量以上含有させておく
と、ＡｇＸ層の格子間のＡｇ+ や溶解により生じたＡｇ
+ と、ＡｇＸ層とイオン感応膜の界面で反応して、Ａｇ
−ＴＰＢが形成される。これにより、その界面にはＡｇ
ＸがＡｇ−ＴＰＢで置換された形となり、発生電位はＡ
ｇ−ＴＰＢ＝Ａｇ+ ＋ＴＰＢ- の解離平衡で決定される
が、イオン感応膜中のＴＰＢは所定濃度以上、すなわち
１×１０-2Ｍ以上の高濃度に制御されているので、Ａｇ
+ やＴＰＢ- のイオン感応膜に対する溶解は制御され、
Ａｇ−ＴＰＢ＝Ａｇ+ ＋ＴＰＢ- の解離平衡は固定化さ
れ、発生電位は安定化する。この場合には、ＡｇＸ＝Ａ
ｇ+ ＋Ｘ- の平衡を揺るがす原因がなくなるので、上記
、の手段を採る場合の解決しようとする問題点はな
くなる。Ｃｌ- の供給源としては、具体的には例えばト
リオクチルメチルアンモニウムクロリドが挙げられる
が、一般式Ｒ4 Ｎ+ Ｃｌ- （Ｒはアルキル基を表し、以
下同様）で表されるアンモニウム塩であれば同様の効果
が得られ、また、アンモニウム塩でなくとも、例えば一
般式Ｒ4 Ｐ+ Ｃｌ- で表されるホスホニウム塩でもよ
い。ＸはＣｌのほか、Ｂｒ、ＩでもＣｌの場合と同様の
効果が得られ、一般式で表せば、Ｒ4 Ｎ+ Ｂｒ- 、Ｒ4
Ｎ+ Ｉ- 、Ｒ4 Ｐ+ Ｂｒ- 、Ｒ4 Ｐ+ Ｉ- 等の化合物を
挙げることができる。上記のポリ塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルやビニ
ルアルコール、カルボキシル基含有モノマーその他のビ
ニル系モノマーの少なくとも１種との共重合体が挙げら
れ、また、上記可塑剤としては、フタル酸系可塑剤、脂
肪族二塩基酸系可塑剤、置換又は非置換フェノールと高
級アルコールとのエーテルその他の可塑剤を挙げること
ができ、これらは可塑剤が多くなる比率で用いてもよい
し、その他の場合でもよい。
【００１２】
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。 実施例１ 次の組成のイオン感応膜用樹脂溶液を同時の攪拌混合に
より調製する。 ＧＫＴ（マトリックス） ０．１３ｇ （電気化学工業社製のポリ塩化ビニル系樹脂で塩化ビニル：酢酸ビニル：ビニル アルコール＝９０：４：６の共重合比の共重合体） ＮＰＯＥ（２−ニトロフェニルオクチルエーテル）（可塑剤） ０．２ｇ トリオクチルメチルアンモニウムクロリド（Ｃｌ- 源） ０．８０８ｍｇ ビス（１２−クラウン−４）（Ｎａイオノフオア） １３．２６ｍｇ Ｎａ−ＴＰＢ（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート） ０．３９ｍｇ （アニオン排除剤としての添加塩） ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（溶剤） ２ｍｌ このイオン感応膜用樹脂溶液を上述の図１、２に基づい
た説明のように、透孔６ａ、６’ａを介して塩化銀層４
ａ、４ｂに滴下することにより塗布し、自然乾燥させて
イオン感応膜２ｄとしてナトリウムイオン感応膜を形成
した。このような図１、２に示す構造のマルチイオンセ
ンサプレートを２０個作成し、これらのそれぞれの作製
直後と３０日経過したものを用い、検体液として１４０
ｍＭのＮａＣｌを含む水溶液、基準液として所定の基準
液を用いた場合の上述した測定法による電位を測定し、
その標準偏差を求めた結果を、それぞれ「初期値」、
「３０日後の値」として表１に示す。この実施例は上記
とを併用した場合に属する。なお、ビス（１２−ク
ラウン−４）（イオノフオア）を２ｍｇ／可塑剤０．２
ｇ（約１５ｍＭ）の標準量使用した場合は上記の場合
に属する。上記の１３．２６ｍｇ／可塑剤０．２ｇは濃
度にすると約１００ｍＭになる。
より調製する。 ＧＫＴ（マトリックス） ０．１３ｇ （電気化学工業社製のポリ塩化ビニル系樹脂で塩化ビニル：酢酸ビニル：ビニル アルコール＝９０：４：６の共重合比の共重合体） ＮＰＯＥ（２−ニトロフェニルオクチルエーテル）（可塑剤） ０．２ｇ トリオクチルメチルアンモニウムクロリド（Ｃｌ- 源） ０．８０８ｍｇ ビス（１２−クラウン−４）（Ｎａイオノフオア） １３．２６ｍｇ Ｎａ−ＴＰＢ（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート） ０．３９ｍｇ （アニオン排除剤としての添加塩） ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（溶剤） ２ｍｌ このイオン感応膜用樹脂溶液を上述の図１、２に基づい
た説明のように、透孔６ａ、６’ａを介して塩化銀層４
ａ、４ｂに滴下することにより塗布し、自然乾燥させて
イオン感応膜２ｄとしてナトリウムイオン感応膜を形成
した。このような図１、２に示す構造のマルチイオンセ
ンサプレートを２０個作成し、これらのそれぞれの作製
直後と３０日経過したものを用い、検体液として１４０
ｍＭのＮａＣｌを含む水溶液、基準液として所定の基準
液を用いた場合の上述した測定法による電位を測定し、
その標準偏差を求めた結果を、それぞれ「初期値」、
「３０日後の値」として表１に示す。この実施例は上記
とを併用した場合に属する。なお、ビス（１２−ク
ラウン−４）（イオノフオア）を２ｍｇ／可塑剤０．２
ｇ（約１５ｍＭ）の標準量使用した場合は上記の場合
に属する。上記の１３．２６ｍｇ／可塑剤０．２ｇは濃
度にすると約１００ｍＭになる。
【００１３】実施例２ 次の組成のイオン感応膜用樹脂溶液を調製する。 ＧＫＴ（マトリックス） ０．１３ｇ （上記の共重合体） ＮＰＯＥ（２−ニトロフェニルオクチルエーテル）（可塑剤） ０．２ｇ バソフェナントロリン（キレート剤） ４ｍｇ 塩化銀粉末 ｍｇ ビス（１２−クラウン−４）（Ｎａイオノフオア） １３．２６ｍｇ Ｎａ−ＴＰＢ（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート） ０．３９ｍｇ （アニオン排除剤としての添加塩） ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（溶剤） ２ｍｌ このイオン感応膜用樹脂溶液の調製に当たっては、ＮＰ
ＯＥにバソフェナントロリンと塩化銀粉末を加えて１２
時間攪拌し、その混合液の上澄み液を分取する。その後
この上澄み液にＧＫＴ、Ｎａ−ＴＰＢ、ビス（１２−ク
ラウン−４）及びＴＨＦを加えて十分に溶解する。な
お、バソフェナントロリンは塩化銀粉末からＡｇ+ をキ
レート化し、Ｃｌ-を放出させるための成分である。こ
のイオン感応膜用樹脂溶液を用いた以外は実施例１と同
様にして、ナトリウムイオン感応膜を有するマルチイオ
ンセンサプレートを作製し、実施例１と同様にこれらを
用いてナトリウムイオン濃度に対応する電位を測定し、
その測定値から求めた標準偏差を表１に示す。この実施
例は上記とを併用した場合に属する。
ＯＥにバソフェナントロリンと塩化銀粉末を加えて１２
時間攪拌し、その混合液の上澄み液を分取する。その後
この上澄み液にＧＫＴ、Ｎａ−ＴＰＢ、ビス（１２−ク
ラウン−４）及びＴＨＦを加えて十分に溶解する。な
お、バソフェナントロリンは塩化銀粉末からＡｇ+ をキ
レート化し、Ｃｌ-を放出させるための成分である。こ
のイオン感応膜用樹脂溶液を用いた以外は実施例１と同
様にして、ナトリウムイオン感応膜を有するマルチイオ
ンセンサプレートを作製し、実施例１と同様にこれらを
用いてナトリウムイオン濃度に対応する電位を測定し、
その測定値から求めた標準偏差を表１に示す。この実施
例は上記とを併用した場合に属する。
【００１４】実施例３ 実施例１において、イオン感応膜用樹脂溶液を調製する
手順を次のように変更した以外は同様にして、ナトリウ
ムイオン感応膜を有するマルチイオンセンサプレートを
作製し、実施例１と同様にこれらを用いてナトリウムイ
オン濃度に対応する電位を測定し、その測定値から求め
た標準偏差を表１に示す。実施例１の配合に従って、Ｎ
ＰＯＥにトリオクチルメチルアンモニウムクロリドを溶
解し、その中にＡｇＣｌ粉末を過剰量添加して１２時間
攪拌し、その混合液の上澄み液を分取する。その後、こ
の上澄み液にＧＫＴ、Ｎａ−ＴＰＢ、ビス（１２−クラ
ウン−４）及びＴＨＦを加えて十分に溶解する。この実
施例は上記ととを併用した場合に属する。
手順を次のように変更した以外は同様にして、ナトリウ
ムイオン感応膜を有するマルチイオンセンサプレートを
作製し、実施例１と同様にこれらを用いてナトリウムイ
オン濃度に対応する電位を測定し、その測定値から求め
た標準偏差を表１に示す。実施例１の配合に従って、Ｎ
ＰＯＥにトリオクチルメチルアンモニウムクロリドを溶
解し、その中にＡｇＣｌ粉末を過剰量添加して１２時間
攪拌し、その混合液の上澄み液を分取する。その後、こ
の上澄み液にＧＫＴ、Ｎａ−ＴＰＢ、ビス（１２−クラ
ウン−４）及びＴＨＦを加えて十分に溶解する。この実
施例は上記ととを併用した場合に属する。
【００１５】実施例４ 次の組成のイオン感応膜用樹脂溶液を同時の攪拌混合に
より調製する。 ＧＫＴ（マトリックス） ０．１３ｇ （上記の共重合体） ＮＰＯＥ（２−ニトロフェニルオクチルエーテル）（可塑剤） ０．２ｇ ビス（１２−クラウン−４）（Ｎａイオノフオア） １３．２６ｍｇ Ｎａ−ＴＰＢ（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート） ０．６８ｍｇ （アニオン排除剤としての添加塩、１×１０-2Ｍ） ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（溶剤） ２ｍｌ このイオン感応膜用樹脂溶液を用いた以外は実施例１と
同様にして、ナトリウムイオン感応膜を有するマルチイ
オンセンサプレートを作製し、実施例１と同様にこれら
を用いてナトリウムイオン濃度に対応する電位を測定
し、その測定値から求めた標準偏差を表１に示す。この
実施例は上記の場合に属する。
より調製する。 ＧＫＴ（マトリックス） ０．１３ｇ （上記の共重合体） ＮＰＯＥ（２−ニトロフェニルオクチルエーテル）（可塑剤） ０．２ｇ ビス（１２−クラウン−４）（Ｎａイオノフオア） １３．２６ｍｇ Ｎａ−ＴＰＢ（ナトリウム・テトラキスフェニルボレート） ０．６８ｍｇ （アニオン排除剤としての添加塩、１×１０-2Ｍ） ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（溶剤） ２ｍｌ このイオン感応膜用樹脂溶液を用いた以外は実施例１と
同様にして、ナトリウムイオン感応膜を有するマルチイ
オンセンサプレートを作製し、実施例１と同様にこれら
を用いてナトリウムイオン濃度に対応する電位を測定
し、その測定値から求めた標準偏差を表１に示す。この
実施例は上記の場合に属する。
【００１６】比較例１ 実施例１において、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロリドを使用しなかった以外は同様にして、ナトリウム
イオン感応膜を有するマルチイオンセンサプレートを作
製し、実施例１と同様にこれらを用いてナトリウムイオ
ン濃度に対応する電位を測定し、その測定値から求めた
標準偏差を表１に示す。
ロリドを使用しなかった以外は同様にして、ナトリウム
イオン感応膜を有するマルチイオンセンサプレートを作
製し、実施例１と同様にこれらを用いてナトリウムイオ
ン濃度に対応する電位を測定し、その測定値から求めた
標準偏差を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１の結果から、実施例のものはいずれ
も、比較例のものより標準偏差、すなわちバラツキが初
期値では、１／６以下であり、３０日後の値でも１／４
であり、特に実施例３のものは１／１０であり、精度が
よいことがわかる。このことから、イオン感応膜に電位
安定化物質、その関連物質を含有させた場合には、含有
させない場合に比べて、塩化銀層のイオン感応膜との界
面の電位のバラツキを、初期値では標準偏差を少なくと
も半分（半分以下、以下同様）、好ましくは少なくとも
２０％、３０日後では標準偏差を少なくとも半分、好ま
しくは少なくとも２５％とすることができ、電位安定化
物質としてアニオン排除剤を用いる場合には、さらに好
ましくは少なくとも１０％とすることができる。なお、
上記表現のほかに、「ＡｇＸの解離平衡構成物質（及び
その構成物質がイオンの場合にはそのイオンを解離する
物質）の少なくとも１種をイオン感応膜に含有させる」
の表現を用いてもよい。また、上述した（１）〜（１
０）その他の発明のイオンセンサ、イオンセンサプレー
トを用いて電極電位（ハロゲン化銀層を有する電極の電
位）を安定化する方法としてもよく、上記効果の数値限
定を行ってもよい。
も、比較例のものより標準偏差、すなわちバラツキが初
期値では、１／６以下であり、３０日後の値でも１／４
であり、特に実施例３のものは１／１０であり、精度が
よいことがわかる。このことから、イオン感応膜に電位
安定化物質、その関連物質を含有させた場合には、含有
させない場合に比べて、塩化銀層のイオン感応膜との界
面の電位のバラツキを、初期値では標準偏差を少なくと
も半分（半分以下、以下同様）、好ましくは少なくとも
２０％、３０日後では標準偏差を少なくとも半分、好ま
しくは少なくとも２５％とすることができ、電位安定化
物質としてアニオン排除剤を用いる場合には、さらに好
ましくは少なくとも１０％とすることができる。なお、
上記表現のほかに、「ＡｇＸの解離平衡構成物質（及び
その構成物質がイオンの場合にはそのイオンを解離する
物質）の少なくとも１種をイオン感応膜に含有させる」
の表現を用いてもよい。また、上述した（１）〜（１
０）その他の発明のイオンセンサ、イオンセンサプレー
トを用いて電極電位（ハロゲン化銀層を有する電極の電
位）を安定化する方法としてもよく、上記効果の数値限
定を行ってもよい。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、単一層からなるイオン
感応膜に電位安定化物質、その関連物質を含有させたの
で、初期特性の補正やその安定化のための時間を要せ
ず、製造当初のみならず日数を経ても測定値の精度がよ
く、生産工程上のコストを削減できるイオンセンサ及び
イオンセンサプレートを提供することができる。
感応膜に電位安定化物質、その関連物質を含有させたの
で、初期特性の補正やその安定化のための時間を要せ
ず、製造当初のみならず日数を経ても測定値の精度がよ
く、生産工程上のコストを削減できるイオンセンサ及び
イオンセンサプレートを提供することができる。
【図１】本発明のイオンセンサプレートを応用した一実
施例のマルチイオンセンサプレートの部分断面図であ
る。
施例のマルチイオンセンサプレートの部分断面図であ
る。
【図２】マルチイオンセンサプレートの分解斜視図であ
る。
る。
２ａ 検体液測定電極 ２ｂ 基準電極 ２ｄ イオン感応膜 ５ マルチイオンセンサープレート本体 ７ 液絡部 １３、１４ 流通路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 望月 明彦 東京都台東区上野６丁目16番20号 太陽 誘電株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−288962（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−128279（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−255355（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−253408（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−83249（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/333 G01N 27/28 331 G01N 27/416
Claims (10)
- 【請求項１】 銀層上に設けたハロゲン化銀層上に特定
イオンに感応するイオン感応膜の被覆膜を有する検体液
測定電極と基準電極を一対にして少なくとも一組有する
イオンセンサープレート本体を設け、このイオンセンサ
プレート本体に測定回路を接続して検体液の特定イオン
濃度を測定できるようにしたイオンセンサにおいて、上
記イオン感応膜は単一層からなりかつ上記ハロゲン化銀
層と該イオン感応膜の界面における電位を安定化させる
電位安定化物質を含有するイオンセンサ。 - 【請求項２】 電位安定化物質がハロゲンイオン及び／
又は銀イオン、又はハロゲンイオン及び／又は銀イオン
を解離する化合物である請求項１に記載のイオンセン
サ。 - 【請求項３】 電位安定化物質がハロゲン化銀である請
求項１又は２に記載のイオンセンサ。 - 【請求項４】 イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ該イオン感応膜に用いるイオン感応物質を
検出しようとするイオンに感応するに足る濃度より多く
含有させた請求項１ないし３のいずれかに記載のイオン
センサ。 - 【請求項５】 イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ電位安定化物質がその妨害を排除するに足
る濃度より多く含有させたアニオン排除剤である請求項
１に記載のイオンセンサ。 - 【請求項６】 銀層上に設けたハロゲン化銀層上にイオ
ン感応膜の被覆膜を有する検体液測定電極と基準電極を
一対にして少なくとも一組を基板上に設けたイオンセン
サプレート本体と、上記検体液測定電極に検体液を供給
する閉じた流通路と上記基準電極に基準液を供給する閉
じた流通路をそれぞれ上記基板面上に形成し、それぞれ
の流通路に連通する検体液投入部、基準液投入部を有す
る上部セルと、上記イオンセンサプレート本体に設けら
れ上記それぞれの流通路に供給された検体液、基準液を
液絡する液絡部とを少なくとも有し、上記イオン感応膜
は単一層からなりかつ上記ハロゲン化銀層と該イオン感
応膜の界面における電位を安定化させる電位安定化物質
を含有するイオンセンサプレート。 - 【請求項７】 電位安定化物質がハロゲンイオン及び／
又は銀イオン、又はハロゲンイオン及び／又は銀イオン
を解離する化合物である請求項６に記載のイオンセンサ
プレート。 - 【請求項８】 電位安定化物質がハロゲン化銀である請
求項６又は７に記載のイオンセンサプレート。 - 【請求項９】 イオン感応膜に検体液及び／又は基準液
からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤を
含有し、かつ該イオン感応膜に用いるイオン感応物質を
検出しようとするイオンに感応するに足る濃度より多く
含有させた請求項６ないし８のいずれかに記載のイオン
センサプレート。 - 【請求項１０】 イオン感応膜に検体液及び／又は基準
液からのアニオンによる妨害を排除するアニオン排除剤
を含有し、かつ電位安定化物質がその妨害を排除するに
足る濃度より多く含有させたアニオン排除剤である請求
項６に記載のイオンセンサプレート。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36780897A JP3350810B2 (ja) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | イオンセンサ及びイオンセンサプレート |
| US09/220,789 US6328866B1 (en) | 1997-12-29 | 1998-12-28 | Ion sensor and ion sensor plate |
| EP98310771A EP0927884B1 (en) | 1997-12-29 | 1998-12-29 | Use of a potential-stabilizing agent in an ion sensitive membrane |
| DE69841684T DE69841684D1 (de) | 1997-12-29 | 1998-12-29 | Verwendung einer potentialstabilisierenden Komponente in einer ionensensitiven Membran |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36780897A JP3350810B2 (ja) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | イオンセンサ及びイオンセンサプレート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11194114A JPH11194114A (ja) | 1999-07-21 |
| JP3350810B2 true JP3350810B2 (ja) | 2002-11-25 |
Family
ID=18490248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36780897A Expired - Lifetime JP3350810B2 (ja) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | イオンセンサ及びイオンセンサプレート |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6328866B1 (ja) |
| EP (1) | EP0927884B1 (ja) |
| JP (1) | JP3350810B2 (ja) |
| DE (1) | DE69841684D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60138694D1 (de) | 2000-03-01 | 2009-06-25 | Radiometer Medical Aps | Elektrodeneinrichtung mit festkörper-bezugssystem |
| JP4184568B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2008-11-19 | 富士フイルム株式会社 | イオン選択性電極 |
| DE10353938A1 (de) * | 2003-11-18 | 2005-06-23 | Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh | Sensorkarte zur Bestimmung von Analyten in Flüssigkeits- oder Gasproben und Verfahren zur Herstellung einer solchen Sensorkarte |
| DE102004064109C5 (de) | 2004-08-23 | 2019-03-21 | Reinz-Dichtungs-Gmbh | Verwendung einer Zylinderkopfdichtung |
| RU2546045C1 (ru) * | 2013-11-07 | 2015-04-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Саратовский Государственный Университет Имени Н.Г. Чернышевского" | Ионоселективная мембрана для определения ионных поверхностно-активных веществ |
| JP2019138884A (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | アークレイ株式会社 | イオン選択性電極、試験片、および分析装置 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2672441A (en) * | 1949-02-24 | 1954-03-16 | Nat Lead Co | Electrode for measuring ion concentration in solutions |
| US3563874A (en) * | 1967-10-02 | 1971-02-16 | Orion Research | Halide-sensitive electrochemical electrodes and method of making same |
| US3686091A (en) | 1970-10-02 | 1972-08-22 | Beckman Instruments Inc | Electrochemical cell |
| US4053381A (en) * | 1976-05-19 | 1977-10-11 | Eastman Kodak Company | Device for determining ionic activity of components of liquid drops |
| US4361473A (en) * | 1981-10-28 | 1982-11-30 | Nova Biomedical Corporation | Potassium ion-selective membrane electrode |
| US4505801A (en) | 1984-01-10 | 1985-03-19 | Eastman Kodak Company | Overcoat compositions and ion-selective electrodes for ionic analyte determinations |
| JPS60168050A (ja) | 1984-02-10 | 1985-08-31 | Wako Pure Chem Ind Ltd | ヘモグロビンの影響回避方法 |
| ATE143289T1 (de) | 1984-06-13 | 1996-10-15 | Applied Research Systems | Vorrichtung, mit verwendung in chemischen prüfverfahren |
| DE3438221A1 (de) | 1984-10-18 | 1986-04-24 | Ließ, Hans-Dieter, Prof. Dr.-Ing., 8014 Neubiberg | Kohlenstoffelektroden, insbesondere mikroelektroden aus kohlenstoffasern |
| JPS62169044A (ja) * | 1986-01-22 | 1987-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 塩素イオン選択電極 |
| JPH01180445A (ja) | 1988-01-13 | 1989-07-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | イオン選択電極 |
| CH677295A5 (en) * | 1989-02-10 | 1991-04-30 | Wilhelm Prof Dr Simon | Device with reduced interface resistance - between conductive solid (electrode) and ion-conductive polymer (membrane) |
| JP2899306B2 (ja) | 1989-04-27 | 1999-06-02 | 株式会社京都第一科学 | 乾式イオン選択性電極およびその製法 |
| JP2575316B2 (ja) | 1989-05-31 | 1997-01-22 | 太陽誘電株式会社 | イオンセンサ、センサプレート及びこれらの製造方法 |
| JPH0721482B2 (ja) | 1989-08-31 | 1995-03-08 | 太陽誘電株式会社 | イオンセンサ及びセンサプレート |
| CA2047991A1 (en) * | 1991-02-04 | 1992-08-05 | John Musacchio | Solid contact system for potentiometric sensors |
| JP3002554B2 (ja) | 1991-03-18 | 2000-01-24 | 株式会社日立製作所 | 衣類乾燥機の乾燥運転制御装置 |
| JP3099250B2 (ja) * | 1993-03-30 | 2000-10-16 | 太陽誘電株式会社 | 化学センサプレート |
| JPH07128279A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-05-19 | Hitachi Ltd | 固体イオンセンサ |
| US5911862A (en) * | 1993-09-15 | 1999-06-15 | Chiron Diagnostics Corporation | Material for establishing solid state contact for ion selective electrodes |
| JP3087644B2 (ja) | 1996-03-26 | 2000-09-11 | 株式会社村田製作所 | 誘電体磁器組成物 |
| JPH11194109A (ja) * | 1997-12-29 | 1999-07-21 | Taiyo Yuden Co Ltd | イオンセンサの使用方法及びイオンセンサプレートの使用方法並びにこれらに使用するイオンセンサ及びイオンセンサプレート |
| JP3350811B2 (ja) * | 1997-12-29 | 2002-11-25 | 太陽誘電株式会社 | イオンセンサ及びイオンセンサプレート |
| JP3350812B2 (ja) * | 1998-03-26 | 2002-11-25 | 太陽誘電株式会社 | イオンセンサ、イオンセンサプレート及びこれらの製造方法 |
-
1997
- 1997-12-29 JP JP36780897A patent/JP3350810B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-12-28 US US09/220,789 patent/US6328866B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-29 DE DE69841684T patent/DE69841684D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-29 EP EP98310771A patent/EP0927884B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11194114A (ja) | 1999-07-21 |
| EP0927884B1 (en) | 2010-05-26 |
| EP0927884A3 (en) | 2001-07-04 |
| DE69841684D1 (de) | 2010-07-08 |
| US6328866B1 (en) | 2001-12-11 |
| EP0927884A2 (en) | 1999-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2546786Y2 (ja) | 黒鉛をベースとする固態ポリマー膜イオン選択性電極 | |
| US4214968A (en) | Ion-selective electrode | |
| JPS58501210A (ja) | 非イオン種用膜状電極 | |
| JP2003533694A (ja) | イオン選択的固体状態ポリマー膜電極 | |
| WO2009125563A1 (ja) | バイオセンサシステム、センサチップおよび血液試料中の分析物濃度の測定方法 | |
| CN107727712A (zh) | 一种采用标准加入法测试离子浓度的卡片式电极 | |
| US5897758A (en) | Solid contact system for potentiometric sensors | |
| JP3350810B2 (ja) | イオンセンサ及びイオンセンサプレート | |
| Lutze et al. | Stabilized potentiometric solid-state polyion sensors using silver-calixarene complexes as additives within ion-exchanger-based polymeric films | |
| US5312537A (en) | Electrochemical cell, reference electrode and electrochemical method | |
| JP2001514760A (ja) | サブミニアチュアスルーホールを備えたワイアリングサブストレートの製造方法 | |
| US4259164A (en) | Silver/silver halide electrodes comprising chromium or nickel | |
| CA3173125A1 (en) | Single-use disposable reference sensor | |
| JPH11194109A (ja) | イオンセンサの使用方法及びイオンセンサプレートの使用方法並びにこれらに使用するイオンセンサ及びイオンセンサプレート | |
| JP4662615B2 (ja) | 乾式操作型イオン選択性電極及び液体中のイオンの存在又は量の決定法 | |
| Lemke et al. | Multisensor array for pH, K+, Na+ and Ca2+ measurements based on coated-film electrodes | |
| JP3350811B2 (ja) | イオンセンサ及びイオンセンサプレート | |
| KR20220020271A (ko) | 이온 선택성 전극용 변환기로서의 금속 페로시안화물 도핑된 탄소 | |
| JPS5842964A (ja) | イオン選択性膜 | |
| JP3350812B2 (ja) | イオンセンサ、イオンセンサプレート及びこれらの製造方法 | |
| CA1116696A (en) | Ion-selective electrode | |
| CA1093641A (en) | Ion-selective electrode | |
| JPH11194116A (ja) | イオンセンサ及びイオンセンサプレート | |
| Meyerhoff et al. | Stabilized potentiometric solid-state polyion sensors using silver-calixarene complexes as additives within ion-exchanger-based polymeric films | |
| JP5702457B2 (ja) | バイオセンサシステム、センサチップおよび血液試料中の分析物濃度の測定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020730 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080920 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080920 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090920 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090920 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100920 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100920 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110920 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110920 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120920 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120920 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130920 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |