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JP3345786B2 - 可とう性チューブ及びその製造方法 - Google Patents

可とう性チューブ及びその製造方法

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JP3345786B2
JP3345786B2 JP08401793A JP8401793A JP3345786B2 JP 3345786 B2 JP3345786 B2 JP 3345786B2 JP 08401793 A JP08401793 A JP 08401793A JP 8401793 A JP8401793 A JP 8401793A JP 3345786 B2 JP3345786 B2 JP 3345786B2
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rubber
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polytetrafluoroethylene
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哲男 藤江
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W.L.Gore&Associates,Co.,LTD.
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W.L.Gore&Associates G.K.
W.L.Gore&Associates,Co.,LTD.
Japan Gore Tex Inc
Olympus Corp
Olympus Optical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可とう性チューブ、特
に、小さな曲げ半径において使用される屈曲性にすぐれ
た可とう性チューブ及びその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、屈曲性にすぐれた可とう性チュー
ブとしては、微細多孔質構造のポリテトラフルオロエチ
レン（以下、ＰＴＦＥと略記する）チューブからなる内
層の外周面に、気密性の可とう性プラスチック膜からな
る中間層を介して、微細多孔質構造のＰＴＦＥ膜からな
る外層を設けた多層構造の可とう性チューブが知られて
いる（特公昭５９−４９４６４号）。この可とう性チュ
ーブにおいては、内層が微細多孔質構造のＰＴＦＥ膜か
ら構成されているために、小さな曲げ半径の屈曲性にす
ぐれたものであるが、その内層を形成するチューブが微
細多孔質構造のものであるため、耐汚染性に劣るという
問題がある。例えば、前記チューブを医療用内視鏡のチ
ャンネルチューブとして用いた場合に、そのチューブ内
表面に存在する多数の微細空孔内に、タンパク質やカル
シウム等の汚染物が浸入するとともに、その内表面にそ
れら汚染物が付着する。しかも、チューブ内表面へのそ
れら汚染物の付着は、内表面のすべり性を低下させると
ともに、チューブの屈曲性等の機能をも損う。そして、
再使用する場合には、洗浄、消毒を実施することにより
これらの汚染物を取り除く必要があるが、洗浄、消毒は
長い時間を必要とし、めんどうな作業である。
【０００３】一方、前記多孔質構造のＰＴＦＥチューブ
の改質について、数多くの研究が行われている。例え
ば、チューブ内表面にエラストマー被膜を形成したチュ
ーブ（特開昭５４−７４５１４号、特開昭５９−２５７
２５号）が提案されている。しかし、このような内表面
にエラストマー被膜を有するチューブは、耐汚染性の点
では改善されているものの、その内表面がＰＴＦＥより
すべり性の劣ったエラストマーの連続被膜により形成さ
れているため、内表面のすべり性が損われるという問題
がある上、屈曲させたときにその被膜に多数のしわが発
生し、このためにチューブ内表面のすべり性は一層悪い
ものとなる。
【０００４】特公昭６１−４７５４７号公報には、多孔
質ＰＴＦＥチューブにおいて、そのチューブの一部を、
フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体
や、ポリ塩化ビニル等の弾力性のない合成樹脂溶液中に
浸漬し、加熱乾燥して、そのチューブの一部に合成樹脂
を含有させて硬質化させたものが記載されている。この
チューブは、そのチューブの一部が硬質化され、機械的
強度が向上したものであるが、逆に、チューブ全体の可
とう性が大きく損われるという問題がある上、チューブ
内表面の一部のみに樹脂を含有させたものであるため、
その内表面の耐汚染性は依然として劣ったものである。
また、特開平２−１４７０６５号公報には、多孔質樹脂
チューブ表面にポリ塩化ビニル等の合成樹脂溶液を塗布
乾燥し、さらに、その樹脂表面上に水溶性高分子被膜を
形成した医療用チューブが記載されている。しかし、こ
のチューブは、弾力性のない合成樹脂を含有させたもの
であることから、全体的な可とう性の点で不十分なもの
である上、その合成樹脂は溶液状でチューブ表面に単に
塗布乾燥しただけのものであることから、表面上にはそ
の樹脂の連続した薄層被膜の形成が避けられず、その結
果、表面のすべり性は低下する。さらに、特開昭５５−
８２８８４号公報にも、多孔質樹脂チューブ内に合成樹
脂を含有させたものが記載されている。しかし、このチ
ューブは、合成樹脂を溶液状でそのチューブ内表面に塗
布し、チューブの細孔内に含浸させて固化させて形成さ
せたものであることから、その内表面には合成樹脂の連
続被膜が必然的に形成され、内表面のすべり性が低下す
るとともに、さらに、そのチューブ内に含まれる合成樹
脂は熱可塑性のもので、架橋構造を有するものではない
ことから、耐薬品性の点でも劣ったものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、内表面がす
べり性、耐汚染性及び耐薬品性にすぐれるとともに、チ
ューブの屈曲性にすぐれた可とう性チューブ及びその製
造方法を提供することをその課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、微細多孔質構造
を有するポリテトラフルオロエチレンからなる基体チュ
ーブの微細空孔内に架橋構造のシリコンゴムを充填させ
たものであって、該チューブの内表面には該シリコンゴ
ムの連続被膜は存在せず、該ポリテトラフロエチレン表
面と該シリコンゴム表面が共存していることを特徴とす
る可とう性チューブが提供される。また、本発明によれ
ば、微細多孔質構造を有するポリテトラフルオロエチレ
ンからなる基体チューブの微細空孔内に架橋構造のフロ
ロシリコンゴムを充填させたものであって、該チューブ
の内表面には該フロロシリコンゴムの連続被膜は存在せ
ず、該ポリテトラフルオロエチレン表面と該フロロシリ
コンゴム表面が共存していることを特徴とする可とう性
チューブが提供される。さらに、本発明によれば、前記
したチューブと、該チューブの外周面に形成された気密
性材料からなる中間層と、該中間層の外周面に形成され
た微細多孔質構造を有するポリテトラフルオロエチレン
からなる外層から構成される３層構造を有することを特
徴とする可とう性チューブが提供される。
【０００７】さらにまた、本発明によれば、内表面がす
べり性、耐汚染性及び耐薬品性にすぐれた可とう性チュ
ーブを製造する方法において、（ｉ）少なくとも内表面
が微細多孔質構造を有するポリテトラフルオロエチレン
からなる可とう性チューブを基体チューブとして用いる
こと、（ii）該基体チューブの内表面に、硬化性シリコ
ンゴム先駆体組成物の有機溶媒溶液又は硬化性フロロシ
リコンゴム先駆体組成物の有機溶媒溶液を接触させて、
該基体チューブの微細空孔内に該溶液を含浸させるこ
と、（iii)該基体チューブの微細空孔内に充填された硬
化性ゴム先駆体組成物を硬化反応させて、架橋構造のゴ
ムを形成させること、（iv）架橋構造のゴムが充填され
た該基体チューブの内表面に形成された架橋構造の連続
ゴム被膜を除去し、内表面にポリテトラフルオロエチレ
ン表面と架橋構造のゴム表面を露出させること、を特徴
とする可とう性チューブの製造方法が提供される。
【０００８】本発明で基体チューブとして用いる微細多
孔質構造を有するＰＴＦＥチューブは、従来公知のもの
で、例えば、以下のようにして製造することができる。 （１）約９５％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥ樹脂と
液状潤滑剤（ソルベントナフサやホワイトオイル等）と
の混合物を押出し機によりチューブ状に押出した後、得
られたチューブを、それから液状潤滑剤を除去するか又
は除去せずに３２７℃以下の未焼結状態において毎秒１
０％以上の速度で軸方向又は二軸方向に延伸し、必要に
応じて、ＰＴＦＥの融点以上の温度で熱処理する方法。 （２）前記（１）の方法において、押出し機から押出す
成形物を平面フィルムとした以外は同様の操作により多
孔質構造を有する平面フィルムを作り、この平面フィル
ムを芯材（金属やプラスチック等で形成したパイプ、線
材、棒等）の外周面に巻成した後、これをＰＴＦＥの融
点以上の温度、好ましくは３４５℃以上、より好ましく
は３５０〜３７０℃の温度で焼成する方法。この方法に
おいて、芯材に対する平面フィルムの巻き方は、すし巻
きやスパイラル巻き等の任意の巻き方であることがで
き、その巻き回数は、すし巻きの場合、一般的には、１
〜５回程度であり、スパイラル巻きの場合、１〜５層程
度である。また、フィルムをスパイラル巻きする場合、
その芯材に対する巻角度は３０度以下にするのが好まし
い。
【０００９】前記のようにして得られるＰＴＦＥチュー
ブは、多数の微小結節が微細繊維によって互いに結合さ
れた微細多孔質構造を有するものである。このチューブ
を構成する微細多孔質構造のＰＴＦＥの一般的空孔構造
特性を示すと、空孔直径：０．０５〜３０μｍ、好まし
くは０．２〜１０μｍ、空孔率：２０〜７０％、好まし
くは３０〜５０％である。また、チューブの内径は、そ
の用途によって相違するが、一般的には、１〜２０ｍｍ
程度であり、チューブ壁の肉厚は２０〜２０００μｍ、
好ましくは１００〜６００μｍである。
【００１０】本発明の可とう性チューブを得るには、前
記した微細多孔質構造のＰＴＦＥチューブを基体チュー
ブとして用い、先ず、その基体チューブの内表面に、硬
化性シリコンゴム先駆体組成物又は硬化性フロロシリコ
ンゴム先駆体組成物を有機溶媒に溶解させて形成した溶
液を接触させて、そのチューブ壁の微細空孔内にその溶
液を含浸させる。
【００１１】本明細書で言う硬化性シリコンゴム先駆体
組成物とは、シリコンゴム先駆体と硬化触媒を含有し、
その硬化反応により架橋構造のシリコンゴムを生成する
ものを意味する。また、シリコンゴム先駆体とは、その
硬化反応用原料成分を意味し、反応性基を持ったシロキ
サン又はポリシロキサン、アルコキシシラン又はその部
分加水分解物、反応性基を持った共重合シロキサン等が
包含される。また、硬化性シリコンゴム先駆体組成物に
は、常温硬化型、低温硬化型及び高温硬化型のものが知
られているが、本発明では、低温硬化型及び高温硬化型
のものの使用が好ましい。
【００１２】室温硬化型及び低温硬化型の組成物には、
２液型のものがある。２液型のものは、ＳｉＯＨ、Ｓｉ
ＯＲ（Ｒ：アルキル基）、ＳｉＨ、ＳｉＣＨ＝ＣＨ2等
の反応基を持ったシロキサン同志を触媒の存在下で反応
させることにより架橋構造のシリコンゴムを与えるもの
である。また、この２液型の組成物は、縮合反応型と付
加重合反応型に分れ、縮合反応型の場合には、シラノー
ル間の脱水縮合反応、シラノールとアルコキシシロキサ
ンとの脱アルコール縮合反応、ＳｉＨとシラノール間の
脱水素縮合反応を利用したものがある。付加重合反応型
の場合は、ビニル基やアリル基等の不飽和基とＳｉＨと
の間の付加重合反応を利用したものがある。硬化触媒
は、その硬化反応の種類に応じて適当に選ばれる。例え
ば、縮合反応型の反応では、金属有機酸塩、有機アミ
ン、第４級アンモニウム塩等が用いられる。一方、付加
重合反応型の反応では、パラジウムや、白金黒、白金ア
スベスト、塩化白金酸等の白金が用いられる。前記組成
物には、慣用の補助成分、例えば、充填剤やシリコーン
オイル等を配合することができる。なお、シリコンゴム
については、例えば、日刊工業社発行、「プラスチック
材料講座
〔９〕、ケイ素樹脂」の第１１８頁〜第１２３
頁等に詳述されている。
【００１３】本発明においては、前記硬化性シリコン先
駆体組成物は有機溶媒溶液として用いられる。この場
合、有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン
や、トルエン、キシレン等が挙げられる。溶液中のシリ
コン先駆体の濃度は、その溶液がチューブ壁の微細空孔
に含浸されやすい粘度（０．５〜１５ｃ．ｐ．、２５
℃）を与えるような濃度であり、一般的には、１０〜５
０ｗｔ％、好ましくは２０〜４０ｗｔ％である。
【００１４】本明細書で言う硬化性フロロシリコンゴム
先駆体組成物とは、フロロシリコンゴム先駆体と硬化触
媒を含有し、その硬化反応により架橋構造のフロロシリ
コンゴムを生成するものを意味する。また、フロロシリ
コンゴム先駆体とは、その硬化反応用原料成分を意味
し、反応性基を持ったフロロシロキサン又はポリフロロ
シロキサン、フロロアルコキシシラン又はその加水分解
物、反応性基を持った共重合フロロシロキサン等が挙げ
られ包含される。本発明では、フロロシリコンゴム先駆
体としては、特に、トリフルオロプロピルシロキサンの
環状三量体等のフルオロアルキル基を有するシロキサン
と、ジメチルシロキサンの環状三量体等のアルキルシロ
キサンと、反応性基を持ったシロキサンとの共重合体を
用いるのが好ましい。なお、本明細書でいうフロロシロ
キサンとは、フルオロアルキル基を有するシロキサンを
意味する。また、硬化性フロロシリコンゴム先駆体組成
物には、常温硬化型、低温硬化型及び高温硬化型のもの
が知られているが、本発明では、低温硬化型及び高温硬
化型のものの使用が好ましい。
【００１５】室温硬化型及び低温硬化型の組成物には、
２液型のものがある。２液型のものは、ＳｉＯＨ、Ｓｉ
ＯＲ（Ｒ：アルキル基）、ＳｉＨ、ＳｉＣＨ＝ＣＨ2等
の反応基を持ったシロキサン同志を触媒の存在下で反応
させることにより架橋構造のフロロシリコンゴムを与え
るものである。また、この２液型には、縮合反応型と付
加重合反応型に分れ、縮合反応型の場合には、シラノー
ル間の脱水縮合反応、シラノールとアルコキシシロキサ
ンとの脱アルコール縮合反応、ＳｉＨとシラノール間の
脱水素縮合反応を利用したものがある。付加重合型の場
合は、ビニル基やアリル基等の不飽和基とＳｉＨとの間
の付加重合反応を利用したものがある。硬化触媒は、そ
の硬化反応の種類に応じて適当に選ばれる。例えば、縮
合型の反応では、金属有機酸塩、有機アミン、第４級ア
ンモニウム塩等が用いられる。一方、付加重合型の反応
では、パラジウムや、白金黒、白金アスベスト、塩化白
金酸等の白金が用いられる。前記組成物には、慣用の補
助成分、例えば、充填剤やシリコーンオイル等を配合す
ることができる。
【００１６】本発明においては、前記硬化性フロロシリ
コン先駆体組成物は有機溶媒溶液として用いられる。こ
の場合、有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケト
ンや、トルエン、キシレン等が挙げられる。溶液中のフ
ロロシリコン先駆体の濃度は、その溶液がチューブ壁の
微細空孔に含浸されやすい粘度（０．５〜１５ｃ．
ｐ．、２５℃）を与えるような濃度であり、一般的に
は、１０〜５０ｗｔ％、好ましくは２０〜４０ｗｔ％で
ある。
【００１７】チューブ壁の微細空孔に対して前記硬化性
シリコンゴム先駆体組成物溶液又は硬化性フロロシリコ
ンゴム先駆体組成物溶液（以下、これらを単に溶液とも
言う）を含浸させる方法としては、チューブ内表面に溶
液を接触させ得る方法であれば任意の方法が採用でき
る。例えば、チューブ内壁に溶液を塗布する方法や、チ
ューブ内の空間に溶液を装入し、この溶液を装入したチ
ューブを水平方向に保持するとともに、そのチューブを
ゆっくりと回転させる方法、溶液中にチューブの先端を
挿入し、他の一端を減圧状態にしてチューブ内壁に吸入
する方法等がある。
【００１８】本発明によりチューブ壁の微細空孔に溶液
を含浸させる場合、その溶液の粘度は、前記したように
低粘度のものであることから、溶液をチューブ壁に接触
させるだけで、その溶液を円滑にチューブ壁の微細空孔
内に含浸させることができる。
【００１９】前記のようにして、溶液をチューブ壁の微
細空孔に含浸させたチューブは、これを室温又は加熱下
において、有機溶媒を蒸発除去させるとともに、チュー
ブ内の微細空孔内において、シリコンゴム先駆体組成物
又はフロロシリコンゴム先駆体組成物（以下、単に組成
物とも言う）を硬化反応させて、架橋構造を有するシリ
コンゴム又はフロロシリコンゴム（以下、単にゴムとも
言う）を生成させ、微細空孔内にその架橋構造のゴムを
充填させる。微細空孔内における組成物の硬化反応は、
有機溶媒の蒸発とともに、あるいは有機溶媒の蒸発後に
行うことができるが、その具体的硬化反応は、組成物の
種類に応じて適宜行う。例えば、室温硬化型の組成物で
は、室温下又は加熱下で有機溶媒の蒸発除去を行ないな
がら硬化させる。また、加熱硬化型の組成物では、その
組成物の硬化反応温度より低い温度であらかじめ有機溶
媒を蒸発除去した後、その組成物の硬化反応温度まで加
熱し、硬化反応させる。また、前記一連の操作によって
は、チューブの微細空孔内に十分な架橋構造のゴムを充
填させることができない場合には、前記一連の操作を繰
返し行う。
【００２０】前記のようにしてチューブ壁の微細空孔内
に架橋構造のゴムが充填されたチューブにおいては、そ
の内表面に同様の架橋構造のゴム被膜が形成されている
が、本発明では、このゴム被膜を剥離除去する。このた
めには、チューブ内表面に治具をこすりつければよい。
治具としては、表面平滑な金属やセラミックスの棒体
や、球体、円柱体、円錐体等の剛体、プラスチック製の
ナイロンブラシ等が挙げられる。チューブ内表面に対し
てこのような治具を２〜５回程度こすりつけることによ
り、チューブ内表面のゴム被膜は剥離除去され、そのチ
ューブ内表面にはチューブを構成するＰＴＦＥ表面（Ｐ
ＴＦＥの微小結節）とそのチューブの微細空孔内に充填
したゴム表面が露出し、ＰＴＦＥ表面とゴム表面が共存
した内表面が形成される。このような内表面は、ゴム表
面の連続被膜が存在せず、ＰＴＦＥ表面とゴム表面が共
存した緻密な表面であり、しかもそのゴムは架橋構造を
有するシリコンゴム又はフロロシリコンゴムで形成され
ていることから、本発明のチューブは、屈曲性（可とう
性）にすぐれると同時に、その内表面のすべり性、耐汚
染性及び耐薬品性においてもすぐれ、さらに耐熱性や耐
久性においてもすぐれたものである。また、連続ゴム被
膜の除去は、上記治具をこすりつける方法以外に、チュ
ーブ内表面に高圧流体、例えば高圧エアー、高圧水等を
吹きつけることによっても可能である。さらに前記方法
にこれらの方法を組合せるのも好ましい方法である。
【００２１】本発明による前記可とう性チューブは、必
要に応じ、その外周面にさらに各種の層を積層接着させ
た２層以上の多層構造に形成することもできる。例え
ば、気密性材料からなる第２層を設け、その上にさらに
多孔質構造のＰＴＦＥからなる第３層を設けて３層構造
の可とう性チューブとすることができる。このような３
層構造の可とう性チューブを製造するには、例えば、前
記したチューブ壁にゴムを充填していない基体チューブ
の外周面に気密性材料からなる第２層を形成する。この
場合、気密性材料は、合成樹脂フィルムや、合成樹脂層
を有する金属箔等の従来公知の材料であることができ
る。合成樹脂としては、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体）や、ＰＦＡ
（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体）、ポリテトラフルオロエチレン等
のフッ素樹脂や、フッ素ゴム、ポリウレタン、ポリイミ
ド、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン等のポリオレフィン等が挙げられる。金属箔とし
ては、アルミニウム箔や、銅箔、チタン箔等が挙げられ
る。合成樹脂層を有する金属箔は、金属箔の少なくとも
一方の面に、前記した合成樹脂のフィルムを積層接着さ
せることにより、あるいは前記した合成樹脂液又は一般
の接着剤液を塗布、乾燥することにより得ることができ
る。基体チューブの外周面に気密性材料層を形成する方
法としては、基体チューブ外周面に、フィルム状の気密
性材料を、接着剤の存在下又は不存在下で巻成する方法
や、合成樹脂液を塗布、乾燥する方法、硬化性樹脂を塗
布し、硬化させる方法、熱収縮性の合成樹脂チューブを
被覆し、加熱収縮させる方法等がある。気密性材料層の
厚さは、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μ
ｍである。
【００２２】次に、前記のようにして第２層として形成
された気密性材料層上に、第３層材料として多孔質構造
のＰＴＦＥフィルムを巻成する。この場合の多孔質構造
のＰＴＦＥフィルムとしては、前記したものと同様のも
のを用いることができ、そのフィルムの巻き方も前記と
同様にすし巻きやスパイラル巻きとすることができる。
この第３層の厚さは、５０〜５００μｍ、好ましくは１
００〜２００μｍである。前記のようにして基体チュー
ブ上に第２層及び第３層を形成したチューブは、これを
第２層の気密性材料の合成樹脂が溶融する温度、一般に
は２００〜４００℃、好ましくは３３０〜３９０℃の温
度に加熱する。この加熱により、全体が一体に結合した
多層チューブを得ることができる。また、基体チューブ
上に第２層及び第３層を形成する場合、それらの各層は
接着剤により相互に接着させることもできる。次いで、
このようにして形成された多層チューブの多孔質構造の
ＰＴＦＥ（第１層）の内表面の微細空孔内に前記と同様
の操作により、架橋構造のゴムを充填させるとともに、
さらに、その内表面上に形成されたゴム被膜を剥離させ
る。
【００２３】本発明により多層構造のチューブを作る場
合、第１層を構成する基体チューブとしては、前記した
チューブ壁の微細空孔内にゴムを充填していないものに
代えて、その微細空孔内にあらかじめゴムを充填し、内
表面に付着したゴム被膜を剥離除去して形成された本発
明の単層構造の可とう性チューブを用いることもでき
る。この場合には、前記多層チューブの製造に際して示
したチューブ壁の微細空孔内に対するゴムの充填操作は
省略される。また、あらかじめゴムを充填したチューブ
を基体チューブとして用い、多層チューブの構造にした
後、連続ゴム被膜を除去してもよい。
【００２４】本発明による前記チューブ壁の微細孔空孔
内にゴムを充填した単層構造の可とう性チューブは、そ
の外周面に第２層を形成した２層構造の可とう性チュー
ブとすることができる。この場合、第２層材料は、充実
構造のＰＴＦＥフィルムを用いることができる。このよ
うな２層構造のチューブは、そのチューブの内表面及び
外表面が平滑で滑り性の良好なもので、かつ耐汚染性、
耐微生物性、有機物付着防止性においてすぐれたもので
ある。この場合、充実構造のＰＴＦＥフィルムは、約９
５％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥ樹脂と液状潤滑剤
（ソルベントナフサやホワイトオイル等）との混合物を
押出し機によりフィルム状に押出して形成したものであ
ることができる。また、このようにしてフィルム状に押
出し成形したものを、液状潤滑剤を除去するか又は除去
せずに３２７℃以下の未焼結状態において毎秒１０％以
上の高速度で一軸方向又は二軸方向に延伸して形成した
多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを加圧して充実化したフ
ィルムであることができる。多孔質ＰＴＦＥフィルムの
充実化方法としては、例えば、ポリエステルフィルム等
の合成樹脂シートの間に多孔質ＰＴＦＥフィルムを挾
み、これを加圧ロール間に通す方法や、アルミ箔等の金
属箔の間にその多孔質ＰＴＦＥフィルムを挾み、これを
ＰＴＦＥの融点以上に加熱した加圧ロール間を通す方法
等がある。前者の方法においては、温度は、常温〜その
合成樹脂の溶融温度より低い温度を任意に採用すること
ができる。また、圧力としては、使用するロールの弾性
等によっても異なるが、通常５０ｋｇ／ｃｍ2以上、好
ましくは１００〜２５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力が採用され
る。一方、後者の方法においては、前者の方法と比較し
て、より低い圧力で充実化することができる。これらの
方法においては、多孔質ＰＴＦＥフィルムは、その圧縮
前の厚さの８０％以下、好ましくは２０〜６０％の厚さ
に圧偏され、充実化される。また、多孔質ＰＴＦＥフィ
ルムの他の充実化方法として、その多孔質フィルムをパ
イプの外周面に１周以上巻成し、この巻成体を、その巻
成体の外径より小さいが、そのパイプの外径よりはやや
大きい口径の透孔を持ったパイプ、リングあるいはダイ
スのその穴の一方の側から挿入し、他方の側から強く引
出す方法を示すことができる。この方法においては、巻
成体がその透孔を通るときに、外周面から内側方向へ強
く圧縮されるため、巻成体を構成する多孔質フィルム
は、その圧縮力によって充実構造のフィルムとなる。透
孔の口径は、パイプ外周面に形成したフィルムの厚さ
が、圧縮する前の厚さの８０％以下、好ましくは２０〜
６０％の厚さになるような口径であることが好ましい。
【００２５】前記のようにして多孔質構造のＰＴＦＥフ
ィルムから形成された充実構造のフィルムは、ガーレー
Ｎｏ（１００ｃｍ3の空気が１平方インチ（６．４５ｃ
ｍ2）当りの面積を水柱４．８８インチ（１２．４ｃ
ｍ）の圧力で流れるのに要する時間）が５０万秒以上で
あり、実質上完全気密性のものである。また、この多孔
質構造のＰＴＦＥフィルムを加圧して充実構造のフィル
ムを作製する場合、多孔質構造のＰＴＦＥフィルムは、
一軸延伸フィルムよりも二軸延伸フィルムの方が均一な
薄層フィルムとするのが容易であり、しかも、よりフレ
キシブルなフィルムを得ることができ、これらの点から
は二軸延伸フィルムの使用が好ましい。充実構造のフィ
ルムの厚さはできるだけ薄い方が好ましく、一般的に
は、５０μｍ以下、好ましくは５〜３０μｍの範囲であ
る。
【００２６】前記２層構造の可とう性チューブにおい
て、その第１層の多孔質構造のＰＴＦＥからなるチュー
ブ壁に対するゴムの充填は、前記した多層構造の可とう
性チューブの場合と同様に、２層構造のチューブとする
前の基体チューブにあらかじめ充填させることができる
し、また、２層構造のチューブとした後、充填させるこ
ともできる。
【００２７】本発明の可とう性チューブは、特に、医療
用チューブとして有利に用いられる。この場合の医療用
チューブとしては、体液流通用チューブ、鉗子チャンネ
ル用チューブ等が挙げられる。このような医療用チュー
ブは、気密性、水密性、高い可とう性、屈曲性、耐屈曲
性にすぐれているとともに、内壁面の平滑性、耐汚染
性、耐微生物性、有機物付着防止性等においてすぐれて
いることが必要とされるが、本発明のチューブは、これ
らの必要要件を満たし、医療用チューブとして好適のも
のである。本発明のチューブを医療用チューブとして用
いる場合、その内径は１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜６
ｍｍである。
【００２８】本発明の可とう性チューブは、特に、電子
内視鏡装置における吸引チューブあるいは管路形成用チ
ューブとして好ましく用いられる。図１に電子内視鏡装
置の概略構成説明図、図２にその電子内視鏡装置内部の
吸引及び処置具挿通用の管路構成説明図、図３及び図４
に管路の接続構造を示す説明図を各示す。図１に示すよ
うに、電子内視鏡装置１は、操作部２・挿入部３・湾曲
部４・先端構成部５・ユニバーサルコード６・コネクタ
ー７から構成される。そして、図示しない内視鏡像制御
装置・モニター・光源・吸引装置などとともに使用され
る。操作部２には、処置具挿通口８・吸引切替制御機構
９が設けてあり、コネクター７には、外部装置である吸
引装置と接続するための吸引チューブ取付口金１０が設
けてある。
【００２９】図２は電子内視鏡装置内部の吸引及び処置
具挿通用の管路構成を示す説明図であるが、この図から
わかるように、挿入部３、湾曲部４に内蔵された第１の
吸引チューブ１１の一端は先端構成部５にパイプを介し
て固定されており、その詳細は図３に示されている。第
１の吸引チューブ１１の他端は操作部２の内部に設けた
各々連通している３個の開口を持つ分岐部１２の第１の
開口に接続しており、その詳細は図４に示されている。
分岐部１２の第２の開口は処置具挿通口８に接続してい
る。分岐部１２の第３の開口は吸引切替制御機構９の第
１の開口に第２の吸引チューブ１３を介して接続してい
る。吸引切替制御機構９の第２の開口は第３の吸引チュ
ーブ１４を介して吸引チューブ取付口金１０に接続して
いる。本発明のチューブは最も過酷な曲げ耐性を要求さ
れる第１の吸引チューブ１１に用いることができ、必要
に応じ、さらに、第２の吸引チューブ１３、第３の吸引
チューブ１４に本発明のチューブを用いることもでき
る。
【００３０】図３は、第１の吸引チューブ１１と先端構
成部５の固定部を示すが、この場合、先端構成部５には
貫通孔１５が設けてあり、その一端にはパイプ１６を接
着あるいは半田付けで固定している。そして、パイプ１
６には第１の吸引チューブ１１を接着固定している。チ
ューブの脱落防止とチューブ内に挿通する処置具の引っ
かかりを防止するため、パイプ１６の一端はテーパ状に
ひろげている。ところで、軟らかいチューブと硬いパイ
プを接続すると内視鏡の湾曲部を曲げた時に接続部が急
激に屈曲してしまう。これを防止するために第１の吸引
チューブ１１の端部には硬質化処理をしており、中程度
の硬さの部分を設けることにより滑らかな曲げ形状が得
られるようになっている。硬質化処理としては例えば端
部を加熱してＰＴＦＥの多孔質構造を充実化したり、端
部に樹脂等を含浸させてＰＴＦＥの多孔質構造を充実化
すればよい。更に、チューブの第１層に対し、金属ナト
リウムをナフタリンに分散させた表面処理液を用いて表
面のフッ素を化学反応で遊離させて極性化したり、プラ
ズマ照射により粗面化したりすることにより、パイプ１
６と第１の吸引チューブ１１との接着強度を高めてあ
る。更に、パイプ１６と第１の吸引チューブ１１との接
着強度を高めるためパイプ１６と第１の吸引チューブ１
１との嵌合部にはチューブの上からテグス糸を巻き付
け、テグス糸を接着剤で覆っている。
【００３１】図４は、第１の吸引チューブ１１の他端と
分岐部１２の第１の開口の接続部を示すが、この場合、
分岐部１２の先端に嵌着した接続部材１７の先端の外周
面はテーパ状に形成したテーパ面１８を有しており、こ
のテーパ面に、あらかじめテーパ環１９と止めネジ２０
を通した状態の第１の吸引チューブ１１を被覆し、テー
パ環１９とテーパ面１８との間で第１の吸引チューブ１
１が狭圧されるように止めネジ２０を接続部材１７のね
じ部２１にねじ込んで、第１の吸引チューブ１１の他端
と分岐部１２の第１の開口を接続している。
【００３２】本発明のチューブは、前記したように、電
子内視鏡装置における吸引チューブとして用いることが
できる他、電子内視鏡装置のかわりに画像伝達に光ファ
イバーを用いた内視鏡や、挿入部が硬性であったり半硬
性である内視鏡など全ての内視鏡における吸引チューブ
として適用することができる。また、本発明のチューブ
は、内視鏡以外に例えばドレナージチューブのような留
置チューブに適用できる。この場合のチューブとして
は、上述した細孔内にゴムを充填したチューブの外側に
充実構造のＰＴＦＥからなる第２層を被覆した構造のも
のを用いるのがよい。また、この場合の第２層として
は、生体適合性の高い材料であれば、他の材料を用いる
ことができる。さらに、チューブの端面に上述したシリ
コンゴムやフルオロシリコンゴムを充填する処理や硬質
化処理などを施すことにより多孔質構造を充実化すれ
ば、全表面に対し有機物等の付着防止効果を有する多層
チューブとすることができる。
【００３３】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳述する。
【００３４】実施例１ ＰＴＦＥ樹脂とソルベントナフサとの混合物を押出機に
より筒状に押出して得られるＰＴＦＥチューブを乾燥し
て、その中に含まれるソルベントナフサを除去した後、
３００℃以上、融点以下で、毎秒１０％以上の延伸速度
で延伸して、多孔質チューブとした後、このチューブを
その融点以上の温度で焼成して、気密性の向上したＰＴ
ＦＥチューブを得た。このチューブの内径は、３．２ｍ
ｍ、チューブ壁の肉厚は０．３５ｍｍであり、またチュ
ーブ壁の細孔構造特性は、空孔直径：１μｍ、空孔率：
３０％であった。次に、下記成分組成のシリコンゴム先
駆体組成物溶液を水平に保持した前記チューブ内空間に
充填し、チューブを徐々に回転させながら１０分間保持
した。その後溶液をチューブ内から排出させ、風乾した
後、１５５℃で１０分間加熱して組成物の硬化反応を行
い、架橋構造のシリコンゴムとし、微細空孔内にゴムを
充填したチューブを得た。このようにして得られたチュ
ーブに対し、再び前記と同様のチューブ壁に対する架橋
構造のシリコンゴムの充填操作を行った。
【００３５】次いで、このようにして得たチューブ内
に、直径３．４ｍｍの金属球を挿入し、この金属球をチ
ューブ内をそのチューブの端から端まで５往復させて、
チューブ内表面をその金属球でこすり、内表面に形成さ
れた余分のゴム被膜を除去した。このようにして得たチ
ューブは、実質的に気密性のもので、王研式透気度平滑
度試験機により測定したところ、ガーレーナンバーで５
０万秒以上を示した。また、このチューブは、曲率半径
１０ｍｍに屈曲させてもキンク（折れ）を生じない柔軟
性に富むものであった。またこのチューブの内面はなめ
らかでかつ耐汚染性のもので、油性のマジックインクを
その内面に塗布した後、これを布でふきとると、跡かた
もなくきれいにふきとることができた。また、このチュ
ーブは、１万回屈曲試験においても外観には変化を生じ
ず、また破損を生じるようなこともなく、耐屈曲性にお
いて非常にすぐれたものであった。
【００３６】 （シリコンゴム先駆体組成物溶液） （１）シリコンゴム先駆体 ：２７重量部 （信越化学工業（株）製 ＫＥ１０９（Ａ）） （２）硬化触媒 ： ３重量部 （信越化学工業（株）製 ＫＥ１０９（Ｂ）） （３）有機溶媒 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ：７０重量部 （４）溶液粘度（２５℃） ： ３ｃｐｓ
【００３７】実施例２ ＰＴＦＥ樹脂とソルベントナフサとの混合物を押出機に
より筒状に押出して得られるＰＴＦＥチューブを乾燥し
て、その中に含まれるソルベントナフサを除去した後、
３００℃以上、融点以下で、毎秒１０％以上の延伸速度
で延伸して、多孔質チューブとした後、このチューブを
その融点以上の温度で焼成して、気密性の向上したＰＴ
ＦＥチューブを得た。このチューブの内径は、３．２ｍ
ｍ、チューブ壁の肉厚は０．３５ｍｍであり、またチュ
ーブ壁の細孔構造特性は、空孔直径：１μｍ、空孔率：
３０％であった。次に、下記成分組成のフロロシリコン
ゴム先駆体組成物溶液を水平に保持した前記チューブ内
空間に充填し、チューブを徐々に回転させながら１０分
間保持した。その後溶液をチューブ内から排出させ、風
乾した後、１６５℃で３０分間加熱して組成物の硬化反
応を行い、架橋構造のフロロシリコンゴムとし、微細空
孔内にゴムを充填したチューブを得た。このようにして
得られたチューブに対し、再び前記と同様のチューブ壁
に対する架橋構造のフロロシリコンゴムの充填操作を行
った。
【００３８】次いで、このようにして得たチューブ内
に、直径３．４ｍｍの金属球を挿入し、この金属球をチ
ューブ内でそのチューブの端から端まで５往復させて、
チューブ内表面をその金属球でこすり、内表面に形成さ
れた余分のゴム被膜を除去した。このようにして得たチ
ューブは、実質的に気密性のもので、王研式透気度平滑
度試験機により測定したところ、ガーレーナンバーで５
０万秒以上を示した。また、このチューブは、曲率半径
１０ｍｍに屈曲させてもキンク（折れ）を生じない柔軟
性に富むものであった。またこのチューブの内面はなめ
らかでかつ耐汚染性のもので、油性のマジックインクを
その内面に塗布した後、これを布でふきとると、跡かた
もなくきれいにふきとることができた。また、このチュ
ーブは、１万回屈曲試験においても外観には変化を生じ
ず、また破損を生じるようなこともなく、耐屈曲性にお
いて非常にすぐれたものであった。
【００３９】 （フロロシリコンゴム先駆体組成物溶液） （１）フロロシリコンゴム先駆体 ：２７重量部 （信越化学工業（株）製 ＥＦ５３（Ａ）） （２）硬化触媒 ： ３重量部 （信越化学工業（株）製 ＥＦ５３（Ｂ）） （３）有機溶媒 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ：７０重量部 （４）溶液粘度（２５℃） ： ３ｃｐｓ
【００４０】実施例３ 実施例１で示したゴム未充填の多孔質構造のＰＴＦＥチ
ューブからなる基体チューブの外表面に下記に示す共重
合体組成物２０重量部をメチルエチルケトン８０重量部
に溶解した溶液をディッピングによりコーティングした
後、５０℃において、窒素気流中でメチルエチルケトン
を蒸発除去した後、１５０℃で２時間加熱し、基体チュ
ーブの外表面に架橋構造のフッ化ビニリデン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体層（第２層）を形成させた。
【００４１】 （共重合体溶液） （１）フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体：１００重量部 （ダイエルＧ−５０１、ダイキン工業社製） （２）カ−ボンブラック ： １５重量部 （３）酸化マグネシウム ： １５重量部
【００４２】前記のようにして形成された第２層は、そ
の厚さが約５０μｍであり、実質的に気密性のものであ
る。次に、前記のようにして形成した第２層の外周面上
に、空孔直径：１μｍ、空孔率：３０％の多孔質構造の
ＰＴＦＥフィルム（厚さ：１００μｍ、幅：２４ｍｍ）
をスパイラル巻きにより２回巻成して第３層（厚さ：２
００μｍ）を形成させるとともに、全体を約３８０℃で
約１．５分間加熱し、第２層の共重合体を軟化させて各
層を融着一体化させた。次に、このようにして得た３層
構造のチューブ内表面に、実施例１で示したシリコンゴ
ム先駆体組成物溶液を、実施例１と同様にして含浸させ
た後、溶媒除去し、加熱硬化させて、そのチューブ内壁
の微細空孔内に架橋構造のシリコンゴムを充填させた。
次いで、このシリコンゴムの充填操作を再度繰返し行っ
た。最後に、実施例１と同様にして、チューブ内壁面に
付着したシリコンゴム被膜を剥離除去した。このように
して得られた３層構造のチューブは、実質的に気密性の
もので、王研式透気度平滑度試験機により測定したとこ
ろ、ガーレーナンバーで５０万秒以上を示した。また、
このチューブは、曲率半径１０ｍｍに屈曲させてもキン
ク（折れ）を生じない柔軟性に富むものであった。また
このチューブの内面はなめらかでかつ耐汚染性のもの
で、油性のマジックインクをその内面に塗布した後、こ
れを布でふきとると、跡かたもなくきれいにふきとるこ
とができた。また、このチューブは、１万回屈曲試験に
おいても外観には変化を生じず、また破損を生じるよう
なこともなく、耐屈曲性において非常にすぐれたもので
あった。
【００４３】実施例４ 実施例３において、シリコンゴム先駆体組成物溶液に代
えて、実施例２で示したフロロシリコンゴム先駆体組成
物溶液を用いた以外には同様にして、３層構造のチュー
ブを得た。このようにして得たチューブも、実施例３で
得られたチューブと同様に、実質的に気密性のものであ
り、かつ内表面のすべり性、屈曲性、耐汚染性、耐屈曲
性において非常にすぐれたものであった。
【００４４】
【発明の効果】本発明の可とう性チューブは、屈曲性及
び耐屈曲性においてすぐれたものであり、またその内面
はなめらかですべり性にすぐれるとともに、耐汚染性、
耐薬品性、耐微生物性にすぐれ、さらに有機物の付着防
止性においてもすぐれたものである。本発明の可とう性
チューブは、例えば、ガスセンサーの破検ガス採去用チ
ューブ、各種液体の輸送用チューブ等として利用される
他、特に、内視鏡内の鉗子チャンネル用チューブや、体
液流通用チューブ、カテーテル用チューブ等の医療用チ
ューブとして有利に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子内視鏡装置の概略構成説明図を示す。
【図２】電子内視鏡装置内部の吸引及び処置具挿通用の
管路構成説明図を示す。
【図３】管路の接続構造の一例を示す説明図である。
【図４】管路の接続構造の他の例を示す説明図である。
【符号の説明】
１ 電子内視鏡装置 ２ 操作部 ３ 挿入部 ４ 湾曲部 ５ 先端構成部 ６ ユニバーサルコード ７ コネクター ８ 処置具挿入口 ９ 吸引切替制御機構 １０ 吸引チューブ取付口金 １１，１３，１４ 吸引チューブ １２ 分岐部 １５ 貫通孔 １６ パイプ １７ 接続部材
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 9/40 ＣＥＷ Ｃ０８Ｊ 9/40 ＣＥＷ // Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｃ０８Ｌ 27:18 (72)発明者 芳田 昌樹 東京都世田谷区赤堤１丁目42番５号 ジ ャパンゴアテックス株式会社内 (72)発明者 鈴木 明 東京都渋谷区幡ヶ谷２丁目43番２号 オ リンパス光学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−25725（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/00 - 9/42 A61B 1/00 - 1/32 F16L 9/00 - 11/24

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 微細多孔質構造を有するポリテトラフル
    オロエチレンからなる基体チューブの微細空孔内に架橋
    構造のシリコンゴムを充填させたものであって、該チュ
    ーブの内表面には該シリコンゴムの連続被膜は存在せ
    ず、該ポリテトラフロエチレン表面と該シリコンゴム表
    面が共存していることを特徴とする可とう性チューブ。
  2. 【請求項２】 微細多孔質構造を有するポリテトラフル
    オロエチレンからなる基体チューブの微細空孔内に架橋
    構造のフロロシリコンゴムを充填させたものであって、
    該チューブの内表面には該フロロシリコンゴムの連続被
    膜は存在せず、該ポリテトラフルオロエチレン表面と該
    フロロシリコンゴム表面が共存していることを特徴とす
    る可とう性チューブ。
  3. 【請求項３】 請求項１又は２のチューブと、該チュー
    ブの外周面に形成された気密性材料からなる中間層と、
    該中間層の外周面に形成された微細多孔質構造を有する
    ポリテトラフルオロエチレンからなる外層から構成され
    る３層構造を有することを特徴とする可とう性チュー
    ブ。
  4. 【請求項４】 内表面がすべり性、耐汚染性及び耐薬品
    性にすぐれた可とう性チューブを製造する方法におい
    て、（ｉ）少なくとも内表面が微細多孔質構造を有する
    ポリテトラフルオロエチレンからなる可とう性チューブ
    を基体チューブとして用いること、（ii）該基体チュー
    ブの内表面に、硬化性シリコンゴム先駆体組成物の有機
    溶媒溶液又は硬化性フロロシリコンゴム先駆体組成物の
    有機溶媒溶液を接触させて、該基体チューブの微細空孔
    内に該溶液を含浸させること、（iii)該基体チューブの
    微細空孔内に充填された硬化性ゴム先駆体組成物を硬化
    反応させて、架橋構造のゴムを形成させること、（iv）
    架橋構造のゴムが充填された該基体チューブの内表面に
    形成された架橋構造の連続ゴム被膜を除去し、内表面に
    ポリテトラフルオロエチレン表面と架橋構造のゴム表面
    を露出させること、を特徴とする可とう性チューブの製
    造方法。
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Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025044A (en) * 1993-08-18 2000-02-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Thin-wall polytetrafluoroethylene tube
US5762995A (en) * 1995-01-13 1998-06-09 Fuji Photo Optical Co., Ltd. Flexible sheathing tube construction, and method for fabrication thereof
WO1997003812A1 (en) * 1995-07-14 1997-02-06 W.L. Gore & Associates, Inc. Moldable articles of ptfe/elastomer composites and processes for molding
US20060271091A1 (en) * 1995-09-18 2006-11-30 Campbell Carey V Balloon catheter device
US5868704A (en) * 1995-09-18 1999-02-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Balloon catheter device
US5752934A (en) * 1995-09-18 1998-05-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Balloon catheter device
US5885209A (en) * 1996-02-02 1999-03-23 Green; Anthony D. Endoscopic working channel and method of making same
AU4090997A (en) * 1996-08-30 1998-03-19 Helix Medical Corporation Medical devices having microbial resistant material properties
US6139563A (en) * 1997-09-25 2000-10-31 Allegiance Corporation Surgical device with malleable shaft
US6451396B1 (en) * 1998-02-13 2002-09-17 Gore Enterprise Holdings, Inc. Flexure endurant composite elastomer compositions
JP3367415B2 (ja) * 1998-03-18 2003-01-14 ペンタックス株式会社 内視鏡の可撓管及びその製造方法
US6245062B1 (en) 1998-10-23 2001-06-12 Afx, Inc. Directional reflector shield assembly for a microwave ablation instrument
US6261255B1 (en) 1998-11-06 2001-07-17 Ronald Jay Mullis Apparatus for vascular access for chronic hemodialysis
US7049380B1 (en) 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
US6517571B1 (en) 1999-01-22 2003-02-11 Gore Enterprise Holdings, Inc. Vascular graft with improved flow surfaces
US6702811B2 (en) * 1999-04-05 2004-03-09 Medtronic, Inc. Ablation catheter assembly with radially decreasing helix and method of use
US7226446B1 (en) 1999-05-04 2007-06-05 Dinesh Mody Surgical microwave ablation assembly
US6277113B1 (en) 1999-05-28 2001-08-21 Afx, Inc. Monopole tip for ablation catheter and methods for using same
US7892201B1 (en) 1999-08-27 2011-02-22 Gore Enterprise Holdings, Inc. Balloon catheter and method of mounting same
EP1229259A1 (en) * 1999-11-12 2002-08-07 Daikin Industries, Ltd. Cylindrical article and method for manufacturing the same
US7033352B1 (en) 2000-01-18 2006-04-25 Afx, Inc. Flexible ablation instrument
US6673068B1 (en) 2000-04-12 2004-01-06 Afx, Inc. Electrode arrangement for use in a medical instrument
US20030163128A1 (en) * 2000-12-29 2003-08-28 Afx, Inc. Tissue ablation system with a sliding ablating device and method
US20020087151A1 (en) 2000-12-29 2002-07-04 Afx, Inc. Tissue ablation apparatus with a sliding ablation instrument and method
US7175734B2 (en) * 2001-05-03 2007-02-13 Medtronic, Inc. Porous medical catheter and methods of manufacture
US7099717B2 (en) 2002-01-03 2006-08-29 Afx Inc. Catheter having improved steering
US7192427B2 (en) 2002-02-19 2007-03-20 Afx, Inc. Apparatus and method for assessing transmurality of a tissue ablation
US8774913B2 (en) 2002-04-08 2014-07-08 Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. Methods and apparatus for intravasculary-induced neuromodulation
US7653438B2 (en) 2002-04-08 2010-01-26 Ardian, Inc. Methods and apparatus for renal neuromodulation
US7789908B2 (en) 2002-06-25 2010-09-07 Boston Scientific Scimed, Inc. Elastomerically impregnated ePTFE to enhance stretch and recovery properties for vascular grafts and coverings
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
US20040024392A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-05 Lewis James D. Apparatus and method for cryosurgery
JP4013194B2 (ja) * 2002-12-02 2007-11-28 株式会社町田製作所 内視鏡等の可撓管およびその製造方法
US6742952B1 (en) 2003-02-28 2004-06-01 Bic Corporation Transparent or translucent tubular structure
US7172575B2 (en) * 2003-03-05 2007-02-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Catheter balloon having a lubricious coating
JP4827372B2 (ja) * 2003-04-24 2011-11-30 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン系樹脂製チューブ及びその製造方法
US20050059448A1 (en) * 2003-09-11 2005-03-17 Scott Sims Method and apparatus for playing card game
US20060036130A1 (en) * 2004-08-12 2006-02-16 International Polymer Engineering, Inc. Endoscopic working channel and method of making same
US20060047311A1 (en) * 2004-08-26 2006-03-02 Lutz David I Expanded PTFE articles and method of making same
US7695753B2 (en) * 2004-09-22 2010-04-13 Volcano Corporation Method of making catheters with porous structure for carrying additional agents
US8703229B2 (en) * 2004-09-22 2014-04-22 Volcano Corporation Method of making catheters with porous structure for carrying agents
US8029563B2 (en) 2004-11-29 2011-10-04 Gore Enterprise Holdings, Inc. Implantable devices with reduced needle puncture site leakage
US7789888B2 (en) * 2005-02-14 2010-09-07 Bartee Chad M PTFE composite multi-layer material
US20060233990A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Trivascular, Inc. PTFE layers and methods of manufacturing
US20060233991A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Trivascular, Inc. PTFE layers and methods of manufacturing
WO2008001870A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Japan Gore-Tex Inc. Elastic laminated tube
US20080125711A1 (en) 2006-08-07 2008-05-29 Alpini Alfred A Catheter balloons with integrated non-distensible seals
US7785290B2 (en) * 2006-08-07 2010-08-31 Gore Enterprise Holdings, Inc. Non-shortening high angle wrapped balloons
US20080097374A1 (en) * 2006-08-07 2008-04-24 Korleski Joseph E Inflatable shaped balloons
US20080097300A1 (en) * 2006-08-07 2008-04-24 Sherif Eskaros Catheter balloon with multiple micropleats
US9180279B2 (en) 2006-08-07 2015-11-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Inflatable imbibed polymer devices
US8460240B2 (en) * 2006-08-07 2013-06-11 W. L. Gore & Associates, Inc. Inflatable toroidal-shaped balloons
US20080140173A1 (en) 2006-08-07 2008-06-12 Sherif Eskaros Non-shortening wrapped balloon
US20080139887A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 International Polymer Engineering, Inc. Endoscopic working channel and method of making same
US20100256445A1 (en) * 2006-12-07 2010-10-07 International Polymer Engineering, Inc. Endoscopic Working Channel and Method of Making Same
WO2008109863A2 (en) * 2007-03-07 2008-09-12 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multi-layer tubes
JP2009067975A (ja) * 2007-09-11 2009-04-02 Yamakatsu Labo:Kk 主としてｐｔｆｅ及びシリコーンエラストマーとからなる複合管状体、及び、当該複合管状体よりなる製品
US8663309B2 (en) 2007-09-26 2014-03-04 Trivascular, Inc. Asymmetric stent apparatus and method
US8226701B2 (en) 2007-09-26 2012-07-24 Trivascular, Inc. Stent and delivery system for deployment thereof
US8066755B2 (en) 2007-09-26 2011-11-29 Trivascular, Inc. System and method of pivoted stent deployment
US8936583B2 (en) 2007-09-28 2015-01-20 Hollister Incorporated Multi-layer catheter tubes with odor barrier
CA2700538A1 (en) 2007-09-28 2009-04-09 Hollister Incorporated Multi-layer odor barrier tube, and combination odor barrier tube and odor barrier collection bag
CA2701096A1 (en) 2007-10-04 2009-04-09 Trivascular, Inc. Modular vascular graft for low profile percutaneous delivery
WO2009045265A1 (en) 2007-10-05 2009-04-09 Maquet Cardiovascular, Llc Devices and methods for minimally-invasive surgical procedures
US8328861B2 (en) 2007-11-16 2012-12-11 Trivascular, Inc. Delivery system and method for bifurcated graft
US8083789B2 (en) 2007-11-16 2011-12-27 Trivascular, Inc. Securement assembly and method for expandable endovascular device
US20090169790A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-02 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Reinforced tube
US20100030030A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-04 Onobori Noriyuki Endoscope channel tube and method of producing the same
JP2010035923A (ja) 2008-08-07 2010-02-18 Olympus Medical Systems Corp 内視鏡用可撓管およびその製造方法
US8038770B2 (en) * 2008-12-01 2011-10-18 Eaton Corporation Separator for degassing fluid
RU2013118108A (ru) 2010-10-25 2014-12-10 Медтроник Ардиан Люксембург С.А.Р.Л. Катетерные устройства, содержащие группы из нескольких электродов, для почечной нейромодуляции и соответствующие системы и способы
JP5604409B2 (ja) * 2011-01-19 2014-10-08 富士フイルム株式会社 内視鏡
US8992595B2 (en) 2012-04-04 2015-03-31 Trivascular, Inc. Durable stent graft with tapered struts and stable delivery methods and devices
US9498363B2 (en) 2012-04-06 2016-11-22 Trivascular, Inc. Delivery catheter for endovascular device
CN107157576B (zh) 2012-05-11 2019-11-26 美敦力Af卢森堡有限责任公司 用于人类患者的处理的肾神经调节系统
DE102012010271B4 (de) * 2012-05-25 2017-10-12 Premium Aerotec Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Faserverbundbauteils mittels eines Vakuumaufbaues
CN104797290B (zh) 2012-11-09 2017-10-20 心脏起搏器股份公司 包括具有耐磨损内衬的腔体的可植入引导件
US9095321B2 (en) 2012-11-21 2015-08-04 Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. Cryotherapeutic devices having integral multi-helical balloons and methods of making the same
US20140205781A1 (en) * 2013-01-23 2014-07-24 Zeus Industrial Products, Inc. Silicone espun ptfe composites
US9179974B2 (en) 2013-03-15 2015-11-10 Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. Helical push wire electrode
US20150073515A1 (en) 2013-09-09 2015-03-12 Medtronic Ardian Luxembourg S.a.r.I. Neuromodulation Catheter Devices and Systems Having Energy Delivering Thermocouple Assemblies and Associated Methods
US9814560B2 (en) 2013-12-05 2017-11-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Tapered implantable device and methods for making such devices
EP4371512A3 (en) 2014-04-24 2024-08-14 Medtronic Ardian Luxembourg S.à.r.l. Neuromodulation catheters having braided shafts and associated systems and methods
EP3302619A1 (en) 2015-06-05 2018-04-11 W. L. Gore & Associates, Inc. A low bleed implantable prosthesis with a taper
EP3442651B1 (en) * 2016-04-15 2022-04-13 Medtronic, Inc. Medical device lead assembly with variable pitch coil
WO2018088087A1 (ja) * 2016-11-09 2018-05-17 オリンパス株式会社 内視鏡
CN110088180B (zh) 2016-12-19 2022-04-08 日东电工株式会社 聚四氟乙烯多孔膜和使用该聚四氟乙烯多孔膜的防水透气膜以及防水透气构件
DE102018121206A1 (de) * 2018-08-30 2020-03-05 Karl Storz Se & Co. Kg Endoskopschaft mit einem schichtförmigen Aufbau und Verfahren zur Herstellung eines solchen
KR102229141B1 (ko) * 2019-09-13 2021-03-17 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 케이블 및 의료용 중공관
JP7372809B2 (ja) * 2019-10-17 2023-11-01 Hoya株式会社 内視鏡
US12521000B2 (en) * 2019-11-19 2026-01-13 Hoya Corporation Endoscope

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734139A (en) * 1965-09-20 1973-05-22 Du Pont Composite thermoplastic structure
SE392582B (sv) 1970-05-21 1977-04-04 Gore & Ass Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande
JPS5474514A (en) * 1977-11-25 1979-06-14 Sumitomo Electric Ind Ltd Flexible tube and its manufacturing method
US4194041A (en) * 1978-06-29 1980-03-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Waterproof laminate
JPS6037733B2 (ja) * 1978-10-12 1985-08-28 住友電気工業株式会社 管状臓器補綴材及びその製造方法
US4347204A (en) * 1978-12-19 1982-08-31 Olympus Optical Co., Ltd. Flexible tube and method of manufacturing same
JPS5582884A (en) * 1978-12-19 1980-06-21 Olympus Optical Co Flexible tube and its manufacture
JPH0115361Y2 (ja) * 1979-02-10 1989-05-09
JPS57126631A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Junkosha Co Ltd Raised continuous porous fluororesin material and its manufacture
JPS5925725A (ja) 1982-08-03 1984-02-09 住友電気工業株式会社 内視鏡案内管等の管及びその製造方法
US4443511A (en) * 1982-11-19 1984-04-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastomeric waterproof laminate
US4687482A (en) * 1984-04-27 1987-08-18 Scripps Clinic And Research Foundation Vascular prosthesis
US4619641A (en) * 1984-11-13 1986-10-28 Mount Sinai School Of Medicine Of The City University Of New York Coaxial double lumen anteriovenous grafts
US4613544A (en) * 1984-12-04 1986-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Waterproof, moisture-vapor permeable sheet material and method of making the same
US4764560A (en) * 1985-11-13 1988-08-16 General Electric Company Interpenetrating polymeric network comprising polytetrafluoroethylene and polysiloxane
JPS6341544A (ja) * 1986-08-04 1988-02-22 バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッド 多孔質高膨張性フルオロポリマ−類及びその製造方法
US5071609A (en) * 1986-11-26 1991-12-10 Baxter International Inc. Process of manufacturing porous multi-expanded fluoropolymers
EP0269449A3 (en) * 1986-11-26 1988-12-21 BAXTER INTERNATIONAL INC. (a Delaware corporation) Porous flexible radially expanded fluoropolymers and process for producing the same
US5066683A (en) * 1987-01-05 1991-11-19 Tetratec Corporation Microporous waterproof and moisture vapor permeable structures, processes of manufacture and useful articles thereof
US4945125A (en) * 1987-01-05 1990-07-31 Tetratec Corporation Process of producing a fibrillated semi-interpenetrating polymer network of polytetrafluoroethylene and silicone elastomer and shaped products thereof
US5061276A (en) * 1987-04-28 1991-10-29 Baxter International Inc. Multi-layered poly(tetrafluoroethylene)/elastomer materials useful for in vivo implantation
US4816339A (en) * 1987-04-28 1989-03-28 Baxter International Inc. Multi-layered poly(tetrafluoroethylene)/elastomer materials useful for in vivo implantation
US4925710A (en) * 1988-03-31 1990-05-15 Buck Thomas F Ultrathin-wall fluoropolymer tube with removable fluoropolymer core
JP2758918B2 (ja) * 1988-07-06 1998-05-28 オリンパス光学工業株式会社 管路用チューブ
US4882113A (en) * 1989-01-26 1989-11-21 Baxter International Inc. Heterogeneous elastomeric compositions containing a fluoroelastomer and PTFE and methods for manufacturing said compositions
US4955899A (en) * 1989-05-26 1990-09-11 Impra, Inc. Longitudinally compliant vascular graft
US5100422A (en) * 1989-05-26 1992-03-31 Impra, Inc. Blood vessel patch
US5104400A (en) * 1989-05-26 1992-04-14 Impra, Inc. Blood vessel patch
JPH0824105B2 (ja) * 1992-09-14 1996-03-06 日本電気株式会社 半導体細線構造およびその製造方法

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