JP3324620B2

JP3324620B2 - 結晶性ポリオレフィン組成物

Info

Publication number: JP3324620B2
Application number: JP25763093A
Authority: JP
Inventors: 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1993-09-21
Filing date: 1993-09-21
Publication date: 2002-09-17
Anticipated expiration: 2017-09-17
Also published as: JPH0790131A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性に優れた成形
品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。さ
らに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに特定構造を有す
る環状リン化合物および特定のマグネシウム化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる耐衝撃性に優れた成形品が得
られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、結晶性ポリオレフィンは比較的
安価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形
品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成
形品の製造に用いられている。しかしながら各種の具体
的用途によっては、機械的性質が充分とはいえない場合
があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問
題がある。とりわけ耐衝撃性に関しては充分とはいえ
ず、結晶性ポリオレフィンの使用上、具体的用途に制限
を受ける場合があるという欠点がある。このため、本出
願人は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の本来有する優れた性質を損なうことなく、引
張伸度および耐衝撃性を改善した無機充填剤含有ポリオ
レフィン組成物、すなわちポリオレフィン樹脂70〜90重
量部および無機充填剤30〜10重量部の合計100重量部に
特定構造を有する環状リン化合物および脂肪酸金属塩も
しくは特定構造を有するアルキルリン酸金属塩のそれぞ
れ特定量を配合してなるポリオレフィン樹脂組成物を特
開平２−22349号として先に提案した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開平２−22349号にはタルクなどの無機充填剤を多量含
有するポリオレフィン樹脂組成物が記載されているもの
の、該公報には無機充填剤としてタルクを微量含有する
ことによって該ポリオレフィン樹脂組成物から得られる
成形品の耐衝撃性をさらに改善させることは、なんら記
載も示唆もない。

【０００４】本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物
に関する上述の問題点を解決した組成物すなわち耐衝撃
性の改善されたポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研
究した。その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに
特定構造を有する環状リン化合物および特定のマグネシ
ウム化合物をそれぞれ特定量配合してなる組成物が、耐
衝撃性を改善した成形品を与える組成物であることを見
い出し、この知見に基づき本発明を完成した。以上の記
述から明らかなように、本発明の目的は成形品としたと
きの該成形品の耐衝撃性が改善された結晶性ポリオレフ
ィン組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下記
一般式(１)で示される環状リン化合物（以下、化合物Ａ
という。）および下記〜から選ばれた１種または２
種以上のマグネシウム化合物（以下、化合物Ｂとい
う。）をそれぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物。硫酸マグネシウムタルク下記一般式(２)で示されるマグネシウムフォスフィネ
ート系化合物

【化３】

【化４】（ただし、式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン基、アルキルア
リーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリールア
リーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれぞ
れ示す。）

【０００６】本発明で用いる結晶性ポリオレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、
4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などの
α-オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上の
α-オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重
合体または結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフ
ィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重
合体、該共重合体のケン化物、これらα-オレフィンと
不飽和シラン化合物との共重合体、これらα-オレフィ
ンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしく
は低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重
合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した
変性ポリオレフィン、上述のα-オレフィンの結晶性単
独重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体ま
たは結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変
性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することが
でき、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろ
んのこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して
用いることもできる。

【０００７】また、上述の結晶性ポリオレフィンに各種
合成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン
３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
クロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アク
リロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン
-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-ス
チレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン
-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブ
チレン-スチレンブロック共重合体など）または熱可塑
性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン-アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素樹脂、石油
樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、水添Ｃ₅系石油樹脂、Ｃ
₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油
樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、酸変性Ｃ₉系石油樹
脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン
系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シク
ロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₉共
重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油
樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水
添シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂などの軟
化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いる
こともできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレ
ン成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合
体であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重
合体、結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、
結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、
結晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体お
よびこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。

【０００８】本発明で用いられる化合物Ａとしては、9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、1-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-メチル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド、6-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、7-メチル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド、8-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジメ
チル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリメチル-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、2-エチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、6-エチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、8-エチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジエチル-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、2,6,8-トリエチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-i-
プロピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-i-プロピル-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、8-i-プロピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォ
スファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-i-プロ
ピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-i-プロピル-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、

【０００９】2-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-s-ブチル
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド、8-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,8-
ジ-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-s-ブチル-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、2-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチ
ル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイド、8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,
6-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2,7-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,8-ジ
-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-ブチル-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-
アミル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、6-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-アミル-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、

【００１０】2,6,8-トリ-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-
t-オクチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、6-t-オクチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、8-t-オクチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-オ
クチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-t-オクチル-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-シ
クロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、8-シクロヘキシル-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、6,8-ジ-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、2,6,8-トリ-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-フ
ェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、6-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、8-ベンジル-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、6,8-ジ-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-ト
リ-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、2-（α-メチルベンジ
ル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、

【００１１】6-（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ
（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ
（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ（α,
α-ジメチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8
-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8-メチル-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、6-シクロヘキシル-8-t-ブチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、6-ベンジル-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-
（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-t-ブチル-8-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベン
ジル-8-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8
-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-シクロヘキシル-8-ベン
ジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-8-ベンジル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイドおよび2,6-ジシクロヘキシル-8-ベンジ
ル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイドなどを例示でき、特に9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イドが好ましい。これら化合物Ａの単独使用はもちろん
のこと２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該
化合物Ａの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量
部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量
部である。0.01重量部未満の配合割合では耐衝撃性の改
善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構
わないが、それ以上の耐衝撃性の改善効果が期待できず
実際的でないばかりでなくまた不経済である。

【００１２】本発明で用いられる化合物Ｂとしては、硫
酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム（マグネシウ
ムオキシサルフェート）、タルク、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5-メチル-1'-ヒドロキシ-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビ
ス（6-メチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-
メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（1'-ヒドロキシ-5'-メチル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒド
ロキシ-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジメ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシ
ウム-ビス（5,4',6'-トリメチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（5-エチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-エ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシ
ウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-エチル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロ
キシ-4',6'-ジエチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリエチル-1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マ
グネシウム-ビス（5-i-プロピル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-4'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ
-6'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-i-
プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-i-プロピル-1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウ
ム-ビス（5-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、

【００１３】マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-s-
ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-s-ブチル-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6,6'-
ジ-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-s-ブ
チル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-
ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5,6'-ジ-t-ブチル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（5,5'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6,4'-ジ-t-
ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-
t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム
-ビス（5-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-4'-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-アミル
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム
-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-アミル-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',
6'-トリ-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、

【００１４】マグネシウム-ビス（5-t-オクチル-1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-オクチル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-6'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ
-4',6'-ジ-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-オクチル
-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロ
キシ-4',6'-ジ-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-シ
クロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-
フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-
ヒドロキシ-4'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-ベン
ジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシ
ウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-ベンジル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（5,4',6'-トリ-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス［5-
（α-メチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス［1'-ヒド
ロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート］、

【００１５】マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-6'-
（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート］、マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4',6'-
ジ（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート］、マグネシウム-ビス［5,4',6'-トリ（α-メ
チルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート］、マグネシウム-ビス［5,4'-ジ（α,α-
ジメチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート］、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-4'-t-ブチル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベ
ンジル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘ
キシル-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル
-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベ
ンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート］、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチ
ル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジ
ル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチ
ル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘ
キシル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-6'-ベン
ジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）およびマグネシウム-ビス（5,4'-ジシクロヘキシル
-6'-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）などを例示でき、

【００１６】特に硫酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネ
シウム、タルクおよびマグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）が好ましい。
これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこと、２種以上
の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの配合
割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01
〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01
重量部未満の配合割合では耐衝撃性の改善効果が充分に
発揮されず、またタルクを除く化合物Ｂは１重量部を超
えても構わないが、それ以上の耐衝撃性の改善効果が期
待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であり、
タルクについては１重量部を超えると耐衝撃性の改善効
果は達成されない。

【００１７】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤（た
だし、化合物Ａを除く）、光安定剤、重金属不活性化剤
（銅害防止剤；ただし、化合物Ａを除く）、透明化剤、
β晶造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッ
キング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン
捕捉剤、金属石ケン類などの分散剤もしくは中和剤、有
機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばマイカ、
クレ−、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベ
ントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫
化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アル
ミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、
カーボンブラック、グラファイトおよび金属繊維な
ど）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート
系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系
など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填
剤または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合
成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範
囲で併用することができる。

【００１８】本発明の組成物は、たとえば結晶性ポリオ
レフィンに前記の化合物Ａおよび化合物Ｂならびに通常
結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤の
それぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸
押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
で、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270
℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができ
る。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー
成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造
に供される。

【００１９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。すなわ
ち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、厚み
3.5mmの試験片（ノッチ有り）を射出成形法により作成
し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃強度
を測定（ＪＩＳＫ 7110に準拠）することにより耐衝撃
性を評価した。耐衝撃性の優れた材料とはアイゾット衝
撃強度の大きいものをいう。

【００２０】実施例１〜６、比較例１〜９結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ（230℃における荷
重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.
0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体100重量部に、化合物Ａとして9,10-ジヒドロ
-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ドもしくは2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、化合
物Ｂとして硫酸マグネシウム、タルク、マグネシウム-
ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）もしくはマグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブ
チル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機
で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比
較例１〜９としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に後
述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例１〜６に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。得られた試験片を用いて前記の試験方法により
耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第１表に示し
た。

【００２１】実施例７〜12、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、
化合物Ａとして2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドもし
くは6-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、化合物Ｂとして塩基
性硫酸マグネシウム、タルク、マグネシウム-ビス（5-
シクロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）もしくはマグネシウム-ビス（1'-ヒドロ
キシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機
で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比
較例10〜18としてＭＦＲが4.0g／10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合
体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に後述の第２
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例７
〜12に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。耐衝
撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂
温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐衝撃性
の評価を行った。これらの結果を第３表に示した。

【００２２】実施例13〜18、比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90重量％およ
びＭＩ（190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分
間の溶融樹脂の吐出量）15.0g／10分の安定化されてい
ない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重
合体10重量％とからなる合計100重量部に、化合物Ａと
して2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイドもしくは6-（α-メチ
ルベンジル）-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、化合物Ｂと
して塩基性硫酸マグネシウム、タルク、マグネシウム-
ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）もしくはマグネシウム-ビス［1'-ヒド
ロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート］および他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例19〜27としてＭＦＲが
7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量
％）90重量％およびＭＩが15.0g／10分の安定化されて
いない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独
重合体10重量％とからなる合計100重量部に後述の第３
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例13
〜18に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。耐衝
撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂
温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐衝撃性
の評価を行った。これらの結果を第３表に示した。

【００２３】第１表〜第３表に示される本発明にかかわ
る化合物および添加剤は下記の通りである。化合物Ａ［１］：9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド化合物Ａ［２］：2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド化合物Ａ［３］：2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド化合物Ａ［４］：6-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド化合物Ａ［５］：2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド化合物Ａ［６］：6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド化合物Ｂ［１］：硫酸マグネシウム化合物Ｂ［２］：塩基性硫酸マグネシウム（ＭgＳＯ₄・5
ＭgＯ・8Ｈ₂Ｏ）化合物Ｂ［３］：タルク（平均粒径２〜３μ）化合物Ｂ［４］：マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）化合物Ｂ［５］：マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-
ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）化合物Ｂ［６］：マグネシウム-ビス（5-シクロヘキシ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）化合物Ｂ［７］：マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）化合物Ｂ［８］：マグネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）化合物Ｂ［９］：マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-
4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート］

【００２４】フェノール系酸化防止剤１：2,6-ジ-t-ブ
チル-p-クレゾールフェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンフェノール系酸化防止剤３：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼンリン系酸化防止剤１：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイトリン系酸化防止剤２：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイトマグネシウム化合物１：水酸化マグネシウムマグネシウム化合物２：炭酸マグネシウムマグネシウム化合物３：ハイドロタルサイト（Ｍg_4.5Ａ
l₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.5Ｈ₂Ｏ［協和化学工業（株）製Ｄ
ＨＴ−４Ａ］）

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】第１表に記載の実施例および比較例は、結
晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体
を用いた場合である。第１表からわかるように、実施例
１〜６は本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂを配
合したものであり、実施例１〜６と比較例１（化合物Ａ
および化合物Ｂを配合しないもの）とをくらべてみる
と、実施例１〜６は耐衝撃性が著しく優れていることが
わかる。化合物Ｂのみを配合した比較例２〜４と実施例
１〜６をくらべてみると、比較例２〜４の耐衝撃性は比
較例１と同程度でありほとんど改善されないことがわか
る。化合物Ａのみを配合した比較例５と実施例１〜６を
くらべてみると、比較例１からも明らかなように比較例
５の耐衝撃性はほとんど改善されないことがわかる。ま
た、実施例１〜６の化合物Ｂの替わりに化合物Ｂ以外の
マグネシウム化合物１〜３をそれぞれ配合した比較例６
〜８と実施例１〜６をくらべてみると、比較例６〜８の
耐衝撃性は改善はされるもののいまだ充分満足できるも
のではなく、実施例１〜６の化合物Ａおよび化合物Ｂの
組み合わせが著しい耐衝撃性の改善効果を奏することが
わかる。そして、化合物Ｂを本発明の配合割合を超えて
化合物Ａに併用した比較例９と実施例１〜６をくらべて
みると、比較例９は化合物Ａおよび化合物Ｂを配合して
いるにもかかわらず耐衝撃性の改善効果はほとんど認め
られないことがわかる。従って、本発明にかかわる化合
物Ａおよび化合物Ｂの２成分の特定量の配合を同時に満
たさない比較各例は、本発明の効果を奏さないことが明
らかである。すなわち、本発明で得られる耐衝撃性は、
結晶性ポリオレフィンに化合物Ａおよび化合物Ｂをそれ
ぞれ特定量配合したときにはじめてみられる特有の効果
であるといえる。

【００２９】第２表〜第３表は、結晶性ポリオレフィン
としてそれぞれ結晶性エチレン-プロピレンブロック共
重合体、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体
および高密度エチレン単独重合体の混合物を用いたもの
であり、これらについても上述と同様の効果が確認され
た。

【００３０】

【発明の効果】本発明の組成物は、成形品としたときの
該成形品の耐衝撃性が著しく優れている。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、下記一般式(１)で示される環状リン化合物および下
記〜から選ばれた１種または２種以上のマグネシウ
ム化合物をそれぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶性
ポリオレフィン組成物。硫酸マグネシウムタルク下記一般式(２)で示されるマグネシウムフォスフィネ
ート系化合物【化１】【化２】（ただし、式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン基、アルキルア
リーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリールア
リーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれぞ
れ示す。）