JP3324425B2 - Method for manufacturing ink jet recording medium - Google Patents
Method for manufacturing ink jet recording mediumInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体の製造方法に関し、特に、印字濃度、光沢性及び印字
後の耐水性等に優れるインクジェット記録体の製造方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing an ink jet recording medium, and more particularly to a method for manufacturing an ink jet recording medium having excellent print density, glossiness, and water resistance after printing.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を
得るためには、大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴
が融合してインクのドットが接合するという不都合が生
じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用
される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調
が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字
ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこ
と等が要求される。最近、インクジェットプリンターの
急速な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包
装等の用途で、光沢のある高印字濃度の印刷物が求めら
れている。特に、カラー記録の場合は、ドットの形状
(真円状)、ドットのシャープさ、インクの吸収、定着
速度、インク吸収容量等のインク受理性の点からフィル
ムや塗工紙タイプのニーズが高い。2. Description of the Related Art An ink jet recording system is a system in which ink droplets ejected from a nozzle at a high speed are adhered to a recording material for recording, and has features such as easy full-color printing and low printing noise. . In this method, since the ink used contains a large amount of solvent, it is necessary to use a large amount of ink in order to obtain a high recording density. In addition, since the ink droplets are continuously ejected, the next droplet is ejected before the first droplet is absorbed, which is likely to cause a disadvantage that the ink droplets are fused and ink dots are joined. Therefore, the recording medium used in the ink jet recording method has a high print dot density, a bright and vivid color tone, and has a high ink absorption, and does not have ink bleeding even when the print dots overlap. Etc. are required. Recently, in response to the rapid spread of inkjet printers, in the printing field, glossy, high-print-density printed matter has been demanded for various publications, packaging, and the like. In particular, in the case of color recording, the need for a film or coated paper type is high in terms of ink acceptability such as dot shape (circular shape), dot sharpness, ink absorption, fixing speed, and ink absorption capacity. .
【0003】一般のインクジェット用インクは水溶性で
あるため、印字された画像の耐湿・耐水性が低いという
欠点を有する。従って耐湿・耐水性を改良する目的で、
紙や記録層中にカチオン樹脂を配合するのが一般的であ
る。例えば、特公平2−035673号等に開示されて
いるようにインクジェット記録用紙に顔料やカチオン樹
脂を内填させ、インク中のアニオン性染料を定着させる
ことによって印字された画像の耐湿・耐水性を改良する
ことが知られている。さらに、インクジェット記録紙の
印字画質(ドットのシャープさをコントロール等)、印
字濃度を高めるために、シリカ、アルミナなどの顔料を
含有する塗工層を設ける塗工紙が挙げられる(例えば:
特願平7−260198号等)。これらの塗工紙は一般
的に数ミクロンオーダーの顔料とカチオン性樹脂及び接
着剤(バインダー)を主成分として構成され、顔料の存
在によってインクが吸収される。吸収されたインク中の
染料はカチオン樹脂によって定着されるが、使用される
顔料の粒径が大きいため、塗工層の透明性が低い、また
表面がざらつきやすく、光沢のある高印字濃度のインク
ジェット記録体を得ることが困難である。[0003] Since general ink-jet inks are water-soluble, they have the drawback that printed images have low moisture and water resistance. Therefore, in order to improve moisture resistance and water resistance,
It is common to incorporate a cationic resin into the paper or recording layer. For example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 2-035673 and the like, a pigment or a cationic resin is filled in an ink jet recording paper, and an anionic dye in the ink is fixed to thereby fix the humidity and water resistance of an image printed. It is known to improve. Further, there is a coated paper provided with a coating layer containing a pigment such as silica or alumina in order to enhance the print image quality (control of dot sharpness, etc.) and print density of the ink jet recording paper (for example:
Japanese Patent Application No. 7-260198). These coated papers are generally composed mainly of a pigment of several microns order, a cationic resin and an adhesive (binder), and the ink is absorbed by the presence of the pigment. The dye in the absorbed ink is fixed by the cationic resin, but the pigment used has a large particle size, so the transparency of the coating layer is low, and the surface is easily rough and glossy. It is difficult to obtain a recording.
【0004】光沢性、印字濃度を改良する目的で、本発
明者らは機械的分散法でミクロンオーダーのシリカなど
の微粒子を粉砕して、500nm以下の粒径を有するコロ
イド状粒子を作成し、それを用いることによって高光
沢、高印字濃度のインクジェット記録体を得ることが可
能であることを明らかにした(特願平8−102494
号等)。しかし、シリカなどのコロイド状粒子はアニオ
ン性を有するため、そのままでは染料に対して定着力が
なく、印字後の耐湿・耐水性が劣る欠点を有する。一
方、これにカチオン性樹脂を添加すると凝集が起こり、
透明性や表面平滑性が著しく低下する恐れがある。ま
た、カチオン性樹脂を添加すると凝集により塗工液が増
粘し、塗工が困難になる問題がある。そこで、本発明者
らはアニオン性コロイド顔料粒子表面に予め水溶性樹脂
を吸着させた後、カチオン性樹脂を添加する方法を提案
した(特願平8−73700号)。この方法では、コロ
イド粒子が1次粒子であり、つまりコロイド粒子の比表
面積がある程度小さく、水溶性樹脂によって表面が殆ど
覆われる必要がある。コロイド粒子がインク吸収容量の
大きい2次粒子になると、比表面積が大きく増大し、水
溶性樹脂により表面を完全に覆うことが困難であり、カ
チオン性樹脂を添加すると凝集や増粘が起こり、透明性
や表面平滑性が低下する恐れがある。For the purpose of improving glossiness and print density, the present inventors pulverize fine particles such as micron-order silica by a mechanical dispersion method to produce colloidal particles having a particle size of 500 nm or less. It has been clarified that it is possible to obtain an ink jet recording medium having high gloss and high print density by using the same (Japanese Patent Application No. 8-102494).
No.). However, since colloidal particles such as silica have an anionic property, they have no fixing power to dyes as they are, and have a disadvantage of poor moisture resistance and water resistance after printing. On the other hand, when a cationic resin is added thereto, aggregation occurs,
Transparency and surface smoothness may be significantly reduced. In addition, when a cationic resin is added, the coating liquid thickens due to agglomeration, and there is a problem that coating becomes difficult. Therefore, the present inventors have proposed a method of adsorbing a water-soluble resin on the surface of anionic colloidal pigment particles in advance and then adding a cationic resin (Japanese Patent Application No. 8-73700). In this method, the colloid particles are primary particles, that is, the specific surface area of the colloid particles is small to some extent, and the surface needs to be almost covered with the water-soluble resin. When the colloidal particles become secondary particles having a large ink absorption capacity, the specific surface area increases greatly, and it is difficult to completely cover the surface with a water-soluble resin. And the surface smoothness may be reduced.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、より高印字濃度、光沢性、印字後の耐湿・耐水
性に優れるインクジェット記録体の製造方法を提供する
ことを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a method for producing an ink jet recording medium having higher printing density, glossiness, and excellent moisture and water resistance after printing. .
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、カチオン性樹脂に
よって平均粒径300nm以下の顔料微粒子を含有する分
散体を凝集・増粘させた後、得られるカチオン性樹脂−
顔料凝集体粉砕粒子の平均粒径が1μm以下になるよう
に粉砕して再分散し、その分散液を用いてインクジェッ
ト記録体の少なくとも1層の記録層を形成することによ
って高印字濃度、光沢性、印字後の耐湿・耐水性に優れ
るインクジェット記録体が得られることがわかった。一
般に、ミクロンオーダーの粒径を有する顔料粒子とカチ
オン性樹脂、バインダーを混合して分散する際に、分散
液中の顔料粒子とカチオン性樹脂とが凝集しても、塗工
して得られる塗工層には特に影響しないが、平均粒径が
300nm以下の顔料微粒子を用いると、塗工層の透明性
が著しく低下するだけでなく、表面がざらつきやすく、
平滑性の優れた光沢面を得ることが困難である。非晶質
シリカ等の粒子は水中でアニオン性を示し、勿論2次粒
子により構成されるシリカコロイド状粒子もアニオン性
である。アニオン性のシリカ微粒子はインク中の染料に
対して定着性がなく、印字画像の耐湿・耐水性が低い。
印字画像の耐湿・耐水性を向上させるためには、カチオ
ン性樹脂等の添加が不可欠である。しかし、アニオン性
のシリカコロイド状粒子等のアニオン性顔料にカチオン
性樹脂を添加すると直ちに分散液の増粘・凝集が起こ
り、この塗液を塗工しても光沢、透明性を有する記録層
を得ることが困難である。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention has found that a dispersion containing pigment fine particles having an average particle diameter of 300 nm or less is agglomerated and thickened by a cationic resin. After that, the resulting cationic resin
The pigment aggregates are pulverized so that the average particle diameter of the aggregates is 1 μm or less, redispersed, and at least one recording layer of an ink jet recording medium is formed by using the dispersion to obtain high print density and gloss. It was found that an ink jet recording medium having excellent moisture resistance and water resistance after printing was obtained. In general, when pigment particles having a particle size on the order of microns and a cationic resin and a binder are mixed and dispersed, even if the pigment particles and the cationic resin in the dispersion aggregate, the coating obtained by coating is obtained. Although it does not particularly affect the coating layer, the use of pigment fine particles having an average particle size of 300 nm or less not only significantly reduces the transparency of the coating layer, but also makes the surface easily rough,
It is difficult to obtain a glossy surface with excellent smoothness. Particles such as amorphous silica exhibit anionic properties in water, and of course, silica colloidal particles composed of secondary particles are also anionic. The anionic silica fine particles have no fixing property to the dye in the ink, and the printed image has low moisture resistance and water resistance.
In order to improve the moisture resistance and water resistance of a printed image, it is essential to add a cationic resin or the like. However, when a cationic resin is added to an anionic pigment such as anionic silica colloidal particles, the dispersion immediately thickens and agglomerates, and even when this coating liquid is applied, a glossy and transparent recording layer is formed. Difficult to obtain.
【0007】そこで、本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、例えば平均粒径300nm以下の顔料微粒子の分散液
にカチオン樹脂を添加して顔料粒子とカチオン性樹脂と
を凝集・増粘させた後、形成されたカチオン性樹脂−顔
料凝集体粒子を粉砕分散して凝集体粒子の平均粒径が1
μm以下になるようにし、その分散液を用いてインクジ
ェット記録体の少なくとも1層の記録層を形成すること
によって光沢、透明性を有する記録層が得られることが
わかった。The inventors of the present invention have conducted intensive studies and have found that, for example, a cationic resin is added to a dispersion of pigment fine particles having an average particle diameter of 300 nm or less to aggregate and thicken the pigment particles and the cationic resin. Thereafter, the formed cationic resin-pigment aggregate particles are pulverized and dispersed, and the average particle size of the aggregate particles is 1
It was found that a recording layer having gloss and transparency could be obtained by forming at least one recording layer of an ink jet recording medium using the dispersion liquid so as to have a thickness of not more than μm.
【0008】本発明のインクジェット記録体の製造方法
は、シリカ、カリオン、クレー、焼成クレー、酸化亜
鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオ
ライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、及び珪藻土から選ばれ、3〜40nmの平均
一次粒子径を有する一次粒子の凝集体粒子の形状にある
少なくとも1種の顔料粒子の分散液と、カチオン性樹脂
とを混合して、増粘・凝集した混合液を調製し、この混
合液に粉砕分散処理を施して、この混合液中のカチオン
性樹脂と顔料粒子との凝集体粒子を、その平均粒子径が
1μm以下になるまで粉砕し、シート状支持体の少なく
とも1面上に、前記カチオン性樹脂と顔料粒子との凝集
体の粉砕粒子を含むインクジェット記録層を形成するこ
とを特徴とするものである。The method for producing an ink jet recording medium of the present invention comprises the steps of: silica, carion, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, pseudoboehmite, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate A dispersion of at least one pigment particle selected from smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, and diatomaceous earth in the form of aggregate particles of primary particles having an average primary particle diameter of 3 to 40 nm. , A cationic resin was mixed to prepare a thickened / agglomerated mixed solution, and the mixed solution was subjected to a pulverization / dispersion treatment, and aggregate particles of the cationic resin and the pigment particles in the mixed solution were obtained. The powder is pulverized until the average particle diameter becomes 1 μm or less, and the powder The present invention is characterized in that an ink jet recording layer containing pulverized particles of an aggregate of a thion resin and pigment particles is formed.
【0009】本発明のインクジェット記録体の製造方法
において、前記混合前の前記顔料粒子の平均粒径が30
0nm以下であることが好ましい。本発明のインクジェッ
ト記録体の製造方法において、前記インクジェット記録
層がさらにバインダーを含むことが好ましい。本発明の
インクジェット記録体の製造方法において、前記顔料粒
子が非晶質シリカ粒子、ゼオライト粒子、炭酸カルシウ
ム粒子から選ばれることが好ましい。本発明のインクジ
ェット記録体の製造方法において、前記顔料粒子100
質量部に対し、前記カチオン樹脂1〜30質量部が混合
されることが好ましい。In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the pigment particles before mixing have an average particle size of 30.
It is preferably 0 nm or less. In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the ink jet recording layer preferably further contains a binder. In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, it is preferable that the pigment particles are selected from amorphous silica particles, zeolite particles, and calcium carbonate particles. In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the pigment particles 100
It is preferable that 1 to 30 parts by mass of the cationic resin is mixed with respect to parts by mass.
【0010】本発明のインクジェット記録体の製造方法
において、前記インクジェット記録層の形成に際し、前
記顔料粒子とカチオン樹脂との凝集体の粉砕粒子を含有
する塗布液を成形面上に塗工して成膜し、この膜体を前
記シート状支持体の少なくとも1面上に転写することが
好ましい。本発明のインクジェット記録体の製造方法に
おいて、前記顔料粒子とカチオン性樹脂との凝集体の粉
砕粒子を含有するインクジェット記録層を、前記シート
状支持体の少なくとも1面上に予め形成された他のイン
クジェット記録層上に転写形成してもよい。In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, when forming the ink jet recording layer, a coating solution containing pulverized particles of the aggregate of the pigment particles and the cationic resin is applied onto a molding surface. It is preferable to form a film and transfer the film onto at least one surface of the sheet-like support. In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the ink jet recording layer containing the pulverized particles of the aggregate of the pigment particles and the cationic resin may be formed on at least one surface of the sheet-like support in advance. It may be transferred and formed on the ink jet recording layer.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】カチオン性樹脂によって平均粒径
300nm以下の微粒子を含有する分散体を凝集・増粘さ
せた後、これを平均粒径が1μm以下になるように粉砕
して再分散し、その分散液を用いてインクジェット記録
体の少なくとも1層の記録層を形成すると、光沢性が優
れ、且つ優れた高印字濃度、印字後の耐湿・耐水性を兼
ね備えたものが得られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION After a dispersion containing fine particles having an average particle size of 300 nm or less is agglomerated and thickened by a cationic resin, this is ground and redispersed so that the average particle size becomes 1 μm or less. When at least one recording layer of an ink jet recording medium is formed by using the dispersion liquid, it is possible to obtain an ink jet recording medium having excellent glossiness, high printing density, moisture resistance and water resistance after printing.
【0012】本発明のインクジェット記録体において、
支持体には特に限定はなく、透明または不透明支持体が
使用でき、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポ
リエステル等のプラスチックフィルム類、上質紙、アー
ト紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、
ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙
等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適宜使用され
る。In the ink jet recording medium of the present invention,
The support is not particularly limited, and a transparent or opaque support can be used. For example, plastic films such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, and polyester, fine paper, art paper, and coat Paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper,
Papers such as polyethylene laminated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, and water-soluble paper, metal foil, and synthetic paper are appropriately used.
【0013】次に本発明のインクジェット記録体のイン
クジェット記録層について説明する。先ず、300nm以
下の顔料微粒子について説明する。顔料微粒子として
は、たとえば、シリカ、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カル
シウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタ
イト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土等、一般塗工紙分野で公
知公用の各種顔料が用いられる。これらの顔料はpHなど
の影響があり一概にいえないが、アルミナ系顔料以外殆
どアニオン性の顔料である。上記顔料のなかでも非晶質
シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムが好ましく、特に
非晶質シリカが好ましい。顔料を、水などで分散した
後、機械的方法で顔料の平均粒径が300nm以下まで粉
砕し、分散する。200nm以下まで粉砕分散するのが好
ましく、より好ましくは150nm以下である。Next, the ink jet recording layer of the ink jet recording medium of the present invention will be described. First, the pigment fine particles of 300 nm or less will be described. Examples of fine pigment particles include silica, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, pseudoboehmite, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, smectite, zeolite, and magnesium silicate. Various known and used pigments in the general coated paper field, such as magnesium carbonate, magnesium oxide, and diatomaceous earth, are used. These pigments are affected by the pH and the like and cannot be said unconditionally, but are almost anionic pigments other than alumina pigments. Among the above pigments, amorphous silica, zeolite and calcium carbonate are preferred, and amorphous silica is particularly preferred. After the pigment is dispersed in water or the like, the pigment is crushed and dispersed by a mechanical method until the average particle diameter of the pigment is 300 nm or less. It is preferable that the particles are pulverized and dispersed to 200 nm or less, more preferably 150 nm or less.
【0014】平均粒径300nm以下の微粒子顔料は2次
粒子顔料であることが好ましい。2次粒子を構成する1
次粒子の平均粒径は3〜40nmであることが好ましい。
尚、前記一次粒径が3nmより小さいとカチオン性樹脂吸
収能が不十分になる恐れがあり、逆に40nmより大きい
と得られるインク記録層の透明性が低下する恐れがあ
る。平均粒径300nm以下の2次粒子を得るためには一
般市販の数ミクロンの平均粒径を有する顔料粒子を機械
的手段で強い力を付与する。つまり、breaking
down法(塊状原料を細分化する方法)によって得
られる。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、
高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪
拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー、圧力式ホ
モジナイザー等の機械的手法が挙げられる。本発明でい
う平均粒径はすべて電子顕微鏡(SEMとTEM)で観
察した粒径である(1万〜40万倍の電子顕微鏡写真を
撮り、マーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハン
ドブック」、朝倉書店、p52参照1991年)。勿
論、上記の方法で得られたカチオン性樹脂−顔料凝集体
粉砕粒子に加えて、他の市販各種顔料(例えば:シリ
カ、コロイダルシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プ
ラスチックピグメントなど)を、得られる記録層の透明
性、光沢性を損なわない限り、インク吸収性アップのた
めに少量添加してもよい。The fine particle pigment having an average particle diameter of 300 nm or less is preferably a secondary particle pigment. Constituting secondary particles 1
The average particle size of the secondary particles is preferably 3 to 40 nm.
If the primary particle size is smaller than 3 nm, the cationic resin absorbing ability may be insufficient, and if it is larger than 40 nm, the transparency of the obtained ink recording layer may be reduced. In order to obtain secondary particles having an average particle size of 300 nm or less, a commercially available pigment particle having an average particle size of several microns is applied with a strong force by mechanical means. In other words, breaking
It can be obtained by a down method (a method of subdividing a bulk raw material). As the mechanical means, an ultrasonic homogenizer,
Examples include mechanical methods such as a high-speed rotation mill, a roller mill, a container driving medium mill, a medium stirring mill, a jet mill, a sand grinder, a pressure homogenizer, and the like. All the average particle diameters referred to in the present invention are the particle diameters observed with an electron microscope (SEM and TEM) (taken with an electron microscope photograph of 10,000 to 400,000 times, measured and averaged by Martin diameter. "Particle Handbook") Asakura Shoten, p. 52, 1991). Of course, in addition to the cationic resin-pigment aggregate pulverized particles obtained by the above method, various other commercially available pigments (e.g., silica, colloidal silica, alumina, calcium carbonate, plastic pigment, and the like) can be used to obtain a recording layer. As long as the transparency and glossiness of the ink are not impaired, a small amount may be added to increase the ink absorbency.
【0015】カチオン性樹脂としては、水溶性或いは水
性エマルジョンタイプ等が使用される。例えばポリエチ
レンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアル
キレンポリアミン類、またはその誘導体、第3級アミノ
基や第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジア
クリルアミン等が単独或いは併用して用いられる。また
ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物に代表されるジ
シアン系カチオン性樹脂、ジシアンジアミド・ジエチレ
ントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオ
ン樹脂、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合
物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・SO2
共重合物、ジアリルアミン塩・SO2 共重合物、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミ
ン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリ
レート4級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン
塩共重合体等のポリカチオン系カチオン性樹脂等が挙げ
られる。なお、カチオン性樹脂の添加量としては顔料1
00部に対し、好ましくは1〜30重量部、より好まし
くは3〜25重量部の範囲で調節される。As the cationic resin, a water-soluble or aqueous emulsion type is used. For example, polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having tertiary amino groups and quaternary ammonium groups, diacrylamine, and the like are used alone or in combination. Also, a dicyandiamide-formalin polycondensate represented by dicyandiamide-cationic resin, a dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate represented by polyamine-based cation resin, epichlorohydrin / dimethylamine addition polymer, dimethyldiallylammonium chloride / SO 2
Polycations such as copolymer, diallylamine salt / SO 2 copolymer, dimethyldiallylammonium chloride polymer, allylamine salt polymer, dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymer, and acrylamide-diallylamine salt copolymer And cationic resins. The amount of the cationic resin to be added is as follows: pigment 1
The amount is preferably adjusted in the range of 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, relative to 00 parts.
【0016】本発明のインクジェット記録体のインクジ
ェット記録層には、接着剤(バインダー)が含まれる。
接着剤(バインダー)としては、水溶性樹脂(たとえば
ポリビニルアルコール(以下PVAとも称す)、カゼイ
ン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキ
シメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース
誘導体)、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体
ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−
酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックスな
どの水分散性樹脂等の一般に塗工紙に用いられている公
知の接着剤(バインダー)が単独或いは併用して用いら
れる。接着剤は、カチオン性樹脂を微粒子分散体に添加
する前に、添加中に、または添加後のいずれの段階にお
いて添加されてもよいが、カチオン性樹脂を添加する前
に顔料粒子分散液中に添加することが好ましい。その理
由は定かではないが、接着剤が顔料粒子の表面に吸着
し、顔料粒子のイオン性をある程度抑えることによっ
て、カチオン性樹脂が顔料粒子により凝集しやすくなる
のではないかと考えられる。The ink jet recording layer of the ink jet recording medium of the present invention contains an adhesive (binder).
Examples of the adhesive (binder) include water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as PVA), casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose), styrene-butadiene copolymer, Methyl methacrylate-butadiene copolymer conjugated diene polymer latex, acrylic polymer latex, styrene
A known adhesive (binder) generally used for coated paper, such as a water-dispersible resin such as a vinyl copolymer latex such as a vinyl acetate copolymer, is used alone or in combination. The adhesive may be added before, during, or after the addition of the cationic resin to the fine particle dispersion, but may be added to the pigment particle dispersion before adding the cationic resin. It is preferred to add. Although the reason is not clear, it is considered that the cationic resin may be easily aggregated by the pigment particles by adsorbing the adhesive on the surface of the pigment particles and suppressing the ionicity of the pigment particles to some extent.
【0017】記録層の顔料と接着剤(バインダー)の固
形分重量比は100/5〜100/200、好ましくは
100/10〜100/100の範囲に調節される。接
着剤(バインダー)の添加量が多いと、粒子間の細孔が
小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一方、接
着剤(バインダー)が少ないと塗工層にひび割れが入り
やすい。その他、一般塗工紙製造において使用される分
散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等
の各種助剤が粉砕分散前、粉砕分散中、または粉砕分散
後に適宜添加される。The weight ratio of the solid content of the pigment and the adhesive (binder) in the recording layer is adjusted in the range of 100/5 to 100/200, preferably 100/10 to 100/100. If the amount of the adhesive (binder) is large, the pores between the particles become small, and it is difficult to obtain an ink absorption rate. On the other hand, if the amount of the adhesive (binder) is small, the coating layer tends to crack. In addition, various auxiliaries such as dispersants, thickeners, antifoaming agents, coloring agents, antistatic agents, preservatives, etc. used in the production of general coated paper are appropriately dispersed before grinding, during grinding dispersion, or after grinding dispersion. Is added.
【0018】顔料粒子分散液中にカチオン性樹脂を添加
すると、カチオン性樹脂と顔料粒子とが凝集して、分散
液は一旦増粘・凝集する。この分散液に粉砕分散処理を
施して、カチオン性樹脂−顔料凝集体を平均粒径1μm
以下、好ましくは500nm以下、より好ましくは300
nm以下に粉砕し再分散する。この粉砕分散処理は機械的
手段によって実施可能である。機械的手段としては、超
音波ホモジナイザー、ホモミキサー、高速回転ミル、ロ
ーラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェット
ミル、サンドグラインダー、圧力式ホモジナイザー等の
機械的手段が挙げられる。本発明では例えば顔料のコロ
イド2次粒子をカチオン性樹脂を添加することにより凝
集させるが、凝集する力は2次粒子を形成する1次粒子
の結合力より遙に弱いものと思われる。機械力によって
カチオン性樹脂−顔料凝集体の結合を壊すことは可能で
あるが、1次粒子間の結合を壊すことは極めて困難であ
る。従って、カチオン性樹脂添加後、カチオン性樹脂−
顔料凝集体に粉砕分散処理を施しても顔料コロイド状2
次粒子の平均粒径まで粉砕することが1つの壁となる。
よって、再分散した状態では、顔料2次粒子とカチオン
性樹脂との結合により形成した凝集体3次粒子も同時に
存在するものと思われる。When the cationic resin is added to the pigment particle dispersion, the cationic resin and the pigment particles aggregate, and the dispersion once thickens and aggregates. This dispersion is subjected to a pulverization and dispersion treatment so that the cationic resin-pigment aggregate has an average particle size of 1 μm.
Or less, preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less.
Grind to less than nm and redisperse. This pulverization and dispersion treatment can be performed by mechanical means. Examples of the mechanical means include mechanical means such as an ultrasonic homogenizer, a homomixer, a high-speed rotation mill, a roller mill, a container driving medium mill, a medium stirring mill, a jet mill, a sand grinder, and a pressure type homogenizer. In the present invention, for example, the colloidal secondary particles of the pigment are aggregated by adding a cationic resin, but the aggregating force is considered to be much weaker than the bonding force of the primary particles forming the secondary particles. It is possible to break the bond of the cationic resin-pigment aggregate by mechanical force, but it is very difficult to break the bond between the primary particles. Therefore, after adding the cationic resin, the cationic resin-
Even if the pigment aggregate is subjected to a pulverization dispersion treatment,
One wall is grinding to the average particle size of the secondary particles.
Therefore, in the redispersed state, it is considered that tertiary aggregate particles formed by bonding the secondary pigment particles and the cationic resin also exist at the same time.
【0019】インクジェット記録層の塗工量には特に限
定はないが、好ましくは1〜100g/m2 、より好ま
しくは5〜70g/m2 に調節する。それが少ないと均
一塗膜が得られにくく、多くても効果が飽和し、また、
塗膜にひび割れが生じやすくなる。支持体に2層以上の
インクジェット記録層を有する構成では、少なくとも1
層が上記に示す方法で得られたカチオン性樹脂−顔料凝
集体粉砕粒子を含有する層とする。他の記録層も基本的
な構成は単層記録層と同様で、前記例示したカチオン性
樹脂−顔料凝集体粉砕粒子と接着剤を含有する層や、接
着剤に用いる高分子樹脂含有層等により構成される。本
発明のインクジェット記録層を成形面に塗工して製膜し
た後、この膜体を支持体の1表面或いはその上に予じめ
形成された他の記録層上に転写するとより優れた光沢を
有するインクジェット記録体が得られる。[0019] Although there is no particular limitation on the coating amount of the ink-jet recording layer, preferably 1 to 100 g / m 2, and more preferably adjusted to 5 to 70 g / m 2. If it is small, it is difficult to obtain a uniform coating film, and if it is large, the effect is saturated, and
Cracks easily occur in the coating film. In the configuration having two or more inkjet recording layers on the support, at least one
The layer is a layer containing the cationic resin-pigment aggregate ground particles obtained by the method described above. The other recording layers also have the same basic configuration as the single-layer recording layer, and include the above-described cationic resin-pigment aggregate pulverized particles and a layer containing an adhesive, a polymer resin-containing layer used for the adhesive, and the like. Be composed. After applying the ink jet recording layer of the present invention to the molding surface to form a film, this film is transferred to one surface of the support or to another recording layer previously formed thereon to obtain a higher gloss. Is obtained.
【0020】成形面に使用される材料としては、例えば
高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、
ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレ
ンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙
類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類
及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を
有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程
及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フ
ィルム(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル
等)、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。成形
面は光沢を付与する目的では平滑である方が好ましく、
成形面の表面粗さ(JIS B−0601)は、Raが
0.5μm以下が好ましく、より好ましくはRaが0.
05μm以下である。尚、表面粗さをコントロールし
て、セミグロス調、マット調などの風合いをもたせるこ
とも可能である。Examples of the material used for the molding surface include cellophane having high surface smoothness, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride,
Flexible films such as plastic films such as polyester, polyethylene laminated paper, glassine paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, metal foil, synthetic paper, etc., and highly smooth surfaces such as inorganic glass, metal, and plastic Drums and plates are appropriately used. In particular, a polymer film (polyethylene, polypropylene, polyester, or the like) or a metal drum having a highly smooth surface is preferable from the viewpoints of the manufacturing process and the suitability for separation between the molding surface and the recording layer. The molded surface is preferably smooth for the purpose of imparting gloss,
As for the surface roughness (JIS B-0601) of the molding surface, Ra is preferably 0.5 μm or less, and more preferably Ra is 0.5 μm.
It is not more than 05 μm. In addition, it is also possible to give a texture such as semi-gloss tone or matte tone by controlling the surface roughness.
【0021】成形面は無処理のままでもよいが、記録層
と支持体(或いは他の記録層)の接着力よりも、成形面
と記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工
面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物
を塗工して使用することが可能である。本発明の記録層
用塗工コーターとしてはダイコーター、ブレードコータ
ー、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコー
ター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リ
ップコーター、カーテンコーター等の各種公知の塗工装
置、サイズプレス等の含浸装置等が挙げられる。The molding surface may be left untreated. However, in order to control the adhesive force between the molding surface and the recording layer to be smaller than the adhesive force between the recording layer and the support (or another recording layer), the coating surface is not coated. It is possible to apply a compound having releasability, such as silicone or fluororesin, on the surface to be used. Examples of the coating coater for the recording layer of the present invention include various known coating apparatuses such as a die coater, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, and a curtain coater, and a size press. And the like.
【0022】本発明のインクジェット記録体に記録する
ために使用されるインクとは、像を形成するための色素
と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分
とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整
剤、比抵抗調整剤、pH調整剤、防かび剤、記録剤の溶解
または分散安定化剤等を添加して調製される。インクに
使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性
染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び
各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限
なく使用することができる。このような色素の含有量
は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに
依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合
も、従来のインク中におけるような配合、即ち、0.1
〜20重量%程度の割合になるような使用で特に問題は
ない。The ink used for recording on the ink jet recording medium of the present invention comprises a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye as essential components. It is prepared by adding a dispersing agent, a surfactant, a viscosity adjusting agent, a specific resistance adjusting agent, a pH adjusting agent, a fungicide, a dissolution or dispersion stabilizing agent of a recording agent, and the like. Examples of the recording agent used in the ink include a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, an edible dye, a disperse dye, an oil dye and various pigments, and conventionally known ones are used without any particular limitation. be able to. The content of such a dye is determined depending on the type of the liquid medium component, the characteristics required for the ink, and the like, but in the case of the ink of the present invention, the composition as in the conventional ink, that is, 0.1
There is no particular problem in use at a ratio of about 20% by weight.
【0023】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリ
コール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル(エチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。As the solvent of the ink used in the present invention, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol,
C1-C4 alkyl alcohols such as isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol; ketone or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; polyethylene glycol, polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, ethylene glycol; Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin, ethylene Polyvalent alcohols such as glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether Such as lower alkyl ethers and the like.
【0024】[0024]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
本発明で得られたインクジェット記録体にはすべて20
kg/cmのカレンダー処理を施した。また、例中の「部」
及び「%」は特に断らない限り、水を除いた固形分の、
質量部及び質量%を示す。[シリカゾル]平均粒径3μ
mの合成非晶質シリカ(日本シリカ工業社製、商品名:
Nipsil,HD−2、一次粒子:11nm)を用い、
サンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモ
ジナイザーでさらに粉砕分散し、2次粒子の平均粒子径
が70nmになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジ
ナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、5%の分散液を試
作した。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto.
The ink jet recording medium obtained in the present invention has 20
A calendering treatment of kg / cm was performed. Also, "part" in the example
And "%" are solids, excluding water, unless otherwise noted.
Parts by mass and% by mass are shown. [Silica sol] Average particle size 3μ
m synthetic amorphous silica (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., trade name:
Nipsil, HD-2, primary particles: 11 nm)
After being pulverized and dispersed by a sand grinder, the mixture was further pulverized and dispersed by a pressure homogenizer, and the pulverization and dispersion operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle diameter of the secondary particles became 70 nm, thereby producing a 5% dispersion liquid as a trial. .
【0025】尚、分散粒子の粒径測定は下記方法によっ
た。TEM(透過型電子顕微鏡、H−300、日立製作
所製)により観察した。分散体を0.5%に薄めた後、
コロジオン膜上に滴下し、風乾した後、観察に用いた。
電顕写真倍率:2万倍、5万倍、10万倍より選択し
た。The particle size of the dispersed particles was measured by the following method. Observation was performed with a TEM (transmission electron microscope, H-300, manufactured by Hitachi, Ltd.). After diluting the dispersion to 0.5%,
The solution was dropped on a collodion film, air-dried, and used for observation.
Electron microscope magnification: Selected from 20,000 times, 50,000 times, and 100,000 times.
【0026】実施例1 前記シリカゾル100部に、ポリビニルアルコール(ク
ラレ社製、商品名:PVA−135H、重合度:350
0、ケン化度:99%以上)30部、カチオン性樹脂と
してジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミド共重合物(日東紡績社製、商品名:PAS−J
−81)10部を添加した。得られた増粘・凝集した混
合液にサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーによ
る粉砕分散処理を施して、混合液中のカチオン性樹脂−
顔料凝集体粒子の平均粒径が150nmになるまで粉砕分
散して4%の分散液を作製した。この分散液を、塗工量
が20g/m2 となるように市販塗工紙(王子製紙社
製、商品名:OKコート、127.9g/m2 )をラミ
ネートしたもの(エクストルージョンラミネート法によ
り塗工紙表面に15μmのポリエチレンをラミネートし
たもの、以下単にラミネート塗工紙とも称す)に塗工し
乾燥してインクジェット記録層を形成し、本発明のイン
クジェット記録体を製造した。 Example 1 100 parts of the above silica sol was mixed with polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA-135H, polymerization degree: 350).
0, saponification degree: 99% or more) 30 parts, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-J) as a cationic resin
-81) 10 parts were added. The resulting thickened / agglomerated mixture is subjected to pulverization and dispersion treatment with a sand grinder and a pressure homogenizer, and the cationic resin in the mixture is
The pigment aggregate particles were pulverized and dispersed until the average particle diameter became 150 nm to prepare a 4% dispersion. This dispersion was laminated with commercially available coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g / m 2 ) so that the coating amount was 20 g / m 2 (by the extrusion lamination method). A 15 μm polyethylene laminated on the surface of a coated paper (hereinafter, also simply referred to as a laminated coated paper) was applied and dried to form an ink jet recording layer, thereby producing an ink jet recording body of the present invention.
【0027】実施例2 前記シリカゾル100部に、ポリビニルアルコール(ク
ラレ社製、商品名:PVA−135H)30部、カチオ
ン樹脂としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド
−アクリルアミド共重合物(日東紡績社製、商品名:P
AS−J−81)10部を添加した。続いて、得られた
増粘・凝集した混合液にサンドグラインダーと圧力式ホ
モジナイザーによる粉砕分散処理に供して、混合液中の
カチオン性樹脂−顔料凝集体粒子の平均粒径が750nm
になるまで粉砕分散し、4%の分散液を作製した。この
分散液を、塗工量が20g/m2 となるように市販塗工
紙(王子製紙社製、商品名:OKコート、127.9g
/m2 )をラミネートしたもの(エクストルージョンラ
ミネート法により塗工紙表面に15μmのポリエチレン
をラミネートしたもの、以下ラミネート塗工紙とも称
す)に塗工し乾燥してインクジェット記録層を形成し、
本発明のインクジェット記録体を製造した。 Example 2 30 parts of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA-135H) and 100 parts of diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: P
AS-J-81). Subsequently, the obtained thickened / agglomerated mixture was subjected to a pulverization / dispersion treatment using a sand grinder and a pressure homogenizer, and the average particle size of the cationic resin-pigment aggregate particles in the mixture was 750 nm.
To obtain a 4% dispersion. A commercially available coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g) is coated with this dispersion so that the coating amount is 20 g / m 2.
/ M 2 ) (15 μm polyethylene laminated on the coated paper surface by extrusion lamination, hereinafter also referred to as laminated coated paper) and dried to form an ink jet recording layer,
An ink jet recording medium of the present invention was manufactured.
【0028】実施例3 カチオン性樹脂をジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド(日東紡績社製、商品名:PAS−H−10L)に
変更したこと以外は、実施例1と同様の方法でインクジ
ェット記録体を製造した。実施例4 実施例1と同様の塗工液を用い、塗工量が20g/m2
となるようにPETフィルム(東レ社製、ルミラーT,
75μm、表面粗さRa =0.02μm)に塗工乾燥し
た。得られた膜体を、温度80℃、線圧:30kg/cmの
カレンダーの条件下で、この膜体と前記と同様のラミネ
ート塗工紙のラミネート面が対面するように圧着した
後、PETフィルムを剥がしてインクジェット記録層を
形成し、本発明のインクジェット記録体を製造した。 Example 3 An ink jet recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the cationic resin was changed to diallyldimethylammonium chloride (trade name: PAS-H-10L, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.). . Example 4 Using the same coating liquid as in Example 1, the coating amount was 20 g / m 2.
PET film (Toray, Lumirror T,
(75 μm, surface roughness R a = 0.02 μm). The obtained film was pressed under the conditions of a calendar at a temperature of 80 ° C. and a linear pressure of 30 kg / cm such that the laminated surface of the same laminated coated paper as described above faced each other. Was peeled off to form an ink jet recording layer, thereby producing an ink jet recording medium of the present invention.
【0029】比較例1 前記のシリカゾル100部に、ポリビニルアルコール
(クラレ社製、商品名:PVA−135H)40部を添
加し、4%の分散液を作製した。この分散液を、塗工量
が20g/m2 となるように市販塗工紙(王子製紙社
製、商品名:OKコート、127.9g/m2 )をラミ
ネートしたもの(エクストルージョンラミネート法によ
り塗工紙表面に15μmのポリエチレンをラミネートし
たもの、以下ラミネート塗工紙とも称す)に塗工し乾燥
してインクジェット記録層を形成し、インクジェット記
録体を製造した。比較例2 前出のシリカゾル100部に、ポリビニルアルコール
(クラレ社製、商品名:PVA−135H)30部、前
記カチオン性樹脂ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド−アクリルアミド共重合物(日東紡績社製、商品
名:PAS−J−81)10部を添加した。得られた増
粘・凝集した混合液にサンドグラインダーと圧力式ホモ
ジナイザーによる粉砕分散処理に供して、カチオン性樹
脂−顔料凝集体粒子の平均粒径が1.5μmになるまで
粉砕分散し、4%の分散液を作製した。この分散液を、
塗工量が20g/m2 となるように市販塗工紙(王子製
紙社製、商品名:OKコート、127.9g/m2 )を
ラミネートしたもの(エクストルージョンラミネート法
により塗工紙表面に15μmのポリエチレンをラミネー
トしたもの、以下ラミネート塗工紙とも称す)に塗工し
乾燥してインクジェット記録層を形成し、インクジェッ
ト記録体を製造した。 Comparative Example 1 To 100 parts of the above silica sol, 40 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-135H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added to prepare a 4% dispersion. This dispersion was laminated with commercially available coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g / m 2 ) so that the coating amount was 20 g / m 2 (by the extrusion lamination method). A 15 μm layer of polyethylene was laminated on the surface of the coated paper, hereinafter also referred to as a laminated coated paper) and dried to form an ink jet recording layer, thereby producing an ink jet recording body. Comparative Example 2 30 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., trade name: PVA-135H) and the cationic resin diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: 100 parts) 10 parts of PAS-J-81). The obtained thickened and aggregated liquid mixture is subjected to a pulverization and dispersion treatment using a sand grinder and a pressure type homogenizer, and pulverized and dispersed until the average particle diameter of the cationic resin-pigment aggregated particles becomes 1.5 μm, and 4% Was prepared. This dispersion is
A product obtained by laminating a commercially available coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g / m 2 ) so that the coating amount becomes 20 g / m 2 (extrusion lamination method on the coated paper surface). 15 μm of polyethylene laminated, hereinafter also referred to as laminated coated paper) and dried to form an ink jet recording layer to produce an ink jet recording medium.
【0030】比較例3 非晶質シリカ(トクヤマ社製、商品名:ファインシール
X−45、二次粒子(凝集体)平均粒径:4.5μm)
100部に、ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品
名:PVA−135H)30部、前記カチオン性樹脂ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミ
ド共重合物(日東紡績社製、商品名:PAS−J−8
1)10部を添加し、10%の分散液を作製した。この
分散液を塗工量が20g/m2 となるように市販塗工紙
(王子製紙社製、商品名:OKコート、127.9g/
m2 )をラミネートしたもの(エクストルージョンラミ
ネート法により塗工紙表面に15μmのポリエチレンを
ラミネートしたもの、以下ラミネート塗工紙とも称す)
に塗工し乾燥してインクジェット記録層を形成し、イン
クジェット記録体を製造した。 Comparative Example 3 Amorphous silica (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Fine Seal X-45, average particle size of secondary particles (aggregates): 4.5 μm)
In 100 parts, 30 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., trade name: PVA-135H), the cationic resin diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (manufactured by Nitto Boseki Co., trade name: PAS-J-8)
1) 10 parts were added to prepare a 10% dispersion. Commercial coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd. so that the dispersion coating amount is 20g / m 2, trade name: OK coat, 127.9g /
m 2 ) (15 μm polyethylene laminated on the coated paper surface by extrusion lamination, hereinafter also referred to as laminated coated paper)
And dried to form an ink jet recording layer to produce an ink jet recording medium.
【0031】[評価方法] 各実施例、比較例で得られたインクジェット記録体の印
字濃度、光沢性、印字耐水性等を下記の方法により評価
した。その結果を表1に示す。光沢性、印字濃度につい
ては市販のインクジェットプリンター(キャノン社製、
商標:BJC−600J)で記録を行い、ベタ部分の光
沢感、印字濃度を評価した。 [印字耐水性] インクジェット用記録体に印字した後、24時間放置
後、画像の上に水滴を落とし、10分後に水滴を拭き取
り、水滴に浸漬された画像部分の状況を観察した。
(○:インクの滲みが殆どなかった。△:インクの滲み
があり、印字部の濃度が薄くなった。×:インクが殆ど
とれた。)[Evaluation Method] The print density, glossiness, print water resistance and the like of the ink jet recording medium obtained in each of Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results. Regarding glossiness and print density, commercially available inkjet printers (manufactured by Canon Inc.,
(Trademark: BJC-600J), and the glossiness and print density of a solid portion were evaluated. [Water resistance to printing] After printing on an ink jet recording medium, after standing for 24 hours, a water drop was dropped on the image. After 10 minutes, the water drop was wiped off, and the state of the image portion immersed in the water drop was observed.
(A: There was almost no ink bleeding. B: There was ink bleeding, and the density of the printed portion was low. C: Most of the ink was removed.)
【0032】[印字部の光沢感(照り感)] 印字部の光沢感は印字部に対して20°の横角度から目
視し、以下のように4段評価した。 ◎:カラー写真並の高い照り感がある。 ○:カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △:僅かに照り感がある。 ×:照り感が全然ない。 [印字濃度] 黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計(Macbe
th,RD−920)を用いて測定した。表1中に示し
た数字は5回測定の平均値である。[Glossiness of Printed Area (Glossiness)] The glossiness of the printed area was visually observed from a lateral angle of 20 ° with respect to the printed area, and evaluated in four steps as follows. :: There is a high shining feeling comparable to a color photograph. :: Inferior to color photograph, but with high shine. Δ: There is a slight shine. X: There is no shininess at all. [Print Density] The print density of the black solid portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (Macbeth).
th, RD-920). The numbers shown in Table 1 are the average values of five measurements.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[0034]
【発明の効果】表1から明らかなように、本発明の方法
は光沢性、高印字濃度、印字後の耐水性とも優れるイン
クジェット記録体を製造することができる有用なもので
ある。As is clear from Table 1, the method of the present invention is useful for producing an ink jet recording medium having excellent gloss, high print density, and excellent water resistance after printing.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−188287(JP,A) 特開 平6−199034(JP,A) 特開 平8−174993(JP,A) 特開 平5−294057(JP,A) 特開 昭61−3777(JP,A) 特開 昭58−222878(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-188287 (JP, A) JP-A-6-199034 (JP, A) JP-A-8-174993 (JP, A) JP-A-5-1990 294057 (JP, A) JP-A-61-3777 (JP, A) JP-A-58-222878 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/00
Claims (7)
ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カル
シウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタ
イト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、及び珪藻土から選ばれ、3〜4
0nmの平均一次粒子径を有する一次粒子の凝集体粒子の
形状にある少なくとも1種の顔料粒子の分散液と、カチ
オン性樹脂とを混合して、増粘・凝集した混合液を調製
し、 この混合液に粉砕分散処理を施して、この混合液中のカ
チオン性樹脂と顔料粒子との凝集体粒子を、その平均粒
子径が1μm以下になるまで粉砕し、 シート状支持体の少なくとも1面上に、前記カチオン性
樹脂と顔料粒子との凝集体の粉砕粒子を含むインクジェ
ット記録層を形成することを特徴とする、インクジェッ
ト記録体の製造方法。1. Silica, carion, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, pseudoboehmite, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, smectite, zeolite, magnesium silicate, carbonate Selected from magnesium, magnesium oxide, and diatomaceous earth;
A dispersion liquid of at least one kind of pigment particles in the form of aggregate particles of primary particles having an average primary particle diameter of 0 nm and a cationic resin are mixed to prepare a thickened / agglomerated mixed liquid. The mixture is subjected to a pulverization and dispersion treatment, and the aggregate particles of the cationic resin and the pigment particles in the mixture are pulverized until the average particle diameter becomes 1 μm or less. Forming an ink jet recording layer containing pulverized particles of an aggregate of the cationic resin and pigment particles.
300nm以下である、請求項1に記載のインクジェット
記録体の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the average particle diameter of the pigment particles before the mixing is 300 nm or less.
ンダーを含む、請求項1又は2に記載のインクジェット
記録体の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the ink jet recording layer further contains a binder.
ライト粒子、炭酸カルシウム粒子から選ばれる、請求項
1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録体の
製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the pigment particles are selected from amorphous silica particles, zeolite particles, and calcium carbonate particles.
カチオン性樹脂1〜30質量部が混合される、請求項1
〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録体の製
造方法。5. The method according to claim 1, wherein 1 to 30 parts by mass of the cationic resin is mixed with 100 parts by mass of the pigment particles.
5. The method for producing an ink jet recording medium according to any one of items 4 to 4.
し、前記顔料粒子とカチオン性樹脂との凝集体の粉砕粒
子を含有する塗布液を成形面上に塗工して成膜し、この
膜体を前記シート状支持体の少なくとも1面上に転写す
る、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェッ
ト記録体の製造方法。6. When forming the ink jet recording layer, a coating solution containing pulverized particles of an aggregate of the pigment particles and the cationic resin is applied on a molding surface to form a film. The method according to claim 1, wherein the image is transferred onto at least one surface of a sheet-like support.
体の粉砕粒子を含有するインクジェット記録層を、前記
シート状支持体の少なくとも1面上に予め形成された他
のインクジェット記録層上に転写形成する、請求項6に
記載のインクジェット記録体の製造方法。7. An ink jet recording layer containing the pulverized particles of the aggregate of the pigment particles and the cationic resin is transferred onto another ink jet recording layer previously formed on at least one surface of the sheet-like support. The method for producing an ink jet recording medium according to claim 6, which is formed.
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- 1996-12-26 JP JP34773796A patent/JP3324425B2/en not_active Expired - Lifetime
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