JP3293634B2

JP3293634B2 - ケラチン繊維の酸化染色用組成物及び該組成物を用いた染色方法

Info

Publication number: JP3293634B2
Application number: JP52109198A
Authority: JP
Inventors: マリー―パスカルオドュセ，; コトレ，ジャン
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1997-10-23
Publication date: 2002-06-17
Anticipated expiration: 2017-10-23
Also published as: FR2755365B1; US20020013969A1; AU4950697A; FR2755365A1; JP2000504345A; US6440176B2; WO1998019662A1; EP0954275A1; AR009405A1; CA2270576A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明の主題は、メタ−アミノフェノール又はメタ−
ジフェノール型の適宜選択された少なくとも一つの発色
剤と組み合わされて、酸化ベースとして適宜選択された
少なくとも一つのパラ−フェニレンジアミン誘導体を含
む、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊
維の酸化染色用組成物であり、また、この組成物を用い
た染色方法である。

酸化ベースとして一般に知られる酸化染色前駆体、特
にオルト−又はパラ−フェニレンジアミン又はオルト−
又はパラ−アミノフェノール、を含む染色組成物によっ
てケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知ら
れている。酸化染色前駆体すなわち酸化ベースは無色又
は微かに色づいた組成物であり、酸化物質と結合し、酸
化的カップリング反応によって有色の着色組成物を生成
する。

また、これらの酸化ベースによって得られた色の色合
いは、発色剤又は着色調整剤をそれらと組み合わせるこ
とによって変更できることも知られており、後者は特に
芳香族メタ−ジアミン、芳香族メタ−アミノフェノー
ル、又は、芳香族メタ−ジフェノールから選ばれる。

酸化ベース及び発色剤として用いられる分子が多様で
あると、豊かな色のパレットを得ることができる。

しかし、これらの酸化染料によって得られたいわゆる
「永久的な」着色は、いくつかの要求を満たさねばなら
ない。すなわち、毒理学的な不利があってはならず、所
望の明暗度の色合いを得ることができなければならず、
そして、外因（光、悪天候、洗髪、パーマネントウェー
ヴィング、発汗又は摩擦）にかかわらず良好に機能しな
ければならない。

酸化作用を有するアルカリ性媒体中で、いくぶん紫で
ある非常に明るい青の濃淡の着色を得るために、例えば
５−アミノ−２−メチルフェノールのようなメタアミノ
フェノール、メタフェニレンジアミン又はメタジフェノ
ール型の発色剤の１又は２以上と任意に組み合わせて、
例えば、２−（β−メチルアミノエチルオキシ）−パラ
−フェニレンジアミンのような２位置換パラ−フェニレ
ンジアミンを酸化ベースとして含むケラチン繊維の酸化
染色用の組成物が、特に仏国特許出願FR−Ａ−2364888
において既に提供されている。しかし、この組成物によ
って得られる着色は、毛髪が受ける様々な攻撃、特に、
発汗及びパーマネントウェーヴィングに対する該着色の
ふるまいの点で完全に満足できるものではない。

本発明は、ケラチン繊維、特に、毛髪のような、非常
に良好な染色特性を示すヒトのケラチン繊維の酸化染色
用の新規な組成物を提供することを目的とする。

そして、本出願法人は、 −下記式（Ｉ）で定義される、少なくとも一つのパラ−
フェニレンジアミン誘導体、及び／又は、その酸付加
塩、 −下記式（II）で定義される少なくとも一つの発色剤、
及び／又は、その酸付加塩、を組み合わせることによって特に耐久性が高く、濃い着
色を生じる新規な染料を得ることが可能であることを見
出した。

この発見が本発明の基礎である。

本発明の第１の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪のよ
うなヒトのケラチン繊維の酸化染色用の組成物であっ
て、染色に適当な媒体中に、 −下記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体群及
びそれらの酸付加塩から選ばれた少なくとも一つの酸化
ベースと、（式中:R₁は水素原子、メシル基、カルバモイル基又は
アセチル基を表す。ｎは１以上４以下の整数である。） −下記式（II）の化合物群及びそれらの酸付加塩から選
ばれた少なくとも一つの発色剤（式中:R₂は水酸基又はNHR₄基を表し、R₄は水素原子、
又は、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキ
ル基又はC₂−C₄ポリヒドロキシアルキル基を示す。

R₃は水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄アルコキシ
基、又は、塩素、臭素、及びフッ素から選ばれるハロゲ
ン原子を表す。）とを含むことを特徴とする。ｎが２
で、R₁がメシル基を表し、R₃が６位のメチル基を表し、
R₂がNHR₄基を表す場合、R₄は水素原子以外であることが
理解されるべきである。

上記の組成物によって得られた着色は良好な染色力
と、光及び悪天候のような大気的外因並びに発汗及び毛
髪が受ける様々な処理（シャンプー、パーマネント処
理）の両者について、良好な耐久特性を示す。

本発明の他の主題は、この組成物を用いるケラチン繊
維の酸化染色方法である。

本文において本発明の染色組成物に使用され得る酸付
加塩は特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩及び酒石酸
塩から選択され得る。

上記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体群
中、２−（β−メシルアミノエチルオキシ）−パラ−フ
ェニレンジアミン、２−（β−ウレイドエチルオキシ）
−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミ
ノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−
（β−アミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミ
ン、及び、それらの酸付加塩については特に言及されて
もよい。

上記式（II）の発色剤群中、メタ−アミノフェノー
ル、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−アミノ
−２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）フェノール、５
−アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−メチルフェ
ノール、1,3−ジヒドロキシベンゼン、２−メチル−1,3
−ジヒドロキシベンゼン、４−クロロ−1,3−ジヒドロ
キシベンゼン、及び、それらの酸付加塩については特に
言及されてもよい。

本発明の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体
又は誘導体群、及び／又は、その又はそれらの酸付加塩
は、好ましくは染色組成物の全重量の約0.0005〜10重量
％存在し、より好ましくは、約0.05〜７重量％存在す
る。

本発明の式（II）の発色剤又は発色剤群、及び／又
は、その又はそれらの酸付加塩は、好ましくは染色組成
物の全重量の約0.0001〜５重量％存在し、より好ましく
は、約0.005〜３重量％存在する。

染色に適当な媒体（又はビヒクル）は、一般に、水、
又は、水には十分に溶解しない化合物を溶解させるため
に、水及び少なくとも一つの有機溶媒の混合物から構成
される。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイ
ソプロパノールのような低級C₁−C₄アルカノール；グリ
セロール;2−ブトキシエタノール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエ
チレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコー
ル及びグリコールエーテル；ベンジルアルコール又はフ
ェノキシエタノールのような芳香族アルコール；これら
の類似物及びそれらの混合物が特に言及されてもよい。

溶媒は染色組成物の全重量に対して好ましくは約１〜
40重量％の割合で、より好ましくは、約５〜30重量％の
割合で存在することが可能である。

上記のように定義された染色組成物のpHは一般に、ほ
ぼ、５と12の間である。それはケラチン繊維の染色に通
常使用される酸性化剤又は塩基性化剤によって望ましい
値に調節することができる。

酸性化剤中では、例として、塩酸；オルトリン酸；酒
石酸、クエン酸又は乳酸の如きカルボン酸；硫酸、のよ
うな無機又は有機酸について言及されてもよい。

塩基性化剤中では、例として、水性アンモニア；アル
カリ性炭酸塩；モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン；及びそれらの誘導体；水
酸化ナトリウム；水酸化カリウム；及び次式（III）の
化合物（式中:Rは任意に水酸基又はC₁−C₄アルキル基によって
置換されたプロピレン残基であり、R₅、R₆、R₇及びR₈は
同一又は異なって水素原子、C₁−C₄アルキル基又はC₁−
C₄ヒドロキシアルキル基を表す。）について言及されて
もよい。

本発明の染色組成物は、上記の染料に加えて、本発明
の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体群以外の
他の酸化ベース群、及び／又は、本発明の式（II）発色
剤群以外の他の発色剤群、及び／又は、直接染料をも、
特に、色合いを調整し又はハイライトによってそれを強
調するために、含むことができる。

本発明の染色組成物は、アニオン性、カチオン性、非
イオン性又は両性の界面活性剤或いはそれらの混合物；
アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の高分子
或いはそれらの混合物；無機又は有機増粘剤；酸化防止
剤；浸透剤；沈殿防止剤（金属イオン封鎖剤）；香料；
緩衝剤；分散剤；例えばシリコーンのような調整剤；皮
膜形成剤；保護剤；又は不透明化剤のような、毛髪染色
組成物において従来より使用される様々な助剤をも含む
ことができる。

もちろん、当業者であれば上記の任意の付加的な添加
物を選ぶにあたって、本発明の染色組成物に本来的に備
わっている有利な特性が、予想される付加によって不利
な影響を受けることがない、又は実質的にないように注
意するであろう。

本発明の染色組成物は、液体、クリーム、ジェル等の
様々な形態で、又は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の
染色の実施に好適な他のあらゆる形態で提供される。

本発明の他の主題は、上記のような染色組成物を用い
る、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトがつくるケラ
チン繊維の染色方法である。

この方法によれば、上記のように定義された染色組成
物が染色されるべき繊維に塗布され、該染色組成物に使
用時にのみ加えられるか、或いは、同時に又は続いて塗
布される酸化組成物中に存在する酸化剤を用いて、酸
性、中性又はアルカリ性のpHにおいて顕色される。

本発明の好ましい態様によれば、染色組成物と酸化組
成物の混合の結果もたらされるpHは、ほぼ、５〜12の間
である。

本発明の染色方法の特に好ましい態様によれは、上記
の染色組成物は、顕色（発色）に十分な量の少なくとも
一つの酸化剤が染色に好適な媒体中に存在する酸化組成
物と使用時に混合される。得られた混合物は続いてケラ
チン繊維に塗布され、約３〜40分、好ましくは約５〜30
分そのままに維持される。その後、毛髪は濯がれ、シャ
ンプーで洗浄され、再び濯がれ、乾かされる。

上述のように定義される酸化組成物中に存在する酸化
剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来使用される酸化剤
から選ばれることができ、その中では、過酸化水素、尿
素過酸化水素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及
び過硫酸塩のような過酸基塩が言及されてもよい。過酸
化水素は特に好ましい。

上述のように定義される酸化剤を含む酸化組成物のpH
は、染色組成物との混合後にケラチン繊維に塗布された
組成物のpHが好ましくはほぼ２と12の間で変化し、より
好ましくは、５と11の間に留まるような程度である。そ
れは、既述されたように定義される、ケラチン繊維の染
色に通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤によって所
望の値に調節される。

上記のように定義される酸化組成物は、既に述べたよ
うに定義される、毛髪染色組成物に従来より使用される
様々な助剤をも含むことができる。

最終的にケラチン繊維に塗布される組成物は、液体、
クリーム又はジェル等の様々な形態で、又は、ケラチン
繊維、特にヒトの毛髪の染色の実施に好適な他のあらゆ
る形態で提供される。

本発明の他の主題は、多区画染色装置又はキット、或
いは、幾つかの区画室を有する他のあらゆる容器システ
ムであって、その第１の区画室は上述のように定義され
た染色組成物を含み、第２の区画室は上述のように定義
された酸化組成物を含む。これらの装置は、本出願法人
を代表して、仏国特許FR−Ａ−2586913に開示される装
置のような、所望の混合物が毛髪上に堆積するようにす
るための手段を備えることができる。

下記の実施例は本発明を例証するためのものであっ
て、本発明の範囲を何ら制限するものではない。

実施例比較の例１〜４下記の染色組成物が調製された（グラム単位）。

それぞれの染色組成物は、３×10^-3モルの発色剤と、
これと同モル量の酸化ベースを含むことが重要である。

使用時には、各染色組成物は、pH約３を示す20−容量
の水性過酸化水素溶液（６重量％）からなる酸化組成物
の同量と混合された。

得られた各混合物は白髪を90％含む天然の灰色の毛髪
の２つの房（バッチＡ及びバッチＢ）に30分間塗布され
た。毛髪房は続いて濯がれ、通常のシャンプーで洗わ
れ、次いで、乾燥された。

毛髪房（バッチＡ及びバッチＢ）の色はその後、CM20
02ミノルタ社製色彩計によって、マンセルシステム（Mu
nsell system）で評価された（ASTM スタンダード D1
535−68）。

マンセル表示によれば、色彩は、式HV/Cによって定義
される。ここで、３つのパラメータはそれぞれ、明度
（tint）又は色相（Hue）（Ｈ）、明暗度（intensity）
又は明暗値（Value）（Ｖ）、及び、純度（purity）又
は彩度（Chromaticity）（Ｃ）を示す。この式中の斜線
は単なる慣習であって、比を表すものではない。

パーマネントウェーヴィングへの耐性バッチＡの染色された毛髪の房がパーマネントウェー
ヴィングへの耐性のテストを受けた。そのために、バッ
チＡの毛髪の房は、房1g当たり2gの割合で、下記の還元
溶液に10分間浸された。

還元溶液 −チオグリコール酸 6.7g −ジチオグリコール酸のジアンモニウム塩の48％水溶液 5.0g −塩基性化剤 pH＝7.9となるように適量 −脱イオン水 100gとなるように適量濯ぎの後、バッチＡの毛髪の房は、房1g当たり2gの割
合で、酸化溶液（８−容量の過酸化水素溶液でありpHは
３である）に５分間浸された。

前記房は続いて水で濯がれ、60℃で１時間乾燥され
た。

バッチＡの毛髪の房の色はその後CM2002ミノルタ社製
色彩計によって、マンセルシステムで再度、評価され
た。

パーマネントウェーヴィング前の房の色とパーマネン
トウェーヴィング後の房の色の違いは、例えば「Coule
r,Industrie et Technique（Color,Industry and Techn
ology）」第５巻，第14〜17頁（1978）に記述されるよ
うなニッカーソン（Nickerson）の式： ΔＥ＝0.4CoΔＨ＋６ΔＶ＋３ΔＣを適用することによって計算された。

この式では、ΔＥは二つの房の間の色の差を表し、Δ
Ｈ、ΔＶ及びΔＣはパラメータＨ、Ｖ及びＣの絶対値の
変化を表し、そして、Coは色の差を評価しようとする毛
髪房の純度（purity）を表す。

示される数が増大すると、色（ΔＥ）の劣化が増大す
る。

結果を下記の表Ｉに示す。

これらの結果は、本発明によるところの、すなわち、
式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体と式（II）
の発色剤との組合せを含む組成物１及び３が、組成物２
及び４によって得られる色よりもパーマネントウェーヴ
ィングに対してはるかによく耐える色を与えることを示
している。組成物２及び４は本発明の式（Ｉ）のパラ−
フェニレンジアミン誘導体と本発明の式（II）に対応し
ない発色剤の組合せを含んでいるので、本発明の一部を
形成するものではない。これらの組成物２及び４は、例
えば、仏国特許出願FR−Ａ−2,364,888に記述される先
行技術である。

発汗への耐性バッチＢの染色された毛髪の房が発汗への耐性のテス
トを受けた。そのために、バッチＢの毛髪の房は、下記
の組成の人工汗溶液を含む、時計皿で覆われたクリスタ
ルガラス皿に浸された。

−NaCl 1g −リン酸水素カリウム 0.1g −ヒスチジン 0.025g −乳酸 pH3.2となるように適量 −蒸留水 100gとなるように適量バッチＢの染色された毛髪の房は37℃で48時間、この
人工汗溶液に置かれた。前記房は続いて濯がれ、乾燥さ
れた。

バッチＢの毛髪の房の色は、この発汗への耐性テスト
後の着色の劣化を決定するために、続いて、CM2002ミノ
ルタ社製色彩計によって、マンセルシステムで再度評価
された。

二つの房（この例では、疑似発汗処理の前と後）の色
の違いが上記したニッカーソンの式を適用することによ
って計算された。

結果を下記の表IIに示す。

これらの結果は、本発明によるところの、すなわち、
式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体と式（II）
の発色剤との組合せを含む組成物１及び３が、組成物２
及び４によって得られる色よりも発汗に対してはるかに
よく耐える色を与えることを示している。組成物２及び
４は本発明の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導
体と本発明の式（II）に対応しない発色剤の組合せを含
んでいるので、本発明の一部を形成するものではない。
これらの組成物２及び４は、例えば、仏国特許出願FR−
Ａ−2,364,888に記述される先行技術である。

染色例５−12 本発明に従う以下の染色組成物が調製された（グラム
単位）。

使用時には、各染色組成物は、約３のpHを示す20−容
量の水性過酸化水素溶液（６重量％）からなる酸化組成
物の同量と混合された。

得られた各混合物は約10.2のpHを示しており、90％の
白髪を含む、自然の又はパーマ処理された灰色の毛髪の
房に30分間塗布された。前記毛髪の房は続いて濯がれ、
標準的なシャンプーで洗われ、そして、乾燥された。

前記毛髪の房は下記の表のような色合いに染色され
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−37629（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−164553（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/13 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケ
ラチン繊維の酸化染色用の組成物であって、染色に適当
な媒体中に、 −下記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体及び
それらの酸付加塩から選ばれた少なくとも一つの酸化ベ
ースと、（式中:R₁は水素原子、メシル基、カルバモイル基又は
アセチル基を表し、ｎは１以上４以下の整数である） −下記式（II）の化合物及びそれらの酸付加塩から選ば
れた少なくとも一つの発色剤（式中:R₂は水酸基又はNHR₄基を表し、R₄は水素原子、
又は、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキ
ル基又はC₂−C₄ポリヒドロキシアルキル基を示すし、R₃
は水素原子、C₁−C₄アルキル基又はC₁−C₄アルコキシ
基、又は、塩素、臭素、フッ素から選択されるハロゲン
原子を表す）とを含む（ただし、ｎが２で、R₁がメシル
基を表し、R₃が６位のメチル基を表し、R₂がNHR₄基を表
す場合、R₄は水素原子以外である）ことを特徴とする組
成物。
【請求項２】前記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン
誘導体が、２−（β−メシルアミノエチルオキシ）−パ
ラ−フェニレンジアミン、２−（β−ウレイドエチルオ
キシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチ
ルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及
び２−（β−アミノエチルオキシ）−パラ−フェニレン
ジアミン、並びに、それらの酸付加塩から選択されるこ
とを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】前記式（II）の発色剤がメタ−アミノフェ
ノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−ア
ミノ−２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）フェノー
ル、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、
５−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−メチ
ルフェノール、1,3−ジヒドロキシベンゼン、２−メチ
ル−1,3−ジヒドロキシベンゼン、４−クロロ−1,3−ジ
ヒドロキシベンゼン及びそれらの酸付加塩から選択され
ることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】前記酸付加塩が塩酸塩、臭化水素酸塩、硫
酸塩及び酒石酸塩から選択されることを特徴とする請求
項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】前記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン
誘導体、及び／又は、それらの酸付加塩が染色組成物の
全重量の0.0005〜10重量％存在することを特徴とする請
求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】前記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン
誘導体、及び／又は、それらの酸付加塩が染色組成物の
全重量の0.05〜７重量％存在することを特徴とする請求
項５記載の組成物。
【請求項７】前記式（II）の発色剤、及び／又は、それ
らの酸付加塩が染色組成物の全重量の0.0001〜５重量％
存在することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１
項に記載の組成物。
【請求項８】前記式（II）の発色剤、及び／又は、それ
らの酸付加塩が染色組成物の全重量の0.005〜３重量％
存在することを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項９】前記染色に適当な媒体が、水、又は、低級
C₁−C₄アルカノール、グリセロール、グリコール及びグ
リコールエーテル、芳香族アルコール、これらの類似物
及びそれらの混合物から選択される少なくとも一つの有
機溶媒と水との混合物、から構成されることを特徴とす
る請求項１乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】５と12の間のpHを示すことを特徴とする
請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】前記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミ
ン誘導体及びそれらの酸付加塩以外の他の酸化ベース
群、及び／又は、前記式（II）の発色剤及びそれらの酸
付加塩以外の他の発色剤、及び／又は、直接染料を更に
含むことを特徴とする請求項１乃至10のいずれか１項に
記載の組成物。
【請求項１２】ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトの
ケラチン繊維の染色方法であって、請求項１乃至11のい
ずれか１項に記載の染色組成物がこれらの繊維に塗布さ
れ、そして、前記染色組成物に使用時だけ添加されるか、或いは、同
時に又はその後に別に塗布される酸化組成物中に存在す
る酸化剤を用いて、酸性、中性又はアルカリ性のpHで発色が行われることを
特徴とする染色方法。
【請求項１３】前記酸化組成物中に存在する酸化剤が過
酸化水素、尿素過酸化水素、アルカリ金属の臭素塩酸、
又は、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸基塩から選択さ
れることを特徴とする請求項12記載の方法。
【請求項１４】複数の区画室を有する染色用多区画装置
又はキットであって、第１の区画室は請求項１乃至11のいずれか１項に記載の
染色組成物を含み、第２の区画室は酸化剤を含む酸化組成物を含む、染色用
多区画装置又はキット。