JP3286463B2 - 有機−無機複合顔料及びその製造方法 - Google Patents
有機−無機複合顔料及びその製造方法Info
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- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高彩度、高隠蔽性を持
ち、水や汗に対してブリーディングを生じにくい新規な
有機−無機複合顔料に関する。
ち、水や汗に対してブリーディングを生じにくい新規な
有機−無機複合顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有色顔料や染料を種々の製品の着
色剤として用いる場合、隠蔽力のある無機白色顔料等を
併用して製品の外観上の美観を保っている。又、配合時
に発色性、隠蔽力を安定化させる目的で、アトマイザー
やロールミル、サンドミル等を用いて着色剤や無機白色
顔料の凝集を解砕し、分散させる事が知られている。
色剤として用いる場合、隠蔽力のある無機白色顔料等を
併用して製品の外観上の美観を保っている。又、配合時
に発色性、隠蔽力を安定化させる目的で、アトマイザー
やロールミル、サンドミル等を用いて着色剤や無機白色
顔料の凝集を解砕し、分散させる事が知られている。
【０００３】しかしながら、これらの従来技術において
は、顔料や染料の種類によりその凝集力が相違するた
め、充分な分散安定性が得られず、その結果粒子の再凝
集が起こり易く、良好な発色性、隠蔽力を安定して得る
事が難しいという欠点を有していた。
は、顔料や染料の種類によりその凝集力が相違するた
め、充分な分散安定性が得られず、その結果粒子の再凝
集が起こり易く、良好な発色性、隠蔽力を安定して得る
事が難しいという欠点を有していた。
【０００４】このような従来技術の欠点を改良した技術
としては、 （１）化学的方法によって水溶液化した染料に微粉砕し
た薄片状基質を加えた後、基質粒子表面に染料を沈澱、
沈着せしめる事により発色性の良好な顔料を得る方法
（特開昭６２−９１５６５号公報）。 （２）水系において基質粒子表面に顔料を析出、被覆せ
しめる事により着色雲母顔料を得る方法（特開昭６３−
２４３１６８号公報）。 （３）金属酸化物被覆雲母、雲母、セリサイト、カオリ
ン等の薄片状基質粒子上に顔料及び／又は染料粒子を液
体媒体を使用する事無く所定の高速攪拌によって薄片状
基質粒子とこれらの顔料や染料の粒子とでオーダードミ
クスチュアーを形成させ、彩度、分散性に優れ且つ顔料
や染料の付着安定性に優れている薄片状複合顔料を得る
方法（特開平５−２１４２５７号公報）。 （４）無機又は有機粉体の表面に４−（ｏ−スルホ−ｐ
−トリルアゾ）−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸塩を
付着させ高彩度複合顔料を得る方法（特開平４−２９２
６６４号公報）。 等が提案されている。
としては、 （１）化学的方法によって水溶液化した染料に微粉砕し
た薄片状基質を加えた後、基質粒子表面に染料を沈澱、
沈着せしめる事により発色性の良好な顔料を得る方法
（特開昭６２−９１５６５号公報）。 （２）水系において基質粒子表面に顔料を析出、被覆せ
しめる事により着色雲母顔料を得る方法（特開昭６３−
２４３１６８号公報）。 （３）金属酸化物被覆雲母、雲母、セリサイト、カオリ
ン等の薄片状基質粒子上に顔料及び／又は染料粒子を液
体媒体を使用する事無く所定の高速攪拌によって薄片状
基質粒子とこれらの顔料や染料の粒子とでオーダードミ
クスチュアーを形成させ、彩度、分散性に優れ且つ顔料
や染料の付着安定性に優れている薄片状複合顔料を得る
方法（特開平５−２１４２５７号公報）。 （４）無機又は有機粉体の表面に４−（ｏ−スルホ−ｐ
−トリルアゾ）−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸塩を
付着させ高彩度複合顔料を得る方法（特開平４−２９２
６６４号公報）。 等が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、
（１）、（２）の技術では、顔料や染料の微粒子化、分
散が未だ充分でないため、満足できる発色は得にくい。
更には処理工程において基質粒子表面に付着しなかった
或いは付着が弱かった顔料や染料は濾過工程或いは洗浄
工程において分離、脱落し、使用した顔料や染料の仕込
量に対して期待される発色性が得られない場合がある。
（１）、（２）の技術では、顔料や染料の微粒子化、分
散が未だ充分でないため、満足できる発色は得にくい。
更には処理工程において基質粒子表面に付着しなかった
或いは付着が弱かった顔料や染料は濾過工程或いは洗浄
工程において分離、脱落し、使用した顔料や染料の仕込
量に対して期待される発色性が得られない場合がある。
【０００６】又（３）の技術では衝撃力、圧縮力、剪断
力等の物理的手段により固着しているため、必ずしも顔
料や染料の全てが安定且つ均一に基質表面に固定される
わけではない。その上、高速攪拌により基質が粉砕され
る結果、基質の粒度分布幅が広がってしまい、高彩度化
には良い影響を与えない。
力等の物理的手段により固着しているため、必ずしも顔
料や染料の全てが安定且つ均一に基質表面に固定される
わけではない。その上、高速攪拌により基質が粉砕され
る結果、基質の粒度分布幅が広がってしまい、高彩度化
には良い影響を与えない。
【０００７】更には基質に屈折率の低い薄片状物質を用
いるため、得られた複合顔料の透明性が高く、下地色の
影響を受けてしまい、高彩度になりにくい。そのため特
に化粧料や塗料の分野においては着色剤としての用途が
大きく限定される。
いるため、得られた複合顔料の透明性が高く、下地色の
影響を受けてしまい、高彩度になりにくい。そのため特
に化粧料や塗料の分野においては着色剤としての用途が
大きく限定される。
【０００８】（４）の技術では、実施例においては屈折
率が１．４７〜１．５２のシリカの他に、屈折率が１．
５１〜１．５２のポリエチレンパウダー、ナイロンパウ
ダーが基質として用いられており、これらに４−（ｏ−
スルホ−ｐ−トリルアゾ）−３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸塩（モノナトリウム塩の「リソールルビンＢ」、
カルシウム塩の「リソールルビンＢＣＡ」）を付着させ
ただけなので、これらの複合体は水、汗、エタノールに
対してブリーディングを生じ、付着させた染料又はレー
キが容易に基質から脱着してしまうため、色素が肌に染
着してしまう欠点、更には経時で彩度が低下する欠点と
を有している。
率が１．４７〜１．５２のシリカの他に、屈折率が１．
５１〜１．５２のポリエチレンパウダー、ナイロンパウ
ダーが基質として用いられており、これらに４−（ｏ−
スルホ−ｐ−トリルアゾ）−３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸塩（モノナトリウム塩の「リソールルビンＢ」、
カルシウム塩の「リソールルビンＢＣＡ」）を付着させ
ただけなので、これらの複合体は水、汗、エタノールに
対してブリーディングを生じ、付着させた染料又はレー
キが容易に基質から脱着してしまうため、色素が肌に染
着してしまう欠点、更には経時で彩度が低下する欠点と
を有している。
【０００９】そこで本発明は前記従来技術の問題点を解
決し、高彩度、高隠蔽力の双方を兼ね備えた、ブリーデ
ィングを生じにくい顔料及び該顔料の製造方法を提供す
る事を課題とする。
決し、高彩度、高隠蔽力の双方を兼ね備えた、ブリーデ
ィングを生じにくい顔料及び該顔料の製造方法を提供す
る事を課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、有機顔料と高屈折率無機白色顔料を複合
化した場合の彩度と隠蔽力の変化について鋭意研究を重
ねた結果、高屈折率無機白色顔料表面に炭酸カルシウム
と赤色２０２号とを均一且つ強固に付着させて複合化し
た場合には単に高屈折率無機白色顔料と赤色２０２号と
を混合した場合よりもはるかに高彩度、高隠蔽力を示
し、また水や汗、エタノールに対してブリーディングを
生じにくい事を見いだし、本発明を完成させるに至っ
た。
解決するため、有機顔料と高屈折率無機白色顔料を複合
化した場合の彩度と隠蔽力の変化について鋭意研究を重
ねた結果、高屈折率無機白色顔料表面に炭酸カルシウム
と赤色２０２号とを均一且つ強固に付着させて複合化し
た場合には単に高屈折率無機白色顔料と赤色２０２号と
を混合した場合よりもはるかに高彩度、高隠蔽力を示
し、また水や汗、エタノールに対してブリーディングを
生じにくい事を見いだし、本発明を完成させるに至っ
た。
【００１１】即ち本発明は、屈折率２以上且つ平均粒子
径０．０１〜６０μｍ、好ましくは０．１〜６０μｍで
ある無機白色顔料を炭酸カルシウムと赤色２０２号とで
強固に被覆してなる高彩度、高隠蔽力を示す有機−無機
複合顔料を提供する。
径０．０１〜６０μｍ、好ましくは０．１〜６０μｍで
ある無機白色顔料を炭酸カルシウムと赤色２０２号とで
強固に被覆してなる高彩度、高隠蔽力を示す有機−無機
複合顔料を提供する。
【００１２】又、本発明の、無機白色顔料を炭酸カルシ
ウムと赤色２０２号とで強固に被覆してなる高彩度、高
隠蔽力を示す有機−無機複合顔料を製造する方法を提供
する。
ウムと赤色２０２号とで強固に被覆してなる高彩度、高
隠蔽力を示す有機−無機複合顔料を製造する方法を提供
する。
【００１３】以下に本発明及び本発明の有機−無機複合
顔料の製造方法を詳細に説明する。
顔料の製造方法を詳細に説明する。
【００１４】本発明における高屈折率無機白色顔料を炭
酸カルシウムと赤色２０２号とで強固に被覆してなる有
機−無機複合顔料を製造する方法としては、（１）赤色
２０１号及び／又は赤色２０２号を低級アルコールに溶
解する工程と（２）赤色２０１号及び／又は赤色２０２
号を溶解した低級アルコール溶液に無機白色顔料を分散
させる工程と（３）該低級アルコール溶液に炭酸アルカ
リ塩若しくはその溶液を添加して、無機白色顔料表面に
赤色２０１号及び／又は赤色２０２号を沈着させる工程
と（４）該低級アルコール溶液に、塩化カルシウムの低
級アルコール溶液を添加して炭酸カルシウムを無機白色
顔料表面に生成、沈着させるとともに、無機白色顔料表
面に沈着させた赤色２０１号及び／又は赤色２０２号を
レーキ化若しくは再レーキ化させ、無機白色顔料の表面
に赤色２０２号を固着させる工程とを必須とする。
酸カルシウムと赤色２０２号とで強固に被覆してなる有
機−無機複合顔料を製造する方法としては、（１）赤色
２０１号及び／又は赤色２０２号を低級アルコールに溶
解する工程と（２）赤色２０１号及び／又は赤色２０２
号を溶解した低級アルコール溶液に無機白色顔料を分散
させる工程と（３）該低級アルコール溶液に炭酸アルカ
リ塩若しくはその溶液を添加して、無機白色顔料表面に
赤色２０１号及び／又は赤色２０２号を沈着させる工程
と（４）該低級アルコール溶液に、塩化カルシウムの低
級アルコール溶液を添加して炭酸カルシウムを無機白色
顔料表面に生成、沈着させるとともに、無機白色顔料表
面に沈着させた赤色２０１号及び／又は赤色２０２号を
レーキ化若しくは再レーキ化させ、無機白色顔料の表面
に赤色２０２号を固着させる工程とを必須とする。
【００１５】（１）と（２）の工程は前後しても、或い
は同時に行っても差し支えないが、赤色２０１号及び／
又は赤色２０２号の溶解状態や、無機白色顔料の分散状
態を確認するためには、上記手順に従う方が好ましい。
は同時に行っても差し支えないが、赤色２０１号及び／
又は赤色２０２号の溶解状態や、無機白色顔料の分散状
態を確認するためには、上記手順に従う方が好ましい。
【００１６】赤色２０１号及び／又は赤色２０２号を溶
解させ、無機白色顔料を分散させる低級アルコールとし
てはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール
等を一種又は二種以上を混合して用いる事が出来る。
解させ、無機白色顔料を分散させる低級アルコールとし
てはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール
等を一種又は二種以上を混合して用いる事が出来る。
【００１７】これらの低級アルコールは、含水量が多い
と（３）の工程においてアルカリ剤を添加した際に、無
機白色顔料が強く凝集してしまい、不均一な被覆状態の
有機−無機複合顔料となる事があるので、含水量が５％
未満の低級アルコールを用いる事が望ましい。
と（３）の工程においてアルカリ剤を添加した際に、無
機白色顔料が強く凝集してしまい、不均一な被覆状態の
有機−無機複合顔料となる事があるので、含水量が５％
未満の低級アルコールを用いる事が望ましい。
【００１８】次に赤色２０１号及び／又は赤色２０２号
を溶解させ、無機白色顔料を分散させた低級アルコール
溶液に炭酸アルカリ塩若しくはその溶液を添加し、赤色
２０１号及び／又は赤色２０２号を無機白色顔料の表面
に沈着させる。炭酸アルカリ塩としてはＮａ2 ＣＯ3 、
Ｋ2 ＣＯ3 、Ｌｉ2 ＣＯ3 をそのまま、或いは水溶液、
低級アルコール溶液、含水低級アルコール溶液として好
適に使用でき、その濃度は特に限定されないが、赤色２
０１号及び／又は赤色２０２号を無機白色顔料表面に沈
着せしめるだけの量を導入する必要があるので、作業上
の効率から見れば、極力高濃度の溶液として使用する事
が望ましい。
を溶解させ、無機白色顔料を分散させた低級アルコール
溶液に炭酸アルカリ塩若しくはその溶液を添加し、赤色
２０１号及び／又は赤色２０２号を無機白色顔料の表面
に沈着させる。炭酸アルカリ塩としてはＮａ2 ＣＯ3 、
Ｋ2 ＣＯ3 、Ｌｉ2 ＣＯ3 をそのまま、或いは水溶液、
低級アルコール溶液、含水低級アルコール溶液として好
適に使用でき、その濃度は特に限定されないが、赤色２
０１号及び／又は赤色２０２号を無機白色顔料表面に沈
着せしめるだけの量を導入する必要があるので、作業上
の効率から見れば、極力高濃度の溶液として使用する事
が望ましい。
【００１９】次いで（４）の工程では塩化カルシウムに
より炭酸カルシウムを無機白色顔料表面に生成、沈着さ
せるとともに、無機白色顔料の表面に沈着させた赤色２
０１号及び／又は赤色２０２号をレーキ化若しくは再レ
ーキ化し、赤色２０２号の形態で強固に固着させる。塩
化カルシウムとしては無水塩、二水塩、六水塩の何れの
形態でも好適に使用できる。塩化カルシウムを溶解させ
る溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等の低級アルコールが使用できるが、含水量が０．
５％未満の低級アルコールを使用した方が塩化カルシウ
ムの溶解速度が速いので好ましい。使用する濃度として
は、特に限定されるものではないが、作業効率の点から
は極力高濃度の溶液を使用した方が有利である。
より炭酸カルシウムを無機白色顔料表面に生成、沈着さ
せるとともに、無機白色顔料の表面に沈着させた赤色２
０１号及び／又は赤色２０２号をレーキ化若しくは再レ
ーキ化し、赤色２０２号の形態で強固に固着させる。塩
化カルシウムとしては無水塩、二水塩、六水塩の何れの
形態でも好適に使用できる。塩化カルシウムを溶解させ
る溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等の低級アルコールが使用できるが、含水量が０．
５％未満の低級アルコールを使用した方が塩化カルシウ
ムの溶解速度が速いので好ましい。使用する濃度として
は、特に限定されるものではないが、作業効率の点から
は極力高濃度の溶液を使用した方が有利である。
【００２０】塩化カルシウムにより、炭酸カルシウムを
無機白色顔料表面に生成、沈着させるとともに、赤色２
０１号及び／又は赤色２０２号をレーキ化若しくは再レ
ーキ化した後は使用した溶媒の沸点以下、好ましくは室
温付近で反応の熟成を行う事が好ましい。反応熟成時間
は熟成温度により多少の変動はあるが、３時間未満だと
赤色２０２号本来の色味である青みのある赤色の発色が
得られない事があり、又５時間以上熟成しても実質上色
味の変化が認められないので、３〜５時間の熟成を行う
事が望ましい。
無機白色顔料表面に生成、沈着させるとともに、赤色２
０１号及び／又は赤色２０２号をレーキ化若しくは再レ
ーキ化した後は使用した溶媒の沸点以下、好ましくは室
温付近で反応の熟成を行う事が好ましい。反応熟成時間
は熟成温度により多少の変動はあるが、３時間未満だと
赤色２０２号本来の色味である青みのある赤色の発色が
得られない事があり、又５時間以上熟成しても実質上色
味の変化が認められないので、３〜５時間の熟成を行う
事が望ましい。
【００２１】反応熟成終了後、得られた有機−無機複合
顔料の濾過、洗浄を行う。有機−無機複合顔料を濾過す
る方法としては、加圧濾過、減圧濾過、自然濾過、遠心
分離、デカンテーション等の公知の方法を使用する事が
出来る。得られた有機−無機複合顔料の洗浄に使用する
溶媒としては、水、低級アルコール、或いはこれらの二
種以上の混合物を使用する事が出来る。
顔料の濾過、洗浄を行う。有機−無機複合顔料を濾過す
る方法としては、加圧濾過、減圧濾過、自然濾過、遠心
分離、デカンテーション等の公知の方法を使用する事が
出来る。得られた有機−無機複合顔料の洗浄に使用する
溶媒としては、水、低級アルコール、或いはこれらの二
種以上の混合物を使用する事が出来る。
【００２２】最終的に得られた無機白色顔料を炭酸カル
シウムと赤色２０２号とで被覆してなる有機−無機複合
顔料を乾燥する際には、６０℃以下の温度で乾燥させる
事が望ましい。６０℃を越える温度で乾燥させると、赤
色２０２号の本来の色味より更に青みにずれる色転位現
象を生じ易い。乾燥時間は洗浄に使用した溶媒にもよる
が、通常は４〜３０時間程度で充分である。
シウムと赤色２０２号とで被覆してなる有機−無機複合
顔料を乾燥する際には、６０℃以下の温度で乾燥させる
事が望ましい。６０℃を越える温度で乾燥させると、赤
色２０２号の本来の色味より更に青みにずれる色転位現
象を生じ易い。乾燥時間は洗浄に使用した溶媒にもよる
が、通常は４〜３０時間程度で充分である。
【００２３】被覆される無機白色顔料は屈折率が２以上
のものが好ましい。屈折率が２未満のものを用いると透
明性が強くなり、下地の形態が見え易く且つ下地のアン
ダートーンの色味の影響を受けるため、高彩度、高隠蔽
力の顔料が得られない。このような屈折率が２以上の無
機白色顔料としては、酸化亜鉛（屈折率２．０）、酸化
ジルコニウム（屈折率２．４）、アナタース型酸化チタ
ン（屈折率２．５）、ルチル型酸化チタン（屈折率２．
７５）やこれらの二種以上の混合物、複合物等が好適に
使用できる。
のものが好ましい。屈折率が２未満のものを用いると透
明性が強くなり、下地の形態が見え易く且つ下地のアン
ダートーンの色味の影響を受けるため、高彩度、高隠蔽
力の顔料が得られない。このような屈折率が２以上の無
機白色顔料としては、酸化亜鉛（屈折率２．０）、酸化
ジルコニウム（屈折率２．４）、アナタース型酸化チタ
ン（屈折率２．５）、ルチル型酸化チタン（屈折率２．
７５）やこれらの二種以上の混合物、複合物等が好適に
使用できる。
【００２４】無機白色顔料の形状については特に制限は
無いが、平均粒子径は０．０１〜６０μｍの範囲にある
事が望ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満である
と、顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に充分な顔料分
散状態が得られにくく、特に隠蔽力を必要とする用途に
は０．１μｍ以上である事が望ましい。６０μｍを越え
ると充分な着色力が得られないだけでなく、粒子感が感
じられるようになり、好ましくない。
無いが、平均粒子径は０．０１〜６０μｍの範囲にある
事が望ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満である
と、顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に充分な顔料分
散状態が得られにくく、特に隠蔽力を必要とする用途に
は０．１μｍ以上である事が望ましい。６０μｍを越え
ると充分な着色力が得られないだけでなく、粒子感が感
じられるようになり、好ましくない。
【００２５】無機白色顔料に被覆する赤色２０２号の量
は、希望する色味に応じて選択する事が出来、無機白色
顔料表面に固着される赤色２０２号の量を多くすれば赤
色の濃い有機−無機複合顔料が得られるが、無機白色顔
料と赤色２０２号の比率が重量比で１対１を越えると実
質的に赤色が濃くならないので、この範囲内で適宜選択
する事が望ましい。
は、希望する色味に応じて選択する事が出来、無機白色
顔料表面に固着される赤色２０２号の量を多くすれば赤
色の濃い有機−無機複合顔料が得られるが、無機白色顔
料と赤色２０２号の比率が重量比で１対１を越えると実
質的に赤色が濃くならないので、この範囲内で適宜選択
する事が望ましい。
【００２６】このようにして得られる有機−無機複合顔
料をＸ線回折計で回折パターンを調べたところ、無機白
色顔料と炭酸カルシウムのピークが確認され、赤色２０
２号を炭酸カルシウムが被覆する形で赤色２０２号を無
機顔料表面に固着しているか、赤色２０２号と炭酸カル
シウムが複合した状態で無機顔料表面に固着しているも
のと推測されるが、詳細な構造は不明である。
料をＸ線回折計で回折パターンを調べたところ、無機白
色顔料と炭酸カルシウムのピークが確認され、赤色２０
２号を炭酸カルシウムが被覆する形で赤色２０２号を無
機顔料表面に固着しているか、赤色２０２号と炭酸カル
シウムが複合した状態で無機顔料表面に固着しているも
のと推測されるが、詳細な構造は不明である。
【００２７】
【実施例及び比較例】以下、本発明を実施例及び比較例
により更に詳細に説明する。
により更に詳細に説明する。
【００２８】実施例１．ガラス容器に９５％エタノール
２００ｇを秤量し、赤色２０２号（大東化成製）２ｇを
攪拌しながら投入し、完全に溶解させた。この溶液に酸
化チタンＡ−１００（石原産業製）８ｇを投入し、ホモ
ミキサーを用いて３０分攪拌を続けて均一分散させた。
別途精製水４０ｇに炭酸ナトリウム１３．４ｇを溶解さ
せたアルカリ溶液を用意し、酸化チタンを分散させた赤
色２０２号のエタノール溶液に３０分かけてゆっくり注
入した。更に９９．５％エタノール１００ｇに無水塩化
カルシウム８０ｇを溶解させた液を、６０分かけて添加
した。その後室温で４時間反応熟成をした。熟成完了
後、デカンテーションにより上澄み液を除去した後、９
５％エタノール２００ｇを加え、攪拌、濾過する工程を
３回繰り返した。得られた有機−無機複合顔料を５０℃
で１２時間乾燥し、粉砕して、酸化チタン表面に炭酸カ
ルシウムと赤色２０２号とが強固に固着した有機−無機
複合顔料を得た。
２００ｇを秤量し、赤色２０２号（大東化成製）２ｇを
攪拌しながら投入し、完全に溶解させた。この溶液に酸
化チタンＡ−１００（石原産業製）８ｇを投入し、ホモ
ミキサーを用いて３０分攪拌を続けて均一分散させた。
別途精製水４０ｇに炭酸ナトリウム１３．４ｇを溶解さ
せたアルカリ溶液を用意し、酸化チタンを分散させた赤
色２０２号のエタノール溶液に３０分かけてゆっくり注
入した。更に９９．５％エタノール１００ｇに無水塩化
カルシウム８０ｇを溶解させた液を、６０分かけて添加
した。その後室温で４時間反応熟成をした。熟成完了
後、デカンテーションにより上澄み液を除去した後、９
５％エタノール２００ｇを加え、攪拌、濾過する工程を
３回繰り返した。得られた有機−無機複合顔料を５０℃
で１２時間乾燥し、粉砕して、酸化チタン表面に炭酸カ
ルシウムと赤色２０２号とが強固に固着した有機−無機
複合顔料を得た。
【００２９】実施例２．ガラス容器に９５％エタノール
２００ｇを秤量し、赤色２０２号（大東化成製）２ｇと
赤色２０１号（癸巳化成製）１ｇとを攪拌しながら投入
し、完全に溶解させた。この溶液に酸化チタンＣＲ−５
０（石原産業製）７．５ｇと酸化ジルコニウム（東ソー
製）２ｇとを投入し、ディスパーを用いて８０００ｒｐ
ｍで３０分攪拌を続けて均一分散させた。別途精製水８
０ｇに炭酸カリウム１３．４ｇを溶解させたアルカリ溶
液を用意し、酸化チタンと酸化ジルコニウムとを分散さ
せた赤色２０２号と赤色２０１号とのエタノール溶液に
３０分かけてゆっくり注入した。更に９５％エタノール
１００ｇに塩化カルシウム・六水塩を溶解させた溶液を
６０分かけて添加した。その後室温で５時間反応熟成を
した。熟成完了後、デカンテーションにより上澄み液を
除去した後、９５％エタノール２００ｇを加え、攪拌、
濾過する工程を３回繰り返した。得られた有機−無機複
合顔料を５０℃で１０時間乾燥し、粉砕して、酸化チタ
ン及び酸化ジルコニウム表面に炭酸カルシウムと赤色２
０２号とが強固に固着した有機−無機複合顔料を得た。
２００ｇを秤量し、赤色２０２号（大東化成製）２ｇと
赤色２０１号（癸巳化成製）１ｇとを攪拌しながら投入
し、完全に溶解させた。この溶液に酸化チタンＣＲ−５
０（石原産業製）７．５ｇと酸化ジルコニウム（東ソー
製）２ｇとを投入し、ディスパーを用いて８０００ｒｐ
ｍで３０分攪拌を続けて均一分散させた。別途精製水８
０ｇに炭酸カリウム１３．４ｇを溶解させたアルカリ溶
液を用意し、酸化チタンと酸化ジルコニウムとを分散さ
せた赤色２０２号と赤色２０１号とのエタノール溶液に
３０分かけてゆっくり注入した。更に９５％エタノール
１００ｇに塩化カルシウム・六水塩を溶解させた溶液を
６０分かけて添加した。その後室温で５時間反応熟成を
した。熟成完了後、デカンテーションにより上澄み液を
除去した後、９５％エタノール２００ｇを加え、攪拌、
濾過する工程を３回繰り返した。得られた有機−無機複
合顔料を５０℃で１０時間乾燥し、粉砕して、酸化チタ
ン及び酸化ジルコニウム表面に炭酸カルシウムと赤色２
０２号とが強固に固着した有機−無機複合顔料を得た。
【００３０】実施例３．ガラス容器に９５％エタノール
２００ｇを秤量し、赤色２０２号（癸巳化成製）０．５
ｇを攪拌しながら投入し、完全に溶解させた。この溶液
に酸化チタンＡ−１００（石原産業製）９ｇと酸化亜鉛
（堺化学製）１ｇとを投入し、ディスパーを用いて９０
００ｒｐｍで３０分攪拌を続けて均一分散させた。別途
精製水４０ｇに炭酸リチウム１３．４ｇを溶解させたア
ルカリ溶液を用意し、酸化チタンと酸化亜鉛とを分散さ
せた赤色２０２号と赤色２０１号とのエタノール溶液に
３０分かけてゆっくり注入した。更に９５％エタノール
１００ｇに無水塩化カルシウム８０ｇを溶解させた溶液
を６０分かけて添加した。その後室温で４時間反応熟成
をした。熟成完了後、デカンテーションにより上澄み液
を除去した後、９５％エタノール２００ｇを加え、攪
拌、濾過する工程を３回繰り返した。得られた有機−無
機複合顔料を３０℃で２４時間乾燥し、粉砕して、酸化
チタン及び酸化亜鉛表面に炭酸カルシウムと赤色２０２
号とが強固に固着した有機−無機複合顔料を得た。
２００ｇを秤量し、赤色２０２号（癸巳化成製）０．５
ｇを攪拌しながら投入し、完全に溶解させた。この溶液
に酸化チタンＡ−１００（石原産業製）９ｇと酸化亜鉛
（堺化学製）１ｇとを投入し、ディスパーを用いて９０
００ｒｐｍで３０分攪拌を続けて均一分散させた。別途
精製水４０ｇに炭酸リチウム１３．４ｇを溶解させたア
ルカリ溶液を用意し、酸化チタンと酸化亜鉛とを分散さ
せた赤色２０２号と赤色２０１号とのエタノール溶液に
３０分かけてゆっくり注入した。更に９５％エタノール
１００ｇに無水塩化カルシウム８０ｇを溶解させた溶液
を６０分かけて添加した。その後室温で４時間反応熟成
をした。熟成完了後、デカンテーションにより上澄み液
を除去した後、９５％エタノール２００ｇを加え、攪
拌、濾過する工程を３回繰り返した。得られた有機−無
機複合顔料を３０℃で２４時間乾燥し、粉砕して、酸化
チタン及び酸化亜鉛表面に炭酸カルシウムと赤色２０２
号とが強固に固着した有機−無機複合顔料を得た。
【００３１】比較例１．酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）８ｇと炭酸カルシウム（和光純薬）４ｇと赤色２
０２号（大東化成製）２ｇとを、ヘンシェルミキサーを
用いて均一に混合して、赤色２０２号−炭酸カルシウム
−酸化チタン混合顔料を得た。
業製）８ｇと炭酸カルシウム（和光純薬）４ｇと赤色２
０２号（大東化成製）２ｇとを、ヘンシェルミキサーを
用いて均一に混合して、赤色２０２号−炭酸カルシウム
−酸化チタン混合顔料を得た。
【００３２】比較例２．酸化チタンＣＲ−５０（石原産
業製）７．５ｇと酸化ジルコニウム（東ソー製）２ｇと
炭酸カルシウム５ｇと赤色２０２号（大東化成製）２ｇ
と赤色２０１号（癸巳化成製）１ｇとをボールミルを用
いて均一に混合して、赤色２０２号−赤色２０１号−炭
酸カルシウム−酸化チタン−酸化ジルコニウム混合顔料
を得た。
業製）７．５ｇと酸化ジルコニウム（東ソー製）２ｇと
炭酸カルシウム５ｇと赤色２０２号（大東化成製）２ｇ
と赤色２０１号（癸巳化成製）１ｇとをボールミルを用
いて均一に混合して、赤色２０２号−赤色２０１号−炭
酸カルシウム−酸化チタン−酸化ジルコニウム混合顔料
を得た。
【００３３】比較例３．酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）９ｇと酸化亜鉛（堺化学製）１ｇと炭酸カルシウ
ム５ｇと赤色２０２号（癸巳化成製）０．５ｇとをヘン
シェルミキサーを用いて均一に混合して赤色２０２号−
炭酸カルシウム−酸化チタン−酸化亜鉛混合顔料を得
た。
業製）９ｇと酸化亜鉛（堺化学製）１ｇと炭酸カルシウ
ム５ｇと赤色２０２号（癸巳化成製）０．５ｇとをヘン
シェルミキサーを用いて均一に混合して赤色２０２号−
炭酸カルシウム−酸化チタン−酸化亜鉛混合顔料を得
た。
【００３４】実施例１〜３の有機−無機複合顔料及び比
較例１〜３の有機−無機混合顔料について、彩度と隠蔽
力を評価した。
較例１〜３の有機−無機混合顔料について、彩度と隠蔽
力を評価した。
【００３５】（評価試料の調整方法）顔料１．０ｇを精
秤し、ひまし油１．５ｇとともにフーバーマーラーを用
いて、１５０回混練した。混練したサンプル０．５ｇを
５０ｍｌ容量のポリエチレン製ディスポーザブルカップ
に秤取り、その中に透明ネイルエナメルラッカー１０ｇ
を入れ、均一になるまで攪拌した。攪拌中に揮発したネ
イルエナメルラッカーを補充して攪拌した後、隠蔽率試
験紙（日本テストパネル工業株式会社製）上に１０ｍｉ
ｌのドクターブレードを用いて製膜して評価試料とし
た。
秤し、ひまし油１．５ｇとともにフーバーマーラーを用
いて、１５０回混練した。混練したサンプル０．５ｇを
５０ｍｌ容量のポリエチレン製ディスポーザブルカップ
に秤取り、その中に透明ネイルエナメルラッカー１０ｇ
を入れ、均一になるまで攪拌した。攪拌中に揮発したネ
イルエナメルラッカーを補充して攪拌した後、隠蔽率試
験紙（日本テストパネル工業株式会社製）上に１０ｍｉ
ｌのドクターブレードを用いて製膜して評価試料とし
た。
【００３６】（彩度の評価方法）隠蔽率試験紙に製膜し
た評価試料の白色部を、ミノルタ製分光色差計ＣＭ−１
０００を用いて、分光スペクトルを測定し、Ｌ−ａ−ｂ
値を算出した。
た評価試料の白色部を、ミノルタ製分光色差計ＣＭ−１
０００を用いて、分光スペクトルを測定し、Ｌ−ａ−ｂ
値を算出した。
【００３７】（隠蔽力の評価方法）隠蔽率試験紙の製膜
していない白色部と黒色部の４００〜７００ｎｍにおけ
る分光スペクトルの差を１００として、製膜した白色部
と黒色部の４００〜７００ｎｍにおける分光スペクトル
の差を百分率に換算し隠蔽率を求めた。
していない白色部と黒色部の４００〜７００ｎｍにおけ
る分光スペクトルの差を１００として、製膜した白色部
と黒色部の４００〜７００ｎｍにおける分光スペクトル
の差を百分率に換算し隠蔽率を求めた。
【００３８】以上の結果を表１にまとめて示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例１〜３の有機−無機複合顔料及び比
較例１〜３の有機−無機混合顔料について、以下の評価
方法によりブリーディングの評価を実施した。
較例１〜３の有機−無機混合顔料について、以下の評価
方法によりブリーディングの評価を実施した。
【００４１】１．水に対する溶出試験 精製水１００ｇ中に顔料６ｇを入れ、マグネチックスタ
ーラーで１時間攪拌した後、Ｎｏ．５ｃの濾紙で濾過
し、濾過液の５０５ｎｍにおける光透過率を分光光度計
を用いて測定した。
ーラーで１時間攪拌した後、Ｎｏ．５ｃの濾紙で濾過
し、濾過液の５０５ｎｍにおける光透過率を分光光度計
を用いて測定した。
【００４２】２．９５％エタノールに対する溶出試験 ９５％エタノール１００ｇ中に顔料１．５ｇを入れ、マ
グネチックスターラーで１時間攪拌した後、遠心分離機
を用いて３０００ｒｐｍで３０分間処理してから、テフ
ロン製濾過膜（ＭＦ−ＰＴＦＥ、０．５μｍ）で上澄み
液を濾過し、濾過液の５０５ｎｍにおける光透過率を分
光光度計を用いて測定した。
グネチックスターラーで１時間攪拌した後、遠心分離機
を用いて３０００ｒｐｍで３０分間処理してから、テフ
ロン製濾過膜（ＭＦ−ＰＴＦＥ、０．５μｍ）で上澄み
液を濾過し、濾過液の５０５ｎｍにおける光透過率を分
光光度計を用いて測定した。
【００４３】水及びエタノールに対する有機−無機複合
顔料の溶出試験の結果を表２に示す。
顔料の溶出試験の結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】表１及び表２の結果に明らかなように、本
発明の有機−無機複合顔料は、彩度、隠蔽力に優れてお
り、且つ水やエタノールに対する色素の溶出が非常に少
ないものであった。
発明の有機−無機複合顔料は、彩度、隠蔽力に優れてお
り、且つ水やエタノールに対する色素の溶出が非常に少
ないものであった。
【００４６】
【発明の効果】本発明及び本発明の製造方法により、彩
度及び隠蔽力に優れ、且つ水やエタノールに対しブリー
ディングを生じにくい有機−無機複合顔料が得られる。
度及び隠蔽力に優れ、且つ水やエタノールに対しブリー
ディングを生じにくい有機−無機複合顔料が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ６１Ｋ 7/02 Ｐ 7/027 7/027 7/031 7/031 7/032 7/032 7/043 7/043 (56)参考文献 特開 平７−267824（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214257（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−153765（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−34669（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−169716（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−101662（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−286309（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−268763（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227666（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−21455（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−106964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−13714（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−148632（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−56833（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−157908（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−294611（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−216256（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−133211（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−51419（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/00 - 3/12 A61K 7/00 - 7/047 C09B 67/02
Claims (6)
- 【請求項１】 屈折率２以上且つ平均粒子径０．０１〜
６０μｍである無機白色顔料を赤色２０２号と炭酸カル
シウムとで被覆した有機−無機複合顔料。 - 【請求項２】 屈折率２以上且つ平均粒子径０．１〜６
０μｍである無機白色顔料を赤色２０２号と炭酸カルシ
ウムとで被覆した有機−無機複合顔料。 - 【請求項３】（１）赤色２０１号及び／又は赤色２０２
号を低級アルコールに溶解する工程と（２）赤色２０１
号及び／又は赤色２０２号を溶解した低級アルコール溶
液に無機白色顔料を分散させる工程と（３）該低級アル
コール溶液に炭酸アルカリ塩若しくはその溶液を添加し
て、無機白色顔料表面に赤色２０１号及び／又は赤色２
０２号を沈着させる工程と（４）該低級アルコール溶液
に、塩化カルシウムの低級アルコール溶液を添加して炭
酸カルシウムを無機白色顔料表面に生成、沈着させると
ともに、無機白色顔料表面に沈着させた赤色２０１号及
び／又は赤色２０２号をレーキ化若しくは再レーキ化さ
せ、無機白色顔料の表面に赤色２０２号を固着させる工
程とを含むことを特徴とする屈折率２以上且つ平均粒子
径０．０１〜６０μｍである無機白色顔料を赤色２０２
号と炭酸カルシウムとで被覆した有機−無機複合顔料の
製造方法。 - 【請求項４】 無機白色顔料が酸化亜鉛、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン（アナタース型）、酸化チタン（ルチ
ル型）の一種又は二種以上の組み合わせから選ばれる請
求項１又は２に記載の有機−無機複合顔料。 - 【請求項５】 無機白色顔料が酸化亜鉛、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン（アナタース型）、酸化チタン（ルチ
ル型）の二種以上の複合物から選ばれる請求項１又は２
に記載の有機−無機複合顔料。 - 【請求項６】炭酸アルカリ塩が、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸リチウムの一種又は二種以上から選ばれ
るものである請求項３に記載の有機−無機白色顔料の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12051094A JP3286463B2 (ja) | 1994-05-10 | 1994-05-10 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12051094A JP3286463B2 (ja) | 1994-05-10 | 1994-05-10 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304997A JPH07304997A (ja) | 1995-11-21 |
| JP3286463B2 true JP3286463B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=14788003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12051094A Expired - Fee Related JP3286463B2 (ja) | 1994-05-10 | 1994-05-10 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3286463B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1757266A1 (fr) | 2005-08-26 | 2007-02-28 | L'Oréal | Fard à paupières sous forme de poudre compact comprenant du polydécène liquide |
| EP1757262A1 (fr) | 2005-08-26 | 2007-02-28 | L'oreal | Fard à paupières compacté comprenant au moins 50% en poids de matières colorantes |
| WO2011010041A2 (fr) | 2009-07-20 | 2011-01-27 | L'oreal | Emulsion contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth |
| US7981404B2 (en) | 2004-04-08 | 2011-07-19 | L'oreal S.A. | Composition for application to the skin, to the lips, to the nails, and/or to hair |
| US8007772B2 (en) | 2002-10-02 | 2011-08-30 | L'oreal S.A. | Compositions to be applied to the skin and the integuments |
| US8544475B2 (en) | 2005-08-30 | 2013-10-01 | L'oreal | Packaging and applicator assembly including a magnetic device, a magnetic device, a method of forming a pattern on a nail using a magnetic device and a method of manufacturing a magnetic device |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001098185A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-04-10 | Merck Japan Ltd | 炭酸カルシウム被覆薄片状顔料及びその製法 |
| JP3931644B2 (ja) * | 2001-12-07 | 2007-06-20 | 東洋インキ製造株式会社 | 顔料組成物および顔料分散体 |
| CA2497211A1 (en) * | 2002-10-09 | 2004-04-22 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Method of colouring carrier materials |
| US9649261B2 (en) | 2004-10-05 | 2017-05-16 | L'oreal | Method of applying makeup to a surface and a kit for implementing such a method |
| FR2876011B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2006-12-29 | Oreal | Procede de maquillage d'un support et kit pour la mise en oeuvre de ce procede |
| US9695390B2 (en) | 2010-08-23 | 2017-07-04 | President And Fellows Of Harvard College | Acoustic waves in microfluidics |
| JP5423934B1 (ja) * | 2012-06-13 | 2014-02-19 | 堺化学工業株式会社 | グラビアインキ用複合白色顔料及びグラビアインキ |
| US10258987B2 (en) | 2014-06-26 | 2019-04-16 | President And Fellows Of Harvard College | Fluid infection using acoustic waves |
| AU2016311341B2 (en) | 2015-08-27 | 2021-01-28 | President And Fellows Of Harvard College | Acoustic wave sorting |
| KR102562875B1 (ko) * | 2016-10-24 | 2023-08-02 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 복합 안료 및 이의 제조 방법, 복합 안료를 함유하는 페인트 조성물, 및 코팅 필름 |
| US11701658B2 (en) | 2019-08-09 | 2023-07-18 | President And Fellows Of Harvard College | Systems and methods for microfluidic particle selection, encapsulation, and injection using surface acoustic waves |
| JP7698456B2 (ja) * | 2021-04-15 | 2025-06-25 | 旭化成株式会社 | 複合金属顔料組成物及びその製造方法 |
| KR102734864B1 (ko) * | 2023-12-21 | 2024-11-27 | 국립공주대학교 산학협력단 | 바텀애쉬 및 탄산칼슘을 이용한 복합골재 제조방법 및 이에 의해 제조된 복합골재 |
-
1994
- 1994-05-10 JP JP12051094A patent/JP3286463B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US8007772B2 (en) | 2002-10-02 | 2011-08-30 | L'oreal S.A. | Compositions to be applied to the skin and the integuments |
| US7981404B2 (en) | 2004-04-08 | 2011-07-19 | L'oreal S.A. | Composition for application to the skin, to the lips, to the nails, and/or to hair |
| EP1757266A1 (fr) | 2005-08-26 | 2007-02-28 | L'Oréal | Fard à paupières sous forme de poudre compact comprenant du polydécène liquide |
| EP1757262A1 (fr) | 2005-08-26 | 2007-02-28 | L'oreal | Fard à paupières compacté comprenant au moins 50% en poids de matières colorantes |
| US8544475B2 (en) | 2005-08-30 | 2013-10-01 | L'oreal | Packaging and applicator assembly including a magnetic device, a magnetic device, a method of forming a pattern on a nail using a magnetic device and a method of manufacturing a magnetic device |
| WO2011010041A2 (fr) | 2009-07-20 | 2011-01-27 | L'oreal | Emulsion contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth |
| EP2826459A1 (fr) | 2009-07-20 | 2015-01-21 | L'oreal | Emulsion contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth |
| EP2826460A1 (fr) | 2009-07-20 | 2015-01-21 | L'oreal | Emulsion contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth |
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|---|---|
| JPH07304997A (ja) | 1995-11-21 |
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