JP3278476B2 - Recording ink - Google Patents
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録用お
よび筆記用具用等のインクに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink for ink-jet recording and writing implements.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェットプリンターは低騒音、低
ランニングコストおよびカラー記録が容易であるなどの
利点を有しており、デジタル信号の出力機器として近年
急速に普及している。このようなインクジェットプリン
ターの記録用インクとしては、水性染料を主体にしたイ
ンク、油性染料を主体にしたインク、顔料、分散インク
および熱溶融可能な固体インクなど様々な材料のものが
提案されている。この中でも水性染料を主体とした水性
インクはインク材料の生体および環境に対する安全性が
高いこと、ならびにプリンターの消費エネルギーが小さ
いことなどの点から、地球環境の維持という社会の要請
に最も適合する方式であると考えられる。さて、このよ
うな水性染料を主体とするインクジェット用インクに対
して要求される性能としては、 1)コピー用紙、レポート用紙、ボンド紙、フォーム紙
などのオフィスや家庭で一般に使用される非塗工紙、い
わゆる普通紙に対しても、乾燥時間が速く、しかも滲み
のない印字が可能なこと、 2)カラー色重ね印字の際、画素境界での滲みのないこ
と、 3)耐水性に優れていること、 4)ヘッドに充填した場合、長時間放置してもヘッドノ
ズルでの目詰りがなく、信頼性の高いこと、 などが挙げられる。2. Description of the Related Art Inkjet printers have advantages such as low noise, low running cost, and easy color recording, and have been rapidly spread in recent years as digital signal output devices. As such recording inks for ink jet printers, various materials have been proposed, such as inks mainly composed of water-based dyes, inks mainly composed of oil-based dyes, pigments, dispersed inks, and heat-meltable solid inks. . Among these, aqueous inks mainly based on aqueous dyes are the most suitable for society's demands for the maintenance of the global environment because of the high safety of the ink material to living bodies and the environment, and the low energy consumption of printers. It is considered to be. The performance required of such inks for ink jet printing mainly based on water-based dyes is as follows: 1) Non-coating such as copy paper, report paper, bond paper, foam paper, etc. which are generally used in offices and homes. Fast drying time and printing without bleeding on paper, so-called plain paper. 2) No bleeding at the pixel boundary in color color overlapping printing. 3) Excellent water resistance. 4) When filled in the head, there is no clogging of the head nozzle even after being left for a long time, and the reliability is high.
【0003】これらの要求を満足させるように、従来種
々の組成の水性インクが提案されてきた。例えばインク
の信頼性向上を目的に、一般に水性インクにはグリセロ
ールなどの水溶性高沸点有機溶剤が含有されている。し
かしながら、このようなインクでサイズ度の高い普通紙
に印字した場合、インクの紙厚さ方向への浸透速度が遅
く、印字部の乾燥が悪いという問題点があり、特にカラ
ーインクの色重ねの際、画質が著しく低下する。In order to satisfy these requirements, aqueous inks of various compositions have been conventionally proposed. For example, aqueous inks generally contain a water-soluble high-boiling organic solvent such as glycerol for the purpose of improving the reliability of the ink. However, when printing is performed on plain paper having a large size with such an ink, there is a problem that the ink penetrates slowly in the thickness direction of the paper and drying of a printing portion is poor. In this case, the image quality is significantly reduced.
【0004】紙厚さ方向へのインクの浸透性を高めるた
め、例えば特開昭55−29546号公報ではインク中
に多量の界面活性剤を添加する方法が提案されている。
この場合には紙によっては滲みが非常に多く発生した
り、またインクジェット用ヘッドにインクを充填した場
合、ヘッドの材料および構造の条件によってはインクが
吐出しないなどの問題点がある。[0004] In order to enhance the permeability of the ink in the thickness direction of the paper, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-29546 proposes a method of adding a large amount of a surfactant to the ink.
In this case, there is a problem that bleeding occurs extremely depending on paper, and when ink is filled in the ink jet head, the ink is not discharged depending on the material and structure of the head.
【0005】更に紙へのインクの定着性および耐水性を
上げることを目的に、特開平1−213376号公報に
はインクのpHを強アルカリ性にする技術が提案されて
いる。この場合には生体に対する安全性の他に、例えば
中性紙に対しては定着性および耐水性が十分ではないと
いう問題点がある。In order to further improve the fixability and water resistance of the ink on paper, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-213376 discloses a technique for making the pH of the ink highly alkaline. In this case, there is a problem that, in addition to the safety for the living body, for example, the fixability and the water resistance of neutral paper are not sufficient.
【0006】更にインクの滲み、印字物の乾燥性および
ヘッドの目詰り性を改善することを目的に、例えば特開
平3−259967号公報ではインク中にポリプロピレ
ングリコールのアルキルエーテルを含有する技術が提案
されている。この場合にはカラーインクの色重ね印字の
画質に関し、必ずしも満足できるものではない。以上述
べたように、上記の他にもこれ迄種々の技術が提案され
ているが、前記の要求を十分に満足するインクは今迄の
ところ知られていない。Further, for the purpose of improving the bleeding of the ink, the drying property of the printed matter, and the clogging property of the head, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-259967 proposes a technique in which an alkyl ether of polypropylene glycol is contained in the ink. Have been. In this case, the image quality of the color overlay printing of the color ink is not always satisfactory. As described above, various techniques have been proposed in addition to the above, but an ink which sufficiently satisfies the above requirements has not been known so far.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はコピー
用紙、レポート用紙、ボンド紙、フォーム紙などのオフ
ィスや家庭で一般に使用される非塗工紙、いわゆる普通
紙に対しても乾燥時間が速くて、しかも滲みのない高画
質のカラー印字が可能な記録用インクを提供することで
ある。本発明の別の目的はインクジェット記録用に適用
した場合、ノズルの目詰りの改良された高信頼性のイン
クを提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a drying time for uncoated paper commonly used in offices and homes, such as copy paper, report paper, bond paper and foam paper, so-called plain paper. An object of the present invention is to provide a recording ink capable of performing high-speed color printing without bleeding. It is another object of the present invention to provide a highly reliable ink with improved nozzle clogging when applied for ink jet recording.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの記
録用インクである。すなわち、本発明の記録用インクは
水溶性染料、水溶性有機溶媒および下記一般式(I)で
表わされる化合物を含有することを特徴としている。According to the present invention, there is provided a recording ink as set forth in the claims. That is, the recording ink of the present invention is characterized by containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent and a compound represented by the following general formula (I).
【0009】[0009]
【化3】 Embedded image
【0010】(式中、R1は炭素数8〜22の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す) 上記一般式(I)で表わされる長鎖脂肪族トリメチロー
ルの具体例としては、トリメチロールウンデカン、トリ
メチロールトリデカン、トリメチロールペンタデカン、
トリメチロールヘプタデカン、トリメチロールノナデカ
ン、トリメチロールヘンエイコサン等が挙げられる。こ
れらの中でも次の一般式(In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.) Specific examples of the long-chain aliphatic trimethylol represented by the above general formula (I) include: , Trimethylol undecane, trimethylol tridecane, trimethylol pentadecane,
Trimethylol heptadecane, trimethylol nonadecane, trimethylol hen eicosane and the like can be mentioned. Among these, the following general formula
【0011】[0011]
【化4】 Embedded image
【0012】(式中、m及びnはそれぞれ0〜19の整
数を示し、mとnの和は7〜19である)。(Wherein, m and n each represent an integer of 0 to 19, and the sum of m and n is 7 to 19).
【0013】で表わされるトリメチロールが好ましい。
さらに、一般式(II)中のmとnの和が11〜15のも
のが好ましく、特にmとnの和が13のトリメチロール
イソヘプタデカンが好ましい。また、分岐メチル基はア
ルキル主鎖の中心近くにあることが好ましい。一般式
(II)で表わされる化合物を次に例示する。[0013] Trimethylol represented by the following formula is preferred.
Further, those in which the sum of m and n in the general formula (II) is 11 to 15 are preferable, and trimethylol isoheptadecane in which the sum of m and n is 13 is particularly preferable. Also, the branched methyl group is preferably located near the center of the alkyl main chain. The compound represented by the general formula (II) is exemplified below.
【0014】[0014]
【化5】 Embedded image
【0015】[0015]
【化6】 Embedded image
【0016】上記一般式(I)で表わされる化合物は例
えば特開平3−66605号公報に記載の技術を用いて
合成することができる。本発明の記録用インクへの長鎖
脂肪族トリメチロールの配合量は特に限定されないが、
通常0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量
%の範囲である。The compound represented by the above general formula (I) can be synthesized, for example, using the technique described in JP-A-3-66605. The blending amount of the long-chain aliphatic trimethylol in the recording ink of the present invention is not particularly limited,
Usually, it is in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.
【0017】本発明に用いる上記長鎖脂肪族トリメチロ
ールは分子内に3個の水酸基よりなる親水部分を有する
ため、保水性および色素の溶解性に優れ、その結果、目
詰り防止効果が得られるものと考えられる。さらに長鎖
脂肪族基よりなる疎水部分と前記した親水部分とのバラ
ンスが良好なため、紙面上でのインクの紙厚さ方向への
浸透性が良くて乾燥性に優れ、しかも滲みの少ない印字
画像を与えるものと考えられる。The long-chain aliphatic trimethylol used in the present invention has a hydrophilic portion composed of three hydroxyl groups in the molecule, and thus has excellent water retention and solubility of the dye, and as a result, an effect of preventing clogging is obtained. It is considered something. Further, because the balance between the hydrophilic portion is good that the a hydrophobic portion consisting of a long chain aliphatic group, with good paper permeability in the thickness direction of the ink on the paper is excellent in drying property, yet bleeding less printing
It is considered to give an image .
【0018】本発明の記録用インクに使用する水溶性染
料としてはアゾ系、アントラキノン系、インジゴ系及び
フタロシアニン系等の酸性染料、塩基性染料、直接染
料、反応性染料、食用色素等が挙げられる。The water-soluble dye used in the recording ink of the present invention includes acid dyes such as azo, anthraquinone, indigo and phthalocyanine, basic dyes, direct dyes, reactive dyes and food dyes. .
【0019】適用可能な染料の具体例としては、C.
I.ダイレクトブラック−17,−19,−22,−3
2,−51,−80,−91,−151,−154及び
−168,C.I.ダイレクトブルー86及び−19
9,C.I.ダイレクトレッド−9及び−227,C.
I.ダイレクトイエロー−86,−132及び−14
2,C.I.アシッドブラック−2,−24,−26,
−48,−52,−63,−172,−194及び−2
08,C.I.アシッドブルー−9,−185及び−2
49,C.I.アシッドレッド−8,−35,−37,
−92,−94,−254及び−289,C.I.アシ
ッドイエロー−23及び−49、並びにC.I.フード
ブラック−2等が挙げられる。上記水溶性染料のインク
への配合量は0.2〜12重量%、好ましくは0.5〜
10重量%の範囲である。Specific examples of applicable dyes include C.I.
I. Direct Black-17, -19, -22, -3
2, -51, -80, -91, -151, -154 and -168, C.I. I. Direct Blue 86 and -19
9, C.I. I. Direct Red-9 and -227, C.I.
I. Direct Yellow -86, -132 and -14
2, C.I. I. Acid Black-2, -24, -26,
-48, -52, -63, -172, -194 and -2
08, C.I. I. Acid Blue-9, -185 and -2
49, C.I. I. Acid Red-8, -35, -37,
-92, -94, -254 and -289, C.I. I. Acid Yellow-23 and -49, and C.I. I. Food black-2 and the like. The compounding amount of the water-soluble dye in the ink is 0.2 to 12% by weight, preferably 0.5 to 12% by weight.
It is in the range of 10% by weight.
【0020】本発明の記録用インクに使用可能な水溶性
有機溶媒としては、エタノール、n−プロパノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、グリセロール、ジグリ
セロール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6
−ヘキサントリオール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
スルホラン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジ
メチル−2−イミダゾリジノン、チオジエタノール等が
挙げられる。The water-soluble organic solvent usable in the recording ink of the present invention includes ethanol, n-propanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, dipropylene glycol. , Tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, glycerol, diglycerol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6
-Hexanetriol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether,
Sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, thiodiethanol and the like.
【0021】これらの水溶性有機溶媒のインクへの配合
量は1〜50重量%が好ましく、より好ましくは2〜3
0重量%の範囲である。上記水溶性有機溶媒は単独で
も、また2種類以上の混合物としても使用できるが、最
も好ましい溶剤組成は少なくとも1種類の水溶性高沸点
多価アルコール、例えばジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、グリセロール、1,2,6−ヘキサ
ントリオールなどを含有するものである。その他本発明
のインクには各種の添加剤、例えばpH調節剤、防菌・
防かび剤、金属封鎖剤、粘度調節剤等を必要に応じて含
有させることができる。The amount of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 3% by weight.
The range is 0% by weight. The above water-soluble organic solvents can be used alone or as a mixture of two or more, but the most preferred solvent composition is at least one water-soluble high-boiling polyhydric alcohol such as diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, , 6-hexanetriol and the like. In addition to the ink of the present invention, various additives such as a pH adjuster,
A fungicide, a metal sequestering agent, a viscosity modifier and the like can be contained as necessary.
【0022】[0022]
【実施例】次に本発明の実施例及び比較例について具体
的に説明する。なお、配合量はすべて重量%である。EXAMPLES Next, examples of the present invention and comparative examples will be specifically described. In addition, all compounding amounts are weight%.
【0023】実施例1 C.I.ダイレクトブラック154 3.0% 例示化合物II−2 1.5% ジエチレングリコール 7.5% グリセロール 2.5% エタノール 3.0% イオン交換水 82.5% (製法)ジエチレングリコール、グリセロールおよびエ
タノールよりなる水溶性有機溶媒中にトリメチロールイ
ソヘプタデカンを加えて、撹拌溶解させ、この溶液に残
りの成分を加えて十分に混合撹拌し、得られた溶液を
0.44μmのポア径を有するメンブランフィルターを
用いて加圧濾過し、本実施例のインクを調製した。 実施例2〜11 実施例1の製法に従って下記第1表に記載の組成からな
る本実施例のインクを調製した。Embodiment 1 C.I. I. Direct Black 154 3.0% Exemplified Compound II-2 1.5% Diethylene glycol 7.5% Glycerol 2.5% Ethanol 3.0% Deionized water 82.5% (Production method) Water-soluble consisting of diethylene glycol, glycerol and ethanol Trimethylol isoheptadecane was added to the organic solvent, and the mixture was stirred and dissolved.The remaining components were added to the solution, and the mixture was thoroughly mixed and stirred. The resulting solution was filtered using a membrane filter having a pore diameter of 0.44 μm. After filtration under pressure, the ink of this example was prepared. Examples 2 to 11 According to the production method of Example 1, inks of the present Example having the compositions shown in Table 1 below were prepared.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】[0025]
【表2】 [Table 2]
【0026】[0026]
【表3】 [Table 3]
【0027】[0027]
【表4】 [Table 4]
【0028】比較例1〜8 実施例1においてトリメチロールイソヘプタデカンを用
いない以外は実施例1と同じ手順に従って下記第2表の
組成からなる本比較例のインクを調製した。Comparative Examples 1 to 8 Inks of Comparative Example 1 having the compositions shown in Table 2 below were prepared in the same manner as in Example 1 except that trimethylol isoheptadecane was not used.
【0029】[0029]
【表5】 [Table 5]
【0030】[0030]
【表6】 [Table 6]
【0031】[0031]
【表7】 [Table 7]
【0032】*サーフィノール465:ノニオン性アセ
チレングリコール界面活性剤、米国Air Produ
cts社製 次に本発明の実施例及び比較例のインクについて、公知
のインクジェットプリンター(米国ヒューレットパッカ
ード社製Desk Writer C)を用いて印字記
録を行ない、モノクロカラー印字における(a)印字品
質及び(b)乾燥時間、ならびに(c)マルチカラー印
字における印字品質を評価した。* Surfynol 465: Nonionic acetylene glycol surfactant, Air Produ, USA
Next, print recording was performed on the inks of Examples and Comparative Examples of the present invention using a known inkjet printer (Desk Writer C manufactured by Hewlett-Packard Co., USA) to obtain (a) print quality and ( b) Drying time and (c) print quality in multicolor printing were evaluated.
【0033】(a)紙種による印字品質 リコピー6200紙(上質紙)、富士ゼロックスR紙
(再生紙)およびGilbert Bond紙(ボンド
紙)上に印字された各ドットについて顕微鏡観察を行な
い、ドット周辺のフェザリングおよび輪郭のシャープさ
を目視により評価し、 滲みなし ◎ 滲みほとんどなし ○ 滲みややあり △ 滲み多い × によって分類した。 (A) Printing Quality by Paper Type Recopying each dot printed on 6200 paper (high quality paper), Fuji Xerox R paper (recycled paper), and Gilbert Bond paper (bond paper), observes with a microscope, Were visually evaluated for feathering and sharpness of the outline, and no bleeding was observed. ほ と ん ど Little bleeding was observed.
【0034】(b)乾燥時間 上記の記録紙上に印字されたべた部を上質紙に圧着し、
インクが転写されなくなる時間を評価し、 5秒以内 ◎ 5〜15秒 ○ 15〜30秒 △ 30秒以上 × によって分類した。 (B) Drying time The solid portion printed on the recording paper is pressed against high quality paper,
The time during which the ink was not transferred was evaluated, and classified within 5 seconds 以内 5 to 15 seconds 15 to 30 seconds △ 30 seconds or more ×.
【0035】(c)マルチカラー印字における印字品質 上記の記録紙上にシアン、マゼンタおよびイエローイン
クを用いて、マルチカラー印字を行ない、色重ね部のイ
ンクの滲みおよび印字のシャープさを目視により評価
し、 滲みなし ◎ 滲みほとんどなし ○ 滲みややあり △ 滲み多い × によって分類した。 (C) Print Quality in Multi-Color Printing Multi-color printing was performed using cyan, magenta, and yellow inks on the above-described recording paper, and the ink bleeding in the color overlap portion and the sharpness of the printing were visually evaluated. No bleeding ◎ Almost no bleeding ○ Some bleeding △ Fair bleeding ×
【0036】次にインクのノブル目詰り性の評価を行な
った。Next, the noble clogging property of the ink was evaluated.
【0037】(d)インクのノズル目詰り性 公知のインクジェットプリンター(セイコーエプソン社
製、HG−3000)に本発明の実施例および比較例の
インクを充填し、40℃,30%RHの環境下にノズル
キャップのない状態で1ケ月放置後、 すぐに印字可能 ○ インクを循環させてクリーニングすることにより印字可
能 △ 印字不可能 × によって分類した。以上の評価方法により本発明の実施
例及び比較例のインクを評価した。第3表に上記評価
(a),(b)及び(d)の結果を示す。 (D) Ink Nozzle Clogging A known ink jet printer (HG-3000, manufactured by Seiko Epson Corporation) is filled with the inks of the examples and comparative examples of the present invention, and is charged under an environment of 40 ° C. and 30% RH. Can be printed immediately after leaving it for one month without a nozzle cap. ○ Printable by circulating and cleaning ink. △ Not printable. The inks of Examples and Comparative Examples of the present invention were evaluated by the above evaluation methods. Table 3 shows the results of the evaluations (a), (b) and (d).
【0038】[0038]
【表8】 [Table 8]
【0039】第4表には評価方法(c)にもとづく結果
を示す。印字評価の際に用いたインクの組合せを第4表
に併せ示す。Table 4 shows the results based on the evaluation method (c). Table 4 shows the combinations of inks used in the printing evaluation.
【0040】[0040]
【表9】 [Table 9]
【0041】第3表及び第4表の評価結果から明らかな
ように、本発明の記録用インクはモノクロカラー及びマ
ルチカラーの印字品質、乾燥時間ならびに耐目詰り性に
対し優れた特性を示す。As is evident from the evaluation results in Tables 3 and 4, the recording ink of the present invention exhibits excellent properties in monochrome and multicolor printing quality, drying time and clogging resistance.
【0042】[0042]
【発明の効果】以上説明したように本発明の記録用イン
クはインクジェット記録用、筆記用具用等に用いられ、
記録後の乾燥性及び印字品位に優れているため、コピー
用紙、レポート用紙、ボンド紙、フォーム紙等のいわゆ
る普通紙に対して滲みのない高画質のカラー印字画像を
得ることができる。As described above, the recording ink of the present invention is used for ink-jet recording, writing implements, and the like.
Since it has excellent drying properties and print quality after recording, it is possible to obtain a high-quality color print image without bleeding on so-called plain paper such as copy paper, report paper, bond paper, and foam paper.
【0043】特に、マルチカラーによるインクジェット
記録に用いた場合、色重ね性に優れた高品質の印字画像
が得られる。さらに本発明の記録用インクをインクジェ
ット記録に用いた場合、上記特性の他に耐目詰り性等の
信頼性が極めて優れている。In particular, when used for multi-color ink jet recording, a high quality printed image having excellent color superposition can be obtained. Further, when the recording ink of the present invention is used for ink jet recording, reliability such as clogging resistance is extremely excellent in addition to the above characteristics.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−263165(JP,A) 特開 平2−14260(JP,A) 特開 平2−14262(JP,A) 特開 平4−211476(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 13/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-1-263165 (JP, A) JP-A-2-14260 (JP, A) JP-A-2-14262 (JP, A) JP-A-4- 211476 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-13/00
Claims (2)
一般式(I)で表わされる長鎖脂肪族トリメチロールを
含有することを特徴とする記録用インク。 【化1】 (式中、R1は炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示す)1. A recording ink comprising a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent and a long-chain aliphatic trimethylol represented by the following general formula (I). Embedded image (Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms)
(II)で表わされるものであることを特徴とする請求項
1に記載の記録用インク。 【化2】 (式中、m及びnはそれぞれ0〜19の整数を示し、m
とnの和は7〜19である)。2. The recording ink according to claim 1, wherein the long-chain aliphatic trimethylol is represented by the following general formula (II). Embedded image (Wherein m and n each represent an integer of 0 to 19;
And the sum of n is 7-19).
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