JP3262098B2 - 熱線遮蔽材料とこれを用いた熱線遮蔽器材並びに塗布液および熱線遮蔽膜 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、車両、ビル、事務
所、一般住宅などの窓、電話ボックス、ショーウインド
ー、照明用ランプ、透明ケースなど、ガラス、プラスチ
ックスその他の各種熱線遮蔽機能を必要とする透明もし
くは半透明基材に用いる熱線遮蔽材料とこれを用いた熱
線遮蔽器材並びに塗布液および熱線遮蔽膜に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、太陽光や電球などの外部光源から
熱成分を除去・減少する方法として、ガラス表面に可視
・赤外域の波長を反射する材料を利用して熱線反射ガラ
スとすることが行なわれていた。そして、熱線反射のた
めの材料には、ＦｅＯｘ、ＣｏＯｘ、ＣｒＯｘ、ＴｉＯ
ｘ等の金属酸化物や、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌな
どの自由電子を多量にもつ金属材料が選択されてきた。

【０００３】しかし、これらの材料では熱効果に大きく
寄与する近赤外線以外に、可視光領域の光も同時に反射
もしくは吸収する性質があり、可視光透過率が低下して
しまう欠点があった。建材、乗り物、電話ボックスなど
に用いられる透明基材では、可視光領域の高い透過率が
必要とされ、これらの材料を利用する場合は可視光透過
率を高くするため膜厚を非常に薄くしなければならず、
従ってスプレー焼き付けやＣＶＤ法、或いはスパッタ法
や真空蒸着法などの物理成膜法を用いて１０ｎｍレベル
の極めて薄い薄膜に成膜して用いられることが通常行な
われてきた。

【０００４】これらの成膜方法は大がかりな装置や真空
設備を必要とし、生産性、大面積化に問題があり、ま
た、膜の製造コストが高かった。

【０００５】また、これらの膜は膜厚を薄くして透過率
を高くしようとすると熱線遮蔽特性が低下し、逆に膜厚
を厚くして熱線遮蔽特性を高くすると膜が暗くなってし
まう。さらに、これらの材料熱線遮蔽特性を高くしよう
とすると可視光領域の反射率も同時に高くなってしまう
傾向があり、鏡のようなギラギラした外観を与えて美観
を損ねてしまう。

【０００６】さらに、これらの材料では膜の導電性が高
くなるものが多い。膜の導電性が高いと携帯電話やＴ
Ｖ、ラジオなどの電波を反射して受信不能になったり、
周辺地域に電波障害を引き起こすなどの欠点があった。

【０００７】上記従来の欠点を改善するためには、膜の
物理特性として、可視光領域の光の反射率が低く、近赤
外領域の光の反射率が高く、かつ、膜の導電性が概ね１
０⁶Ω／□以上に制御可能な膜を形成する必要があっ
た。しかしながら従来このような膜、或いはこのような
膜を形成する材料は知られていなかった。

【０００８】可視光透過率が高く、かつ熱線遮蔽機能を
もつ材料としては、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）
や、錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）が知られている。
これらの材料は可視光反射率が比較的低く、ギラギラし
た外観を与えることはないが、プラズマ波長が近赤外域
の比較的長波長側にあり、可視光に近い近赤外域におけ
るこれらの膜の反射・吸収効果は十分でなかった。ま
た、物理成膜法でこれらの膜を形成した場合には、膜の
導電性が上がって電波を反射してしまう欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
従来技術の問題点を解決し、可視光領域の光の透過率が
高くて反射率が低く、近赤外領域の光の透過率が低くて
反射率が高い熱線遮蔽材料、これを用いた器材、およ
び、上記特性で更に導電性が概ね１０⁶Ω／□以上に制
御可能な膜を高コストの物理成膜法を用いずに簡便な塗
布法で成膜できる塗布液とこれを用いた熱線遮蔽膜とを
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは、材料そのものの特性として自由電子
を多量に保有するホウ化物に着目し、種々検討の結果、
これを超微粒子化し、かつ高度に分散した器材や膜を作
製することにより、可視光領域に透過率の極大をもつと
ともに、可視光領域に近い近赤外域に強いプラズマ反射
を発現して透過率の極小をもつようになるという現象を
見出し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち、本発明の熱線遮蔽材料は、Ｌ
ａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏおよびＷの群から選択される１種
または２種以上の金属の平均粒径１００ｎｍ以下のホウ
化物微粒子と、平均粒径１００ｎｍ以下の酸化ルテニウ
ム微粒子または平均粒径１００ｎｍ以下の酸化イリジウ
ム微粒子の少なくとも一方を含有することを特徴とす
る。

【００１２】また、本発明の熱線遮蔽器材は、上記熱線
遮蔽材料を含有することを特徴とする。

【００１３】また、本発明の熱線遮蔽膜形成用塗布液
は、上記熱線遮蔽材料が溶液中に分散されていることを
特徴とする。

【００１４】また、本発明の他の熱線遮蔽膜形成用塗布
液は、上記熱線遮蔽材料と、珪素、ジルコニウム、チタ
ン若しくはアルミニウムの金属アルコキシドまたは金属
アルコキシドの部分加水分解重合物の内の１種以上とが
溶液中に分散されていることを特徴とし、更に、本発明
の他の熱線遮蔽膜形成用塗布液は、バインダー成分が含
まれていることを特徴とする。

【００１５】また、本発明の熱線遮蔽膜は上記熱線遮蔽
材料を含有することを特徴とする。

【００１６】また、本発明の多層熱線遮蔽膜は、上記熱
線遮蔽膜上に、珪素、ジルコニウム、チタン、および、
アルミニウムの金属酸化物の内の１種以上を含有する酸
化物膜が形成されていることを特徴とする。

【００１７】また、これら熱線遮蔽膜または酸化物膜上
に、樹脂膜を更に形成してもよい。

【００１８】本発明によれば、透過率が、波長４００〜
７００ｎｍに極大値を、波長７００〜１８００ｎｍに極
小値をもち、かつ、透過率の極大値と極小値との差が百
分率で１５ポイント以上である熱線遮蔽膜を実現でき、
また、表面抵抗値が１０⁶Ω／□以上である熱線遮蔽膜
を実現できる。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるホウ化物微粒
子としてはホウ化ランタン（ＬａＢ₆）、ホウ化プラセ
オジウム（ＰｒＢ₆）、ホウ化ネオジウム（ＮｄＢ₆）、
ホウ化セリウム（ＣｅＢ₆）、ホウ化イットリウム（Ｙ
Ｂ₆）、ホウ化チタン（ＴｉＢ₂）、ホウ化ジルコニウム
（ＺｒＢ₂）、ホウ化ハフニウム（ＨｆＢ₂）、ホウ化バ
ナジウム（ＶＢ₂）、ホウ化タンタル（ＴａＢ₂）、ホウ
化クロム（ＣｒＢ、ＣｒＢ₂）、ホウ化モリブデン（Ｍ
ｏＢ₂、Ｍｏ₂Ｂ₅、ＭｏＢ）、および、ホウ化タングス
テン（Ｗ₂Ｂ₅）などの微粒子がその代表的なものとして
挙げられる。

【００２０】また本発明に使用されるホウ化物微粒子
は、その表面が酸化していないことが好ましいが、通常
得られる物は僅かに酸化していることが多く、また微粒
子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避け
られない。しかしその場合でも熱線遮蔽効果を発現する
有効性に変わりはない。

【００２１】ホウ化物微粒子は結晶としての完全性が高
いほど大きい熱線遮蔽効果が得られるが、結晶性が低く
Ｘ線回折で極めてブロードな回折ピークを生じるような
ものであっても、微粒子内部の基本的な結合が金属とホ
ウ素の結合から成り立っているものであるならば熱線遮
蔽効果を発現する。

【００２２】本発明に使用される酸化ルテニウム及び酸
化イリジウムの微粒子には、二酸化ルテニウム（ＲｕＯ
₂）、ルテニウム酸鉛（Ｐｂ₂Ｒｕ₂Ｏ_6.5）、ルテニウム
酸ビスマス（Ｂｉ₂Ｒｕ₂Ｏ₇）、二酸化イリジウム（Ｉ
ｒＯ₂）、イリジウム酸ビスマス（Ｂｉ₂Ｉｒ₂Ｏ₇）、イ
リジウム酸鉛（Ｐｂ₂Ｉｒ₂Ｏ_6.5）などの微粒子がその
代表的な例として挙げられる。これらの微粒子は酸化物
として安定であり、また多量の自由電子を保有してお
り、極めて有効な熱線遮蔽機能をもっている。

【００２３】上記ホウ化物微粒子、酸化ルテニウム微粒
子、酸化イリジウム微粒子は、灰黒色、茶黒色、緑黒色
などに着色した粉末であるが、粒径が可視光波長に比べ
て十分小さく薄膜中や透明器材中に分散した状態におい
ては、膜や器材に可視光透過性が生じる。しかし赤外光
遮蔽能は十分強く保持できる。

【００２４】この理由は詳細には理解されていないが、
これら微粒子中の自由電子は量が多く、微粒子内部及び
表面の自由電子プラズモンによるプラズマ周波数がちょ
うど、可視〜近赤外の付近にあるために、この波長領域
の熱線が選択的に反射・吸収されるからだと考えられ
る。

【００２５】実験によれば、これら微粒子を十分細かく
かつ均一に分散した膜では、透過率が波長４００〜７０
０ｎｍに極大値をもち、かつ、波長７００〜１８００ｎ
ｍに極小値をもち、さらにこれらの透過率の極大値と極
小値との差が百分率で１５ポイント以上であることが観
察される。可視光波長が３８０〜７８０ｎｍであり、視
感度が５５０ｎｍ付近をピークとする釣鐘型であること
を考慮すると、このような膜では可視光を有効に透過し
それ以外の熱線を有効に反射・吸収することが理解でき
る。

【００２６】本発明において、塗布液中のホウ化物微粒
子、酸化ルテニウム微粒子、酸化イリジウム微粒子の平
均粒径は、１００ｎｍ以下が良い。粒子径が１００ｎｍ
を超えると、上に述べたような特有の透過率プロファイ
ル、すなわち透過率が波長４００〜７００ｎｍに極大値
をもち、かつ、波長７００〜１８００ｎｍに極小値をも
ち、かつ、極大値と極小値との差が百分率で１５ポイン
ト以上であるようなプロファイルが得られず、単調に透
過率の減少した灰色っぽい膜になってしまう。また、粒
子径が１００ｎｍを超える場合には、分散液中の微粒子
同士の凝集傾向が強くなり、微粒子の沈降原因となって
しまう。さらに１００ｎｍを超えた微粒子若しくはそれ
らの凝集した粗大粒子は、光散乱源となって膜に曇り
（ヘイズ）を生じたり、可視光透過率が減少する原因と
なるので好ましくない。従って上記無機微粒子の平均粒
径は１００ｎｍ以下とする必要がある。なお、通常、経
済的に入手可能な最低の粒径は２ｎｍ程度の微粒子であ
るが、下限をこれに限定するものではない。

【００２７】塗布液中の微粒子の分散媒は特に限定され
るものではなく、塗布条件や塗布環境、塗布液中のアル
コキシド、バインダー成分などに合わせて選択可能であ
る。例えば、水や、アルコール、エーテル、エステル、
ケトンなどの有機溶媒の各種が使用可能であり、また、
必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨを調整しても
良い。更に塗布液中微粒子の分散安定性を一層向上させ
るために、各種の界面活性剤、カップリング剤などを添
加することも可能である。そのときのそれぞれの添加量
は、無機微粒子に対して３０重量％以下、好ましくは５
重量％以下である。

【００２８】この塗布液を用いて膜を形成したときの膜
の導電性は、微粒子の接触箇所を経由した導電パスに沿
って行われるため、例えば界面活性剤やカップリング剤
の量を加減することで導電パスを部分的に切断すること
ができ、膜の導電性を１０⁶Ω／□以上の表面抵抗値へ
低下させることは容易である。

【００２９】また珪素、ジルコニウム、チタン、アルミ
ニウムの金属アルコキシド若しくはこれら金属アルコキ
シドの部分加水分解重合物、または、バインダー成分の
含有量を加減することによっても導電性を制御できる。

【００３０】上記微粒子の分散方法は、微粒子が均一に
溶液中に分散する方法であれば任意に選択できる。例え
ば、ビーズミル、ボールミル、サンドミルを用いる、超
音波分散する、などの方法を挙げることができる。

【００３１】本発明の熱線遮蔽材料は、板状、シート
状、フィルム状のプラスティック樹脂やガラスなど、ま
た合わせガラスの中間膜などの透明器材を製造する際の
添加剤としても用いることができる。器材製造の際に
は、ホウ化物微粒子の多くが５００〜７００℃で酸化、
もしくは分解することに注意を要する。

【００３２】本発明の熱線遮蔽膜は、基材上に上記微粒
子が高密度に堆積し膜を形成するものであり、塗布液中
に含まれる珪素、ジルコニウム、チタン若しくはアルミ
ニウムの金属アルコキシドまたはこれらの部分加水分解
重合物、あるいはバインダー成分は、塗布、硬化後、微
粒子の基材への結着性を向上させ、更に膜の硬度を向上
させる効果がある。また、このようにして得られた熱線
遮蔽膜上に、更に珪素、ジルコニウム、チタン若しくは
アルミニウムなどの金属アルコキシドまたはこれら金属
アルコキシドの加水分解重合物、または樹脂を含有する
被膜を第２層として被着することで、微粒子を主成分と
する膜の基材への結着力や、膜の硬度や耐候性を一層向
上させる。

【００３３】塗布液中に珪素、ジルコニウム、チタン、
アルミニウムの金属アルコキシド若しくはこれらの加水
分解重合物、またはバインダー成分を含まない場合、こ
の塗布液を基材に塗布後に得られる膜は、基材上に上記
微粒子のみが堆積した膜構造になる。このままでも熱線
遮蔽効果を示すが、この膜に上記と同様に更に珪素、ジ
ルコニウム、チタン、アルミニウムの金属アルコキシド
若しくはこれらの加水分解重合物、またはバインダー成
分を含む塗布液を塗布して被膜を形成して多層熱線遮蔽
膜としてもよい。このようにすることにより、塗布液成
分が第１層の微粒子の堆積した間隙を埋めて成膜される
ため、膜のヘイズが低減し可視光透過率が向上し、また
微粒子の基材への結着性が向上する。

【００３４】上記微粒子を主成分とする膜を、珪素、ジ
ルコニウム、チタン、アルミニウムの金属アルコキシド
若しくはこれらの加水分解重合物からなる被膜で結着す
る方法としては、スパッタ法や蒸着法も可能であるが、
成膜工程の容易さやコストが低いなどの利点から、塗布
法が有効である。塗布液は、水やアルコール中に珪素、
ジルコニウム、チタン、アルミニウムの金属アルコキシ
ド若しくはこれらの加水分解重合物を１種もしくは２種
以上含むものであり、その含有量は、加熱後に得られる
酸化物換算で全溶液中の４０重量％以下が好ましい。ま
た必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨを調整する
ことも可能である。このような液を上記微粒子を主成分
とする膜上に更に第２層として塗布し加熱することで、
珪素、ジルコニウム、チタン、アルミニウムなどの酸化
物被膜を容易に作製することが可能である。

【００３５】本発明の塗布液、及び、本発明で用いる被
膜形成用塗布液の塗布方法は特に限定されない。例え
ば、スピンコート法、スプレーコート法、ディップコー
ト法、スクリーン印刷法、ロールコート法、流し塗りな
ど、処理液を平坦かつ薄く均一に塗布できる方法であれ
ばよい。

【００３６】上記金属アルコキシド及びその加水分解重
合物を含む塗布液の塗布後の基材加熱温度は、１００℃
未満では塗膜中に含まれるアルコキシドまたはその加水
分解重合物の重合反応が未完結で残る場合が多く、また
水や有機溶媒が膜中に残留して加熱後における膜の可視
光透過率の低減原因となるので、１００℃以上が好まし
く、更に好ましくは塗布液中の溶媒の沸点以上で加熱を
実施する。

【００３７】上記バインダー成分として樹脂バインダー
を使用した場合は、それぞれの硬化方法に従って硬化さ
せれば良い。例えば、紫外線硬化樹脂であれば紫外線を
適宜照射すれば良く、また常温硬化樹脂であれば塗布後
そのまま放置しておけば良い。このため、既存の窓ガラ
スなどへの現場での塗布が可能である。

【００３８】本発明の塗布液に使用するバインダー成分
として、或いはオーバーコート用の塗布液として、オル
ガノシラザン溶液を用いても良い。オルガノシザラン溶
液は、側鎖基の修正や酸化触媒の添加で重合硬化温度が
１００℃以下のものも市販されており、これらを用いる
と成膜温度をかなり低くさせることもできる。

【００３９】常温硬化性バインダーとして、市販のシリ
ケート系のものを用いることも可能である。硬化後はＳ
ｉＯ₂の無機膜を形成し、耐候性や膜強度においては樹
脂膜より優れる。

【００４０】本発明の材料、膜では上記超微粒子が分散
しているため、物理成膜法により製造された酸化物薄膜
のように結晶が緻密に膜内を埋めた鏡面状表面をもつ膜
に比べると、可視光領域での反射が少なく、ギラギラし
た外観を呈することが回避できる。その一方で、上記の
ように可視〜近赤外域にプラズマ周波数をもつために、
これに伴うプラズマ反射が近赤外域で大きくなる。これ
は非常に好ましい特性である。可視光領域の反射をさら
に抑制したい場合は、本発明の微粒子分散膜の上に、Ｓ
ｉＯ₂やＭｇＦのような低屈折率の膜を成膜することに
より、容易に視感反射率１％以下の多層膜を得ることが
できる。

【００４１】本発明の塗布液には、透過率を向上させる
ために、さらにＡＴＯやＩＴＯやアルミニウム添加酸化
亜鉛などの超微粒子を混合しても良い。これらの透明超
微粒子は、添加量を増すと可視光に近い近赤外線領域で
の吸収が増加するため、可視光透過率の高い熱線遮蔽膜
が得られる。また逆にＡＴＯやＩＴＯやアルミニウム添
加酸化亜鉛などの超微粒子を分散した液に本発明の塗布
液を添加すれば、膜に着色すると同時にその熱線遮蔽効
果を補助することもできる。この場合、主体となるＩＴ
Ｏなどに対してほんの僅かの添加量で熱線遮蔽効果を補
助でき、ＩＴＯの必要量の大幅な減少が可能で、液のコ
ストを下げられる。

【００４２】本発明の材料、器材、塗布液、膜には、熱
線遮蔽機能とともに、人体に有害な紫外線の遮蔽機能を
ももたせるため、無機系の酸化チタンや酸化亜鉛、酸化
セリウムなどの微粒子や、有機系のベンゾフェノンやベ
ンゾトリアゾールなどの１種もしくは２種以上を添加し
てもよい。

【００４３】本発明の塗布液は、焼成時の熱による塗布
成分の分解或いは化学反応を利用して目的の熱線遮蔽膜
を形成するものではないため、特性の安定した均一な膜
厚の透過膜を形成することができる。

【００４４】このように本発明によれば、Ｌａ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、
Ｃｒ、ＭｏおよびＷの群から選択される１種または２種
以上の金属の平均粒径１００ｎｍ以下のホウ化物微粒子
と、平均粒径１００ｎｍ以下の酸化ルテニウム微粒子ま
たは平均粒径１００ｎｍ以下の酸化イリジウム微粒子の
少なくとも一方を適当に混合することで、熱線遮蔽効果
を有する器材、膜の製造が可能であるが、これらの微粒
子材料は無機材料であるので有機材料と比べて耐候性は
非常に高く、例えば太陽光線（紫外線）の当たる部位に
使用しても、色や諸機能の劣化はほとんど生じない。

【００４５】

【実施例】以下本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。

【００４６】［実施例１］ 平均粒径６７ｎｍのＬａＢ₆微粒子８ｇ、ジアセトンア
ルコール（ＤＡＡ）８０ｇ、水及び分散剤適量を混合
し、直径４ｍｍのジルコニアボールを用いて１００時間
ボールミル混合して、ＬａＢ₆分散液１００ｇを作製し
た。これをＡ液とする。平均重合度で４〜５量体である
多摩化学工業株式会社製エチルシリケート４０を６ｇ、
エタノール３１ｇ、５％塩酸水溶液８ｇ、水５ｇで調製
したエチルシリケート溶液５０ｇと、水８００ｇ、及び
エタノール３００ｇを良く混合・攪拌して、エチルシリ
ケート混合液１１５０ｇを調製した。これをＢ液とす
る。

【００４７】次に、平均粒径３０ｎｍの酸化ルテニウム
（ＲｕＯ ₂ ）微粒子１５ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン（ＮＭＰ）２３ｇ、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）
５７ｇ、水及び分散剤適量を混合し、直径４ｍｍのジル
コニアボールを用いて１００時間ボールミル混合して、
ＲｕＯ ₂ 分散液１００ｇを作製した。このＲｕＯ ₂ 分散液
に、ＲｕＯ ₂ 濃度が１％、ＲｕＯ ₂ ：ＳｉＯ ₂ ＝４：１と
なるように上記Ｂ液のシリケート液を混合・攪拌してＲ
ｕＯ ₂ 分散シリケート液とした。これをＦ液とする。Ｆ
液に、ＲｕＯ ₂ ：ＬａＢ ₆ ＝１．０：１．０の重量比にな
るように上記Ａ液を混合して十分攪拌し、塗布液を調製
した。

【００４８】この塗布液１５ｇを１４５ｒｐｍで回転す
る２００×２００×３ｍｍのソーダライム板ガラス基板
上にビーカから滴下し、そのまま３分間振り切った後、
回転を止めた。これを１８０℃の電気炉に入れて３０分
間加熱し目的とする膜を得た。

【００４９】形成された膜の分光特性は日立製作所製の
分光光度計を用いて測定した。測定された可視光透過率
（％）、透過率の極大波長（ｎｍ）、透過率の極小波長
（ｎｍ）、極大値と極小値の差（ポイント）を以下の表
１に示す。

【００５０】また、この膜の表面抵抗値を、三菱化学
（株）製の表面抵抗計を用いて測定した。この測定値も
以下の表１に示す。

【００５１】［実施例２］ 平均粒径２８ｎｍのＩｒＯ₂微粒子を用いた他は、実施
例１と全く同様にして、ＩｒＯ₂：ＬａＢ ₆ 混合分散シリ
ケート塗布液を作製し、これを成膜・加熱して目的の膜
を得た。

【００５２】以上の実施例１〜２では全ての膜につい
て、透過率の極大が波長４００〜７００ｎｍにあり、極
小値が波長７００〜１８００ｎｍにあって、かつ、極大
値と極小値との差が百分率で１５ポイント以上であるこ
とが観測され、これらの膜が熱線遮蔽膜として有用であ
ることが明らかである。また実施例の全ての膜は可視光
領域での反射率が８％以下であってミラー状のギラツキ
が無く、さらに表面抵抗値が全ての膜で８×１０¹⁰Ω／
□以上であって、電波透過性において問題のないことが
確かめられた。

【００５３】［比較例１］ 塗布法に比べて高コストの物理成膜法により作製された
市販の熱線反射ブロンズガラスについて、３４０〜１８
００ｎｍの分光透過率を測定し、ＪＩＳ−Ｒ−３１０６
に従って可視光透過率を求めたところ、３８．８％とな
った。また可視光反射率は３４．２％と非常に高く、外
観もギラギラしたミラー状の外観を呈していた。また膜
面の表面抵抗値は８３Ω／□と低く、電波透過性及び反
射性に問題があった。

【００５４】［比較例２］ 平均粒径１３７ｎｍのＬａＢ₆を用いかつ酸化ルテニウ
ム（ＲｕＯ ₂ ）微粒子を適用していない他は、実施例１
と全く同様にして、ＬａＢ₆分散シリケート塗布液を作
製し、これを成膜・加熱して目的の膜を得た。しかしこ
の膜は微粒子径が大きすぎるために、曇りが大きくて
（ヘイズ値２８％）透明性に欠き、またやや緑みを帯び
た灰色となり、さらに極大値と極小値の差が１２％と小
さく、熱線遮蔽膜として実用に供することは困難と判断
された。

【００５５】［比較例３］ 平均粒径２２ｎｍのＩＴＯ超微粒子を用いかつ酸化ルテ
ニウム（ＲｕＯ ₂ ）微粒子を適用していない他は、実施
例１と全く同様にして、ＩＴＯ分散シリケート塗布液を
作製し、これを成膜・加熱して目的の膜を得た。しかし
この膜は透過率が、可視光域から１５００ｎｍの赤外域
に至るまで９０％以上であり、近赤外線を遮蔽するとい
う目的にはこの濃度（１％）では使用できないことがわ
かった。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、可視光領域の光の透過
率が高くて反射率が低く、近赤外領域の光の透過率が低
くて反射率が高い熱線遮蔽材料、これを用いた器材、及
び、上記特性で更に導電性が概ね１０⁶Ω／□以上に制
御可能な膜を高コストの物理成膜法を用いずに簡便な塗
布法で成膜できる塗布液とこれを用いた熱線遮蔽膜とを
提供することができる。また、本発明の熱線遮蔽膜は、
従来膜に比べて表面のギラツキ感が無く、また電波透過
性にも優れた熱線遮蔽膜である。また、本発明の塗布液
を用いることによりコスト面や大面積膜の面から工業的
有用性が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−25200（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−325034（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−236702（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−89917（ＪＰ，Ａ) 特開2000−96034（ＪＰ，Ａ) 特表 昭59−502062（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C03C 17/00 - 17/44 F21V 9/04 C09D 5/00 - 5/46 G02B 1/10 - 1/12 G02B 5/20 - 5/28 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚ
   ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏおよびＷの群か
   ら選択される１種または２種以上の金属の平均粒径１０
   ０ｎｍ以下のホウ化物微粒子と、平均粒径１００ｎｍ以
   下の酸化ルテニウム微粒子または平均粒径１００ｎｍ以
   下の酸化イリジウム微粒子の少なくとも一方を含有する
   ことを特徴とする熱線遮蔽材料。
2. 【請求項２】請求項１に記載の熱線遮蔽材料を含有する
   ことを特徴とする熱線遮蔽器材。
3. 【請求項３】請求項１に記載の熱線遮蔽材料が溶液中に
   分散されていることを特徴とする熱線遮蔽膜形成用塗布
   液。
4. 【請求項４】請求項１に記載の熱線遮蔽材料と、珪素、
   ジルコニウム、チタン若しくはアルミニウムの金属アル
   コキシドまたは金属アルコキシドの部分加水分解重合物
   の内の１種以上とが溶液中に分散されていることを特徴
   とする熱線遮蔽膜形成用塗布液。
5. 【請求項５】バインダー成分が含まれていることを特徴
   とする請求項３または４に記載の熱線遮蔽膜形成用塗布
   液。
6. 【請求項６】請求項１に記載の熱線遮蔽材料を含有する
   ことを特徴とする熱線遮蔽膜。
7. 【請求項７】請求項１に記載の熱線遮蔽材料を含有する
   熱線遮蔽膜上に、珪素、ジルコニウム、チタンおよびア
   ルミニウムの金属酸化物の内の１種以上を含有する酸化
   物膜が形成されていることを特徴とする多層熱線遮蔽
   膜。
8. 【請求項８】請求項６に記載の熱線遮蔽膜上または請求
   項７に記載の酸化物膜上に樹脂膜が更に形成されている
   ことを特徴とする多層熱線遮蔽膜。
9. 【請求項９】透過率が、波長４００〜７００ｎｍに極大
   値を、波長７００〜１８００ｎｍに極小値をもち、か
   つ、透過率の極大値と極小値との差が百分率で１５ポイ
   ント以上であることを特徴とする請求項６〜請求項８の
   いずれかに記載の熱線遮蔽膜。
10. 【請求項１０】表面抵抗値が１０⁶Ω／□以上であるこ
    とを特徴とする請求項６〜請求項９のいずれかに記載の
    熱線遮蔽膜。